JP2010023355A - 表皮材用積層ポリエステルフィルムおよびこれを用いた触感が改善された複合成型体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】面配向度が0.15超〜0.20未満のポリエステルフィルム上にシリコーンゴム層が形成された表皮材用積層ポリエステルフィルムにおいて、明細書中で定義した方法で耐熱水密着性を評価したときに、上記シリコーンゴム層が剥離しないことを特徴とする表皮材用積層ポリエステルフィルムである。
【選択図】なし
Description
本発明の表皮材用積層ポリエステルフィルム(以下、単に表皮材用フィルムということがある)は、シリコーンゴム層がポリエステルフィルムの片面に形成されたものである。
シリコーンゴム層を形成するためのシリコーンゴムとしては、平均単位式:RaSiO(4-a)/2で表される未架橋のオルガノポリシロキサンが好ましい。上式中、Rは置換または非置換の一価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられる。好ましくはメチル基、ビニル基、フェニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基である。また、上式中、aは1.9〜2.1の範囲内の数である。
本発明の表皮材用フィルムを構成するポリエステルフィルムは、面配向度が、0.15超〜0.20未満である。好ましくは0.16〜0.19であり、より好ましくは0.17〜0.18である。ポリエステルフィルムの面配向度が0.15以下では、ポリエステルフィルムの厚み変動が増大したり、熱収縮率が大きくなって寸法安定性が低下する場合がある。一方、0.20以上になると、ポリエステルフィルムと後述する耐熱水密着性改良層との層間接着性が悪化して、デラミネーションによるフィルム白化やゴム層との接着力や接着力の耐久性が低下するおそれがある。
面配向度=(Nx+Ny)/2−Nz ・・・・・式(1)
本発明で用いる表皮材用フィルムの重要な効果である耐熱水密着性の評価方法について説明する。表皮材用フィルム(または複合成型体)を50mm×50mmに切断し、蒸留水400ccを入れた500ccの蓋付きの円筒状のガラス容器の中に、上記試料をシリコーンゴム層が下側になるように水中に沈め、試料全体が水中に浸漬した状態で容器に蓋をする。試料の自重だけでは水中に浸漬しない場合は、例えば、60mm×60mm、厚さ188μmのポリエステルフィルムを試料の上に載せて、重しにすればよい。重しの大きさや素材は特に限定されるものではなく、試料全体が水中に浸漬すればよい。試料の入った容器を、80℃に設定したギアーオーブン中に入れ、24時間静置する。熱処理後、オーブンから容器を取り出し、速やかに試料を取り出して、シリコーンゴム層側から端部に指腹で力を加えて10回擦り、シリコーンゴム層がポリエステルフィルム側から剥離するかどうかを評価し、ゴム層が剥離しないものを○、ゴム層が剥離するものを×とした。
本発明においては、上記耐熱水密着性を満たすための方法は限定されないが、以下に述べるような耐熱水密着性改良層をシリコーンゴム層とポリエステルフィルムとの間に形成することが好ましい。
上記ポリエステルは、主鎖あるいは側鎖にエステル結合を有するもので、多価カルボン酸とグリコールを重縮合して得られるものである。
次に、ポリウレタンについて説明する。ポリウレタンは、ウレタン結合を有したものであれば特に限定されるものではなく、主要構成成分としては、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物を重合して得られるものである。
上記アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等);2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有モノマー;(メタ)アクリルアミドN−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸およびそれらの塩(リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等)等のカルボキシル基またはその塩を含有するモノマー等を用いることができ、これらは1種もしくは2種以上を用いて(共)重合される。さらに、これらは他種のモノマーと併用することができる。
