JPH11184107A

JPH11184107A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH11184107A
Application number: JP34878897A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Yamazaki; 一夫山崎; Hiroto Yoneyama; 博人米山
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1997-12-18
Filing date: 1997-12-18
Publication date: 1999-07-09

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な耐摩耗性を有する強固な膜を形成させ
て、機械的強度の向上した、高感度で環境安定性に優れ
た電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種及び正孔輸送性物質との接触により光感度
が増大する電荷発生材料の少なくとも１種を含有し、一
般式（Ｉ）で表される化合物と前記電荷発生材料とを異
なる層に含有する電子写真感光体である。【化１】（式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれ独立に、置換して
いてもよいアリール基、Ａｒ₅は置換していてもよいア
リール基又はアリーレン基、かつＡｒ₁〜Ａｒ₅の中の
１〜４個が、−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（ＯＲ₂）_aで示され
る置換基を有する。そのＲ₁は水素原子、アルキル基、
置換していてもよいアリール基を示し、Ｒ₂は水素原
子、アルキル基、トリアルキルシリル基。ａは１〜３の
整数、ｋは０又は１、Ｙは２価の基。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性及び電気
的安定性等に優れた電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体用材料として種々の高
性能材料が開発されてきており、それらを用いた有機感
光体の光感度は、従来のＳｅ合金等に代表される無機系
感光体の光感度を凌ぐまでに至っている。有機感光体を
使用した高速の複写機やプリンターも上市されている
が、有機感光体を高速の複写機やプリンターに用いる場
合、必ずしも現在の性能は十分なものではなく、さらに
長寿命化、高安定化が切望されている。

【０００３】一般に、有機感光体は、暗時には実質的に
絶縁性の感光層の表面に電荷を乗せて、これを光照射に
より速やかに消去して静電画像を形成させるものである
ため、その帯電電位及び光感度は、感光層の膜厚に大き
く依存する。従って、有機感光体の寿命を決定する重要
な因子の一つが感光層表面の摩耗である。特に、正孔輸
送材料との接触により光感度が増大する電荷発生材料
は、光による電荷発生効率が電場（感光体の表面電位を
感光層の膜厚で除した値）の高低に左右されることなく
良好であるという優れた高感度特性を有している。これ
に対して、フタロシアニン顔料に代表される近赤外域に
感度を有する電荷発生材料の電荷発生効率は、電場の増
加につれて効率が高くなる（電場の減少につれて効率が
低下する）傾向がある。しかし、感光体が長期に亘って
使用されて感光層の膜減りが無視できない条件下では、
その電荷発生材料が、電荷発生効率について電場の高低
により変化しないという優れた高感度特性を有すること
が逆に問題の原因となる。

【０００４】すなわち、感光体は、感光層の実質的な膜
厚Ｌ0 が膜厚Ｌ1 に膜減りすると、通常の使用条件であ
る表面電位が一定の条件下では、感光体の実質的な電荷
保持量はＬ0 ／Ｌ1 倍に増加する。そこで、感光体に同
じ光量を照射した後に従前と同じ表面電位を保持させる
には、光による電荷発生量もＬ0 ／Ｌ1 倍に増加させる
必要がある。仮に、電荷発生材料の電荷発生効率が感光
層内の電場に比例するとすれば、照射される光量が一定
であっても、電場が膜減りによりＬ0 ／Ｌ1 倍に増加
し、光発生する電荷量もＬ0 ／Ｌ1 倍となるから、その
条件を満たすことができる。

【０００５】しかし、電荷発生効率が感光層内の電場の
高低によらず一定であれば、光発生する電荷量をＬ0 ／
Ｌ1 倍にするには、照射光量をＬ0 ／Ｌ1 倍にしなけれ
ばならない。このことは、優れた高感度特性を有する可
視光用感光体を複写機等に長期間に亘って使用する場合
には、感光層の膜減りに応じて光量を変化させる機構の
増設が必要となり、機械本体が複雑化することによる信
頼性の低下及びコストの上昇を招くという問題がある。

【０００６】そこで、正孔輸送材料との接触により光感
度を増大する電荷発生材料が、長期に亘つて使用されて
も電場の高低に左右されず、優れた電荷発生効率を十分
に発揮するには、表面層である電荷輸送層の膜減りを防
止することが極めて重要な技術的課題である。とりわ
け、近赤外光の半導体レーザーと電荷発生効率の電場依
存性が比較的大きい電荷発生材料とを組み合わせて構成
される光プリンターは、より高解像度のものを比較的容
易に達成できる可視光の半導体レーザーに移行させて
も、これまでと同等か又はそれ以上の長期に亘る使用を
実現するには、表面層の膜厚の減少による感光体の低感
度化を実質的に防止させることが不可避の問題である。

【０００７】最近、有機感光体は、電荷発生層の上に電
荷輸送層を積層させた積層型のものが主流となってお
り、電荷輸送層が表面層となる場合が多い。なかでも、
現在、主に使用されている低分子分散系電荷輸送層は、
電気的特性に関しては十分に満足できる性能を有するも
のが得られつつあるが、低分子化合物を結着樹脂中に分
散して用いているために、結着樹脂本来の機械的な性能
が低下し、摩耗に関しては本質的に弱いという欠点があ
る。

【０００８】上記の課題を改善するために、従来より数
多くの方法が試みられており、その一つとして、電荷輸
送材料のポリマー化に関する研究開発が進展するに伴
い、各種の樹脂が提案されており、例えば、特定のジヒ
ドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重
合によるポリカーボネート、特定のジヒドロキシアリー
ルアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネート、
ビスヒドロキシアルキルアリールアミンとビスクロロホ
ルメート又はホスゲンとの重合によるポリカーボネー
ト、特定のジヒドロキシアリールアミン又はビスヒドロ
キシアルキルアリールアミンとビスクロロホルメートと
の重合によるポリカーボネート又はビスアシルハライド
との重合によるポリエステル等が知られている。さら
に、特定のフルオレン骨格を有するアリールアミンのポ
リカーボネート又はポリエステル、ポリウレタン又は特
定のビススチリルビスアリールアミンを主鎖とするポリ
エステルが知られており、また、ヒドラゾンやトリアリ
ールアミン等の電荷輸送性の置換基をペンダントとした
ポリマー及びそれを用いた感光体（特開平４−１３３０
６５〜６号公報等）も提案されている。しかし、これら
の高分子電荷輸送材料は、感度及び残留電位等の電気特
性が不十分であり、感光体としての耐久性も十分でな
い。

【０００９】また、低分子電荷輸送材料を結着樹脂又は
それらの前駆体中に分散させた後、その結着樹脂又はそ
れらの前駆体を反応により硬化させる方法として、アク
リル系ポリマー、シリコーン系ポリマー又はそれらの前
駆体を用いるものが知られているが、これらは、電子写
真特性を十分に発揮させるには、低分子電荷輸送材料を
３０〜５０％の高濃度にする必要があり、そのためにバ
インダーの硬化反応が十分に進行しなくなり、結着樹脂
の間から低分子電荷輸送材料が抜け出して摩耗すること
から、問題の解決には至っていない。

