JPH11189564A - アダマンタノンの製造方法 - Google Patents
アダマンタノンの製造方法Info
- Publication number
- JPH11189564A JPH11189564A JP35886797A JP35886797A JPH11189564A JP H11189564 A JPH11189564 A JP H11189564A JP 35886797 A JP35886797 A JP 35886797A JP 35886797 A JP35886797 A JP 35886797A JP H11189564 A JPH11189564 A JP H11189564A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- temperature
- sulfuric acid
- adamantanone
- adamantane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
- C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
- C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
- C07C49/453—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having three rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アダマンタンを硫酸により酸化して高収率で
アダマンタノンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 アダマンタンを硫酸により酸化してアダ
マンタノンの製造方法において、反応系を一旦４０〜６
０℃の温度範囲に３０分以上保持した後、６０〜９０℃
まで昇温して反応させる。
アダマンタノンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 アダマンタンを硫酸により酸化してアダ
マンタノンの製造方法において、反応系を一旦４０〜６
０℃の温度範囲に３０分以上保持した後、６０〜９０℃
まで昇温して反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性樹脂や染料
の原料として有用なアダマンタノンの製造方法に関す
る。詳しくは、アダマンタンを硫酸を用いて酸化し、ア
ダマンタノンを効率よく製造する方法に関する。
の原料として有用なアダマンタノンの製造方法に関す
る。詳しくは、アダマンタンを硫酸を用いて酸化し、ア
ダマンタノンを効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アダマンタンを硫酸により酸化してアダ
マンタノンを製造する方法（以下、単に「硫酸法」とも
いう。）は公知であり、１９７３年発行のオーガニック
シンセシス第５３巻第８ページ｛H. W. Geluk and V.
G. Keizer, Org. Synth.,53,8(1973)｝には、該方法に
よりアダマンタノンを収率４７〜４８％で得たことが記
載されている。
マンタノンを製造する方法（以下、単に「硫酸法」とも
いう。）は公知であり、１９７３年発行のオーガニック
シンセシス第５３巻第８ページ｛H. W. Geluk and V.
G. Keizer, Org. Synth.,53,8(1973)｝には、該方法に
よりアダマンタノンを収率４７〜４８％で得たことが記
載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記硫酸法は、硫酸と
いう安価で工業的に入手が容易な反応試剤を用いている
ばかりでなく、特殊な反応設備を特に必要としないとい
う点で、工業的なアダマンタノンの製造方法として極め
て魅力的な製造方法であるといえる。しかしながら、前
記したように、その収率は高々５０％程度であり、工業
的な製造方法として採用するには反応効率の点で大きな
問題があった。
いう安価で工業的に入手が容易な反応試剤を用いている
ばかりでなく、特殊な反応設備を特に必要としないとい
う点で、工業的なアダマンタノンの製造方法として極め
て魅力的な製造方法であるといえる。しかしながら、前
記したように、その収率は高々５０％程度であり、工業
的な製造方法として採用するには反応効率の点で大きな
問題があった。
【０００４】即ち、本発明の課題は、硫酸法の持つ前記
特長を損なうことなく、アダマンタノンの製造収率を大
幅に向上させることである。
特長を損なうことなく、アダマンタノンの製造収率を大
幅に向上させることである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の技術
課題に鑑み、硫酸法における反応条件について種々検討
を行った。先ず、反応温度について検討を行ったとこ
ろ、単に反応温度を変えるだけでは、その最高収率はや
はり高々５０％であり上記課題を解決することは出来な
かった。ところで、本発明者等は上記反応温度の検討に
