JPH1120082A - シリコーンゴム複合体 - Google Patents
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Abstract
あるいはフィルムの少なくとも片面に、実質的に非晶性
ポリマーからなる下塗り層(A)と下塗り層(A)に対
して親和性が高く、かつシリコーン樹脂を含有する薄膜
層(B)を順に形成し、この薄膜層(B)に硬度が20
〜70(JISK6301 スプリング式硬さ試験 A
形)の範囲の硬化したシリコーンエラストマー樹脂から
なるシリコーンゴム層(C)を形成し、上記シートある
いはフィルムとシリコーンゴム層が一体化してなるシリ
コーンゴム複合体。 【効果】 電気・電子部品に組み込まれるシール材、デ
ィスプレー関連製品等のタッチパネル表面材や各種滑り
止め材として好適に使用できる弾力性、平滑性、柔らか
い触感などに優れたシリコーンゴム複合体が得られる。
Description
組み込まれるシール材、ディスプレー関連製品等のタッ
チパネル表面材や各種滑り止め材(以下「シール材等」
という)として好適に使用できる弾力性、平滑性、柔ら
かい触感などに優れたシリコーンゴム複合体に関する。
気的性質に優れていることから、上記シール材等の用途
に使用されている。
シリコーンゴム単体からなり、比較的肉厚の薄いものを
そのままシール材等の用途に適用しようとすると、ゴム
製品であるがために変形を生じ、組みつけ寸法精度が悪
くなったり、しわが生じたり、製品同士が密着したりし
て、作業性に問題があった。そこで、上記問題点を解消
するためにシリコーンゴム単体とプラスチックシートあ
るいはフィルムを複合一体化することが検討されてい
る。
橋されたシリコーンゴム単体とプラスチックシートある
いはフィルムとを接着剤を介して複合化する方法、両面
テープ貼り合わせや粘着剤塗布などの方法で、粘着層を
介して複合化する方法がある。この場合、通常シリコー
ンゴム用の接着剤あるいは粘着剤が用いられるが、接着
剤あるいは粘着剤を別に塗布する必要性があり、加工コ
ストが高くなるとか、長尺の複合体が得られにくい等の
不都合がある。
にプラスチックシートあるいはフィルムにシリコーン系
プライマーを塗布し、シリコーン未架橋ゴムを貼り合わ
せ、しかる後、熱架橋させると同時にシリコーンゴムと
一体化させることが検討されている。しかしながら、プ
ラスチックシートあるいはフィルムが結晶性ポリエステ
ル樹脂を主体とする場合には、シリコーン系プライマー
と該プラスチッックシートあるいはフィルムとの接着性
に乏しく、得られる複合体に剥離等の問題が生じ易い。
ルムが耐熱性の低いものである場合、シリコーンゴム架
橋時に熱が加わるため、適用できない。さらに、該プラ
スチックシートあるいはフィルムとシリコーンゴムとの
熱膨脹の差が大きいため、得られる複合体にカールが生
じるという問題があった。
を解消できるシリコーンゴム複合体を見出したものであ
り、その要旨とするところは、結晶性ポリエステル樹脂
を主体とするシートあるいはフィルムの少なくとも片面
に、実質的に非晶性ポリマーからなる下塗り層(A)と
下塗り層(A)に対して親和性が高く、かつシリコーン
樹脂を含有する薄膜層(B)を順に形成し、この薄膜層
(B)に硬度が20〜70(JISK6301 スプリ
ング式硬さ試験A形)の範囲の硬化したシリコーンエラ
ストマー樹脂からなるシリコーンゴム層(C)を形成
し、上記シートあるいはフィルムとシリコーンゴム層が
一体化してなるシリコーンゴム複合体にある。
本発明のシリコーンゴム複合体では、特定の硬度を有す
るシリコーンゴムと、結晶性ポリエステル樹脂を主体と
するシートあるいはフィルムが積層形成されているた
め、シリコーンゴム単体に比較してしわや折れ曲がりに
よる不良品の発生がなくなり、加工性や組み込み等の作
業性が大幅に向上し、歩留りの向上につながる。また、
上記両層の間に特定の下塗り層とシリコーン樹脂含有熱
硬化薄膜層を形成することにより、両層の接着性を改良
できる。
脂を主体とするシートあるいはフィルムの材料として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等が挙げられ、シートあるいは、フィルムとして
の機械的強度等から、少なくとも1軸に延伸されたシー
トあるいはフィルムが好適である。
いはフィルムの厚さは、10μmから350μmの範囲
のものが好適に使用でき、10μm未満では表面に他の
層を形成させる時、しわ入りが発生し易く、350μm
を越えるものでは硬すぎるため塗工し難くなるという傾
向がある。