本発明においては、上記ポリエステル、ポリウレタンおよびアクリル系ポリマーは架橋されていることが好ましい。上記ポリマーを架橋剤を用いて架橋する場合、架橋剤としては、上記したポリマーに存在する官能基、例えば、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メチロール基、アミド基等と架橋反応し得るものを用いればよい。例えば、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤、、ポリアミド系樹脂、アミドエポキシ化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤等を用いることができる。特に、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤が、上記ポリマーとの相溶性や、耐熱水密着性等の点から好適に用いることができる。
本発明においては、上記方法以外にも、例えば、前記したポリマーに架橋性の官能基を導入した自己架橋型のポリマーを用いて耐熱水密着性改良層を形成してもよい。自己架橋型のポリマーを用いる場合の架橋方法は、例えば、熱架橋であってもよく、紫外線、電子線およびγ線等のような高エネルギーの活性線による架橋であってもよい。
耐熱水密着性改良層中には本発明の効果が損なわれない範囲内で、各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機粒子、充填剤、帯電防止剤、核剤等が配合されていてもよい。
耐熱水密着性改良層は、上記したポリエステル、ポリウレタンおよびアクリル系ポリマーよりなる群から選択される1種以上のポリマーと架橋剤との混合物の水分散体や、自己架橋型ポリマーの水分散体から形成されるため、塗工法で形成するのが最も簡便である。ポリエステルフィルムの少なくともシリコーンゴム層を形成する面に耐熱水密着性改良層用塗工液を塗工すればよい。耐熱水密着性改良層は、シリコーンゴム層の反対側にも形成することが好ましい。すなわち、耐熱水密着性改良層はポリエステルフィルムの両面に形成することが好ましい。加飾層等とポリエステルフィルムとの接着性・耐熱水密着性が向上する。
本発明の表皮材用フィルムには加飾層を設けることが望ましい。高度な意匠性を有する複合成型体が、表皮材用フィルムを成型体に貼着する工程や、インサート(射出)成型工程のみで製造することができる。加飾層としては、印刷層、金属薄膜層、無機薄膜層等が挙げられ、これらのうちの1層以上を形成することが好ましい。加飾層は、ポリエステルフィルムのシリコーンゴム層と反対側の面に、上記耐熱水密着性改良層を介して形成することが望ましい。加飾層とポリエステルフィルムの密着性が良好となる。
本発明で用いる表皮材用フィルムには、必要に応じてシリコーンゴム層と反対側の最表層に、インサート成型時における成型体との接着性を高めるための接着性改良層を設けてもよい。この接着性改良層に用いられる接着剤は、表皮材用フィルムと成型体との接着性を高める機能を有するものであれば特に限定されない。例えば、熱硬化タイプやホットメルトタイプ等が使用可能である。
本発明で用いる表皮材用フィルムには、必要に応じてシリコーンゴム層と反対側の最表層に、粘着層を設けてもよい。この粘着層は、既に形成された成型体に表皮材を貼着するために用いることができる。粘着層は、1層のみでも、2層の粘着層が基材を挟んだ両面粘着シートの形態の層であってもよい。
表皮材用フィルムが粘着層を有する構成の場合は、粘着層表面にセパレートフィルムを積層しておくことが好ましい。セパレートフィルムとしては、粘着層との剥離性が良好であれば特に限定されず、シリコーン化合物やフッ素系化合物よりなる離型層が積層された市販の離型用ポリエステルフィルムを用いるのが好ましい実施態様である。また、前記した目付け用ポリエステルフィルムのための剥離層と同様の構成の層を離型層として有するフィルムを用いてもよい。
本発明の表皮材用フィルムを用いて、樹脂成型体と複合させることで、触感の改善された複合成型体が得られる。成型体を構成する樹脂は、市場要求等により適宜選択され、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が使用できる。
表皮材用フィルムのシリコーンゴム層とポリエステルフィルムとの間にカッターナイフを差し込んで、指で力を加えて引き剥がし(界面出し)を実施した。剥離強度が強固で界面出しができないものを○、界面出しが可能なものを×として評価した。