於いて、反応温度を高くした場合には、樹脂状物が大量
に生成することを確認した。そこで、本発明者等は、該
樹脂状物の生成がアダマンタノンの生成反応に影響を及
ぼすものと考え、該樹脂状物の生成を抑制しながらアダ
マンタノンの生成反応が十分に進行する条件について検
討を行った。その結果、反応系を特定の温度条件下で特
定時間保持した後に昇温して反応を行うと、最終的な反
応温度が高いにも拘わらず前記樹脂状物が生成ぜずにア
ダマンタノンの収率が飛躍的に向上することを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
課題に鑑み、硫酸法における反応条件について種々検討
を行った。先ず、反応温度について検討を行ったとこ
ろ、単に反応温度を変えるだけでは、その最高収率はや
はり高々５０％であり上記課題を解決することは出来な
かった。ところで、本発明者等は上記反応温度の検討に
於いて、反応温度を高くした場合には、樹脂状物が大量
に生成することを確認した。そこで、本発明者等は、該
樹脂状物の生成がアダマンタノンの生成反応に影響を及
ぼすものと考え、該樹脂状物の生成を抑制しながらアダ
マンタノンの生成反応が十分に進行する条件について検
討を行った。その結果、反応系を特定の温度条件下で特
定時間保持した後に昇温して反応を行うと、最終的な反
応温度が高いにも拘わらず前記樹脂状物が生成ぜずにア
ダマンタノンの収率が飛躍的に向上することを見いだ
し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明はアダマンタンを硫酸により
酸化してアダマンタノンを製造するアダマンタノンの製
造方法において、反応系を４０〜６０℃の温度範囲に３
０分以上保持した後、６０〜９０℃まで昇温して反応さ
せることを特徴とするアダマンタノンの製造方法であ
る。
酸化してアダマンタノンを製造するアダマンタノンの製
造方法において、反応系を４０〜６０℃の温度範囲に３
０分以上保持した後、６０〜９０℃まで昇温して反応さ
せることを特徴とするアダマンタノンの製造方法であ
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法は、特定の温度
条件下で反応を行う以外は、前記の硫酸法と変わる点は
特にない。即ち、使用する原料等の反応試剤、反応装置
等は従来の硫酸法で使用されている公知のものが使用で
き、温度条件以外の反応条件等にも格別な特徴はない。
条件下で反応を行う以外は、前記の硫酸法と変わる点は
特にない。即ち、使用する原料等の反応試剤、反応装置
等は従来の硫酸法で使用されている公知のものが使用で
き、温度条件以外の反応条件等にも格別な特徴はない。
【０００８】例えば、原料であるアダマンタンとして
は、工業グレードおよび試薬グレードとして市販されて
いるものが何等制限無く使用できる。
は、工業グレードおよび試薬グレードとして市販されて
いるものが何等制限無く使用できる。
【０００９】また、硫酸としては、一般的に酸化反応に
用いられる９９〜９５重量％の濃度の硫酸が使用でき
る。なお、前記硫酸法では水が副生するため、使用する
硫酸の濃度が９５％未満では反応速度が遅くなる傾向が
ある。また、９９％以上の濃度の硫酸を使用した場合に
は、タール分が生成しやすくなる傾向がある。
用いられる９９〜９５重量％の濃度の硫酸が使用でき
る。なお、前記硫酸法では水が副生するため、使用する
硫酸の濃度が９５％未満では反応速度が遅くなる傾向が
ある。また、９９％以上の濃度の硫酸を使用した場合に
は、タール分が生成しやすくなる傾向がある。
【００１０】反応を行う際のアダマンタンと硫酸の量比
は、特に限定されないが、一般にアダマンタンを懸濁さ
せ得るのに必要な量、例えばアダマンタン１００ｇに対
して３００ｍｌ以上の硫酸を用いるのが好適である。こ
の様な量比が好適であるのは、一般にアダマンタノンを
硫酸に懸濁させて反応を行った方が反応が進行しやすい
と言う理由による。なお、大過剰に硫酸を用いても使用
量に見合った効果が得られるわけではなく、後処理に手
間がかかるため、アダマンタン１００ｇに対する硫酸の
使用量は３００ｍｌ〜２Ｌ程度であるのが好ましい。
は、特に限定されないが、一般にアダマンタンを懸濁さ
せ得るのに必要な量、例えばアダマンタン１００ｇに対
して３００ｍｌ以上の硫酸を用いるのが好適である。こ
の様な量比が好適であるのは、一般にアダマンタノンを
硫酸に懸濁させて反応を行った方が反応が進行しやすい
と言う理由による。なお、大過剰に硫酸を用いても使用
量に見合った効果が得られるわけではなく、後処理に手
間がかかるため、アダマンタン１００ｇに対する硫酸の
使用量は３００ｍｌ〜２Ｌ程度であるのが好ましい。
【００１１】また、反応を穏やかに進行させたり、反応
中にアダマンタンが昇華するのを防ぐ等の目的で、必要
に応じて溶媒を使用する事も可能である。しかし、その
場合には硫酸に対して安定な溶媒を選択することが必要
である。このような溶媒としては、例えば、２塩化エチ
レン等のハロゲン化アルキルやニトロベンゼン、クロロ
ベンゼン等の不活性基置換ベンゼン等が挙げられる。ま