【００１０】また、感光体表面の潤滑性を高めるため
に、シリコーン含有ポリマー（特開昭６２−２０５３５
７号公報等）、フッソ含有ポリマー（特開昭６１−２７
０７６８号公報等）、シリコーンポリマー微粒子（特開
昭６３−６５４４９号公報）又はフッソポリマー微粒子
（特開平２−１４４５５０号公報）等を添加する方法
が、それぞれ提案されている。これらのポリマーは、い
ずれも電荷輸送材料又は結着樹脂との相溶性に劣るため
に感光層中で層分離し、不透明な膜が形成されて電気特
性を悪化させる。また、感光層に強固なメラミン樹脂の
微粒子を添加する方法が知られているが、この方法も電
荷輸送材又は結着樹脂との相溶性に劣るため、感光層中
で層分離を起こして不透明な膜になり電気特性を悪化さ
せる。

【００１１】また、感光体表面の保護するために、イミ
ド系ポリマー（特開昭６０−５５３５５号公報等）、メ
ラミン系ポリマー（特開昭６１−２１７０５２号公
報）、アクリル、メラミン系ポリマー（特開昭５９−４
６６５２号公報）、「Proceedings of IS&T's Eleventh
International Congress on Advances in Non-Impact
Printing Technologies 」ｐ. ５７〜５９及び特開平８
−１５８８６号公報にはゾル・ゲル法によるシロキサン
系ポリマー、さらには、特開平７−３３３８８１号公報
にはプラズマＣＶＤによる無機質薄膜を、それぞれ表面
保護材料として用いる方法が提案されているが、これら
の保護材料を含む保護層を設けた感光体の大部分のもの
は、残留電位を上昇させる等の欠点がある。

【００１２】また、上記の文献中には、ゾル・ゲル法を
用いる方法は残留電位及び強度等に有利であることが記
載されているが、それに使用された化学物質の具体的な
構造については全く示されていない。同じく、ゾル・ゲ
ル法を用いるものとして、上記のゾル・ゲル法の材料の
一つに電荷輸送能を持たせる方法（特開平３−１９１３
５８号公報）が提案されており、この方法によれば、残
留電位の上昇を抑制しつつ、強固な膜を形成させること
ができるものであるが、そこに用いる電荷発生材料に
は、Ａｓ₂Ｓｅ₃やＳｅ等の正孔輸送材料との接触で光
感度が増大しないものに限られている。

【００１３】さらに、特開平７−７２６４０号公報に
は、トリフェニルアミン骨格に炭素−炭素の重合性２重
結合を持つ電荷移動性単量体の単独を、又はその単量体
に結着樹脂に添加して、光又は熱により重合させて強固
な膜を形成させる方法が提案されているが、この単量体
は重合部位が一つのものであるから高架橋密度の重合体
膜とはならず、従って、十分な耐久性を有する感光体は
得られていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実情に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、良好な耐摩耗性を有する強固
な膜を形成させて、機械的強度の向上した、高感度で環
境安定性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、先に特願
平８−１８７９３１号等において、新規な電荷輸送性シ
ラン化合物を提案しているが、引き続き鋭意検討を重ね
た結果、溶解性、成膜性及び相溶性の良好な特定の化学
構造を有するシラン化合物と特定の電荷発生材料を用い
て形成された電子写真感光体が、感度、安定性及び耐久
性等の優れた電子写真特性を有することを見出し、本発
明を完成するに至った。

【００１６】すなわち、本発明の電子写真感光体は、下
記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種及び
正孔輸送性物質との接触により光感度が増大する電荷発
生材料の少なくとも１種を含有し、下記一般式（Ｉ）で
表される化合物と前記電荷発生材料とが異なる層に含有
することを特徴とする。

【００１７】

【化４】（式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれ独立に、置換もし
くは未置換のアリール基を示し、Ａｒ₅は置換もしくは
未置換のアリール基又はアリーレン基を示し、かつＡｒ
₁〜Ａｒ₅の中の１〜４個が、−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（Ｏ
Ｒ₂）_aで示される置換基を有する。そのＲ₁は水素原
子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を示
し、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル
基を示す。ａは１〜３の整数であり、ｋは０又は１であ
る。Ｙは２価の基を示す。）上記の正孔輸送性物質との
接触により光感度が増大する電荷発生材料としては、ア
ゾ系顔料、縮合多環芳香族系顔料及びペリレン系顔料か
ら選ばれる１種以上の顔料を用いることが好ましい。ま
た、そのアゾ系顔料には、下記一般式（Ａ）で表される
ビスアゾ顔料を用いることが好ましい。

【００１８】Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ′ （Ａ）（式中、Ｃｐ及びＣｐ′は、同一でも異なってもよく、
芳香族性を有するカプラーを示す。Ｇは、アゾ基が結合
している炭素原子が二重結合を形成するｓｐ²型の炭素
原子である２価の基を示す。）

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、本発明の電子写真感光体において、電荷発
生材料として使用する顔料に関して説明する。本発明に
用いられる電荷発生材料は、正孔輸送性物質と接触する
と光感度が増大するものであり、なかでも、アゾ系顔
料、縮合多環芳香族系顔料及びペリレン系顔料から選ば
れる１種以上の顔料が好ましい。

【００２０】アゾ系顔料としては、ビスアゾ顔料及びト
リスアゾ顔料等を使用できるが、下記一般式（Ａ）で表
されるビスアゾ顔料が、高感度の感光体が得られるから
好ましい。特に、Ｇが（ａ）〜（ｆ）の構造を有するも
のは、前記一般式（Ｉ）で表される化合物と組み合わせ
て使用すると、高感度で、安定性に優れており、また、
電荷輸送層の膜厚が減少した場合にも電位変動の少ない
長寿命な感光体が得られる。Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ′ （Ａ）一般式（Ａ）において、Ｃｐ及びＣｐ′は、同一でも異
なっていてもよく、芳香族性を有するカプラーである。
また、Ｇは、アゾ基が結合している炭素原子が二重結合
を形成するｓｐ²型の炭素原子である２価の基である。

【００２１】本発明に用いられる一般式（Ａ）で表され
るビスアゾ顔料のＧとしては、下記（ａ）〜（ｆ）の構
造を有するものが好ましい。

【化５】

【００２２】一般式（Ａ）で表されるビスアゾ顔料にお
いて、カプラーＣｐ及びＣｐ′の具体例を表１〜５に示
す。

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】また、一般式（Ａ）で表されるビスアゾ顔
料を表６〜８に例示するが、本発明に用いるものは、こ
れらに限られない。

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【表８】

【００３０】縮合多環芳香族系顔料としては、その範疇
に含まれる如何なる顔料も用いられるが、本発明には、
ベンザンスロン、ジブロムベンザンスロン、ベニール、
ジベンザンスロン、イソビオランスロン、ジクロロイソ
ビオランスロン、ピランスロン、アントアントロン、ジ
ブロモアントアントロン、インダントロン、ジクロロイ
ンダントロン等を使用することが好ましい。なかでも、
ジブロモアントアントロンは、特に感度が高くて安定性
に優れている上に、電荷輸送層の膜厚が減少しても電位
変動幅が小さく、長寿命の感光体を得ることができるか
ら、より好ましい。

