JPH10166532A

JPH10166532A - 離形フィルム

Info

Publication number: JPH10166532A
Application number: JP32856896A
Authority: JP
Inventors: Sachiro Morimoto; 幸朗森本
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1996-12-09
Filing date: 1996-12-09
Publication date: 1998-06-23

Abstract

(57)【要約】【課題】繰り出しや走行の際に帯電が少なく、粘着剤
フィルムや樹脂シート等の成形用キャリヤーフィルムに
用いた際に離形層上に形成された粘着剤フィルムや樹脂
シートに帯電障害を生じさせることなく、さらに優れた
剥離挙動を有する離形フィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルムの片面にシリコー
ン樹脂を硬化させて得られる離形層を設け、もう一方の
面に（１）造膜形成主要素としてＳｉ（ＮＣＯ）₄の構
造を有するイソシアネートシランと、（２）帯電防止性
付与要素として分子の両末端もしくは片末端に水酸基当
量が６０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇである水酸基を有する
シリコーンオイルあるいはポリエーテル変性シリコーン
オイルとの混合物から得られる層を設けた離形フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は離形フィルムに関
し、さらに詳しくはポリエステルフィルムをベースフィ
ルムとし、繰り出しや走行の際に帯電が少なく、粘着剤
フィルムや樹脂シート等の成形用キャリヤーフィルムに
用いた際に離形層上に形成された粘着剤フィルムや樹脂
シートに帯電障害を生じさせることなく、優れた剥離挙
動を有する離形フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】離形フィルムは、粘着剤被膜、樹脂シー
ト、樹脂被膜あるいはセラミックシート等の成形用キャ
リヤーフィルムとして用いられ、例えば、塩化ビニル樹
脂シートは塩化ビニル樹脂と溶媒からなる塗液を離形フ
ィルム（キャリヤーフィルム）上に塗工した後、溶媒を
加熱除去することにより塩化ビニルシート（例えばマー
キングシート用）として成形される。これらの粘着剤被
膜、樹脂シート、樹脂被膜あるいはセラミックシート
は、キャリヤーフィルム上に形成された積層フィルムの
まま搬送され、適当な大きさに裁断され、印刷等に供さ
れる。

【０００３】これらの搬送や裁断、印刷等の工程では上
記の積層フィルムは種々のロール、ベルトコンベヤーと
接触する。ところが、ポリエステルフィルムをベースフ
ィルムとした離形フィルムをキャリヤーフィルムに用い
た場合、ポリエステルフィルムが帯電しやすく、さらに
帯電電圧がある値以上になると、製品となる樹脂シート
等をキャリヤーフィルムから剥離した際に樹脂シート等
の表面に放電が起こり、特に放電が著しい場合には樹脂
シート等の表面に重大な物理的損傷を与える問題があっ
た。

【０００４】また、樹脂シート等をキャリヤーフィルム
と積層したまま、あるいは樹脂シート等をキャリヤーフ
ィルムから離形分離した後に所望の一定形状に裁断し、
この裁断された一定形状のシートをケース等に積み重ね
る場合、電気的反発によりきれいに積み重ねることがで
きなかったり、逆に電気的引き合いにより積み重ねられ
たシート同士が貼り付いてしまい、シートの角を揃えよ
うとしてもきれいに揃えられなかったり、シートを一枚
づつ拾い上げる場合に数枚のシートが貼り付いた状態で
拾い上げられてしまったりする等の不具合が生じてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を改良し、繰り出しや走行の際に帯電
が少なく、粘着剤フィルムや樹脂シート等の成形用キャ
リヤーフィルムに用いた際に離形層に形成された粘着剤
フィルムや樹脂シートに帯電障害を生じることなく、ま
た適度の力で剥離が可能な（離形性がよい）離形層表面
を有する離形フィルムを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの片面にシリコーン樹脂を硬化させて得られる
離形層を設け、もう一方の面に造膜形成主要素としてＳ
ｉ（ＮＣＯ）₄の構造を有するイソシアネートシラン
と、帯電防止性付与要素として分子の両末端もしくは片
末端に水酸基当量が６０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇの水酸
基を有するシリコーンオイルあるいはポリエーテル変性
シリコーンオイルとの混合物から得られる層を設けた離
形フィルムである。

【０００７】本発明における基材フィルムには、ポリエ
ステルフィルムを用いるが、透明性が要求される用途に
は透明性の良好なポリエステルフィルムを用いることが
好ましく、二軸延伸ポリエステルフィルムが特に好まし
い。また、遮光性が要求される用途には顔料を配合した
ポリエステルフィルムを用いることが好ましく、ＴｉＯ
₂、ＳｉＯ₂の如き顔料を配合した白色二軸延伸ポリエス
テルフィルムが特に好ましい。