クシートあるいはフィルムの少なくとも片面に、下塗り
層(A)を介して、(A)に対して、親和性の高いシリ
コーン樹脂を含有する熱硬化薄膜層(B)を形成する必
要があり、下塗り層(A)は、非晶性ポリマーを主体と
してなるもので形成される。非晶性ポリマーとしては、
上記プラスチックシートあるいはフィルムに均一に塗布
できるものであれば特に限定されるものではなく、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、非晶性ポリエステル樹脂
など実質的に結晶性の無いポリマーから適宜選択すれば
よい。
またはポリエーテル樹脂をウレタン結合等で直鎖状に高
分子量化したポリウレタン樹脂、アクリル酸及び/また
はメタクリル酸エステルの共重合体からなるアクリル樹
脂、酸成分あるいはグリコール成分が2種類以上の単量
体よりなる共重合ポリエステル樹脂が挙げられる。これ
ら非晶性樹脂は、薄膜に塗工されるので、通常有機溶剤
で希釈した状態、あるいは水中に乳化または可溶化させ
て適度な濃度に調整したものが使用される。
向上させる目的で、架橋構造を持つものであっても良
く、この場合、上記非晶性ポリマーは、主鎖あるいは側
鎖にカルボキシル基、水酸基、アミノ基など架橋性官能
基を持つものであり、架橋剤としては、ポリイソシアネ
ート、メラミン、多官能エポキシ樹脂、金属化合物など
から適時選択される。また、塗工液には、上記架橋剤の
ほか、界面活性剤などからなるレベリング剤、シリカな
どブロッキング防止剤、増粘剤などが添加されていても
良い。
ら5.0μmの範囲であることが好ましく、0.01μ
m未満では、塗布厚さの調整が困難であるとか、シリコ
ーン樹脂を含有する熱硬化薄膜層(B)との接着性に欠
けるという不具合が生じ、膜厚が5.0μmを越えるも
のでは、下塗り層の塗工が困難になり易い傾向がある。
樹脂を主体としてなるプラスチックシートあるいはフィ
ルムの少なくとも片面に塗布し、次いで乾燥、さらに必
要に応じて熱架橋させることにより、下塗り層(A)を
形成させる。塗布方法としては、塗工液に適した公知の
方法が適用でき、別工程で製膜されたプラスチックシー
トあるいはフィルムに塗布しても良いし、該プラスチッ
クシートあるいはフィルムの未延伸シートに直接塗工液
を塗布した後に延伸して、下塗り層(A)を形成させた
ものであっても良い。また、塗工液のレベリング性や密
着性を上げる目的で塗工面にあらかじめコロナ処理等の
表面処理を施すこともできる。
コーン樹脂を含有する熱硬化薄膜層(B)を形成させ
る。使用するシリコーン樹脂を含有する硬化樹脂として
は、シリコーン系樹脂を主体としてなり、下塗り層
(A)に対して親和性が高く、塗布後、加熱あるいはU
V照射などで架橋被膜を形成するもの以外には、シリコ
ーンエラストマー架橋時に同時に架橋被膜を形成するも
のであってもよい。
付加型シリコーン樹脂、縮合型シリコーン樹脂、UV硬
化型シリコーン樹脂などが挙げられる。付加型のシリコ
ーン系樹脂としては、ビニル基を含有するポリジメチル
シロキサンをベースポリマーとし、架橋剤としてポリメ
チルハイドロジェンシロキサンを配合し、白金触媒の存
在下反応硬化させて得られるものが挙げられ、縮合型シ
リコーン樹脂としては、末端にシラノール基を含有する
ポリジメチルシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤
としてポリメチルハイドロジェンシロキサンを配合し、
有機スズ触媒存在下で加熱硬化して得られるものが挙げ
られる。
は、アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を含有す
るポリジメチルシロキサンをベースポリマーとするも
の、メルカプト基とビニル基を含有するポリジメチルシ
ロキサンをベースポリマーとするもの、前述の付加型シ
リコーン系樹脂配合物、あるいはカチオン硬化機構で硬
化するエポキシ基を含有するポリジメチルシロキサンを
ベースポリマーとするもの等に光重合開始剤を配合し、
UV光を照射することによって硬化させるものが挙げら
れる。該シリコーン系樹脂配合物に溶剤を適時添加する
ことにより(B)の塗工液を調整する。
親和性を上げる目的で、シランカップリング剤等の添加
剤が含まれることが好ましい。この目的を満たすシラン
カップリング剤は、一般式YRSiX3 で表される化合
物で、Yはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メルカプ
ト基等の有機官能基、Rはメチレン、エチレン、プロピ
レン等アルキレン基、Xはメトキシ基、エトキシ基等加
