JPH11209177A - 圧電磁器組成物 - Google Patents

圧電磁器組成物

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JPH11209177A
JPH11209177A JP10300773A JP30077398A JPH11209177A JP H11209177 A JPH11209177 A JP H11209177A JP 10300773 A JP10300773 A JP 10300773A JP 30077398 A JP30077398 A JP 30077398A JP H11209177 A JPH11209177 A JP H11209177A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来よりも低温焼成が可能で,かつ,結晶粒
径が小さく,疲労強度特性に優れた圧電磁器組成物を提
供すること。 【解決手段】 一般式PbSr(ZrTiSb
Mn)Oにより表され,かつ正方晶のペロブスカ
イト構造を有する圧電磁器組成物であって,Pb,Sr
をAサイト,Zr,Ti,Mn,SbをBサイトとみな
した場合に,AサイトとBサイトのモル比M=(a+
b)/(c+d+e+f)が,1.0<M≦1.03で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は,超音波モータ,圧電トランス等
に用いる圧電磁器組成物に関する。
【0002】
【従来技術】従来より,超音波モータ,超音波振動子,
圧電トランス,点火栓等に用いられる圧電磁器組成物に
ついては,例えば,特公昭39−6277号公報(第1
従来例),特開平8−119733号公報(第2従来
例)等に示されたチタン酸ジルコン酸鉛を主体とした組
成物が知られている。
【0003】上記第1従来例に示された組成物は,Pb
(ZrTi)O,(x+y=1)におけるPbの
一部をSrにより置換した化学量論組成のチタン酸ジル
コン酸鉛に対して,SbとMnOを外添加した
組成物である。また,第2従来例に示された組成物は,
Pb((Mn1/3Sb2/3Zr Ti)O
(x+y+z=1)におけるPbをSrにより置換し,
かつ,PbとSrの合計原子量を1未満としたものであ
る。これら従来の圧電磁器組成物は,例えば超音波モー
タ等に適用した場合には,初期状態において非常に良好
な電気特性を示すことが知られている。
【0004】
【解決しようとする課題】しかしながら,上記従来の圧
電磁器組成物においては,次の問題がある。即ち,従来
の圧電磁器組成物は,上記のごとく初期の電気特性が良
好であっても,疲労強度特性が悪く,信頼性に欠けると
いう問題があった。この原因は,従来の圧電磁器組成物
を緻密に焼成するには約1250℃以上という高温焼成
を行うことが必要とされるので結晶粒径が比較的大きく
なること,及び,粒界にZrO微粒子が析出した微構
造となることにあると考えられる。
【0005】また,高温焼成が必要であることにより,
工業的製造の安定化があまり容易でなく,製品ばらつき
を招いてしまう。そのため,電気特性の良好性を維持し
つつ,信頼性にも優れ,かつ工業生産しやすい圧電磁器
組成物の開発が望まれていた。
【0006】本発明は,かかる従来の問題点に鑑みてな
されたもので,従来よりも低温焼成が可能で,かつ,結
晶粒径が小さく,疲労強度特性に優れた圧電磁器組成物
を提供しようとするものである。
【0007】
【課題の解決手段】請求項1の発明は,一般式Pb
(ZrTiSbMn)Oにより表され,
かつ正方晶のペロブスカイト構造を有する圧電磁器組成
物であって, Pb,SrをAサイト,Zr,Ti,M
n,SbをBサイトとみなした場合に,AサイトとBサ
イトのモル比M=(a+b)/(c+d+e+f)が,
1.0<M≦1.03であることを特徴とする圧電磁器
組成物にある。
【0008】本発明において最も注目すべきことは,正
方晶のペロブスカイト構造を有すると共に,上記一般式
におけるAサイトとBサイトのモル比が上記特定の範囲
内にあることである。
【0009】上記AサイトとBサイトは,上記ペロブス
カイト構造における原子の配置によって原子を分類した
概念である。本発明においては上記のごとく,Pb,S
rをAサイト,Zr,Ti,Mn,SbをBサイトとみ
なす。そして,AサイトとBサイトのモル比M=(a+
b)/(c+d+e+f)は1.0<M≦1.03とす
る。
【0010】上記モル比が1.0以下の場合には,Bサ
イトの原子が過剰となり,従来と同様にZrO微粒子
の析出を招くと共に高温焼成が必要となるという問題が
ある。そのため,上記Mは好ましくは1.01以上がよ
い。一方,1.03を超える場合には,Pbが過剰とな