【００３１】ペリレン系顔料としては、対称のペリレン
顔料、左右非対称形のペリレン顔料等の種々のものが知
られているが、本発明には、下記一般式（ｇ）〜（ｊ）
の化学構造で表されるペリレン顔料を使用することが好
ましい。

【化６】

【００３２】一般式（ｇ）〜（ｊ）において、Ａ及び
Ａ′は、２価の芳香族炭化水素基又は窒素原子を環内に
含む２価の複素環基であって、同一のものであっても異
なっていてもよい。また、Ｂ及びＢ′は、アルキル基、
置換もしくは未置換のアリール基又は置換もしくは未置
換のアラルキル基であって、同一のものであっても異な
っていてもよい。これらの置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、ニトロ基、アルコキシ基等が挙げられ
る。

【００３３】上記ペリレン顔料において、Ａ、Ａ′の構
造の具体例及びＢ、Ｂ′の構造の具体例を、それぞれ表
９及び表１０に示すが、これらに限られない。

【表９】

【００３４】

【表１０】

【００３５】本発明に用いられるペリレン顔料の具体例
を表１１〜表１３に示すが、これらに限られない。

【表１１】

【００３６】

【表１２】

【００３７】

【表１３】

【００３８】本発明に使用される上記した電荷発生材料
の中で、感応波長の幅が広いこと、化学物質の合成が容
易であること及び電荷輸送材料とのマッチングの調節が
容易であること等の観点からみて、ビスアゾ顔料が好適
であり、次いで、ペリレン系顔料が好ましい。

【００３９】次に、本発明の電子写真感光体に使用する
一般式（Ｉ）で表される化合物に関して説明する。下記
一般式（Ｉ）で表される化合物は、本発明の電子写真感
光体において、前記電荷発生材料を含む層とは異なる層
に使用することが必要であり、例えば、導電性支持体上
に電荷発生層及び電荷輸送層が形成された感光体の電荷
輸送層や、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層及
び保護層が形成された感光体の保護層等に用いられる。
なお、この一般式（Ｉ）で表される化合物は、ケイ素原
子を含む基を持つものであり、以下、単に「シラン化合
物」ともいう。

【化７】

【００４０】一般式（Ｉ）において、Ａｒ₁〜Ａｒ
₄は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアリール
基であり、また、Ａｒ₅は置換もしくは未置換のアリー
ル基又はアリーレン基であり、さらに、Ａｒ₁〜Ａｒ₅
の中の１〜４個が、−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（ＯＲ₂）_aで
示される置換基を持っている必要がある。ｋは０又は１
である。また、置換基−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（ＯＲ₂）_a
において、Ｒ₁は水素原子、アルキル基又は置換もしく
は未置換のアリール基、Ｒ₂は水素原子、アルキル基又
はトリアルキルシリル基、Ｙは２価の基であり、ａは１
〜３の整数である。Ｒ₁としては、水素、炭素数１〜１
０のアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭
素数１〜４のアルコキシ基で置換されたアリール基又は
未置換のアリール基が好ましい。また、Ｒ₂としては、
水素、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
キル基で置換されたトリアルキルシリル基が好ましい。

【００４１】Ａｒ₁〜Ａｒ₄としては、以下のものが挙
げられる。

【化８】

【００４２】Ａｒ₅としては、以下のものが挙げられ
る。

【化９】

【００４３】Ａｒ₁〜Ａｒ₅の中の少なくとも一つは、
二つ以上の共役した芳香環を有するものが、光酸化に対
して安定であるから好ましい。Ａｒ₁〜Ａｒ₅におい
て、Ｘは−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（ＯＲ₂）_aを示す。Ｒ₃
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルキル基もしくは炭素数１〜４のアルコキシ基で置
換されたフェニル基、未置換のフェニル基又は炭素数７
〜１０のアラルキル基から選択される。ｍ及びｓは、そ
れぞれ０又は１であり、ｔは１〜３の整数である。

【００４４】また、Ａｒは、以下の基から選択される。

【化１０】式中、Ｒ₄は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンから選択され
る。

【００４５】Ｚ′は、以下の基から選択される。

【化１１】

【００４６】Ｚは、以下の基から選択される。

【化１２】式中、Ｒ₅は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基か
ら選択される。ｑ及びｒは、それぞれ１〜５の整数であ
り、ｔ′は１又は２である。

【００４７】さらに、Ｗは以下の基から選択される。

【化１３】式中、ｓ′は０〜３の整数である。

【００４８】なお、Ａｒ₅は、以下の基がより好まし
い。

【化１４】次に、シラン化合物の置換基（Ｘ）である−Ｙ−ＳｉＲ
_1(3-a)（ＯＲ₂）_aにおいて、Ｙは二価の基を示し、具
体的には、以下のものが挙げられる。

【化１５】この中では、特に以下のものが好ましい。

【化１６】式中、ａは１〜３の整数、ｂは１〜１５の整数、ｃ及び
ｄは、それぞれ２〜１５の整数であり、ｙ及びｚは、そ
れぞれ１〜５の整数である。その他の記号は、前記した
と同意義を有する。

【００４９】次に、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合
物の具体例を表１４〜１７に示す。

【表１４】

【００５０】

【表１５】

【００５１】

【表１６】

【００５２】

【表１７】

【００５３】次に、本発明の電子写真感光体の構造等に
ついて説明する。図１〜図４は、本発明の電子写真用感
光体の代表的な層構成の断面を示す模式図である。図１
においては、導電性支持体３の上に電荷発生層１が設け
られ、その上に電荷輸送層２が設けられている。図２に
おいては、図１の構造に加え、さらに、下引き層４が導
電性支持体３と電荷発生層１との間に設けられており、
また、図３においては、図１の構造に加え、表面に保護
層５が設けられている。さらに、図４においては、図１
の構造に対し、下引き層４と保護層５の両者が、図２及
び図３に示したものと同様な配置で設けられている。

【００５４】導電性支持体３としては、アルミニウム、
ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、或いはア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、又は導電
性付与剤を塗布或いは含浸させた，紙又はプラスチック
フィルム等があげられる。これらの導電性支持体は、ド
ラム状、シート状、プレート状等の適宜の形状のものが
使用される。さらに、導電性支持体の表面は、画質に影
響のない範囲で、必要に応じて各種の処理を施すことが
でき、例えば、表面の酸化処理、薬品処理、着色処理又
は砂目立て等の乱反射処理等を適宜行うことができる。

【００５５】下引き層４は、積層構造からなる感光層の
帯電時において、導電性支持体から感光層への電荷の注
入を阻止するとともに、感光層を導電性支持体に対して
一体的に接着保持させる接着層としての作用、あるいは
場合によっては導電性支持体の光の反射防止作用等を目
的として設けられる。

【００５６】下引き層の形成材料としては、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポ
リビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル
樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグ
ルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキ
レート化合物、チタニウムキレート化合物、チタニウム
アルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカ
ップリング剤等の公知の材料を用いることができる。ま
た、下引き層の厚さは０．０１〜１０μｍの範囲である
が、好ましくは０．０５〜２μｍである。この下引き層
を形成するには、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコー
ティング法、カーテンコーティング法等の公知の塗布法
が適用できる。

【００５７】電荷発生層１には、前記した顔料を含む電
荷発生材料及び結着樹脂が使用される。この層に用いる
結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択すること
ができ、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシラン等の
有機光導電性ポリマーから選択することもできる。好ま
しい結着樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポ
リアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮
合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹
脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。これら
の結着樹脂は、単独で又は２種以上を混合して用いる。

【００５８】電荷発生材料と結着樹脂との配合比（重量
比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。結着樹
脂中に顔料等を分散させるには、ボールミル分散法、ア
トライター分散法、サンドミル分散法等の公知方法が用
いられる。この分散の際、粒子径を０．５μｍ以下、好
ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１５μｍ
以下の粒子サイズにすることが有効である。また、これ
らの分散に用いる溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアル
コール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼ
ン、トルエン等の有機溶剤を単独で又は２種以上を混合
して用いる。

【００５９】電荷輸送層２には、前記一般式（Ｉ）で表
されるシラン化合物を単独で用いてもよく、結着樹脂中
に分散させて用いてもよいし、さらには、それを硬化さ
せて用いてもよい。そのシラン化合物は、ヒドラゾン
系、トリアリールアミン系或いはスチルベン系等の電荷
輸送材料と適宜混合して用いてもよく、さらにはそれを
硬化させて用いてもよい。また、感光体の最表面に設け
る保護層５に、シラン化合物を硬化させて用いる場合に
は、電荷輸送層２には、電荷輸送材料として、ヒドラゾ
ン系、トリアリールアミン系、スチルベン系等の電荷輸
送性化合物を結着樹脂に分散させてたもの又は電荷輸送
性ポリマーを用いてもよい。

【００６０】電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹
脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−ア
ルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシ
ラン等の公知の樹脂が挙げられるが、これらに限定され
ない。

【００６１】上記の結着樹脂の中で、下記構造式（II）
〜(VII) で示される繰り返し構造単位を有するポリカー
ボネート樹脂又はそれらのポリカーボネート共重合体を
用いると、相溶性が良好であり、均一な膜を形成できる
という優れた特性が得られる。その繰り返し構造単位
は、重合度（ｎ）として５０〜３，０００の範囲のもの
が好ましい。

【００６２】

【化１７】

【００６３】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
シラン化合物と他の電荷輸送材料とを混合させる際の配
合比（重量比）は、１００／１〜１／１００であり、好
ましくは９０／１０〜１０／９０、より好ましくは６０
／４０〜４０／６０で用いられる。また、結着樹脂と混
合させる際には、上記シラン化合物と他の電荷輸送材料
の和と結着樹脂との配合比（重量比）は、１００／１〜
１／１００であり、好ましくは８０／２０〜５０／５０
で用いられる。

【００６４】さらに、それらを硬化させる際には無触媒
で反応させてもよいが、適切な触媒を用いてもよい。そ
の硬化反応に用いられる触媒としては、塩酸、硫酸、蟻
酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等の酸触媒、アンモニア、
トリエチルアミン等の塩基、ジブチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジオクトエート、オクエ酸第一錫等の有機錫
化合物、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソプ
ロピルチタネート等の有機チタン化合物、有機カルボン
酸の鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニ
ウム塩等が挙げられる。また、その硬化反応温度は特に
制限されないが、好ましくは室温〜１５０℃に設定す
る。この電荷輸送層の形成には、前記した電荷発生層の
形成と同様の塗布法が採用できる。電荷輸送層の厚さ
は、５〜５０μｍの範囲、好ましくは１０〜３０μｍで
ある。

【００６５】その他に、電荷輸送層には、必要に応じて
アルミニウム系、シラン系或いはチタネート系等のカッ
プリング材、前記の下引き層や電荷発生層に用いたよう
な一般的な結着樹脂、市販のハードコート材等を適宜混
合して用いてもよい。そのカップリング材として、アル
ミニウム系のものでは、アセトキシアルミニウムジイソ
プロピレート、アセトエトキシアルミニウムジイソプロ
ピレート、アセトプロポキシアルミニウムジイソプロピ
レート等が用いられ、また、シラン系のものでは、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、テトラメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラ等の化合物又はそれらの部分縮合体が用いられ、
さらに、チタネート系のものでは、チタンｎ−ブトキサ
イド、チタンエトキサイド等が用いられる。シラン化合
物と他の材料とを混合する際の配合比（重量比）は、１
００／１〜１／１００であり、好ましくは９０／１０〜
１０／９０、より好ましくは７０／３０〜２０／８０で
用いられる。

【００６６】本発明の電子写真感光体には、必要に応じ
て最表面に保護層５が設けられる。その保護層は、シラ
ン化合物を含む材料を用いて硬化させることにより形成
される。保護層の厚さは、０．１〜１０μｍの範囲であ
り、好ましくは０．５〜７μｍ、より好ましくは１〜５
μｍである。この保護層を設ける際の塗布方法として
は、前記した電荷発生層の形成に用いるものと同様の方
法が適用される。

【００６７】

【実施例】以下、実施例等を用いて本発明を更に具体的
に説明する。なお、下記における部は、いずれも重量部
を意味する。合成例１シラン化合物（１）［表１４中の化合物１］の合成窒素置換した２口フラスコに、３−ヨ−ドプロピルトリ
メトキシシラン２５ｇを入れてトルエン２００ｍｌに溶
解させた。この溶液にトリフェニルホスフィン２７ｇを
加えた後、攪拌しながら７時間加熱還流させ、析出した
結晶をトルエンでよく洗浄し、減圧下に溶媒を除去して
白色結晶のホスホニウム塩３６．５ｇを得た。このホス
ホニウム塩の融点は１０２．０〜１０２．５℃であっ
た。次に、得られたホスホニウム塩１５ｇを、窒素置換
した２口フラスコに入れて無水ジメチルホルムアミド３
００ｍｌに溶解させた。次いで、その反応系を−５℃に
冷却し、水素化ナトリウム１．０５ｇを加えて１５分間
攪拌した。その後、攪拌しながらＮ−（４−ホルミルフ
ェニル）−Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニ
ル−４−アミン５．１ｇを加えて、室温まで徐々に温度
を上げながら２時間攪拌した。反応終了後にメタノール
１０ｍｌを加え、さらに反応混合物を３ｌの氷水中に注
いでトルエンで抽出し、減圧下において溶媒を除去した
後、シリカゲルでカラム精製（溶剤：トルエン）するこ
とにより、淡黄色油状のシラン化合物（１）６ｇを得
た。得られたシラン化合物（１）のＩＲ吸収スペクトル
を、図５に示す。

【００６８】合成例２シラン化合物（１３）［表１５中の化合物１３］の合成窒素置換した２口フラスコに、合成例１で得られたホス
ホニウム塩１５．９ｇを入れて無水ジメチルホルムアミ
ド３００ｍｌに溶解させた。次いで、その反応系を−５
℃に冷却し、水素化ナトリウム１．５ｇを加えて１５分
間攪拌した。その後、攪拌しながら３，３′−ジメチル
−Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ホルミルフェニル）−Ｎ，Ｎ′
−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，１′−ビフ
ェニル−４，４′−ジアミン６．０ｇを加えて、室温ま
で徐々に温度を上げながら２時間攪拌した。反応終了後
にメタノール３０ｍｌを加え、さらに反応混合物を３ｌ
の氷水中に注いでトルエンで抽出し、減圧下において溶
媒を除去した後、シリカゲルでカラム精製（溶剤：トル
エン）することにより、淡黄色油状のシラン化合物（１
３）６．９ｇを得た。得られたシラン化合物（１３）の
ＩＲ吸収スペクトルを、図６に示す。

【００６９】合成例３シラン化合物（４）［表１４中の化合物４］の合成窒素置換した２口フラスコに、Ｎ−（４−ホルミルフェ
ニル）−Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル
−４−アミン１０ｇを入れてトルエン１００ｍｌに溶解
させた。次いで、モレキュラーシーブ４Ａ１ｇとパラト
ルエンスルホン酸０．５ｇを加えた後、攪拌しながら３
−アミノプロピルトリメトキシシラン１３ｇを１０分間
にわたって徐々に滴下し、室温で５時間攪拌した後、２
００ｍｌの水に注いでトルエンで抽出し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下において溶媒を留
去することにより、淡黄色油状のシラン化合物（４）１
３．２ｇを得た。得られたシラン化合物（４）のＩＲ吸
収スペクトルを、図７に示す。

【００７０】合成例４シラン化合物（５）［表１４中の化合物５］の合成窒素置換した２口フラスコに、Ｎ−（４−ホルミルフェ
ニル）−Ｎ−（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル
−４−アミン１０ｇを入れてトルエン１００ｍｌに溶解
させた。次いで、モレキュラーシーブ４Ａ１ｇとパラト
ルエンスルホン酸０．５ｇを加えた後、攪拌しながら３
−アミノプロピルトリエトキシシラン１３ｇを１０分間
にわたって徐々に滴下し、室温で５時間攪拌した後、２
００ｍｌの水に注いでトルエンで抽出し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下において溶媒を留
去することにより淡黄色油状のシラン化合物（５）１３
ｇを得た。得られたシラン化合物（５）のＩＲ吸収スペ
クトルを、図８に示す。

【００７１】合成例５シラン化合物（１６）［表１５中の化合物１６］の合成窒素置換した二口フラスコに、３，３′−ジメチル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ホルミルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，１′−ビフェ
ニル−４，４′−ジアミン１０ｇを入れてトルエン１０
０ｍｌに溶解させた。次いで、モレキュラーシーブ４Ａ
１ｇとパラトルエンスルホン酸１ｇを加えた後、攪拌し
ながら３−アミノプロピルトリメトキシシラン１２ｇを
１０分間にわたって徐々に滴下し、室温で５時間攪拌し
た後、２００ｍｌの水に注いでトルエンで抽出し、有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下において
溶媒を留去することにより、淡黄色油状のシラン化合物
（１６）１１ｇを得た。得られたシラン化合物（１６）
のＩＲ吸収スペクトルを図９に示す。

【００７２】合成例６シラン化合物（１７）［表１６中の化合物１７］の合成窒素置換した２口フラスコに、３，３′−ジメチル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ホルミルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス（３，４−ジメチルフェニル）−１，１′−ビフェ
ニル−４，４′−ジアミン１０ｇを入れてトルエン１０
０ｍｌに溶解させた。次いで、モレキュラーシーブ４Ａ
１ｇとパラトルエンスルホン酸１ｇを加えた後、攪拌し
ながら３−アミノプロピルトリエトキシシラン１２ｇを
１０分間にわたって徐々に滴下し、室温で５時間攪拌し
た後、２００ｍｌの水に注いでトルエンで抽出し、有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下において
溶媒を留去することにより、淡黄色油状のシラン化合物
（１７）１２ｇを得た。得られたシラン化合物（１７）
のＩＲ吸収スペクトルを、図１０に示す。

【００７３】合成例７シラン化合物（６）［表１４中の化合物６］の合成ナス型フラスコに、合成例１で得られたシラン化合物
（１）６ｇを入れて、テトラヒドロフラン２０ｍｌとエ
タノール２０ｍｌとの混合物に溶解させた。次いで、５
％Ｐｄ−Ｃを０．１ｇ加えて乾燥水素で置換し、フラス
コの口を乾燥水素供給源に接続した状態で１５時間室温
で反応させた。反応終了後、Ｐｄ−Ｃをろ過し、そのろ
液から減圧下に溶媒を除去した後、シリカゲルでカラム
精製（溶剤：トルエン）することにより、淡黄色油状の
シラン化合物（６）４．２ｇを得た。得られたシラン化
合物（６）のＩＲ吸収スペクトルを、図１１に示す。

【００７４】合成例８シラン化合物（１８）［表１６中の化合物１８］の合成ナス型フラスコに、合成例２で得られたシラン化合物
（１３）６．３ｇを入れて、テトラヒドロフラン２０ｍ
ｌとエタノール２０ｍｌとの混合物に溶解させた。次い
で、５％Ｐｄ−Ｃを０．２ｇ加えて乾燥水素で置換し、
フラスコの口を乾燥水素供給源に接続した状態で１５時
間室温で反応させた。反応終了後、Ｐｄ−Ｃをろ過し、
そのろ液から減圧下に溶媒を除去した後、シリカゲルで
カラム精製（溶剤：ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）す
ることにより、淡黄色油状のシラン化合物（１８）５．
９ｇを得た。得られたシラン化合物（１８）のＩＲ吸収
スペクトルを、図１２に示す。

【００７５】合成例９シラン化合物（８）［表１４中の化合物８］の合成窒素置換した２口フラスコに、下記構造式で表されるア
ミン１０ｇを入れてトルエン５０ｍｌに溶解させた。次
いで、アミノプロピルトリエトキシシラン１５ｇを加え
て７０℃で３時間反応させた。反応終了後、析出した塩
をろ別することにより、淡黄色油状のシラン化合物
（８）１．５ｇを得た。得られたシラン化合物（８）の
ＩＲ吸収スペクトルを、図１３に示す。

【００７６】

【化１８】

【００７７】合成例１０ビスアゾ顔料（Ａｚｏ−２１）の合成２，７−ジアミノフルオレノン１０ｇを、濃塩酸９０ｍ
ｌと水９０ｍｌの混合液に加えて約６０℃で溶解させ
た。これを約０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム６．９ｇ
を水１１ｍｌに溶解させた溶液を０〜５℃でゆっくりと
滴下した。その後、溶液を約３０分間この温度で攪拌し
た後、不溶分をろ過した。そのろ液を４２％のホウフッ
化水素酸７５ｍｌに滴下し、析出した結晶をろ過して水
洗し、これを乾燥してテトラゾニウム塩１３．５ｇを得
た。このテトラゾニウム塩５ｇと、２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸アニリド７．３ｇを約０℃に冷却したＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１０００ｍｌ中に入れて溶解
させ、この溶液に、酢酸ナトリウム１０．３ｇ及び水１
５０ｍからなる水溶液を４〜８０℃でゆっくり滴下し、
その滴下が終了した後、室温で３時間攪拌した。その
後、生成した沈殿をろ過し、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド及びアセトンを用いて十分に洗浄し、これを乾
燥させることにより、ビスアゾ顔料（Ａｚｏ−２１）
７．３ｇを得た。

【００７８】実施例１（下引き層の形成）ホーニング処理した３０ｍｍφのア
ルミニウム円筒基板上に、ジルコニウム化合物（商品
名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１
００重量部、シラン化合物（商品名：Ａ１１０、日本ユ
ニカー社製）１０重量部、イソプロパノール４００重量
部及びブタノール２００重量部からなる溶液を浸漬コー
ティング法で塗布し、１５０℃において１０分間の加熱
乾燥により膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。（電荷発生層の形成）次に、合成例１０で得たビスアゾ
顔料（Ａｚｏ−２１）１０重量部をポリビニルブチラー
ル樹脂（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）
１０重量部及び１−ブタノール２００重量部と混合し、
これをガラスビーズと共にサンドミルで１時間分散処理
して得られた塗布液を、上記の下引き層の上に浸漬コー
ティング法にて塗布し、１００℃において１０分間の加
熱乾燥により膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【００７９】（電荷輸送層の形成）次に、Ｎ，Ｎ−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン
（ＣＴ−１）２重量部と１，１′−ジ−（ｐ−フェニレ
ン）シクロヘキサンカーボネート３重量部とをモノクロ
ロベンゼン２０重量部に溶解させた塗布液を、上記の電
荷発生層の上に浸漬コーティング法にて塗布し、１２０
℃において１時間の加熱乾燥により膜厚１５μｍの電荷
輸送層を形成した。（表面保護層の形成）次に、合成例１で得られたシラン
化合物（１）１０重量部、ハ−ドコ−ト剤（商品名：Ｘ
−４０−２２３９、信越シリコン社製）２０重量部、フ
ェニルトリエトキシシラン３重量部及び酢酸１重量部を
混合して得られた塗布液を、上記の電荷輸送層の上に１
００℃において１時間にわたり加熱硬化させて、膜厚３
μｍの表面保護層を形成させることにより、電子写真感
光体を作製した。得られた感光体を、複写機（ＦＸ−２
７００型、富士ゼロックス社製）に装着して画像を形成
することにより画質を評価した。その後、このプリント
を５万回繰り返して画質を評価するとともに、最表面層
の摩耗量を測定した。

【００８０】実施例２〜９実施例１において、シラン化合物（表中、「化合物番
号」で示す。）とビスアゾ顔料（電荷発生材料）とを、
それぞれ表１８に示す組合せに代えたこと以外は、実施
例１と同様にして、それぞれの感光体を作製し、同様に
評価を行なった。

【００８１】実施例１０〜１５実施例１において、シラン化合物を表１８に示すものと
すると共に、電荷輸送材料としてＮ，Ｎ′−ジフェニル
−Ｎ，Ｎ−ビス（ｍ−トリル）ベンジジン（ＣＴ−２）
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ
の感光体を作製し、同様に評価を行なった。

【００８２】上記実施例１〜１５の感光体に用いた主要
な材料及び得られた評価結果を、表１８に示す。

【表１８】

【００８３】実施例１６実施例１と同様にアルミニウム円筒基板上に膜厚０．５
μｍの下引き層を形成し、その上に、電荷発生材料とし
て合成例１０で得られたアゾ顔料を用いて膜厚０．１５
μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸送材料とし
て合成例１で得られたシラン化合物（１）１重量部及び
結着樹脂として構造式（II）で示される繰り返し構造単
位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：Ｍ
ｖ３．９万）１重量部を、モノクロロベンゼン８重量部
及び酢酸１重量部に溶解させた塗布液を、電荷発生層の
上に浸漬塗布法により塗布し、１００℃において１時間
加熱乾燥して硬化させることにより、膜厚１５μｍの電
荷輸送層を形成した。得られた感光体について、実施例
１５と同様に評価した。

【００８４】実施例１７〜２９実施例１６において、シラン化合物と結着樹脂とを、表
１９に示す組合せに代えたこと以外は、実施例１６と同
様にして、それぞれの感光体を作製し、同様に評価を行
なった。

【００８５】比較例１実施例１６において、電荷輸送層を下記のとおり形成さ
せたこと以外は、実施例１６と同様にして感光体を作製
し、同様に評価を行なった。電荷輸送材料として下記の
ベンジジン化合物（Ｂｚ）２重量部及び結着樹脂として
前記構造式（IV）で示される繰り返し構造単位からなる
ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：Ｍｖ＝４．４
×１０⁴）３重量部とを、モノクロロベンゼン１５重量
部とテトラヒドロフラン１５重量部の混合溶剤に溶解
し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成された上に浸
漬コーティング法にて塗布し、１００℃において１時間
加熱乾燥し、膜厚１６μｍの電荷輸送層を形成した。

【化１９】

【００８６】比較例２電荷輸送材料として比較例１のベンジジン化合物（Ｂ
ｚ）に代えて、下記のヒドラゾン化合物（Ｈｙ）３重量
部及び結着樹脂として前記構造式（Ｖ）で表される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均
分子量：Ｍｖ＝４．８×１０⁴）３重量部を用いて電荷
輸送層を形成させたこと以外は、比較例１と同様にして
感光体を作製し、同様に評価を行なった。

【化２０】

【００８７】上記実施例１６〜２９及び比較例１〜２の
感光体に用いた主要な材料及び得られた評価結果を、表
１９に示す。

【表１９】

【００８８】合成例１１ジブロモアントアントロン等の顔料化ジブロモアントアントロン顔料（モノライトレッド２
Ｙ、ＩＣＩ社製）２０ｇを塩化ナトリウム４０ｇととも
に、遊星ボールミル（メノウポット内径１００ｍｍφ、
メノウボール２０ｍｍφを４４個、２５ｍｍφを３個使
用）を用いて２４時間粉砕した後、蒸留水で十分洗浄
し、これを乾燥させて、ジブロモアントアントロン顔料
１９．２ｇを得た。これをＣＧ−１とする。また、同様
の処理をして顔料化したジブロムベンザンスロン顔料を
ＣＧ−２、ジクロロイソビオランスロン顔料をＣＧ−
３、ジクロロインダントロン顔料をＣＧ−４とする。

【００８９】実施例３０（下引き層の形成）ホーニング処理した３０ｍｍφのア
ルミニウム円筒基板上にジルコニウム化合物（商品名：
オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１００
重量部、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニ
カー社製）１０重量部、イソプロパノール４００重量部
及びブタノール２００重量部からなる溶液を浸漬コーテ
ィング法で塗布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥
し膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。（電荷発生層の形成）合成例１１で得たジブロモアント
アントロン顔料１０重量部をポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１重量
部及び１−ブタノール２００重量部と混合し、ガラスビ
ーズとともにサンドミルで１時間処理して分散した後、
得られた塗布液を上記の下引き層の上に浸漬コーティン
グ法にて塗布し、１００℃にて１０分間加熱乾燥して膜
厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【００９０】（電荷輸送層の形成）次に、Ｎ，Ｎ−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン
（ＣＴ−１）２重量部と１，１′−ジ−（ｐ−フェニレ
ン）シクロヘキサンカーボネート３重量部とを、モノク
ロロベンゼン２０重量部に溶解させた塗布液を、電荷発
生層の上に浸漬コーティング法により塗布し、これを１
２０℃において１時間の加熱乾燥により膜厚１５μｍの
電荷輸送層を形成した。（表面保護層の形成）合成例１で得られたシラン化合物
（１）１０重量部、ハ−ドコ−ト剤（商品名：Ｘ−４０
−２２３９、信越シリコン社製）２０重量部、フェニル
トリエトキシシラン３重量部及び酢酸１重量部を混合し
て得られた塗布液を用いて、電荷輸送層の上に塗布し、
これを１００℃で１時間加熱硬化させることにより、膜
厚３μｍの表面保護層を形成し、電子写真感光体を得
た。

【００９１】得られた感光体を、複写機（ＦＸ−２７０
０型、富士ゼロックス社製）に装着して画像を形成し、
このプリントを５万回繰り返した後の画質を評価すると
ともに、最表面層の摩耗量を測定した。

【００９２】実施例３１〜３６実施例３０において、シラン化合物と縮合多環芳香族顔
料とを、表２０に示す組合せに代えたこと以外は、実施
例３０と同様にして感光体を作製し、同様に評価を行な
った。

【００９３】上記実施例３０〜３６の感光体に用いた主
要な材料及び得られた評価結果を、表２０に示す。

【表２０】

【００９４】実施例３７実施例３０と同様にして、導電性支持体の上に下引き層
及び電荷発生層を形成した。次に、電荷輸送材料として
合成例１で得られたシラン化合物（１）１重量部と結着
樹脂として構造式（II）で表されるポリカーボネート樹
脂１重量部を、モノクロロベンゼン８重量部及び酢酸１
重量部に溶解させた塗布液を、電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法により塗布し、１００℃において１時間の
加熱乾燥により硬化させて、膜厚１５μｍの電荷輸送層
が形成された感光体を作製した。得られた感光体を、実
施例３０と同様に評価した。実施例３８〜４８実施例３７において、シラン化合物及び結着樹脂を、表
２１に示す組合せに代えたこと以外は、実施例３７と同
様にして感光体を作製し、同様に評価を行なった。

【００９５】比較例３実施例３０において、電荷輸送材料として前記ベンジジ
ン化合物（Ｂｚ）２重量部と、結着樹脂として前記構造
式（IV）で表される繰り返し構造単位からなるポリカー
ボネート樹脂（粘度平均分子量：Ｍｖ＝４．４×１
０⁴）３重量部をモノクロロベンゼン１５重量部とテト
ラヒドロフラン１５重量部の混合溶剤に溶解させた塗布
液を、電荷発生層の上に浸漬コーティング法により塗布
し、１００℃において１時間の加熱乾燥により膜厚１６
μｍの電荷輸送層を形成したこと以外は、実施例３０と
同様にして感光体を作製し、同様に評価した。

【００９６】比較例４実施例３０において、電荷輸送材料として前記ヒドラゾ
ン化合物（Ｈｙ）３重量部と、前記構造式（Ｖ）で表さ
れる繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂
（粘土平均分子量：Ｍｖ＝４．８×１０⁴）３重量部を
用いて電荷輸送層を形成したこと以外は、実施例３０と
同様にして感光体を作製し、同様に評価を行なった。

【００９７】上記実施例３７〜４８及び比較例３〜４の
感光体に用いた主要な材料及び得られた評価結果を、表
２１に示す。

【表２１】

【００９８】合成例１２ペリレン顔料（Ｐ−１）の合成特開平３−２４０５９号公報に記載の方法を用いて、ビ
スベンズイミダゾールペリレン顔料（シス体とトランス
体との混合物であるＰ−１）を合成し、昇華精製を行な
った。その昇華精製後のビスベンズイミダゾールペリレ
ン顔料５ｇを塩化ナトリウム１０ｇとともに、遊星ボー
ルミル（メノウポット内径１００ｍｍφ、メノウボール
２０ｍｍφ４４個、２５ｍｍφを３個使用）を用いて２
７時間粉砕した後、蒸留水で十分に洗浄し、これを乾燥
してビスベンズイミダゾールペリレン顔料４．８ｇを得
た。

【００９９】実施例４９（下引き層の形成）ホーニング処理した３０ｍｍφのア
ルミニウム円筒基板上にジルコニウム化合物（商品名：
オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１００
重量部、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニ
カー社製）１０重量部、イソプロパノール４００重量部
及びブタノール２００重量部からなる溶液を浸漬コーテ
ィング法で塗布し、これを１５０℃において１０分間の
加熱乾燥により膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。（電荷発生層の形成）合成例１２で得た化合物例Ｐ−１
ペリレン顔料１０重量部をポリビニルブチラール樹脂
（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）１重量
部及び１−ブタノール２００重量部と混合し、ガラスビ
ーズとともにサンドミルで１時間処理して分散させた塗
布液を、上記の下引き層の上に浸漬コーティング法によ
り塗布し、これを１００℃において１０分間の加熱乾燥
により膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

【０１００】（電荷輸送層の形成）次に、Ｎ，Ｎ−ビス
（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン
（ＣＴ−１）２重量部と１，１′−ジ−（ｐ−フェニレ
ン）シクロヘキサンカーボネート３重量部を、モノクロ
ロベンゼン２０重量部に溶解させた塗布液を、電荷発生
層の上に浸漬コーティング法により塗布し、１２０℃に
おいて１時間の加熱乾燥により膜厚１５μｍの電荷輸送
層を形成した。（表面保護層の形成）合成例１で得られたシラン化合物
（１）１０重量部、ハ−ドコ−ト剤（商品名：Ｘ−４０
−２２３９、信越シリコン社製）２０重量部、フェニル
トリエトキシシラン３重量部及び酢酸１重量部を混合し
て得られた塗布液を、電荷輸送層の上に塗布し、これを
１００℃において１時間の加熱硬化を行うことにより、
膜厚３μｍの表面保護層を形成することにより電子写真
感光体を作製した。得られた感光体を、複写機（ＦＸ−
２７００型、富士ゼロックス社製）に装着して画像を形
成し、このプリントを５万回繰り返した後の画質を評価
するとともに、最表面層の摩耗量を測定した。

【０１０１】実施例５０〜５７実施例４９において、シラン化合物とペリレン顔料と
を、表２２に示す組合せに代えたこと以外は、実施例４
９と同様にして、それぞれの感光体を作製し、同様に評
価を行なった。

【０１０２】上記実施例４９〜５７の感光体に用いた主
要な材料及び得られた評価結果を、表２２に示す。

【表２２】

【０１０３】実施例５８実施例４９と同様に、アルミニウム円筒基板上に膜厚
０．５μｍの下引き層を形成し、さらに電荷発生材料と
して合成例１２で得られたペリレン顔料を用いて膜厚
０．１５μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸送
材料として合成例１で得られたシラン化合物（１）１重
量部と結着樹脂として構造式（II）で表されるポリカー
ボネート樹脂１重量部を、モノクロロベンゼン８重量部
及び酢酸１重量部に溶解し、得られた塗布液を、電荷発
生材料が形成させた上に浸漬コーティング法にて塗布
し、１００℃において１時間の加熱乾燥により硬化させ
て、膜厚１６μｍの電荷輸送層が形成された感光体を作
製し、実施例４９と同様に評価を行なった。