【０００８】かかるポリエステルフィルムを構成するポ
リエステルは、芳香族二塩基酸成分とジオール成分とか
らなる結晶性の線状飽和ポリエステルであることが好ま
しく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等が好ましく挙げ
られる。

【０００９】また、ポリエステルには前述の添加剤以外
の改良剤を配合することもできる。例えば、帯電防止剤
としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を含有
させることができる。

【００１０】本発明におけるポリエステルフィルムは、
従来から知られている製造方法で製造することができ
る。例えば、二軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルを乾燥後、押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−
ダイ、Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、急
冷して未延伸フィルムを製造し、ついで該未延伸フィル
ムを縦方向及び横方向に延伸し、必要に応じて熱固定す
ることにより製造できる。ポリエステルフィルムの厚み
は、５〜２５０μｍが好ましい。

【００１１】本発明においては、前述のポリエステルフ
ィルムの片面にシリコーン樹脂を硬化させて得られる離
形層を設ける。

【００１２】かかる離形層は、硬化型シリコーン樹脂を
含む塗液をポリエステルフィルムの片面に塗布し、乾
燥、硬化させることにより形成できる。

【００１３】この硬化型シリコーン樹脂としては、例え
ば縮合反応型のもの、付加反応型のもの、紫外線もしく
は電子線硬化型のもの等いずれの反応型のものも用いる
ことができる。これらの硬化型シリコーン樹脂は一種を
単独で用いてもよいし、二種以上併用してもよい。各種
シリコーン樹脂の硬化反応は、次のように示すことがで
きる。

【００１４】

【化１】

【００１５】上記縮合反応型のシリコーン樹脂として
は、例えば末端−ＯＨ基を持つポリジメチルシロキサン
と末端に−Ｈ基を持つポリジメチルシロキサン（ハイド
ロジェンシラン）を有機錫触媒（例えば有機錫アシレー
ト触媒）を用いて縮合反応させ、三次元架橋構造をつく
るものが挙げられる。

【００１６】付加反応型のシリコーン樹脂としては、例
えば末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサン
とハイドロジェンシランを白金触媒を用いて反応させ、
三次元架橋構造をつくるものが挙げられる。

【００１７】紫外線硬化型のシリコーン樹脂としては、
例えば最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム
架橋と同じラジカル反応を利用するもの、アクリル基を
導入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解
して強酸を発生させ、これによりエポキシ環を開裂させ
て架橋させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付
加反応で架橋するもの等が挙げられる。電子線は紫外線
よりもエネルギーが強く、紫外線硬化の場合のように開
始剤を用いずともラジカルによる架橋反応が起こる。

【００１８】硬化型シリコーン樹脂としては、その重合
度が５０〜２０万程度、好ましくは千〜１０万程度のも
のが好ましく、これらの具体例としては信越化学工業
（株）製のＫＳ−７１８、−７７４、−７７５、−７７
８、−７７９Ｈ、−８３０、−８３５、−８３７、−８
３８、−８３９、−８４１、−８４３、−８４７、−８
４７Ｈ、Ｘ−６２−２４１８、−２４２２、−２１２
５、−２４９２、−２４９４、−４７０、−２３６６、
−６３０、Ｘ−９２−１４０、−１２８、ＫＳ−７２３
Ａ・Ｂ、−７０５Ｆ、−７０８Ａ、−８８３、−７０
９、−７１９、東芝シリコーン（株）のＴＰＲ−６７０
１、−６７０２、−６７０３、−３７０４、−６７０
５、−６７２２、−６７２１、−６７００、ＸＳＲ−７
０２９、ＹＳＲ−３０２２、ＹＲ−３２８６、ダウコー
ニング（株）製のＤＫ−Ｑ３−２０２、−２０３、−２
０４、−２１０、−２４０、−３００３、−２０５、−
３０５７、ＳＦＸＦ−２５６０、東レシリコーン（株）
製のＳＤ−７２２６、−７３２０、−７２２９、ＢＹ２
４−９００、−１７１、−３１２、−３７４、ＳＲＸ−
３７５、ＳＹＬ−ＯＦＦ２３、ＳＲＸ−２４４、ＳＥＸ
−２９０、アイ・シー・アイ・ジャパン（株）製のＳＩ
ＬＣＯＬＥＡＳＥ４２５等を挙げることができる。ま
た、特開昭４７−３４４４７号公報、特公昭５２−４０
９１８号公報等に記載のシリコーン樹脂も用いることが
できる。