表皮材用フィルムを50mm×50mmに切断し、蒸留水400ccを入れた500ccの蓋付きの円筒状のガラス容器の中に、上記試料をシリコーンゴム層が下側になるように水中に沈め、試料全体が水中に浸漬した状態で容器に蓋をする。試料の自重だけでは水中に浸漬しない場合は、例えば、60mm×60mm、厚さ188μmのポリエステルフィルムを試料の上に載せて、重しにすればよい。重しの大きさや素材は特に限定されるものではなく、試料全体が水中に浸漬すればよい。試料の入った容器を、80℃に設定したギアーオーブン中に入れ、24時間静置する。熱処理後、オーブンから容器を取り出し、速やかに試料を取り出して、シリコーンゴム層側から端部に指腹で力を加えて10回擦り、シリコーンゴム層がポリエステルフィルム側から剥離するかどうかを評価し、ゴム層が剥離しないものを○、ゴム層が剥離するものを×とした。
JIS K5600−5−6(旧JIS K5400の8.5.1)記載の付着性(クロスカット法)試験方法に準拠し、表皮材用フィルムのポリエステルフィルム表面のインキ密着力を評価した。具体的には、インサート用フィルムのポリエステルフィルム表面に下記インキを印刷後、クロスカットガイドを用いて1mmマス目を印刷面にカッター刃で100個作成した後、粘着テープ(ニチバン社製:「セロテープ(登録商標)31B」)を印刷面に貼り付け、エアーが残らないように完全に付着させた。次いで、粘着テープを垂直に剥離した後、印刷面のマス目部分の残存数を密着力(残存数/100個)として評価し、80個/100個以上を○、それ未満を×として判定した。インキとしてはUV硬化型インキ(東華色素社製、「ベストキュアー(登録商標)161」)を用い、表皮材用フィルムのポリエステルフィルム表面にRIテスターで印刷後、100mJ/cm2のUVを照射した。
アッベ屈折計(「4T」、アタゴ社製)を用いて、シリコーンゴム層を積層する前のポリエステルフィルムの長手方向屈折率(Nx)、幅方向屈折率(Ny)および厚み方向屈折率(Nz)を測定し、得られた値を下記(1)式に代入して面配向度を算出した。
面配向度=(Nx+Ny)/2−Nz ・・・・・式(1)
表皮材用フィルムのシリコーンゴム層面をガラス板上に置き、表皮材用フィルムをポリエステルフィルム側から指で押さえつけながら動かしてみて、シリコーンゴム層の滑り止め性を官能評価した。
滑り止め効果 大:○、滑り止め効果 中:△、滑り止め効果 小:×
表皮材用フィルムのシリコーンゴム層表面を指でなぞってその触感性を官能評価した。
触感性 良:○、触感性 中:△、触感性 悪:×
加飾層を形成する前の表皮材用フィルムのポリエステルフィルム表面(シリコーンゴム層が形成された面と反対面)について、小坂研究所社製「SE−200型表面粗度計」を用い、縦倍率:1000、横倍率:20、カットオフ:0.08mm、測定長:8mm、測定速度:0.1mm/分の条件で測定した。
下記実施例および比較例で得られたポリエステルフィルムあるいは耐熱水密着性改良層が積層された被覆ポリエステルフィルムから、横延伸方向に3m、縦延伸方向に5cmの長さの連続したテープ状サンプルを切り出し、フィルム厚み連続測定機(アンリツ株式会社製)にてフィルムの厚みを測定し、レコーダーに記録する。得られたチャートより、厚みの最大値(Tmax)、最小値(Tmin)、平均値(Tav)を求め、下記式にて厚みムラ(%)を算出した。なお、測定は3回行い、その平均値を厚みムラとした。横延伸方向の長さが3mに満たない場合は、横延伸方向の長さが3m未満の試料をつなぎ合せて、テープ状サンプルを作製した。この場合、つなぎ目部分における測定値は排除し、厚みムラの算出には用いなかった。
厚みムラ(%)=((Tmax−Tmin)/Tav)×100
シリコーンゴム層積層前の被覆ポリエステルフィルムから、フィルムの長手方向(MD)および幅方向(TD)において、それぞれ長さ250mm、幅20mmの短冊状試料を切り出した(MD,TDそれぞれ試料数3個)。各試料の長さ方向に200mm間隔で2つの印を付け、5gfの一定張力(長さ方向の張力)下で2つの印の間隔Aを測定した。続いて、短冊状の各試料の一方の端部をカゴに無荷重下でクリップにて吊るし、150℃に設定したギアーオーブンに入れ、30分後、ギアーオーブンからカゴを取り出し、30分間室温(23℃)で放置した。次いで、各試料について、5gfの一定張力(長さ方向の張力)下で、2つの印の間隔Bを0.25mm単位で読み取る。読み取った間隔AおよびBを用いて、各試料の150℃での熱収縮率を下記式により算出した。
熱収縮率(%)=((A−B)/A)×100