水分解性官能基あるいはアルキル基である。具体的化合
物として、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、γーグリシジルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
0.01μmから1.0μmの間であることが好まし
い。塗布厚さが0.01μm未満では、均一な厚みの硬
化被膜が得られなかったり、シリコーンエラストマー層
との接着力が十分でないという不都合が生じ易い。ま
た、上記組成のシリコーン系樹脂は一般に膜強度がそれ
ほど強くないため、その膜厚が1.0μmを越える場合
は、複合体の剥離強度を評価する際、該シリコーン系樹
脂層で凝集破壊が起こり、複合体として十分な強度が得
られ難い傾向がある。塗工方法としては、下塗り層
(A)と同様に薄膜が精度良く得られる方法であれば特
に限定されるものではなく、公知の塗工方法が適用でき
る。
を含有する熱硬化薄膜層(B)にシリコーンエラストマ
ー樹脂からなるシリコーンゴム層(C)を形成させたも
のである。シリコーンエラストマー樹脂としては、ビニ
ル基を含有したポリジメチルシロキサンを主体としたも
のが一般的であるが、メチル基の一部がフェニル基ある
いはトリフルオロプロピル基で置換されたものであって
も良い。ビニル基の含有量は、0.05モル%〜1.0
モル%の範囲にあるものが好適に使用できる。
フュームドシリカ、沈殿シリカ、ケイソウ土、石英粉な
どの補強性充填剤や各種加工助剤、耐熱性向上剤などの
他、エラストマーとしての機能性を持たせる各種添加剤
を含有するものである。この機能性添加剤としては、難
燃性付与剤、放熱性フィラー、導電性フィラーなどが挙
げられる。
させ特定範囲の硬度を有する必要があり、硬度は20〜
70(測定方法はJISK6301 スプリング式硬さ
試験A形に準拠)の範囲とする。硬度が20未満のもの
は、複合体が柔らかくなりすぎて取り扱い難くなり、7
0を超えるものでは硬くなりすぎて弾力性に欠けるとい
う問題がある。
シリコーンゴム層(C)は、次の方法により形成すれば
よい。まず未架橋状態で、シリコーン樹脂を含有する熱
硬化薄膜層(B)の上に積層体として形成される。形成
方法としては、上記未架橋シリコーンエラストマー樹脂
を押出成形、射出成形、カレンダー成形、プレス成形な
どによって、シート状に成形した後に(B)の上に積層
しても良く、また公知のコーティング方法によって、直
接(B)の上に成膜するという方法であってもよい。
m以上であることが必要であり、これに満たない膜厚の
場合、複合体として、ゴム弾性としての性質が損なわれ
易く、本発明の目的からはずれるものになる。この膜厚
の最大厚みは、用途やコスト等から1.5mm程度迄が
好ましい。このようにして得られた未架橋シリコーンエ
ラストマー積層体を放射線架橋することで、本発明の複
合体を得ることができる。放射線としては、γ線、電子
線、X線などが好適に使用でき、照射線量としては、線
源の種類にもよるが、一般に20kGyから150kG
yであることが好ましい。
ンゴムの架橋密度の他、基材として使用するプラスチッ
クフィルムの耐放射線性も考慮に入れる必要がある。こ
の点、本発明で使用する結晶性ポリエステル系樹脂は、
一般に放射線に対する耐性に優れ、本発明の目的に極め
て適合した基材である。
に応じて、プラスチックシートあるいはフィルムの片側
にシリコーンゴム層を設けた2層構成や2枚のプラスチ
ックシートあるいはフィルムの中間にシリコーンゴム層
を配した3層構成のものが使用できる。
これに限定されるものではない。 (NO.1〜NO.6)コロナ処理を施した厚さ50μ
mの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(P
ET ダイアホイルヘキスト(株)製:Sー100)を
用い、下記に示す方法で下塗り層(A)、シリコーン樹
脂を含有する薄膜層(B)およびシリコーンゴム層
(C)を順次形成させ、各種厚さ構成のシリコーン複合
体を得た。この複合体について、初期の層間接着性およ
び60℃、95%相対湿度×7日間エージング後の層間
接着性を評価し、その結果を表1に示した。
層を手によって剥離を行ない、シリコーンゴム層のみが
破壊し、層間の接着性が極めて良好なものを○、シリコ
ーンゴム層以外の部分で僅かに剥離が発生したが、実用
上問題がないものを△、ゴム層以外の部分で剥離が発生
し、実用上問題があるものを×とした。ここで層間で接
着しなかったものは「接着せず」とした。