【００１９】前記硬化型シリコーン樹脂塗膜をフィルム
表面に形成させる場合のコーティング方法としてはバー
コート法、ドクターブレード法、リバースロールコート
法またはグラビアロールコート法等の従来から知られて
いる方法が利用できる。

【００２０】塗膜の乾燥及び硬化（熱硬化、紫外線硬化
等）は、それぞれ個別又は同時に行なうことができる。
同時に行なうときには１００℃以上で行なうことが好ま
しい。乾燥及び硬化の条件としては１００℃以上で３０
秒以上が好ましい。乾燥温度が１００℃未満及び硬化時
間が３０秒未満では塗膜の硬化が不完全であり、塗膜が
脱落しやすくなるため好ましくない。

【００２１】硬化型シリコーン樹脂塗膜の厚みは特に限
定されないが、０．０５〜０．５μｍの範囲が好まし
い。塗膜の厚みがこの範囲より薄くなると離形性能が低
下し満足すべき性能が得られない。逆に塗膜の厚みがこ
の範囲より厚くなるとキュアリングに時間がかかり生産
上不都合を生じる。

【００２２】本発明においては、基材フィルムの離形層
面とは反対の面に帯電防止層、すなわち、造膜形成主要
素としてＳｉ（ＮＣＯ）₄の構造を有するイソシアネー
トシランと、帯電防止性付与要素として分子の両末端も
しくは片末端に水酸基当量が６０〜１２０ＫＯＨｍｇ／
ｇである水酸基を有するシリコーンオイルあるいはポリ
エーテル変性シリコーンオイルとの混合物から得られる
層を設ける。かかる分子の両末端もしくは片末端に水酸
基当量が６０〜１２０ＫＯＨｍｇ／ｇの水酸基を有する
シリコーンオイルあるいはポリエーテル変性シリコーン
オイルとしては、信越シリコーン（株）製のＸ−２２−
１６０ＡＳ、東芝シリコーン製ＴＳＦ４７５１等が好ま
しく挙げられる。

【００２３】かかる造膜形成主要素と帯電防止性付与主
要素とを予め混合しその反応混合物を基材フィルムに塗
布し、加熱・乾燥させることにより基材フィルム表面に
帯電防止層が形成される。

【００２４】両主要素を混合すると、例えば造膜形成主
要素としてテトライソシアネートシラン化合物を使用し
た場合、下記式に示す反応を起こす。

【００２５】

【化２】

【００２６】かかる反応生成物が水分と反応し、下記化
合物Ａを生成する。

【００２７】

【化３】

【００２８】さらに、テトライソシアネートシラン化合
物自身も水分と下記式に示す反応を起こし下記化合物Ｂ
を生成する。

【００２９】

【化４】

【００３０】かかる化合物Ａと化合物Ｂは加熱乾燥の際
にシラノール基の脱水縮合反応を起こし、均一な膜を形
成する。

【００３１】ここで、帯電防止性付与主要素であるシリ
コーンオイルの水酸基当量が６０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満で
あると、シリコーンオイルの未反応物が膜中に多量に残
るため離形フィルムの転写性及び移行性が悪化し好まし
くない。逆に水酸基当量が１２０ＫＯＨｍｇ／ｇを超え
ると塗液の寿命が短くなり好ましくない。

【００３２】なお、後工程における印刷性等の特性が厳
しく問われる用途では、シリコーンオイルの転写による
インキ弾きを解消するために、水酸基含有シリコーンオ
イルに代えてポリエーテル変性シリコーンオイルを用い
ることが好ましい。例えば、東芝シリコーン（株）製Ｔ
ＳＦ４４４６等が好ましく挙げられる。かかるポリエー
テル変性シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン
骨格にポリエーテル基を導入したもので、離形性と親水
性とを併せ持つため、シリコーンオイルの転写によるイ
ンキ弾きを防止することができる。

【００３３】造膜形成主要素と帯電防止性付与主要素の
混合比は固形分対比で９５／５〜８０／２０の範囲であ
ることが好ましい。該混合比がこの範囲外であると離形
フィルムの転写性及び移行性が悪化するとともに帯電防
止性が低下するため好ましくない。

【００３４】造膜形成主要素と帯電防止性付与主要素の
混合溶液は、０．１〜５％の濃度で基材フィルムに塗布
される。塗工量としては、塗膜の乾燥後で０．０２〜
０．４ｇ／ｍ²の範囲が好ましい。

