JPH11180999A - 精製絹フィブロイン溶液、その製造法及びそれを含有する飲食品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】絹フィブロインを塩水溶液に溶解させた後の脱
塩処理を迅速に行うと同時に、食品工業にも利用可能な
呈味の優れた高品質の精製絹フィブロイン溶液を提供す
る。 【解決手段】絹フィブロインの塩水溶液を限外濾過膜か
らなる限外濾過装置で脱塩することにより、迅速に脱塩
処理を行うと同時に限外濾過膜を適宜選択することによ
つて、不快な呈味の原因物質であるアミノ酸や低分子量
のペプチドを除去した精製絹フィブロイン溶液の製造法
を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、美容、衛生
及び食品など、様々な分野で有用な、精製絹フィブロイ
ン溶液に関し、更に詳しくは、粗絹フィブロインを限外
濾過膜を用いることによって低分子ペプチドを除去し
た、食品として使用した場合には呈味性の優れた精製絹
フィブロイン溶液、その製造法及びその精製絹フィブロ
インを含有する飲食品に関する。

【０００２】

【従来の技術】絹フィブロイン溶液は絹繊維衣料の原料
としての利用以外に、その保湿性等を利用して化粧料に
も用いられている（特開平８−２６８９０５号公報）
が、食品用としての用途も開発検討されるなど食品、香
粧品、医薬、保健衛生など広い分野で有用である。この
絹フィブロイン溶液を製造するには、屑繭、生糸、生糸
屑、絹紡績工程で発生する屑絹などの粗絹フィブロイン
原料を、高濃度の塩水溶液に溶解した後透析脱塩する方
法が一般的に行われている。

【０００３】しかし、上記のように絹フィブロインを溶
解する為に高濃度の塩水溶液を用いるので、絹フィブロ
イン溶液は多量の塩を含有し、工業的にこれを透析脱塩
して高品質の絹フィブロイン溶液を効率良く得ることは
容易ではない。そこで、絹フィブロイン溶液を効率良く
製造する方法として、例えば、多層膜構造物又は中空糸
集束構造物の透析装置を用いる方法（特公昭５７−４７
２３号公報）や、絹フィブロイン塩水溶液とした原液を
透析する際に、透析膜内外に圧力差を生じせしめて透析
を行う高濃度絹フィブロイン水溶液の製造方法（特開平
８−２９５６９７号公報）などが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような透析による絹フィブロイン溶液の脱塩精製方法
は、脱塩処理に長時間必要とされること、及び、得られ
た絹フィブロイン溶液はアミノ酸や低分子量のペプチド
から高分子量のフィブロインまで広範囲の分子量を有す
る絹フィブロイン溶液であるので、例えば、食品原料と
して用いられた場合にアミノ酸や低分子量のペプチドが
不快な呈味を惹起することもあり、食品工業への利用が
制約されることの大きな原因にもなつている。このよう
な事情から、これらの課題を解決できる絹フィブロイン
溶液の優れた精製方法が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、上
記課題を解決するため鋭意研究を行なってきた。その結
果、絹フィブロインを塩水溶液に溶解させた後、限外濾
過膜からなる限外濾過装置で脱塩することにより迅速に
脱塩処理を行うことができると同時に、限外濾過膜を適
宜選択することによつて、所望の分画分子量からなる絹
フィブロイン溶液を得ることが出来ることなど、従来行
われていた透析による脱塩処理より高い効率で高品質の
精製絹フィブロイン溶液を得る事が出来ることを見出し
本発明を完成した。以下に、本発明の具体的態様につい
て説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、絹フィブロインを塩水
溶液に溶解させた後、限外濾過膜からなる限外濾過装置
で脱塩することを特徴とする、精製絹フィブロイン溶液
の製造方法及び該製造法によって得られる低分子ペプチ
ドが除去された精製絹フィブロイン溶液、また、それを
含有する飲食品である。

【０００７】本発明で利用される絹フィブロインとして
は、屑繭、生糸、生糸屑、絹紡糸、絹紡績工程で発生す
る屑絹などを精練してセリシン及び油分を除いた後乾燥
処理してあるものを用いる。

【０００８】次に、この乾燥精練絹原料を塩水溶液に溶
解するが、ここで用いられる塩水溶液としては、例え
ば、カルシウム又はマグネシウム又は亜鉛の塩酸塩或い
は硝酸塩或いはチオシアン酸塩の水溶液、銅−エチレン
ジアミン水溶液、臭化リチウム水溶液などが挙げられる
が、工業的にはカルシウムの塩酸塩（塩化カルシウム）
を用いることがより好ましい。

【０００９】また、塩水溶液に絹フィブロインの溶解を
容易にするため、メタノール、エタノール、アセトン等
の水溶性溶剤を添加することもできる。

【００１０】この塩水溶液の濃度としては、１０％〜８
０％、好ましくは、３０％〜６０％の範囲を例示するこ
とができる。

【００１１】また、溶解温度としては、室温〜１２５℃
の範囲で、１分間〜１２０分間攪拌溶解することが望ま
しい。

【００１２】上記のように絹原料を塩水溶液に溶解して
粗絹フィブロイン溶液とし、この粗絹フィブロイン溶液
は濾紙濾過或いは珪藻土濾過などにより不溶解物を除去
した後限外濾過の原液とする。

【００１３】本発明で用いられる限外濾過装置は市販さ
れているものを利用できるが、限外濾過膜については膜
特性及び分画分子量を選択する必要がある。本発明で用
いられる限外濾過膜としては、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルスルフォン、ポリビニリデンフロライド、セルロ
ースアセテート等から選んで用いることができる。

【００１４】また本発明では、分画分子量が５，０００
〜５０，０００、好ましくは８，０００〜２０，０００
の限外濾過膜を用いるが、５，０００以下の分画分子量
の膜では低分子のペプチドを除去することが難しく、ま
た、５０，０００以上の膜では絹フィブロインの収率が
悪くなるなど、本発明の目的を達成することができない
場合があるので好ましくない。

【００１５】また、本発明品である精製絹フィブロイン
溶液は、呈味を損なうアミノ酸や低分子量のペプチドが
除去されているので飲食品に配合した場合、栄養価も高
く嗜好性の優れた飲食品を得ることができる。

【００１６】飲食品に配合する方法としては、溶液のま
ま添加することもできるが、その他の形態にして配合し
ても良い。例えば、公知の濃縮、乾燥方法によってさら
に濃縮した溶液とするか、又は、乾燥品として使用して
も良い。或いは、澱粉、デキストリン、多糖類、糖類等
の高分子物質やプロピレングリコール、グリセリンなど
を添加して粉末状、顆粒状、液状、乳液状、ペースト状
等の剤形に調製して配合しても良い。

【００１７】本発明の精製絹フィブロイン溶液は、各種
の飲料、冷菓類、乳製品、焼き菓子類、洋菓子類、各種
麺類、発酵食品、魚肉製品、畜肉製品、加工食品などの
広範囲な飲食品に適用することができる。例えば、缶コ
ーヒー、ミルクティー、乳酸菌飲料、粉末飲料などの飲
料類；アイスクリーム、シャーベット、氷菓などの冷菓
類；バター、マーガリン、ヨーグルト、練乳などの乳製
品；クッキー、ビスケット、スナックなどの焼き菓子
類；ゼリー、シュークリーム、プリン、ババロア、ムー
ス等の洋菓子類；うどん、そば、スパゲッティなどの麺
類；ハム、ソーセージ、竹輪、蒲鉾などの魚肉、畜肉加
工食品；その他パン、ケーキ、粉末スープなどのような
飲食品に添加しその商品価値を高めることができる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により、本発明の数態様につい
て更に詳しく説明する。

【００１９】実施例１ ５０重量％の塩化カルシウム水溶液１，０００ｇを１２
０℃に加熱し、そこに乾燥精練屑繭１００ｇを投入して
約３０分間攪拌しながら溶解した。溶解確認後４０℃に
冷却し、軟水４，０００ｇを添加攪拌した後、濾紙Ｎ
ｏ．２（東洋濾紙社製）を用いて濾過し、粗絹フィブロ
イン溶液５，０８０ｇを得た。得られた絹フィブロイン
溶液を分画分子量１０，０００の限外濾過膜ポリエーテ
ルスルフォン１０ｋ（膜面積７００ｃｍ2 フィルトロ
ン社製）を装着した限外濾過装置（フィルトロン社製）
を用いて限外濾過を行った。残塩濃度を確認しながら更
に軟水４，０００ｇを４回送水して完全に脱塩した（脱
塩処理所要時間は合計８時間）。かくして精製絹フィブ
ロイン溶液５１０ｇを得た（本発明品１）。本発明品１
は固形分１５．７％、原料の精練屑繭に対して固形分収
率は８０％であつた。

【００２０】比較例１ 実施例１で行った限外濾過に代えて脱塩を透析処理で行
った。

【００２１】５０重量％の塩化カルシウム水溶液１，０
００ｇを１２０℃に加熱し、そこに乾燥精練屑繭１００
ｇを投入して約３０分間攪拌しながら溶解した。溶解確
認後３０℃に冷却し、透析膜として内径８８ｍｍ、長さ
１３０ｃｍのセロフアン膜（シームレスセルロースチュ
ーブ：三光純薬社製）を使用し、使用した塩類が透析液
中に検出されなくなるまで流水を用いて透析を行った。
透析終了まで２４時間も要し、得られた精製絹フィブロ
イン溶液は２，３５１ｇであった（比較品１）。本比較
品１は固形分３．７％、原料の精練屑繭に対して固形分
収率は８７％であつた。

【００２２】上記のように比較品１は、本発明品１と比
較して固形分が３．７％と低濃度であり、また、脱塩の
為の透析時間に２４時間も要するなど工業的には望まし
いものではない。

【００２３】比較例２ 実施例１で用いた限外濾過膜ポリエーテルスルフォン１
０ｋに代えて限外濾過膜ポリエーテルスルフォン１ｋ
（分画分子量１，０００）を用いた他は実施例１と同様
に限外濾過を行った。得られた精製絹フィブロイン溶液
は収量６３３ｇ、固形分１５％、原料の精練屑繭に対し
て固形分収率９５％であつたが、アミノ酸や低分子量の
ペプチドの含有量が１８％もあり、また、限外濾過の所
要時間も実施例１の約２倍を要した。また、本発明品１
と比較してもやや渋味を感じ、好ましい絹フィブロイン
溶液は得られなかった。

【００２４】実施例２ ５０重量％の塩化カルシウム水溶液１，０００ｇにエタ
ノール１００ｇを加え８５℃に加熱し、そこに乾燥精練
屑繭１００ｇを投入して約１時間攪拌しながら溶解し
た。以降、実施例１と同様の操作により脱塩を行い、精
製絹フィブロイン溶液６２７ｇを得た（本発明品２）。
本発明品２は固形分１５．０％、原料の精練屑繭に対し
て固形分収率は９４％であつた。得られた本発明品２は
本発明品１と同様、高品質の精製絹フィブロイン溶液で
あつた。

【００２５】実施例３ 本発明品１を用いて下記のような配合量により、絹フィ
ブロイン含有ゼリーを調製した。

【００２６】 白桃ゼリー配合例 グラニュー糖 １８０ｇ 増粘多糖類 １２ｇ クエン酸三ナトリウム ３ｇ 桃濃縮果汁 ５０ｇ レッドカラーＴＨ（長谷川香料社製） ０．２ｇ クエン酸 ４ｇ 精製絹フィブロイン（本発明品１） １００ｇ ピーチフレーバー（長谷川香料社製） ２ｇ 水 ６４８．８ｇ １０００ｇ 上記のような配合で調製したゼリーは、従来のゼリーに
ないなめらかな口当たりと濃厚感があり、苦味やえぐ味
などの感じられない高級感のあるゼリーであった。

【００２７】従来技術との比較 本発明と従来技術（特公昭５７−４７２３号公報及び特
開平８−２９５６９７号公報に記載の実施例）に開示さ
れている脱塩処理所要時間について比較検討を行った。

【００２８】特公昭５７−４７２３号公報では、その比
較例において、内径８ｃｍ、長さ１ｍのセロファン製透
析チューブを用い、１０％の絹フィブロイン溶液５，０
００ｇを２４時間かけて脱塩処理を行っている。一方、
特開平８−２９５６９７号公報では、その実施例におい
て、膜面積１６，０００ｃｍのポリスルホン製のダイア
ライザーを用いて、１０％の絹フィブロイン溶液３４０
ｇを２時間を要して透析を実施している。

【００２９】これらに対し、本発明では、分画分子量１
０，０００、膜面積７００ｃｍ2のポリエーテルスルフ
ォン製の限外濾過膜を用いることにより、同様に１０％
の絹フィブロイン溶液１，０００ｇを約８時間で、所望
の脱塩を行うことができる。

【００３０】これを同一膜面積に換算して比較した場
合、本発明の脱塩処理時間は、特公昭５７−４７２３号
公報記載の透析セロファンを使用する場合の１／２の時
間であり、特開平８−２９５６９７号公報のホローファ
イバー型透析器と比較した場合でも１／２強の時間で脱
塩が可能であることがわかる。このことより、本発明
は、精製絹フィブロイン溶液を製造する方法として工業
的に極めて有効な方法であると言える。

【００３１】

【発明の効果】本発明によれば、絹フィブロインを塩水
溶液に溶解させた後、限外濾過膜からなる限外濾過装置
で脱塩することにより迅速に脱塩処理を行えると同時
に、限外濾過膜を適宜選択することによつて、不快な呈
味の原因物質であるアミノ酸や低分子量のペプチドを除
去した絹フィブロイン溶液を得ることが出来ることな
ど、従来行われていた透析による脱塩処理よりも高い効
率で高品質の精製絹フィブロイン溶液を得ることが出来
る。また、本発明品を飲食品に配合することにより、栄
養価も高く、呈味にも優れた飲食品を提供することがで
きるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 保徳 神奈川県川崎市中原区苅宿335 長谷川香 料株式会社技術研究所内 (72)発明者 岡本 亨 東京都中央区日本橋本町４丁目４番14号 長谷川香料株式会社フレーバー研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】低分子ペプチドが実質的に除去された精製
   絹フィブロイン溶液。
2. 【請求項２】絹フィブロインを塩水溶液に溶解させた
   後、限外濾過膜からなる限外濾過装置で脱塩することを
   特徴とする、請求項１記載の精製絹フィブロイン溶液の
   製造法。
3. 【請求項３】限外濾過膜の分画分子量が８，０００〜２
   ０，０００である、請求項２記載の精製絹フィブロイン
   溶液の製造法。
4. 【請求項４】請求項１乃至３記載の精製絹フィブロイン
   溶液を含有する飲食品。