JPH11184118A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】長波長域において非常に高い感度を有し、繰り
返し使用や環境変動によらず、安定して優れた電位特性
を示す高耐久の電子写真感光体を提供することである。 【解決手段】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層
の少なくとも二層を有する積層型電子写真感光体におい
て、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．
９°及び２７．１°に強いピ−クを有する結晶形のオキ
シチタニウムフタロシアニン顔料をを含有し、かつ、ポ
リエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物を加熱架橋して
用いることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体並び
に該電子写真感光体を備えたプロセスカ−トリッジ及び
電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、フタロシアニン系顔料は、着色用
途の他、電子写真感光体、太陽電池、センサ−等に用い
られる電子材料として注目され、検討されている。

【０００３】また、近年、端末用プリンタ−として従来
のインパクト型のプリンタ−に替わり、電子写真技術を
応用したノンインパクト型のプリンタ−が広く普及して
きている。これらは主としてレ−ザ−光を光源とするレ
−ザ−ビ−ムプリンタ−であり、その光源としてはコス
ト、装置の大きさ等の点から半導体レ−ザ−が用いられ
る。現在主として用いられる半導体レ−ザ−はその発振
波長が７９０ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光
に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められ
てきた。

【０００４】電子写真感光体での感度は、電荷発生材料
の種類によって替わるものであり、長波長に対して感度
を有する電荷発生材料として、近年、アルミクロルフタ
ロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、オキシ
バナジウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシア
ニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、マグネシウ
ムフタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、
銅フタロシアニン等の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタロシアニン等についての研究が多くなされてい
る。このうち、多くのフタロシアニン化合物では様々な
結晶形の存在が知られており、例えば無金属フタロシア
ニンでは、α型、β型、γ型、δ型、χ型、τ型等があ
り、α型、β型、γ型、ε型、χ型等が一般に知られて
いる。例えば特開昭５０−３８５４３号公報、特開昭５
１−１０８８４７号公報、特開昭５３−３７４２３号公
報等が報告されている。チタニルフタロシアニンについ
ては特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６１−２
３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特
開昭６４−１７０６６号公報、特開平１２８９７３号公
報等に報告されている。中でも特開平３ー１２８９７３
号公報に記載のあるＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラ
ッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．
９°及び２７．１°に強いピ−クを有する結晶形のオキ
シチタニウムフタロシアニン顔料は高感度であり、電位
の安定性が良く、耐久性に優れている特性を有するもの
である。

【０００５】また、特開昭６３−１８７２４８号公報に
フタロシアニン系光導電性粉末をポリエステル樹脂及び
メラミン樹脂の混合物からなる結着材に分散させてつく
られる単層型感光体について提案されているが、感度、
帯電能、耐久性共に満足できるものではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長波
長域において非常に高い感度を有し、繰り返し使用や環
境変動によらず、安定して優れた電位特性を示す高耐久
の電子写真感光体を提供することである。また該電子写
真感光体を用いたプロセスカ−トリッジ並びに電子写真
装置を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は導電性支持体上
に電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも二層を有する積
層型電子写真感光体において、該電荷発生層がＣｕＫα
特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．
０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピ
−クを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン
顔料をを含有し、かつ、ポリエステル樹脂とメラミン樹
脂の混合物を加熱架橋して用いることを特徴とする電子
写真感光体から構成される。

【０００８】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段から
なる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカ−トリッジから構成される。

【０００９】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
することを特徴とする電子写真装置から構成される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明におけるオキシチタニウム
フタロシアニンのＸ線回折パタ−ンは図１に示すように
ブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
３．９°及び２７．１°にピ−クを示す。上記ピ−クは
ピ−ク強度の強い４点を採ったものであり、主要なピ−
クとなっている。Ｘ線回折において特徴的なことは、上
記４点のピ−クのうち、２７．１°のピ−クが一番強
く、９．０°のピ−クが２番目に強い。また４点より弱
いピ−クが１３．３°及び１７．９°の位置にある。ま
た、１０．５°〜１３．３°、１４．８°〜１７．４°
及び１８．２°〜２３．２°の範囲には明瞭なピ−クは
見られない。また、本発明において、Ｘ線回折のピ−ク
形状は、製造時の条件の相違によって、また測定条件等
によって僅かではあるが、異なる。

【００１１】オキシチタニウムフタロシアニンの構造を
示す。

【化１】 式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ は塩素原子または臭素
原子を示し、ｋ、ｍ、ｎ及びｒは０〜４の整数である。

【００１２】本発明において用いるオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶の製造方法の例を挙げる。まず、四塩
化チタンとオルトフタロジニトリルをα−クロロナフタ
レン中で反応させ、ジクロロチタニウムフタロシアニン
を得る。これをα−クロロナフタレン、トリクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶剤で洗浄した後、熱水
により加水分解してオキシチタニウムフタロシアニン結
晶を得る。得られた結晶は種々の結晶形の混合物である
ことが多い。本発明における材料とするためには、この
混合物をアシッドペ−シティング法により処理して非晶
質のオキシチタニウムフタロシアニンに一端変換してお
く。

【００１３】得られた非晶質のオキシチタニウムフタロ
シアニンに室温、加熱あるいは煮沸下で３０分間以上、
好ましくは１時間以上のメタノ−ル処理を施した後、減
圧乾燥し、更にｎ−プロピルエ−テル、ｎ−ブチルエ−
テル、ｉｓｏ−ブチルエ−テル、ｓｅｃ−ブチルエ−テ
ル、ｎ−アミルエ−テル、ｎ−ブチルメチルエ−テル、
ｎ−ブチルエチルエ−テル、エチレングリコ−ル−ｎ−
ブチルエ−テル等のエ−テル系溶剤またはテルピノレ
ン、ピネン等のモノテルペン系炭化水素溶剤や流動パラ
フィン等の溶剤を分散媒として用いて５時間以上、好ま
しくは１０時間以上のミリング処理を行うことによっ
て、本発明に用いるオキシチタニウムフタロシアニン結
晶が得られる。

【００１４】なお、上記メタノ−ル処理とは、例えばメ
タノ−ル中におけるオキシチタニウムフタロシアニンの
懸濁撹拌処理をいう。また、ミリング処理とは、例えば
ガラスビ−ズ、スチ−ルビ−ズ、アルミナボ−ル等の分
散メディアと共にサンドミル、ボ−ルミル等のミリング
装置を用いて行う処理をいう。

【００１５】本発明において用いられるポリエステル樹
脂の原料としては、無水フタル酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、テトラクロル無水フタル酸等の芳
香族飽和酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸等の脂肪族飽和酸、無水マレイン酸等の不飽和
酸を多塩基酸成分として少なくとも１種、また、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリ
コ−ル、グリセリン、１，３−ブチレングリコ−ル、ネ
オペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペン
タエリスリット、ソルビト−ル、ブテンジオ−ル、［４
−（ヒドロキシエトキシ）フェノ−ル］プロパン等のグ
リコ−ル系化合物のうち少なくとも１種を用い、縮合反
応させて得たものを用いればよく、市販品としても容易
に入手することができ、それをそのまま用いても差し支
えない。

【００１６】メラミン樹脂としては、メラミンとホルマ
リンとの縮合物も用いられるが、ｎ−ブチル化メラミン
樹脂が好ましい。

【００１７】ポリエステル樹脂に対するメラミン樹脂の
配合比は、１／９〜９／１（メラミン樹脂／ポリエステ
ル樹脂）の範囲内であればよく、電荷発生層中に含有す
る樹脂は７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下が
適している。

【００１８】電荷発生層中に含有する本発明で用いる特
定の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン顔料は、
５０〜８０重量％が適している。

【００１９】電荷発生層は、前記特定の結晶形のオキシ
チタニウムフタロシアニン顔料をポリエステル樹脂とメ
ラミン樹脂の混合物と共に適当な有機溶剤で分散させ、
これを導電性支持体上に塗工、乾燥することにより形成
でき、乾燥は室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方
法が好ましく、加熱乾燥温度は５０〜２００℃の温度範
囲５分間〜１時間の範囲で静止または送風下で行い、５
μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍの膜厚の薄膜層と
することが望ましい。

【００２０】ここで用いられる分散溶剤としては、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン系化合
物、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
−ルモノメチルエ−テル等のエ−テル系化合物、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系化合物等を用いること
ができる。

【００２１】塗工方法としては、浸漬コ−ティング法、
スプレ−コ−ティング法、スピンナ−コ−ティング法、
ビ−ドコ−ティング法、マイヤ−バ−コ−ティング法、
ブレ−ドコ−ティング法、ロ−ラ−コ−ティング法、カ
−テンコ−ルコ−ティング法等の塗工方法が採用でき
る。

【００２２】電荷輸送層は、電荷発生層と電気的に接続
されており、電界の存在下で電荷発生層から注入された
電荷キャリヤ−を受け取ると共に、これらの電荷キャリ
ヤ−を表面まで輸送できる機能を有している。電荷輸送
層は電荷発生層の上に積層されていてもよく、またその
下に積層されていてもよい。

【００２３】電荷輸送層は主として電荷輸送物質とバイ
ンダ−樹脂とを溶剤中に溶解させた塗布液を塗工、乾燥
して形成する。用いられる電荷輸送物質としては各種の
トリアリ−ルアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ス
チルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾ−ル
系化合物、チアゾ−ル系化合物、トリアリルメタン系化
合物等が挙げられる。

【００２４】バインダ−樹脂としては、例えばアクリル
樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリス
チレン樹脂、アクリロニトリル−スチレンコポリマ−、
アクリロニトリル−ブタジエンコポリマ−、ポリビニル
ブチラ−ル樹脂、ポリビニルホルマ−ル樹脂、ポリサル
ホン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、
塩素化ゴム等の絶縁性樹脂及びポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾ−ル、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン等
の有機光導電性ポリマ−等が挙げられる。

【００２５】電荷輸送層は電荷キャリヤ−を輸送できる
限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることはでき
ない。一般的には５〜３５μｍ、好ましくは８〜３０μ
ｍが適当である。塗工方法は前述した適当な方法を採用
できる。

【００２６】導電性支持体としては支持体自体が導電性
を有するもの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金
等の金属や合金を用いることができ、その他にアルミニ
ウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化スズ、
酸化インジウム−酸化スズ合金等を真空蒸着法によって
塗膜形成された層を有するプラスチック、導電性粒子
（例えばカ−ボンブラック、銀粒子等）を適当なバイン
ダ−と共にプラスチックや金属支持体の上に被覆した導
電性支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した
導電性支持体や導電性ポリマ−を有するプラスチック等
が挙げられる。

【００２７】導電性支持体と感光層との間にはバリヤ−
機能と接着機能を有する下引き層を設けることができ
る。下引き層の材料としてはポリビニルアルコ−ル、ニ
トロセルロ−ス、エチレン−アクリル酸コポリマ−、ポ
リアミド樹脂（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６
１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン樹脂、ゼラチン、酸化アルミニウム
等が挙げられる。下引き層の膜厚は０．１〜５μｍ、好
ましくは０．５〜３μｍが適当である。

【００２８】更に、これ等の感光層を外部の衝撃から保
護するために感光層の表面に薄い樹脂層や導電性粒子を
分散した樹脂層を保護層として設けてもよい。

【００２９】本発明の電子写真感光体は、複写機の他、
レ−ザ−ビ−ムプリンタ−に適用することで性能を十分
に生かすことができ、また、ＬＥＤプリンタ−、液晶プ
リンタ−、レ−ザ−製版等の電子写真応用分野にも広く
利用できる。

【００３０】図２に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体１は回転過程において、一次帯電
手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査
露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受
ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成さ
れていく。

【００３１】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材７に、転写
手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材７は感光体面から分離されて像定着手段８へ導入され
て像定着を受けることにより複写物（コピ−）として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体１の表
面は、クリ−ニング手段９によって転写残りトナ−の除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）か
らの前露光光１０により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ロ
−ラ−等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は
必ずしも必要ではない。

【００３２】本発明においては、上述の感光体１、一次
帯電手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを
複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば一次帯電
手段３、現像手段５及びクリ−ニング手段９の少なくと
も１つを感光体１と共に一体に支持してカ−トリッジ化
し、装置本体のレ−ル１２等の案内手段を用いて装置本
体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ１１とすることが
できる。また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機
やプリンタ−である場合には、原稿からの反射光や透過
光を用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、信
号化し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの走
査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの駆
動等により照射される光である。

【００３３】次に、本発明に用いるオキシチタニウムフ
タロシアニン結晶の製造例を示す。 製造例１ α−クロロナフタレン１００ｇ中、ｏ−フタロジニトリ
ル５．０ｇ、四塩化チタン２．０ｇを２００℃にて３時
間加熱撹拌した後、５０℃まで冷却して析出した結晶を
濾別、ジクロロチタニウムフタロシアニンのペ−ストを
得た。次に、これを１００℃に加熱したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１００ｍｌで撹拌下洗浄、次いで６０℃
のメタノ−ル１００ｍｌで２回洗浄を繰り返し、濾別し
た。更に、この得られたペ−ストを脱イオン水１００ｍ
ｌ中、８０℃で１時間撹拌、濾別して青色のオキシチタ
ニウムフタロシアニン結晶を得た。収量４．３ｇ。

【００３４】 元素分析値（Ｃ₃₂Ｈ₁₆Ｎ₈ ＯＴｉ） Ｃ Ｈ Ｎ Ｃｌ 計算値（％） ６６．６８ ２．８０ １９．４４ ０．００ 実測値（％） ６６．５０ ２．９９ １９．４２ ０．４７

【００３５】次に、この結晶を濃硫酸１５０ｇに溶解さ
せ、２０℃の脱イオン水１５００ｍｌ中に撹拌下で滴下
して再析出させてろ過し、十分に水洗した後、非晶質の
オキシチタニウムフタロシアニンを得た。この非晶質の
オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を図３に
示す。このようにして得られた非晶質のオキシチタニウ
ムフタロシアニン４．０ｇをメタノ−ル１００ｍｌ中室
温（２２℃）下、８時間懸濁撹拌処理し、ろ別して低結
晶性のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。次に、
このオキシチタニウムフタロシアニン２ｇにｎ−ブチル
エ−テル４０ｍｌを加え、１ｍｍφのガラスビ−ズと共
にミリング処理を室温（２２℃）下２０時間行った。

【００３６】この分散液より固形分を採り出し、メタノ
−ル、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明に用いる
オキシチタニウムフタロシアニン結晶を得た。収量１．
８ｇ。このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折
図を図１に示す。

【００３７】比較製造例１ 特開昭６３−１８７２４８号公報に開示されている方法
に従って、テトラニトロ銅フタロシアニン含有の銅フタ
ロシアニンを得た。

【００３８】比較製造例２ 特開昭６２−６７０９４号公報に開示されている方法に
従って、Ａ型オキシチタニウムフタロシアニン結晶を得
た。このＸ線回折図を図４に示す。

【００３９】なお、本発明におけるＸ線回折図の測定
は、ＣｕＫα線を用いて下記の条件により行った。 使用測定機：理学電器（株）製Ｘ線回折装置ＲＡＤ−Ａ
システム Ｘ線管球：Ｃｕ、管電圧：５０ｋＶ、管電流：４０ｍ
Ａ、スキャン方法：２θ／θスキャン、スキャン速度：
２ｄｅｇ．／ｍｉｎ、サンプリング間隔：０．０２０ｄ
ｅｇ．、スタ−ト角度（２θ）：３ｄｅｇ．、ストップ
角度（２θ）：４０ｄｅｇ．、ダイバ−ジェンススリッ
ト：０．５ｄｅｇ．、スキャッタリングスリット：０．
５ｄｅｇ．、レシ−ビングスリット：０．３ｍｍ、湾曲
モノクロメ−タ−使用。

【００４０】

【実施例】実施例１ １０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
酸化チタン粉体５０部、レゾ−ル型フェノ−ル樹脂２５
部、メチルセロソルブ２０部、メタノ−ル５部及びシリ
コ−ンオイル（ポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体、平均分子量３，０００）０．００２
部を１ｍｍφガラスビ−ズを用いてサンドミルで分散し
導電層用塗布液を調製した。アルミニウムシリンダ−上
に、該塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥さ
せ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。

【００４１】この上に６−６６−６１０−１２四元系ポ
リアミド共重合体樹脂５部をメタノ−ル７０部とブタノ
−ル２５部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬塗布、乾燥
して１μｍの下引き層を形成した。

【００４２】次に、製造例１で得られた結晶形のオキシ
チタニウムフタロシアニン４部とｎ−ブチル化メラミン
樹脂（商品名２０ＨＳ、三井東圧（株）製）０．５７
部、ポリエステル樹脂（商品名Ｐ６４５、三井東圧
（株）製）２．７部をシクロヘキサノン１００部に添加
し１ｍｍφガラスビ−ズを用いたサンドミルで３時間分
散し、これに１００部のメチルエチルケトンを加えて希
釈し、この塗布液を下引き層上に塗布後、１００℃で１
０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成
した。

【００４３】次に、下記構造式

【化２】 を有する電荷輸送物質１０部とビスフェノ−ルＺ型ポリ
カ−ボネ−ト樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部に
溶解した溶液を調製し、電荷発生層上に浸漬塗布し、１
１０℃で１時間乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を作成した。感光体１と称す
る。

【００４４】感光体１をデジタル複写機（商品名ＧＰ−
５５、キヤノン（株）製）の改造機に設置し、暗部電位
が−７００Ｖに帯電設定し、これに７８０ｎｍのレ−ザ
−光を照射して−７００Ｖの電位を−１５０Ｖまで下げ
るのに必要な光量を測定し感度とした。更に２０μＪ／
ｃｍ² の光量を照射したときの電位を残留電位Ｖｒとし
て測定した。結果を示す。感度：０．２４μＪ／ｃｍ
² 、Ｖｒ：−２５Ｖ

【００４５】次に、感光体１を用いて湿度１０％、温度
１５℃、湿度５０％、温度１８℃、湿度８０％、温度３
５℃の三環境において、それぞれ暗部電位−７００Ｖ、
明部電位−１５０Ｖに設定した状態で連続３，０００枚
の通紙耐久試験を行って耐久後の暗部電位、明部電位の
測定及び画像評価を行ったところ、いずれの環境でも、
耐久後において、初期と同等の良好な画像が得られた。

【００４６】なお、図５に感光体１の分光感度の最大値
を１００とした場合の分光感度の分布を示す。

【００４７】上記のように、本発明の電子写真感光体
は、６３０ｎｍ〜８００ｎｍ付近の長波長領域において
安定した高感度特性を発現するものである。

【００４８】実施例２ 実施例１において、ｎ−ブチル化メラミン樹脂０．５７
部、ポリエステル樹脂２．７部に代えて、ｎ−ブチル化
メラミン樹脂１．４部、ポリエステル樹脂１．７部を用
いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
した。感光体２と称する。

【００４９】実施例３ 実施例１において、ｎ−ブチル化メラミン樹脂０．５７
部、ポリエステル樹脂２．７部に代えて、ｎ−ブチル化
メラミン樹脂２．３部、ポリエステル樹脂０．７部を用
いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作成
した。感光体３と称する。

【００５０】比較例１ 実施例１において、ｎ−ブチル化メラミン樹脂０．５７
部、ポリエステル樹脂２．７部に代えて、ポリエステル
樹脂３．３部を用いた他は、実施例１と同様にして電子
写真感光体を作成した。比較感光体１と称する。

【００５１】比較例２ 実施例１において、ｎ−ブチル化メラミン樹脂０．５７
部、ポリエステル樹脂２．７部に代えて、ポリビニルブ
チラ−ル樹脂２部を用いた他は、実施例１と同様にして
電子写真感光体を作成した。比較感光体２と称する。

【００５２】比較例３ 実施例１において、製造例１で得た結晶形のオキシチタ
ニウムフタロシアニンに代えて、比較製造例１で得たテ
トラニトロ銅フタロシアニン含有の銅フタロシアニンを
用いた他は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
成した。比較感光体３と称する。

【００５３】比較例４ 実施例１において、製造例１で得た結晶形のオキシチタ
ニウムフタロシアニンに代えて、比較製造例２で得たＡ
型オキシチタニウムフタロシアニンを用いた他は、実施
例１と同様にして電子写真感光体を作成した。比較感光
体４と称する。

【００５４】比較例５ 比較製造例１で得たテトラニトロ銅フタロシアニン含有
の銅フタロシアニン４部とｎ−ブチル化メラミン樹脂
（前出）４．６部、ポリエステル樹脂（前出）２１部を
シクロヘキサノン６５部に添加し、１ｍｍφのガラスビ
−ズを用いたサンドミルで２４時間分散し、この塗布液
を、実施例１と同様に１μｍの下引き層を形成したアル
ミニウムシリンダ−上に塗布した後、１５０℃で２０分
間乾燥して膜厚２０μｍの感光層を形成し、電子写真感
光体を作成した。比較感光体５と称する。

【００５５】比較例６ 製造例１で得た結晶形のオキシチタニウムフタロシアニ
ン４部とｎ−ブチル化メラミン樹脂（前出）４．６部、
ポリエステル樹脂（前出）２１部をシクロヘキサノン６
５部に添加し、１ｍｍφのガラスビ−ズを用いたサンド
ミルで６時間分散し、この塗布液を、実施例１と同様に
１μｍの下引き層を形成したアルミニウムシリンダ−上
に塗布した後、１５０℃で２０分間乾燥して膜厚２０μ
ｍの感光層を形成し、電子写真感光体を作成した。比較
感光体６と称する。

【００５６】感光体２及び３と比較感光体１〜６の電子
写真感光体について、実施例１と全く同様の方法で感度
並びに残留電位を測定した。結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】また、感光体２及び３と比較感光体１〜６
の電子写真感光体の暗部電位−７００Ｖ、明部電位−１
５０Ｖに設定して連続３，０００枚の通紙耐久を行い、
初期と３，０００枚後の暗部電位と明部電位の変動量Δ
Ｖ_D 及びΔＶ_L を測定した。結果を表２に示す。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例４〜６ 感光体１〜３の電子写真感光体に白色蛍光灯を用いて１
５００ｌｕｘ・ｓｅｃの光を５分間照射し、照射２分間
後の暗部電位と光を照射前の暗部電位との差（ΔＶＰ
Ｍ）を測定して、フォトメモリ−の評価を行った。結果
を表３に示す。

【００６１】比較例７〜９ 比較感光体１、２及び４の電子写真感光体について、実
施例４と同様の方法でΔＶＰＭを測定して、フォトメモ
リ−の評価を行った。結果を表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】実施例７〜９ 感光体１〜３の電子写真感光体に＋２０μＡ印加しプラ
スに帯電し、印加２時間後の暗部電位と印加前の暗部電
位との差（ΔＶ＋メモリ−）を測定して、プラスメモリ
−（転写メモリ−）の評価を行った。結果を表４に示
す。

【００６４】比較例１０〜１２ 比較感光体１、２及び４の電子写真感光体について、実
施例７と同様の方法でプラスメモリ−（転写メモリ−）
の評価を行った。結果を表４に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】以上の各電子写真感光体の評価結果から明
らかなように、本発明の電子写真感光体は感度、残留電
位、繰り返し特性、フォトメモリ−及びプラスメモリ−
において、極めて優れた特性を有していることが分か
る。

【００６７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、長波長領域
において非常に高い感度を有し、繰り返し使用や環境変
動によらず、安定して優れた電位特性を示すという顕著
な効果を奏する。また、本発明の電子写真感光体を適用
するプロセスカ−トリッジ並びに電子写真装置におい
て、同様な効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−
トリッジヲ有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。

【図３】オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
である。

【図４】Ａ型オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回
折図である。

【図５】感光体１の分光感度の分布図である。

【符号の説明】

１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリ−ニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカ−トリッジ １２ レ−ル

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送
   層の少なくとも二層を有する積層型電子写真感光体にお
   いて、該電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブ
   ラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２
   ３．９°及び２７．１°に強いピ−クを有する結晶形の
   オキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつ、
   ポリエステル樹脂とメラミン樹脂の混合物を加熱架橋し
   て用いることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 請求項１記載の電子写真感光体、及び帯
   電手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より
   選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写
   真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセス
   カ−トリッジ。
3. 【請求項３】 請求項１記載の電子写真感光体、帯電手
   段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有することを
   特徴とする電子写真装置。