【００３５】かかる混合溶液の基材フィルムへの塗布
は、例えばスピンナーコート法、スプレーコート法、バ
ーコート法、グラビアコート法、リバースコート法等の
各種塗布方法を用いて行うことができる。

【００３６】前述のイソシアネートシラン化合物と水酸
基含有シリコーンオイルとの反応は、特別な触媒を用い
なくても温和な条件で空気中の水分や基材フィルム表面
に付着している水分等により十分に進むため、この反応
混合物の塗布後の乾燥温度を低くすることができる。こ
のため、乾燥時に生じやすいフィルムのシワ、特に縦シ
ワを発生させずに、帯電防止性硬化膜を形成できる利点
を有する。

【００３７】かかる乾燥温度は６０〜１３０℃の範囲で
あれば良く、８０〜１２０℃の範囲が好ましい。乾燥温
度が６０℃未満であると、硬化時間が長くなり生産性が
低下するので好ましくない。

【００３８】なお、本発明における離形層と帯電防止層
は塗工上問題のない限り、どちらを先に設けてもよい
し、同時に設けてもよい。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳述する。な
お、本発明における物性値及び特性値は、下記の方法に
て測定した。

【００４０】（１）剥離強度フィルムの離形層面にポリエステル粘着テープ（ニット
ー３１Ｂ）を貼り合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着
し７０℃、２０時間の条件で維持した後、離形層と粘着
テープとの剥離力（Ｒ_f0）を引張り試験機にて測定し
た。

【００４１】（２）残留接着率ポリエステル粘着テープ（ニットー３１Ｂ）をＪＩＳ
Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３
０４）に貼り付けた後の剥離力を測定し、基礎接着力
（ｆ₀）とした。次に新しい前記ポリエステル粘着テー
プをサンプルフィルムの離形層面に５ｋｇの圧着ローラ
ーで圧着し３０秒間維持した後粘着テープを剥がした。
そして、この剥がしたポリエステル粘着テープを前記ス
テンレス板に貼り、該貼合部の剥離力を測定し残留接着
力（ｆ）とした。得られた基礎接着力（ｆ₀）と残留接
着力（ｆ）とから下記式を用いて残留接着率を求めた。

【００４２】

【数１】残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ₀）×１００

【００４３】（３）帯電性（ロール帯電評価法）図１において、フィルムサンプル（図１の１）を回転可
能なフィルム固定ロール（図１の２）の所定位置（図１
の７）に固定し、さらに表面に厚み１ｍｍのネオプレン
ゴムシートを被覆したハードクロムメッキを施した鉄芯
ロール（帯電付与ロール、図１の３）にフィルムサンプ
ルを抱き角が９０°になるように接触させ、フィルムサ
ンプルの端部に接続した重り（図１の４）によりフィル
ムに５ｇ／ｍｍ²の張力を与えた。次いで帯電付与ロー
ル（図１の３）を５０ＲＰＭで１分間回転させ、回転が
終了した後、直ちにフィルム固定ロール（図１の２）を
約１８０度回転させ、フィルムサンプルの帯電付与ロー
ルと摩擦していた部分（図１の９）を帯電圧測定器（図
１の５）の電圧検出端（図１の６；フィルムとの距離が
４ｃｍの位置に配置してある。）の位置（図１の１０）
まで移動させてフィルムサンプルの帯電圧を測定した。

【００４４】（４）表面抵抗値タケダ理研社製固有抵抗測定器を使用し、測定温度２３
℃、測定湿度６５％ＲＨ及び４５％ＲＨの条件で印可電
圧５００Ｖで１分後の表面固有抵抗値を測定した。表面
抵抗値としては、１×１０¹³Ω未満が好ましい。

【００４５】［実施例１］付加反応型のシリコーン樹脂
（信越化学工業（株）製；ＫＳ−７７８、固形分３０％
トルエン溶解液）１００重量部と、白金触媒（信越化学
工業（株）製；ＰＬ−５０Ｔ）１重量部とをトルエンに
溶解して、全体の固形分が３重量％のトルエン溶液（離
形層塗設用）を調製した。また、テトライソシアネート
シランの酢酸エチル溶液（固形分２重量％）９０重量部
に両末端水酸基変性シリコーンオイル（信越シリコーン
（株）製；Ｘ−２２−１６０ＡＳ、水酸基当量１１２
ＫＯＨｍｇ／ｇ）のメチルエチルケトン溶液（固形分２
ｗｔ％）を１０重量部加えた帯電防止層用の塗液を作成
した。

【００４６】次いで、この塗液を厚さ３８μｍの二軸延
伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに帯電防止層用
の塗液を６ｇ／ｍ²（塗液量ベース）の塗布量で塗布
し、１２０℃、１分間加熱乾燥及び硬化反応を行なわせ
帯電防止層を形成させた。帯電防止層の厚みは０．２μ
ｍであった。

【００４７】さらに、引き続いて、このフィルムの帯電
防止層とは反対面に離形層塗設用塗液を６ｇ／ｍ²（塗
液量ベース）の塗布量で塗布し、１４０℃、３０秒間加
熱乾燥及び付加重合反応を行なわせ離形フィルムを作成
した。この離形フィルムの性能を表１に示す。

【００４８】［実施例２］実施例１で用いたシリコーン
オイルの代わりに、東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４７
５１（水酸基当量６０ＫＯＨｍｇ／ｇ）を用いたほか
は、実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。こ
の離形フィルムの性能を表１に示す。

【００４９】［実施例３］実施例１の両末端水酸基変性
シリコーンオイルの代わりに、ポリエーテル変性シリコ
ーンオイル（東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４４６）
を用いたほかは、実施例１と同じ方法で離形フィルムを
作成した。この離形フィルムの性能を表１に示す。

【００５０】［実施例４］塗液の塗設を、離形層塗設用
塗液、帯電防止層塗設用塗液の順に変更した他は実施例
３と同じ方法で離形フィルムを作成した。この離形フィ
ルムの性能を表１に示す。

【００５１】［比較例１］帯電防止層を設けない他は実
施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。この離形
フィルムの性能を表１に示す。

【００５２】［比較例２］実施例１におけるテトライソ
シアネートシラン溶液と両末端水酸基変性シリコーンオ
イル溶液の配合比率を９８重量部／２重量部としたほか
は、実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。こ
の離形フィルムの性能を表１に示す。

【００５３】［比較例３］実施例１におけるテトライソ
シアネートシラン溶液と両末端水酸基変性シリコーンオ
イル溶液の配合比率を７０重量部／３０重量部としたほ
かは、実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。
この離形フィルムの性能を表１に示す。

【００５４】［比較例４］実施例１で用いたシリコーン
オイルの水酸基当量を５０ＫＯＨｍｇ／ｇにする以外は
実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。この離
形フィルムの性能を表１に示す。

【００５５】［比較例５］実施例１で用いたシリコーン
オイルの水酸基当量を１３５ＫＯＨｍｇ／ｇにする以外
は実施例１と同じ方法で離形フィルムを作成した。この
離形フィルムの性能を表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、繰り出しや走行の際に
帯電が少なく、粘着剤フィルムや樹脂シート等の成形用
キャリヤーフィルムに用いた際に離形層上に形成された
粘着剤フィルムや樹脂シート等に帯電障害を生じさせる
ことなく、また粘着剤フィルムや樹脂シート等を適度の
力で剥離できる離形フィルムを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】帯電性を評価する設備の構成を示す説明図

【符号の説明】

１．フィルムサンプル２．回転可能なフィルム固定ロール３．鉄芯のロールで表面にハードクロムメッキを設けた
ロールに厚み１ｍｍのネオプレンゴムシートを被覆した帯電付与ロール４．フィルムサンプルの端部に接続した重り５．帯電圧測定器６．電圧検出端（フィルムとの距離が４ｃｍの位置に配
置してある。）７．回転可能なフィルム固定ロールへのフィルムサンプ
ルの固定箇所８．回転可能なフィルム固定ロールを約１８０度回転さ
せた際に移動したフィルムサンプルの固定箇所９．フィルムサンプルと帯電付与ロールとの摩擦箇所１０．回転可能なフィルム固定ロールを約１８０度回転
させた際に移動したフィルムサンプルの帯電付与ロール
と摩擦していた箇所

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの片面にシリコー
ン樹脂を硬化させて得られる離形層を設け、もう一方の
面に造膜形成主要素としてＳｉ（ＮＣＯ）₄の構造を有
するイソシアネートシランと、帯電防止性付与要素とし
て分子の両末端もしくは片末端に水酸基当量が６０〜１
２０ＫＯＨｍｇ／ｇの水酸基を有するシリコーンオイル
あるいはポリエーテル変性シリコーンオイルとの混合物
から得られる層を設けた離形フィルム。
【請求項２】造膜形成主要素と帯電防止性付与主要素
の混合比が固形分対比で９５／５〜８０／２０の範囲で
ある請求項１記載の離形フィルム。