た、反応系内の水分量を一定にするため、系内にモレキ
ュラーシーブ、硫酸マグネシウムや硫酸ソーダ等の脱水
剤を添加したり、反応中に生成する水を留去しながら反
応を行うことも可能である。
中にアダマンタンが昇華するのを防ぐ等の目的で、必要
に応じて溶媒を使用する事も可能である。しかし、その
場合には硫酸に対して安定な溶媒を選択することが必要
である。このような溶媒としては、例えば、２塩化エチ
レン等のハロゲン化アルキルやニトロベンゼン、クロロ
ベンゼン等の不活性基置換ベンゼン等が挙げられる。ま
た、反応系内の水分量を一定にするため、系内にモレキ
ュラーシーブ、硫酸マグネシウムや硫酸ソーダ等の脱水
剤を添加したり、反応中に生成する水を留去しながら反
応を行うことも可能である。
【００１２】前記硫酸法における反応では二酸化硫黄を
生じるため、反応は一般に常圧で行うのが好ましいが、
水分や溶媒の留去のために減圧下で反応する事も可能で
ある。また、反応装置としては、十分な撹拌が出来て加
熱が可能な装置であり、硫酸に耐える材質を使用してい
るものであれば、何ら制限なく用いられる。例えば、通
常のガラスライニング釜が好適に用いられる。
生じるため、反応は一般に常圧で行うのが好ましいが、
水分や溶媒の留去のために減圧下で反応する事も可能で
ある。また、反応装置としては、十分な撹拌が出来て加
熱が可能な装置であり、硫酸に耐える材質を使用してい
るものであれば、何ら制限なく用いられる。例えば、通
常のガラスライニング釜が好適に用いられる。
【００１３】本発明は前記硫酸法に於いて、反応系を４
０〜６０℃の温度範囲に３０分以上保持した（以下、該
条件下で起こる反応を単に「１段目反応」ともいう。）
後、６０〜９０℃まで昇温して反応（以下、該昇温過程
及び昇温後に起こる反応を単に「２段目反応」ともい
う。）させる点に最大の特徴を有する。比較的低温で一
定時間以上１段目反応を行うことにより、その後昇温し
て６０〜９０℃の高温下で２段目反応させても、前記樹
脂状物の生成が抑制されて目的の反応が優先的に進行す
るようになる。
０〜６０℃の温度範囲に３０分以上保持した（以下、該
条件下で起こる反応を単に「１段目反応」ともいう。）
後、６０〜９０℃まで昇温して反応（以下、該昇温過程
及び昇温後に起こる反応を単に「２段目反応」ともい
う。）させる点に最大の特徴を有する。比較的低温で一
定時間以上１段目反応を行うことにより、その後昇温し
て６０〜９０℃の高温下で２段目反応させても、前記樹
脂状物の生成が抑制されて目的の反応が優先的に進行す
るようになる。
【００１４】前記１段目反応の反応温度（即ち、保持温
度）が４０℃未満の時には、その後昇温したときに樹脂
状物の生成が避けられず、該反応温度が６０℃を越える
ときには最初から樹脂状物が生成してしまい本発明の効
果が得られない。また、４０〜６０℃での保持時間が３
０分未満の時には、やはり樹脂状物の生成が避けられな
い。１段目反応に於ける反応温度及び該温度での保持時
間は上記範囲内であれば等に限定されないが、該反応温
度が５０〜６０℃であり該温度での保持時間が２時間以
上の時には、本発明の効果が特に高い。なお、１段目反
応に於ける反応温度は必ずしも一定に保つ必要はなく、
６０℃を超えない温度であれば変動しても良い。ただ
し、このとき温度が４０℃未満となるときにはその温度
に於ける保持時間は上記１段目の反応に於ける保持時間
には含めない。
度）が４０℃未満の時には、その後昇温したときに樹脂
状物の生成が避けられず、該反応温度が６０℃を越える
ときには最初から樹脂状物が生成してしまい本発明の効
果が得られない。また、４０〜６０℃での保持時間が３
０分未満の時には、やはり樹脂状物の生成が避けられな
い。１段目反応に於ける反応温度及び該温度での保持時
間は上記範囲内であれば等に限定されないが、該反応温
度が５０〜６０℃であり該温度での保持時間が２時間以
上の時には、本発明の効果が特に高い。なお、１段目反
応に於ける反応温度は必ずしも一定に保つ必要はなく、
６０℃を超えない温度であれば変動しても良い。ただ
し、このとき温度が４０℃未満となるときにはその温度
に於ける保持時間は上記１段目の反応に於ける保持時間
には含めない。
【００１５】本発明の製造方法に於いては、反応系を４
０〜６０℃で３０分以上保持して前記１段目反応を行っ
た後、６０〜９０℃まで昇温して２段目反応を行う。２
段目反応の反応温度が６０℃未満の時には樹脂状物は生
成しないが目的物の生成収率は高くならない。また、２
段目反応の反応温度が９０℃を越えるときには１段目反
応を行っても樹脂状物の生成が避けられず所期の目的が
達成できない。該２段目反応の更に好ましい反応温度６
５〜８０℃である。なお、１段目反応を６０℃で行った
場合には２段目反応は６０℃を越える温度（好ましくは
６５℃以上）で行う必要がある。
０〜６０℃で３０分以上保持して前記１段目反応を行っ
た後、６０〜９０℃まで昇温して２段目反応を行う。２
段目反応の反応温度が６０℃未満の時には樹脂状物は生
成しないが目的物の生成収率は高くならない。また、２
段目反応の反応温度が９０℃を越えるときには１段目反
応を行っても樹脂状物の生成が避けられず所期の目的が
達成できない。該２段目反応の更に好ましい反応温度６