粘着層を有する表皮材用フィルムについては、SUS304に対する粘着力を、JIS Z0237に準じて、180゜剥離法で測定した。試料は25mm幅とし、SUSへの貼着は2kgfのローラを用いて約29mm/秒の速さで2往復することにより行った。引張試験機(「オートグラフ」;島津製作所社製)を用いて、引張(剥離)速度300mm/分で、23℃の雰囲気下で引張試験を行い、最大引張強度を粘着力(N/25mm)とした。
長さ200mm程度、幅25mmの試験片を作製する。剥離強度を測定したい面(2面)を露出させ、それぞれの端部を上記とおなじ引張試験機のチャックにセットして、JIS K6256−1に記載の方法に準じ、チャック間距離50mm、温度23℃、引張速度50mm/分で、T型剥離強度を測定した。剥離の際には、T型が維持されるように、フィルムの端部を棒で持ち上げた。T型剥離時の最大強度を剥離強度とした。
(1)被覆ポリエステルフィルムの製造
(1−1)耐熱水密着性改良層形成用塗工液の調製
〔水分散性共重合ポリエステル樹脂の調製〕
蒸留塔が付属した1個の加圧エステル化反応槽と、真空発生装置が付属した2個の重縮合反応槽を用い、バッチワイズ方式で三酸化アンチモンを重縮合触媒として、水分散性共重合ポリエステルを合成した。
上記水分散性共重合ポリエステル樹脂の破砕物100部を、定法により水分散体化した。この水分散体の固形分100部に対し、メチロール化メラミン樹脂「サイメル(登録商標)303」(三井サイテック社製)を固形分で5部と、触媒として、「キャタリスト600」(三井サイテック社製)を0.025部加え、よく撹拌して塗工液とした。
平均粒子径(SEM法)が1.5μmの無定形シリカを0.04%含むポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.65dl/g)のペレットを充分に真空乾燥した後、280℃に加熱された押し出し機に供給し、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度30℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化した。この未延伸フィルムを95℃の加熱ロール群を通過させながら、長手方向に3.5倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの両面にコロナ放電処理を施し、その両処理面に上記塗工液を塗布した。この一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、110℃で乾燥後、引続き連続的に125℃の加熱ゾーンで幅方向に3.5倍延伸した。さらに225℃で、幅方向に6%弛緩させながら、6秒間、熱処理を行った。二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの両面に、厚さ0.08μmの架橋された耐熱水密着性改良層が被覆された厚さ50μmの被覆ポリエステルフィルム(i)が得られた。得られたポリエステルフィルムの面配向度は0.165であり、厚み精度は良好であった。評価結果を表1に示した。
(2−1)シリコーンゴム層形成用塗工液の調製
高透明度型シリコーンゴムコンパウンド(「TSE260−5U」;ゴム硬度55度;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)をトルエンに対する質量比率が23%となるように秤量し、トルエンと共に真空脱泡装置付き撹拌機に投入し、大気圧下、室温で15時間撹拌してトルエンに溶解させた。得られた溶液に、トリメチロールプロパントリメタクリレートを、ゴムコンパウンド100部に対して2部となるように添加し、均一に撹拌した後、真空脱泡装置を駆動し、ゲージ圧:−750mmHgの真空下でさらに20分間撹拌し、脱泡した。
上記方法で得た被覆ポリエステルフィルム(i)に上記のシリコーンゴム層形成用塗工液を乾燥後の厚みが30μmとなるように塗布し、続いてオーブンに導入して80℃で乾燥した。別途、目付け用ポリエステルフィルムとしてサンドマット加工をした厚み50μmのポリエステルフィルムのマット加工面にドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ溶液をマイクログラビア法で塗布し、乾燥した。乾燥後の厚みは約30nmであった。シリコーンゴム層表面に、目付け用ポリエステルフィルムの表面処理面を重ね、圧着ロールで圧力30N/cm2 で押さえながら連続的に積層した。
上記方法で得たシリコーンゴム層積層ポリエステルフィルムのシリコーンゴム層形成面の反対側に、前記したUV硬化型インキを用いて、オフセット印刷をすることにより、加飾層を形成した。