って焼成時の初期焼結が進みすぎ,組織の緻密化が阻害
されるという問題がある。
【0011】また,上記一般式におけるa〜fについて
は,c+d+e+f=1とした場合の各々の成分比を示
している。
【0012】次に,c+d≧0.92,0.45≦c≦
0.55,0.45≦d≦0.55であることが好まし
い。これにより,Zr/Ti比を最適な範囲に制限する
ことができ,圧電磁器組成物の電気的特性を良好に維持
することができる。一方,上記範囲を一つでも超える場
合には,Zr/Ti比が最適範囲から外れて圧電磁器組
成物の電気的特性が低下するという問題がある。
【0013】また,0.005≦e≦0.05であるこ
とが好ましい。eが0.005未満の場合には圧電定数
−d31が低下するという問題があり,一方,0.05
を超える場合には圧電定数−d31がやはり低下すると
いう問題がある。
【0014】また,0.005≦f≦0.03であるこ
とが好ましい。fが0.005未満の場合には機械的品
質係数Qmが低下するという問題があり,一方,0.0
5を超える場合には圧電定数−d31が低下するという
問題がある。
【0015】また,b≦0.1であることが好ましい。
bが0.1を超える場合にはキュリー温度が低下するた
め,使用温度が低くなるという問題がある。なお,bの
下限値は圧電定数−d31を低下させないために0.0
3以上であることが好ましい。
【0016】次に,本発明の作用効果につき説明する。
本発明の圧電磁器組成物は,正方晶のペロブスカイト構
造を有すると共に,一般式PbSr(ZrTi
SbMn)Oにおける,上記AサイトとBサイト
のモル比M=(a+b)/(c+d+e+f)を1.0
<M≦1.03という特定の範囲に制限している。その
ため,本発明の圧電磁器組成物は,従来よりも低温にお
いて緻密に焼成させることができ,かつ,ZrO微粒
子の粒界析出を回避することができる。
【0017】この理由は次のように考えられる。即ち,
本発明においては,上記AサイトとBサイトのモル比を
上記特定範囲に限定している。そのため,少なくともB
サイトがAサイトより過剰となることはない。それ故,
焼成時においてZrの過剰化が妨げられ,ZrOの粒
界析出を回避することができる。また,このZrO
出は焼結を阻害する要因となっていたため,その析出を
回避することによって,従来よりも低温の焼成によって
緻密な焼結を行うことができる。
【0018】これに対し,従来の圧電磁器組成物は,上
記AサイトとBサイトという概念において検討するとB
サイトが過剰気味に構成されている。そのため,Zrの
過剰化によってZrOの生成が促進され,上記種々の
不具合が生じていたと考えられる。
【0019】このように,本発明においては,従来より
も低温において緻密に焼成させることができ,かつ,Z
rO微粒子の粒界析出を回避することができる。その
ため,焼成温度の低下による結晶粒径の微細化を図るこ
とができ,これにより疲労強度特性を従来よりも向上さ
せることができる。それ故,本発明の圧電磁器組成物
は,従来よりも信頼性の高いものとなる。また,焼成温
度の低下によって工業生産性の向上をも図ることができ
る。
【0020】したがって,本発明によれば,従来よりも
低温焼成が可能で,かつ,結晶粒径が小さく,疲労強度
特性に優れた圧電磁器組成物を提供することができる。
【0021】次に,請求項2の発明のように,上記圧電
磁器組成物は,その平均結晶粒径が1〜3μm,平均曲
げ強度が100MPa以上であることが好ましい。平均
結晶粒径が1μm未満の場合には圧電定数−d31が低
下するという問題があり,一方,3μmを超える場合に
は強度が低下するという問題がある。また,平均曲げ強
度が100MPa以上であることが好ましい。これによ
り,例えば超音波モータの使用に適した圧電磁器組成物
を得ることができる。
【0022】また,請求項3の発明のように,上記圧電
磁器組成物は,圧電定数−d31が140pm/V以上
であり,かつ,機械的品質係数Qmが500以上である
ことが好ましい。ここで,上記圧電定数−d31及び上
記機械的品質係数Qmは,下式(1),(2)により算
出される。また,式(1)中のkr,E33 ,S11
式(3),(4),(5)により示される。
【0023】 圧電定数−d31〔pm/V〕=kr{〔(1−σ)/2〕・E33 ・S11 1/2 ・・・・・(1) 機械的品質係数Qm=1/{2π・fr・Zr・C〔1−(fr/fa)〕} ・・・・・(2) 1/kr=0.395fr/(fa−fr)+0.574 ・・・・・(3) E33 〔F/m〕=C・t/S ・・・・・(4) 1/S11 〔m/N〕=ρ{〔2π(1−σ2)1/2/η〕・r・fr} ・・・・・(5)
【0024】ここで,上式中のσ=0.30,η=2.
05である。また上式中のtは試料の厚さ(m),Sは
試料の端面面積(m),CはLCRメータ(YHP−
4194A)により測定した1kHz時の静電容量
(F),ρは密度(g/cm),fa,frはそれぞ
れ反共振及び共振周波数(Hz),Zrは共振インピー
ダンスであり,これらはいずれも周知の方法で測定され
る。
【0025】上式(1)により得られる圧電定数−d3
1が140pm/V未満の場合には,超音波モータに適
用した場合にモータトルクが低下するという問題があ
る。また,上式(2)により得られる機械的品質係数Q
mが500未満の場合には超音波モータに適用した場合
にモータ回転数が低下するという問題がある。
【0026】
【発明の実施の形態】実施形態例1 本発明の実施形態例にかかる圧電磁器組成物につき,図
1,図2を用いて説明する。本例においては,一般式P
Sr(ZrTiSbMn)Oにより表
され,かつ正方晶のペロブスカイト構造を有する圧電磁
器組成物であって,Pb,SrをAサイト,Zr,T
i,Mn,SbをBサイトとみなした場合に,Aサイト
とBサイトのモル比M=(a+b)/(c+d+e+
f)が,1.0<M≦1.03である圧電磁器組成物を
実際に製造し,その特性を比較品と共に評価した。
【0027】以下,本例の圧電磁器組成物の製造方法及
び評価結果を詳説する。まず,圧電磁器組成物の原料と
して,酸化鉛(PbO),炭酸ストロンチウム(SrC
),酸化チタン(TiO),酸化ジルコニウム
(ZrO),酸化アンチモン(Sb),炭酸マ
ンガン(MnCO)を準備し,化学式PbSr
(ZrTiSbMn)Oの所望のa〜f
(表1)が得られるように秤量する。
【0028】次いで,上記原料に水を媒体として加え,
これをボールミルで20時間混合した。得られた混合物
を140℃で48時間乾燥し,らいかい後,850℃で
2時間仮焼し,さらに,水を媒体としてボールミルで4
8時間粉砕した。得られたスラリーにバインダとしてP
VAを0.5%加えた後,スプレードライヤで造粒し,
100MPaの圧力で金型プレス成形し,直径24.5
mm,厚さ2mmの成形体を作製した。
【0029】この成形体を700℃の大気中において2
時間の脱脂を行った後,アルミナの容器内に挿入して密
閉し,大気中1140〜1350℃で2時間の焼成を行
った。次いで,得られた焼結体を厚さ1mmにラップ
後,両面にAg電極を形成し,さらに,直径を16mm
に研削加工した。
【0030】次に100℃のシリコンオイル中で2kV
/mmの直流電圧を20分間印加して分極処理を行っ
た。これにより,種々の組成の圧電磁器組成物を得た。
各試料ごとの具体的な組成は,表1に上記a〜fの値を
用いて示した。なお,本例においては,比較のために本
発明範囲外の比較品も作製した。そして,試料No.の
最初に,本発明品はE,比較品はCの符号をつけて示し
た。
【0031】次に,本例においては,圧電磁器組成物の
特性を評価するため,1290℃の温度で2時間焼成し
た各組成物の平均粒径,圧電定数−d31及び結晶相を
求めた。これを表1に示す。
【0032】
【表1】
【0033】また,図1には,本発明品の代表として試
料E4,E8を,比較品の代表として試料C1,C1
0,C12を選択し,これらを1200〜1290℃の
温度で2時間焼成した時の比重の測定結果を示す。同図
は,横軸に焼成温度を,縦軸に焼成比重をとったもので
ある。また,図2には,本発明品の代表として試料E4
を,比較品の代表として試料C13を選択し,これらを
温度1140〜1350℃で2時間焼成した時の比重の
測定結果を示す。同図も,横軸は焼成温度,縦軸は焼成
比重である。
【0034】上記表1から知られるように,組成式にお
ける(a+b)/(c+d+e+f)が1より大きく,
かつ正方晶である試料は,平均粒径が3μm以下,圧電
定数−d31が140pm/V以上という特性が得られ
た。また,機械的品質係数Qmは,全ての試料において
500以上という良好な結果となった。
【0035】また,図1における焼成比重は,比重が高
いほど焼結が緻密に行われていることを示している。し
たがって,同図から知られるように,(a+b)/(c
+d+e+f)が1より大きい本発明品(E4,E8)
は1200℃で十分に緻密化するが,(a+b)/(c
+d+e+f)が1以下の比較品(C10,C12)は
1290℃まで焼成温度を上げないと緻密化しない。
【0036】ただし,(a+b)/(c+d+e+f)
が1.04の試料C1の場合には,到達する比重が低下
する傾向を示した。このことから,(a+b)/(c+
d+e+f)は1.04未満である必要があることがわ
かる。また,図2からは,本発明品(E4)は1140
℃以下の低温でも十分な緻密化が可能であることがわか
る。これに対し,比較品(C13)は,本発明品に適し
た焼成温度(1140〜1200℃)では,非常に低い
緻密化しかなされないことがわかる。
【0037】実施形態例2 本例においては,実施形態例1における本発明品E4
(表1)と同じ組成物を実施形態例1と同じ工程で造粒
品とした後,100MPaの圧力で金型プレス成形し,
外径φ80mm,内径φ50mm,厚さ20mmの成形
体を得た。次いで,この成形体を大気中700℃で2時
間の脱脂を行った後,アルミナの容器に入れて密閉し,
1200℃で2時間の焼成を行った。
【0038】得られた焼結体の内周を研削加工した後,
スライス,ラップ加工し,外径φ60mm,内径φ45
mm,厚さ0.5mmのリングを作製した。さらに,こ
のリングを長さ15mmに切断し強度測定用試料とし
た。また,同様に表1に示す比較品C12の組成物を1
290℃で2時間の焼成を行い,上記と同様のサイズの
強度測定用試料を作製した。
【0039】次に,これらの試料を各々15個用い(n
=15),支点間距離10mmの3点曲げ破壊試験を実
施した。その結果,本発明品E4は平均強度131MP
a,比較品C8は127MPaであり,両者とも超音波
モータとして好ましい100MPa以上の値となった。
従って,本発明品は従来品と同等の初期強度を有するこ
とがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施形態例1における,圧電磁器組成物の焼成
温度と焼成比重との関係を示す説明図。
【図2】実施形態例1における,圧電磁器組成物の焼成
温度と焼成比重との関係を示す説明図。
【符号の説明】
E4,E8...本発明品, C1,C10,C12,C13...比較品,
フロントページの続き (72)発明者 向井 寛克 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 山本 孝史 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 牧野 浩明 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 神谷 信雄 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の1 株式会社豊田中央研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式PbSr(ZrTiSb
    Mn)Oにより表され,かつ正方晶のペロブスカ
    イト構造を有する圧電磁器組成物であって,Pb,Sr
    をAサイト,Zr,Ti,Mn,SbをBサイトとみな
    した場合に,AサイトとBサイトのモル比M=(a+
    b)/(c+d+e+f)が,1.0<M≦1.03で
    あることを特徴とする圧電磁器組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1において,上記圧電磁器組成物
    は,その平均結晶粒径が1〜3μm,平均曲げ強度が1
    00MPa以上であることを特徴とする圧電磁器組成
    物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2において,上記圧電磁器
    組成物は,圧電定数−d31が140pm/V以上であ
    り,かつ,機械的品質係数Qmが500以上であること
    を特徴とする圧電磁器組成物。
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