脂、(東洋紡績(株)製、商品名バイロン240)15
重量部、ポリイソシアネート(日本ポリウレタン(株)
製、商品名コロネートL)2重量部を溶剤(MEK/ト
ルエン=1/4(重量比))85重量部に希釈し、塗工
液とした。これを上記PETフィルムに乾燥後の膜厚が
1.0μmになるようにバーコーターで塗工し、ギアオ
ーブン中で、100℃×10分間溶剤乾燥および架橋を
行なった。
(B)]縮合型シリコーン樹脂組成物(東レ・ダウコー
ニングシリコーン(株)製、商品名SRX290)20
重量部および硬化剤(東レ・ダウコーニングシリコーン
(株)製、商品名SRX242C)1.2重量部を溶剤
(トルエン)79.8重量部に希釈して塗工液を得た。
これを下塗り層(A)の上に所定の乾燥後膜厚になるよ
うにバーコーターで塗工し、ギアオーブン中で、100
℃×10分間乾燥および架橋を行なった。
リコーンコンパウンド(信越化学工業(株)製、KEー
540U)をプレス成形法にて、各種厚さの未架橋シー
トを得た。このシートを(B)に接するように積層し、
室温、プレス圧50Kg/cm2 で複合体を作成した。
この複合体のシリコーンエラストマー面に、加速電圧2
00KVの電子線照射装置にて100kGyの電子線を
照射照射し、硬度が40(JISK6301 A形)の
シリコーンゴム層(C)を形成したシリコーン複合体を
得た。
以外は、NO.1と同様に複合体を作成し、同様の評価
を行なった。
膜層(B)を塗工しない以外は、NO.1と同様に複合
体を作成し、同様の評価を行なった。
晶性ポリマー層(A)が積層された厚さ100μmの易
接着ポリエステルテレフタレートフィルム(ダイアホイ
ルヘキスト(株)製、商品名T100E)にNO.1と
同様な方法で薄膜層(B)およびシリコーンゴム層
(C)を順次形成させ、シリコーン複合体を得た。この
複合体について、NO.1と同様の評価を行ない、結果
を表2に示した。
薄膜層(B)を塗工しない以外は、NO.9と同様に複
合体を作成し、同様な評価を行なった。
シリコーンエラストマー樹脂に代えて次の方法で形成さ
せた以外は、NO.9と同様にして複合体を作成し、同
様な評価を行った。 [シリコーンゴム層(C)]付加型液状ゴム組成物(信
越化学工業(株)製、KE−1950−50A/B)
を、シリコーン系硬化樹脂層の上にアプリケーターで塗
布し、未架橋シートを得た。このシートを140℃×1
5分加熱架橋させて、シリコーンゴム層の硬度が50
(JISK6301 A形)であるシリコーン複合体を
得た。
薄膜層(B)を塗工しない以外は、NO.11と同様に
して複合体を作成し、同様な評価を行った。
ンゴム複合体は結晶性ポリエステル樹脂を主体とするシ
ートまたはフィルムに強固に接着したものであるので、
シリコーンゴムの物理的特性、電気的特性などの優れた
信頼性を生かしながら、簡便に電気・電子部品等に組み
込みが可能な複合体であり、シール材、ディスプレー関
連製品等のタッチパネル表面材や各種滑り止め材として
好適に使用できる。
片面あるいは両面に結晶性ポリエステル樹脂を主体とす
るシートあるいはフィルムを有しているので、印刷加工
あるいは各種コーティング加工等二次加工が非常に容易
であるという利点を有する。
Claims (4)
- 【請求項1】 結晶性ポリエステル樹脂を主体とするシ
ートあるいはフィルムの少なくとも片面に、実質的に非
晶性ポリマーからなる下塗り層(A)と下塗り層(A)
に対して親和性が高く、かつシリコーン樹脂を含有する
薄膜層(B)を順に形成し、この薄膜層(B)に硬度が
20〜70(JISK6301 スプリング式硬さ試験
A形)の範囲の硬化したシリコーンエラストマー樹脂
からなるシリコーンゴム層(C)を形成し、上記シート
あるいはフィルムとシリコーンゴム層が一体化してなる
シリコーンゴム複合体。 - 【請求項2】 結晶性ポリエステル樹脂を主体とするプ
ラスチックシートあるいはフィルムが、少なくとも1軸
に延伸されていることを特徴とする請求項1記載のシリ
コーンゴム複合体。 - 【請求項3】 シリコーンゴム層(C)が放射線硬化さ
れたものであることを特徴とする請求項1記載のシリコ
ーンゴム複合体。 - 【請求項4】 シリコーン樹脂を含有する薄膜層(B)
の厚さが0.01μm〜1.0μmの範囲であるととも
にシリコーンゴム層(C)の厚さが50μm以上である
ことを特徴とする請求項1記載のシリコーンゴム複合
体。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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