５〜８０℃である。なお、１段目反応を６０℃で行った
場合には２段目反応は６０℃を越える温度（好ましくは
６５℃以上）で行う必要がある。
【００１６】１段目反応終了後に昇温するときの昇温速
度は特に限定されないが、本発明者等の検討によると、
目的物の選択性を上げるためにはゆっくり昇温する方が
好ましい。しかし、昇温速度を小さくすると反応時間は
長くなるので、両者のバランスを考慮すると平均上記昇
温速度は０．０１〜１℃／分であるのが好適である。な
お、ここで平均昇温速度とは最高温度に達するまでの平
均昇温速度を意味する。例えば、段階的に昇温を行った
場合には、該平均昇温速度は（最高温度−１段目反応終
了時温度）／（１段目反応終了後から最高温度に達する
までに要した時間）で定義される。
度は特に限定されないが、本発明者等の検討によると、
目的物の選択性を上げるためにはゆっくり昇温する方が
好ましい。しかし、昇温速度を小さくすると反応時間は
長くなるので、両者のバランスを考慮すると平均上記昇
温速度は０．０１〜１℃／分であるのが好適である。な
お、ここで平均昇温速度とは最高温度に達するまでの平
均昇温速度を意味する。例えば、段階的に昇温を行った
場合には、該平均昇温速度は（最高温度−１段目反応終
了時温度）／（１段目反応終了後から最高温度に達する
までに要した時間）で定義される。
【００１７】２段目反応に於ける反応時間は上記昇温速
度等によって異なり一概に決定することは出来ないが、
一般に反応が飽和（終了）してから反応系を長時間高温
下にさらすことは好ましくない。このため、２段目反応
を行うに際しては、小スケールで予備的な実験を行い、
反応をガスクロマトグラフィーにより追跡して、反応が
終了するまでの時間を把握しておくのが好ましい。一般
には、昇温速度等を調節して反応時間が２４時間以内に
なるように制御することが望ましい。
度等によって異なり一概に決定することは出来ないが、
一般に反応が飽和（終了）してから反応系を長時間高温
下にさらすことは好ましくない。このため、２段目反応
を行うに際しては、小スケールで予備的な実験を行い、
反応をガスクロマトグラフィーにより追跡して、反応が
終了するまでの時間を把握しておくのが好ましい。一般
には、昇温速度等を調節して反応時間が２４時間以内に
なるように制御することが望ましい。
【００１８】前記２段目反応終了後、反応系からアダマ
ンタノンは常法に従って分離することができる。即ち、
２段目反応終了後、生成したアダマンタノンを含む混合
物を冷水または氷にあけた後、分離してくる粗アダマン
タノンを濾別または抽出操作によって単離することがで
きる。さらに精製が必要な場合には再結晶、減圧蒸留、
水蒸気蒸留や昇華精製などの方法で精製することができ
る。
ンタノンは常法に従って分離することができる。即ち、
２段目反応終了後、生成したアダマンタノンを含む混合
物を冷水または氷にあけた後、分離してくる粗アダマン
タノンを濾別または抽出操作によって単離することがで
きる。さらに精製が必要な場合には再結晶、減圧蒸留、
水蒸気蒸留や昇華精製などの方法で精製することができ
る。
【００１９】
【実施例】本発明を具体的に説明するため、以下に実施
例および比較例を挙げて説明するが、今発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
例および比較例を挙げて説明するが、今発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
【００２０】実施例１ アダマンタン１０ｇを９８％硫酸６０ｍｌに懸濁させ、
６０℃で４時間加熱攪拌し、１段目反応を行った。その
後、７０℃で６時間、８０℃で１時間加熱攪拌し（平均
昇温速度０．０４℃／分）、２段目反応を行った。放冷
後、２００ｍｌの氷に反応混合物をあけ、エーテル２０
０ｍｌで２回抽出した。エーテル層を飽和食塩水２００
ｍｌで２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、エーテルを減圧下留去し、アダマンタノン９．７ｇ
（収率８８％）で得た。
６０℃で４時間加熱攪拌し、１段目反応を行った。その
後、７０℃で６時間、８０℃で１時間加熱攪拌し（平均
昇温速度０．０４℃／分）、２段目反応を行った。放冷
後、２００ｍｌの氷に反応混合物をあけ、エーテル２０
０ｍｌで２回抽出した。エーテル層を飽和食塩水２００
ｍｌで２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、エーテルを減圧下留去し、アダマンタノン９．７ｇ
（収率８８％）で得た。
【００２１】実施例２〜６ 表１に示す反応条件で実施例１と同様の方法で実施し
た。結果も表１に併記した。
た。結果も表１に併記した。
【００２２】
【表１】
【００２３】比較例１ 反応温度を８０℃、反応時間を４．５時間とした以外は
実施例１と同様に行った。しかし、エーテルに不溶の樹
脂状物が大量に生成し、アダマンタノンは僅かに２．０
ｇ（収率２０％）しか得られなかった。
実施例１と同様に行った。しかし、エーテルに不溶の樹
脂状物が大量に生成し、アダマンタノンは僅かに２．０