【０１０４】実施例５９〜７１実施例５８において、シラン化合物とペリレン顔料と
を、表２３に示す組合せに代えたこと以外は、実施例５
８と同様にしてそれぞれの感光体を作製し、同様に評価
を行なった。

【０１０５】比較例５実施例４９と同様に、アルミニウム円筒基板上に膜厚
０．５μｍの下引き層を形成し、さらに電荷発生材料と
して合成例１１で得られたジブロモアントアントロン顔
料を用いて膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送材料として前記ベンジジン化合物（Ｂ
ｚ）２重量部と、結着樹脂として前記構造式（IV）で表
される繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂
（粘度平均分子量：Ｍｖ＝４．４×１０⁴）３重量部
を、モノクロロベンゼン１５重量部とテトラヒドロフラ
ン１５重量部の混合溶剤に溶解させて得られた塗布液
を、電荷発生層の上に浸漬コーティング法により塗布
し、これを１００℃において１時間の加熱乾燥により膜
厚１６μｍの電荷輸送層が形成された感光体を作製し、
実施例４９と同様に評価を行なった。

【０１０６】比較例６実施例４９において、電荷輸送材料として前記ヒドラゾ
ン化合物（Ｈｙ）３重量部と、前記構造式（Ｖ）で表さ
れる繰り返し構造単位からなるポリカーボネート樹脂
（粘度平均分子量：Ｍｖ＝４．８×１０⁴）３重量部を
用いて電荷輸送層を形成したこと以外は、実施例４９と
同様にして感光体を作製し、同様に評価を行なった。

【０１０７】上記実施例５８〜７１及び比較例５〜６の
感光体に用いた主要な材料及び得られた評価結果を、表
２３に示す。

【表２３】

【０１０８】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、高感度であ
り、長期に亘って使用しても感光体表面の耐摩耗性が高
く、環境安定性に優れており、良好な機械的強度を有す
る耐久性の高いものであって、実用性に富むものであ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示
す模式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例
を示す模式的断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例
を示す模式的断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例
を示す模式的断面図である。

【図５】合成例１で得られたシラン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。

【図６】合成例２で得られたシラン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。

【図７】合成例３で得られたシラン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。

【図８】合成例４で得られたシラン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。

【図９】合成例５で得られたシラン化合物のＩＲ吸収
スペクトルである。

【図１０】合成例６で得られたシラン化合物のＩＲ吸
収スペクトルである。

【図１１】合成例７で得られたシラン化合物のＩＲ吸
収スペクトルである。

【図１２】合成例８で得られたシラン化合物のＩＲ吸
収スペクトルである。

【図１３】合成例９で得られたシラン化合物のＩＲ吸
収スペクトルである。

【符号の説明】

１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…保護層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０３Ｇ 5/06 ３５２Ｇ０３Ｇ 5/06 ３５２３５４３５４３６０３６０Ａ３７６３７６３８０３８０ 5/047 5/047 5/05 １０１ 5/05 １０１ 5/147 5/147

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種及び正孔輸送性物質との接触により光感度
が増大する電荷発生材料の少なくとも１種を含有し、下
記一般式（Ｉ）で表される化合物と前記電荷発生材料と
が異なる層に含有することを特徴とする電子写真感光
体。【化１】（式中、Ａｒ₁〜Ａｒ₄は、それぞれ独立に、置換もし
くは未置換のアリール基を示し、Ａｒ₅は置換もしくは
未置換のアリール基又はアリーレン基を示し、かつＡｒ
₁〜Ａｒ₅の中の１〜４個が、−Ｙ−ＳｉＲ_1(3-a)（Ｏ
Ｒ₂）_aで示される置換基を有する。そのＲ₁は水素原
子、アルキル基、置換もしくは未置換のアリール基を示
し、Ｒ₂は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル
基を示す。ａは１〜３の整数であり、ｋは０又は１であ
る。Ｙは２価の基を示す。）
【請求項２】正孔輸送性物質との接触により光感度が
増大する電荷発生材料が、アゾ系顔料、縮合多環芳香族
系顔料及びペリレン系顔料から選ばれる１種以上の顔料
であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。
【請求項３】アゾ系顔料が、下記一般式（Ａ）で表さ
れるビスアゾ顔料であることを特徴とする請求項１又は
２に記載の電子写真感光体。Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｇ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ′ （Ａ）（式中、Ｃｐ及びＣｐ′は、同一でも異なってもよく、
芳香族性を有するカプラーを示す。Ｇは、アゾ基が結合
している炭素原子が二重結合を形成するｓｐ²型の炭素
原子である２価の基を示す。）
【請求項４】一般式（Ａ）で表されるビスアゾ顔料に
おいて、Ｇが下記一般式（ａ）〜（ｆ）からなる群から
選ばれた構造のものである請求項１〜３のいずれか１項
に記載の電子写真感光体。【化２】
【請求項５】縮合多環芳香族系顔料が、ベンザンスロ
ン、ジブロムベンザンスロン、ベニール、ジベンザンス
ロン、イソピオランスロン、ジクロロイソピオランスロ
ン、ピランスロン、アントアントロン、ジブロモアント
アントロン、インダントロン及びジクロロインダントロ
ンからなる群から選ばれた顔料であることを特徴とする
請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】ペリレン系顔料が、下記一般式（ｇ）〜
（ｊ）よりなる群から選ばれた式で表される顔料である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光
体。【化３】（式中、Ａ及びＡ′は、２価の芳香族炭化水素基又は窒
素原子を環内に含む２価の複素環基を示し、同一でも異
なってもよい。Ｂ及びＢ′は、アルキル基、置換もしく
は未置換のアリール基又は置換もしくは未置換のアラル
キル基を示し、同一でも異なってもよい。）
【請求項７】一般式（Ｉ）で表される化合物におい
て、Ｙが−Ｃ_bＨ_2b−（ｂは１〜１５の整数であ
る。）、−Ｃ_cＨ_2c-2−、−Ｃ_dＨ_2d-4−（ｃ及びｄ
は、それぞれ２〜１５の整数である。）、置換もしくは
未置換の２価のアリール基、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｏ−、−
ＣＯＯ−、−Ｓ−及び−ＮＨ−から選ばれる二価の基で
あることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。
【請求項８】一般式（Ｉ）で表される化合物が含まれ
る層中に、該化合物と相溶可能な材料の少なくとも１種
を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】前記相溶可能な材料が、絶縁性ポリマー
であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に
記載の電子写真感光体。
【請求項１０】一般式（Ｉ）で表される化合物を含有
する層が、一般式（Ｉ）で表される化合物の硬化により
形成されたものであることを特徴とする請求項１〜９の
いずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】最表面層が、一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有して形成されていることを特徴とする請求
項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体。