上記方法で製造した加飾層含有積層フィルムの加飾層表面に、ポリエステル系接着剤として、「タケラック(登録商標)A−310」と「タケネート(登録商標)A−3」(いずれも武田薬品工業(現三井武田ポリウレタン)社製)とを混合して、塗工機により3g/m2程度塗布し、接着剤層を形成し、この接着剤層の硬化を目的として、50℃、24時間でエージングを行って接着性改良層を形成した。これにより、加飾層と接着性改良層を備えた表皮材用フィルムのロール状の原反が得られた。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示した。
以上のようにして製造した表皮材用フィルムの原反から目付け用ポリエステルフィルムを剥離して断裁機にかけ、小立ち上がりにした後、絞り加工機で、上型が110℃、下型が90℃に加熱された絞り金型を用いて絞り加工を施し、周辺が若干湾曲形状になったインサート用プレ成型体を得た。
次に、上記インサート用プレ成型体を所定の形状に打ち抜き、断面が直方形状のフィルムゲートを有する金型内に配置した。成型条件を、金型温度:100℃、ノズル樹脂温度:300℃、射出速度:2mm/secに設定して、ポリカーボネート樹脂を用いてインサート成型を行った。樹脂成型品の表面に上記表皮材用フィルムが一体化した複合成型体が得られた。
実施例1の方法において、シリコーンゴム層の積層を取り止める以外は、実施例1と同様の方法で、ポリエステルフィルム、表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。
実施例1において、ポリエステルフィルム製造工程の縦延伸温度を105℃、縦および横延伸倍率を3.0倍に、熱処理温度を185℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルム、表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。なお、このとき得られたポリエステルフィルムの面配向度は0.130であった。本比較例2で得られたポリエステルフィルムは、面配向度が0.130と低いために、実施例1で得られたポリエステルフィルムに比べて、フィルムの厚み精度および150℃における熱収縮率が劣っていた。
実施例1において、ポリエステルフィルム製造工程における縦延伸温度を105℃、縦および横延伸倍率を3.9倍に、熱処理温度を230℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルム、表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。なお、このとき得られたポリエステルフィルムの面配向度は0.205であった。
実施例1のポリエステルフィルム製造工程において、耐熱水密着性改良層用塗工液の塗布を取り止める以外は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルム、表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。本比較例で得られた表皮材用フィルムは、触感性は良好であるが、接着性および耐熱水密着性が劣っていた。
実施例1の方法において、ポリエステルフィルム製造工程において用いる塗工液へ、架橋剤であるメチロール化メラミン樹脂の配合を行わなかった以外は、実施例1と同様にして、ポリエステルフィルム、表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。本比較例で得られた表皮材用フィルムは、触感性は良好であるが、耐熱水密着性が劣っていた。
実施例1の方法において、目付け用ポリエステルフィルムとして、下記方法で調製した剥離性を向上させた表面平滑なポリエステルフィルムを用いる以外は、実施例1と同様の方法で表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。ポリエステルフィルムと表皮材用フィルムの評価結果を表1に示す。本実施例で得られた表皮材用フィルムは、滑り止め性が良好であり、かつ接着性や耐熱水密着性が良好であった。また、印刷像がクリアーであるという特徴を有していた。
樹脂成分として水分散性共重合ポリエステル樹脂である「バイロナール(登録商標)MD−1900」(東洋紡績社製)、表面粗面化物質として平均粒子径2μmであるスチレン−ベンゾグアナミン系球状有機粒子「エポスター(登録商標)MS」(日本触媒社製)と平均粒子径0.05μmのコロイダルシリカ、高分子系ワックス成分としてポリエチレン系エマルジョンワックス剤、帯電防止剤としてアニオン系帯電防止剤(ドデシルジフェニルオキサイドジスルホン酸ナトリウム)を用いた。
上記塗布液をワイヤバー(No.5)を用い、ポリエステルフィルム(38μm)上に塗布した。塗布液の塗布量は上記基材フィルム1m2当たり約8〜10g(湿潤状態)とした。塗布液を160℃において約60秒間乾燥して、目付け用ポリエステルフィルムを得た。
実施例1の方法において、シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムコンパウンド(として「TSE260−3U」(ゴム硬度30度;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)に切り替える以外は、実施例1と同様の方法で表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。結果を表1に示す。
実施例1の耐熱水密着性改良層用塗工液を、それぞれ以下の組成に変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。評価結果を表2に示す。
アクリル系エマルジョン(「ジョンクリル(登録商標)PDX−7630A」;BASFジャパン社製)の固形分100部に対し、前記の「サイメル303」10部と、前記の「キャタリスト600」0.04部を混合して、耐熱水密着性改良層用塗工液とした。
ポリウレタン系水分散体(「ハイドラン(登録商標)AP40」;大日本インキ工業社製)の固形分100部に対し、オキサゾリン系架橋剤として(「エポクロス(登録商標)WS−700」;日本触媒社製)を固形分で3部添加して、耐熱水密着性改良層用塗工液とした。
実施例1において、ゴム成分を、高透明度型シリコーンゴムコンパウンド(「TSE260−3U」;ゴム硬度30度;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)に変え、かつ、トリメチロールプロパントリメタクリレート2部に変えて、ペンタエリスリトールテトラアクリレートをシリコーンゴムコンパウンドの全量100部に対して3部となるように用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。評価結果を表2に示す。
実施例1において、耐熱水密着性改良層形成用塗工液として、下記の方法で調製したグラフト変性ポリエステル樹脂よりなる自己架橋型のポリエステル樹脂を用いたこと以外は、実施例1と同様にして表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。評価結果を表2に示す。
(共重合ポリエステル樹脂の調製)
自己架橋型ポリエステル樹脂水分散体「バイロナール(登録商標)AGN702」(東洋紡績社製)40部、水24部およびイソプロピルアルコール36部を混合し、さらにアニオン系界面活性剤の10%水溶液0.6部、プロピオン酸1部、コロイダルシリカ粒子(平均粒径40nm)の20%水分散液1.8部、乾式法シリカ粒子(平均粒径200nm;平均一次粒径40nm)の4%水分散液1.1部を添加し、耐熱水密着性改良層用塗工液とした。
実施例1において、目付け用ポリエステルの表面処理を省く以外は実施例1と同様の方法で表皮材用フィルムおよび複合成型体を得た。評価結果を表2に示した。本実施例8で得られた表皮材用フィルムおよび複合成型体は実施例1と同等の特性を有しており高品質であった。ただし、目付け用ポリエステルフィルムの剥離力は、1.2N/25mmであり、実施例1の表皮材用フィルムよりは剥離性が若干劣っていた。
実施例1で得られた表皮材用フィルムを、片面の粘着力が10N/25mmでもう片面が14N/25mmのPET基材両面粘着シート(「412D50」:共同技研化学社製:基材厚12μm:全厚50μm)を用いて、携帯ゲーム機の表面に貼り付けた。なお、ゲーム機の操作部と表示部は予め打ち抜き対応をしておき、その他の部分のみが被覆されるように貼り付けた。これにより、ゲーム機表面の触感が改善できた。また、両面粘着シートは、粘着力の小さい方をゲーム機表面側になるように貼り付けたため、貼り損じた場合でも剥離でき、ゲーム機の汚染や損傷は避けられた。
実施例1で得られた表皮材用フィルムの接着性改良層の表面に下記組成の粘着層形成用塗工液を乾燥後の厚みで30μmになるように塗布、乾燥し、さらにセパレートフィルムを積層して、粘着層を有する表皮材用フィルムを得た。この表皮材用フィルムを実施例10と同様に打ち抜き加工して、携帯ゲーム機表面に貼り付けた。これにより、ゲーム機表面の触感が改善できた。
ブチルアクリレート、メチルアクリレートおよびヒドロキシルエチルアクリレートが質量比で60/8/2であるポリマー100部、酢酸エチル40部およびトルエン60部を混合して、アクリルポリマー溶液を作った。この溶液に、ブロックイソシアネート(「デュラネート(登録商標)MF−K60X」:旭化成ケミカル社製)2.0部と、ポリイソシアネート(「コロネートL(登録商標)」:日本ポリウレタン社製)3.0部を添加し、均一に混合し、粘着層形成用塗工液を調製した。
Claims (16)
- 面配向度が0.15超〜0.20未満のポリエステルフィルムの片面にシリコーンゴム層が形成された表皮材用積層ポリエステルフィルムにおいて、明細書中で定義した方法で耐熱水密着性を評価したときに、上記シリコーンゴム層が剥離しないことを特徴とする表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- シリコーンゴム層とポリエステルフィルムとの間に耐熱水密着性改良層が形成されている請求項1に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記耐熱水密着性改良層は、厚みが0.01〜0.5μmである請求項2に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記耐熱水密着性改良層が、ポリエステルフィルムの両面に形成されている請求項3に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記ポリエステルフィルムのシリコーンゴム層形成面の反対側に、加飾層が形成されている請求項1〜4のいずれかに記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記ポリエステルフィルムのシリコーンゴム層形成面の反対面に、接着性改良層が形成されている請求項1〜5のいずれかに記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記ポリエステルフィルムのシリコーンゴム層形成面の反対面に、粘着層が形成されている請求項1〜6のいずれかに記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記粘着層は2層の粘着層で基材を挟んだ両面粘着シートである請求項7に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記両面粘着シートは、表皮材用積層ポリエステルフィルムの最表層に相当する粘着層の粘着力が内側の粘着層の粘着力よりも小さくなっている請求項8に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 上記両面粘着シートの最表層の粘着層の粘着力が0.05〜12N/25mmであり、内側の粘着層の粘着力が12〜30N/25mmである請求項9に記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 最表層の粘着層表面にセパレートフィルムが積層されてなる請求項7〜10のいずれかに記載の表皮材用積層ポリエステルフィルム。
- 請求項1〜6のいずれかに記載された表皮材用積層ポリエステルフィルムを、シリコーンゴム層が成型体の最表面になるように金型に挿入し、次いで、金型を閉じて樹脂を注入し、インサート成型されたものであることを特徴とする触感が改善された複合成型体。
- 請求項7〜11のいずれかに記載された表皮材用積層ポリエステルフィルムを、その粘着層で成型体表面に貼着したものであることを特徴とする触感が改善された複合成型体。
- 請求項1〜6のいずれかに記載された表皮材用積層ポリエステルフィルムを、シリコーンゴム層が最表面になるように成型体表面に別体の両面粘着シートで貼着したものであることを特徴とする触感が改善された複合成型体。
- 上記両面粘着シートのそれぞれの粘着層の粘着力が異なっており、粘着力の低い粘着層を成型体表面に貼着したものである請求項14に記載の複合成型体。
- 上記両面粘着シートの片面の粘着層の粘着力が0.05〜12N/25mmであり、もう一方の面の粘着層の粘着力が12〜30N/25mmである請求項15に記載の複合成型体。
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