ｇ（収率２０％）しか得られなかった。
【００２４】比較例２ １段目反応を３５℃で４時間行った他は実施例１と同様
に実施した。この時のアダマンタノンの収率は４５％で
あった。
に実施した。この時のアダマンタノンの収率は４５％で
あった。
【００２５】比較例３ １段目反応を５０℃で２０分間行った他は実施例１と同
様に実施した。この時のアダマンタノンの生成は痕跡量
であり、９８％の未反応のアダマンタンが回収された。
様に実施した。この時のアダマンタノンの生成は痕跡量
であり、９８％の未反応のアダマンタンが回収された。
【００２６】比較例４ １段目反応を４０℃で３０分間行った後、２段目反応を
５０℃で５時間行った他は実施例１と同様に実施した。
この時のアダマンタノンの生成は痕跡量であり、９８％
の未反応のアダマンタンが回収された。
５０℃で５時間行った他は実施例１と同様に実施した。
この時のアダマンタノンの生成は痕跡量であり、９８％
の未反応のアダマンタンが回収された。
【００２７】比較例５ １段目反応５０℃で３０分間行った後、２段目反応を１
００℃で３時間行った他は実施例１と同様に実施した。
この時は、エーテルに不溶の樹脂状物が大量に生成し、
アダマンタノンの収率は僅かに１３％であった。
００℃で３時間行った他は実施例１と同様に実施した。
この時は、エーテルに不溶の樹脂状物が大量に生成し、
アダマンタノンの収率は僅かに１３％であった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、従来の硫酸
法の特長を保ったまま、アダマンタノンの単離収率を大
幅に向上させることが出来る。
法の特長を保ったまま、アダマンタノンの単離収率を大
幅に向上させることが出来る。
Claims (2)
- 【請求項１】 アダマンタンを硫酸により酸化してアダ
マンタノンを製造するアダマンタノンの製造方法におい
て、反応系を４０〜６０℃の温度範囲に３０分以上保持
した後、６０〜９０℃まで昇温して反応させることを特
徴とするアダマンタノンの製造方法。 - 【請求項２】 反応系を４０〜６０℃の温度範囲に３０
分以上保持した後、６０〜９０℃まで昇温するに際し
て、最高温度に達するまでの平均昇温速度が０．０１〜
１℃／分である請求項１記載のアダマタノンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35886797A JP3772009B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | アダマンタノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35886797A JP3772009B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | アダマンタノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11189564A true JPH11189564A (ja) | 1999-07-13 |
| JP3772009B2 JP3772009B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=18461516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35886797A Expired - Fee Related JP3772009B2 (ja) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | アダマンタノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3772009B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001083419A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Tokuyama Corporation | Procede de preparation de cetones alicycliques et d'esters alicycliques substitues par alkyle |
| JP2008280315A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ２−アダマンタノンの製造方法 |
-
1997
- 1997-12-26 JP JP35886797A patent/JP3772009B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001083419A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Tokuyama Corporation | Procede de preparation de cetones alicycliques et d'esters alicycliques substitues par alkyle |
| US6781016B2 (en) | 2000-04-28 | 2004-08-24 | Tokuyama Corporation | Process for the preparation of alicyclic ketones and an alkyl-substituted alicyclic esters |
| KR100677838B1 (ko) * | 2000-04-28 | 2007-02-05 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 지환식 케톤 및 알킬치환 지환식 에스테르의 제조 방법 |
| JP2008280315A (ja) * | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ２−アダマンタノンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3772009B2 (ja) | 2006-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2636061A1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'adamantane-1 | |
| IE910418A1 (en) | Purification of 1,1,1-tris(4'-hydroxyphenyl)ethane | |
| JPH11189564A (ja) | アダマンタノンの製造方法 | |
| JPWO2006006414A1 (ja) | ２−アダマンタノンの製造方法 | |
| JP3557624B2 (ja) | ４，６−ジニトロハロベンゼンの製造方法 | |
| US4328361A (en) | Novel process | |
| JPS5879943A (ja) | ビタミンｋ↓３の製法 | |
| CN110590525A (zh) | (环)烷基丙酮的制备方法 | |
| JP3831021B2 (ja) | ２−インダノン類の製造方法 | |
| JPH082861B2 (ja) | 高純度４，４’―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 | |
| JP2002255954A (ja) | ２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランの製造方法 | |
| JPH03215455A (ja) | 芳香族ビスアニリン類の製造方法 | |
| JP4858897B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物の製造方法 | |
| JPS6054948B2 (ja) | α，β↓−不飽和環状脂肪族ケトキシムから芳香族アミンを製造する方法 | |
| JP4093842B2 (ja) | ハロゲン化アダマンタン類の製造方法 | |
| JP2560014B2 (ja) | ステロイド化合物の製造法 | |
| JP2525085B2 (ja) | イロンの製造方法 | |
| JP4035305B2 (ja) | アルキル置換テトラシクロドデセンカルボン酸エステル類とその（メタ）アクリル酸付加物とそれらの製造方法 | |
| JP4930668B2 (ja) | ジヒドロキシジフェニルスルホン異性体混合物の製造方法 | |
| JPH0469132B2 (ja) | ||
| JPH03255048A (ja) | ハロゲン化芳香族スルホンまたはケトンの精製方法 | |
| JPS59130832A (ja) | ４−ハロゲノ−２−クロロ−３−フエニルクロトンアルデヒド | |
| FR2686880A1 (fr) | Procede de preparation de la chloro-5 3h-benzofuranone-2 et son application a l'obtention de l'acide chloro-5 hydroxy-2 phenylacetique. | |
| JPS6028834B2 (ja) | 無水フタル酸から１，４↓−ナフトキノンを除去する方法 | |
| JPS6084260A (ja) | 置換ベンゼンスルホニルクロリドの新規製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060213 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090217 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120217 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120217 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150217 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |