JPH11166037A - 新規な樹脂用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な含硫黄化合物からなる樹脂に高い染色
性を付与すること。 【解決手段】下記（１）式で表される構造を１分子中に
１個以上有する化合物と、活性水素を１分子当たり１個
以上有する化合物とからなる樹脂用組成物。 【化１】 （式中、ＸはＳまたはＯを表し、このＳの個数は三員環
を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上であ
る。Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または水素
を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックレン
ズ、プリズム、光ファイバー、情報記録基盤、フィルタ
ー等の光学材料、中でも、眼鏡用プラスチックレンズの
原料として好適に使用される。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック材料は軽量かつ靭性に富
み、また染色が容易であることから、各種光学材料、特
に眼鏡レンズに近年多用されている。光学材料、特に、
眼鏡レンズに要求される性能は、低比重に加えるに、光
学性能としては高屈折率と高アッベ数であり、物理的性
能としては、高耐熱性、高強度である。高屈折率はレン
ズの薄肉化を可能とし、高アッベ数はレンズの色収差を
低減し、高耐熱性、高強度は二次加工を容易にするとと
もに、安全性等の観点から重要である。従来技術におけ
る高屈折率を有する材料は、ポリチオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との反応により得られるチオウレ
タン構造を有する熱硬化型光学材料（特公平４−５８４
８９号公報、特開平５−１４８３４０号公報）等に提案
されている。さらには、エポキシ樹脂またはエピスルフ
ィド樹脂を２官能以上の化合物と重合しレンズを得る技
術も、特開平１−９８６１５号公報、特開平３−８１３
２０号公報、国際公開ｗｏ８９１０５７５に提案されて
いる。しかし、さらに高い屈折率が望ましいことは言う
までもない。一方、光学材料に要求されるもう一つの重
要な性能として色収差が少ないことが挙げられる。色収
差はアッベ数が高い程良好となるため高アッベ数材料が
望まれる。すなわち、高屈折率と高アッベ数の同時実現
も望まれている。しかしながら、一般に、アッベ数は屈
折率の上昇に伴い低下する傾向を示し、従来技術の化合
物を原料とするプラスチック材料では、屈折率１．５０
から１．５５の場合アッベ数は約５０から５５が、屈折
率１．６０の場合４０、屈折率１．６６の場合３１程度
が限界であり、屈折率１．７０を無理に実現しようとし
た場合、アッベ数は３０程度以下となり実用に耐え得る
ものではなかった。さらに、従来技術、特にチオウレタ
ン材料等の場合、高屈折率発現のためには原料硫黄化合
物の分子量が大となり、このため架橋密度が低下し、高
アッベ数発現のためにはアルキル基含有量が増加し、こ
のため原料化合物を構成する分子の剛直性が低下し、結
果として耐熱性低下等の支障をきたしている。つまり、
従来技術により得られるエピスルフィド化合物、ポリチ
オール化合物とイソシアネート化合物による光学材料で
は、高屈折率化には限界があり、さらに、高屈折率化は
アッベ数の低下をもたらすため、十分に高い屈折率とア
ッベ数のバランスが得られなかった。この問題を解決す
るために、本願発明者らは薄い肉厚および低い色収差を
有する光学材料を可能とするエピスルフィド構造を有す
る新規な含硫黄化合物を見いだし、先に特許出願を行っ
た（特願平８−２１４６３１，特願平８−５７９７）。
しかしながら、該含硫黄化合物を重合硬化させて得られ
る光学材料は、染色性が十分には満足されるものではな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、先に本発明
者が見いだしたエピスルフィド構造を有する新規な含硫
黄化合物を重合硬化して得られる樹脂の染色性を改良す
ることを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、（ａ）
下記（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有す
る化合物と、

【化３】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ² , Ｒ
³ ,Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または
水素を示す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳの個数は三
員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
である。） （ｂ）活性水素を１分子あたり１個以上有する化合物
で、活性水素のうち少なくとも１個がＳＨ基以外の活性
水素である化合物からなり、（ａ）化合物中のエピスル
フィド基および／またはエポキシ基の総計のモル数に対
する（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水素の総計のモ
ル比が０．００１以上０．５以下である樹脂用組成物を
重合硬化して得られる樹脂により解決された。本発明に
おいては、（ａ）化合物中のエピスルフィド基および／
またはエポキシ基の総計のモル数に対する（ｂ）化合物
中のＳＨ基以外の活性水素の総計のモル比は、通常は
０．００１以上０．５以下であり、好ましくは０．００
１以上０．３以下、より好ましくは０．００１以上０．
２以下、最も好ましくは０．０１以上０．１未満であ
る。（ａ）化合物中のエピスルフィド基および／または
エポキシ基の総計のモル数に対する（ｂ）化合物中のＳ
Ｈ基以外の活性水素の総計のモル比の範囲が０．５を超
える場合重合硬化して得られる光学材料の耐熱性が低下
し光学材料として使用に耐えなくなり、また、０．００
１より小さい場合本発明の目的である高い染色性が満足
されない。本発明の主旨の一つである高い屈折率を発現
するためには、（１）式中のＲ¹は好ましくはメチレン
およびエチレンであり、（１）式中のＲ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴
および（２）式中のＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は好ましくは水素
およびメチル基である。より好ましくはＲ¹ はメチレン
であり、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷は水
素である。また、（１）式および（２）式中のＳの個数
は三員環を構成するＳとＯの合計に対して好ましくは平
均で９０％以上であり、より好ましくは平均で９５％以
上、最も好ましくは実質的に１００％である。

【０００５】本発明の（ａ）化合物である（１）式で表
される構造を１分子中に１個以上有する化合物を以下に
例示する。 （I ） （１）式で表される構造を１分子中に１個有す
る化合物の具体例としては、ビス（β−エピチオプロピ
ル）スルフィドおよび該化合物のエピスルフィド基の水
素の少なくとも１個がメチル基で置換された化合物等が
挙げられる。 （II） （１）式で表される構造を１分子中に２個以上
有する化合物としては、 （Ａ）（１）式で表される構造が２個以上結合した鎖状
脂肪族骨格を有する有機化合物 （Ｂ）（１）式で表される構造が２個以上結合した環状
脂肪族骨格を有する有機化合物 （Ｃ）（１）式で表される構造が２個以上結合した芳香
族骨格を有する有機化合物 以上の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の化合物があげられて、
さらにこれらの化合物は、分子内に、スルフィド、エー
テル、スルフォン、ケトン、エステル等の結合を含んで
もよい。

【０００６】（Ａ）の鎖状脂肪族骨格を有する有機化合
物は、直鎖および分岐状に分類されるが、いずれでもか
まわない。また、これらの好ましい具体的例示として
は、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β
−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピ
ルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオ
プロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプ
ロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタ
ン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタ
ン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エ
ピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エ
ピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチ
オメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチ
オ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）
チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２
−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チ
オエチル〕チオ］エタン等の鎖状有機化合物等を、ま
た、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メ
タン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−
３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピ
ルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメ
チル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピ
ルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメ
チル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−
エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−
エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピル
チオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピ
チオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−
ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジ
チアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、
１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β
−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エ
ピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジ
チアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオ
エチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１
１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス
（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−ト
リチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２
−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−
３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β
−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデ
カン等の分岐状有機化合物およびこれらの化合物のエピ
スルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置換
された化合物等が挙げられる。

【０００７】（Ｂ）の環状脂肪族骨格を有する有機化合
物の好ましい具体的例示としては、１，３および１，４
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、
１，３および１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ
メチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕
プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シ
クロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチ
オプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−
ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−
１，４−ジチアン等の環状脂肪族有機化合物およびこれ
らの化合物のエピスルフィド基の水素の少なくとも１個
がメチル基で置換された化合物等が挙げられる。

【０００８】（Ｃ）の芳香肪族骨格を有する有機化合物
の好ましい具体的例示としては、１，３および１，４−
ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３お
よび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）
ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フ
ェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプ
ロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エ
ピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４
−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォ
ン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフ
ェニル等の芳香族有機化合物およびこれらの化合物のエ
ピスルフィド基の水素の少なくとも１個がメチル基で置
換された化合物等が挙げられる。しかしながら、これら
に限定されるわけではなく、また、これらは単独でも、
２種類以上を混合して使用してもかまわない。最も好ま
しい化合物は、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィ
ドである。

【０００９】本発明の（ｂ）化合物で言うところの活性
水素とはＳＨ基以外の反応性を有する水素を意味し、た
とえば水酸基、カルボキシル基、アミド基の水素および
１，３−ジケトン、１，３−ジカルボン酸およびそのエ
ステル、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類の２
位の水素等であり、（ｂ）化合物で示される活性水素を
１分子あたり１個以上有する化合物とは、アルコール
類、フェノール類、メルカプトアルコール類、ヒドロキ
シチオフェノール類、カルボン酸類、メルカプトカルボ
ン酸類、ヒドロキシカルボン酸類、アミド類、１，３−
ジケトン類、１，３−ジカルボン酸およびそのエステル
類、３−ケトカルボン酸およびそのエステル類、およ
び、ビニル、芳香族ビニル、メタクリル、アクリル、ア
リル等の不飽和基を有するアルコール類、フェノール
類、メルカプトアルコール類、ヒドロキシチオフェノー
ル類、カルボン酸類、メルカプトカルボン酸類、ヒドロ
キシカルボン酸類、アミド類、１，３−ジケトン類、
１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類、３−ケト
カルボン酸およびそのエステル類等があげられる。より
具体的には、アルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコー
ル、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコー
ル、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、
ｎ−デシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、シク
ロペンタノール、シクロヘキサノール、２−メチルチオ
エタノール、２−エチルチオエタノール、２−（ｎ−ド
デシルチオ）エタノール、ｎ−ドデシル ヒドロキシエ
チル スルフォキシド等の１価のアルコール類；エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパ
ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ポリプロピレングリコール、グリセロール、
ペンタエリスリトールモノメタクリレート、ペンタエリ
スリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオー
ル、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、水添ビ
スフェノールＡ、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト、２−ヒドロキシエチルシアヌレート、等の多価アル
コール類；等をあげることができる。

【００１０】フェノール類としては、フェノール、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、カテコ
ール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ｏ−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＺ等のフェノー
ル類等をあげることができる。メルカプトアルコ−ル類
としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト
プロパノール、２−メルカプトプロパノール、２−ヒド
ロキシプロピルメルカプタン、２−フェニル−２−メル
カプトエタノール、２−フェニル−２−ヒドリキシエチ
ルメルカプタン、３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、
２，３−ジメルカプトプロパノール、１，３−ジメルカ
プト−２−プロパノール、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジチオール、グリセリルジチオグリコーレート
等をあげることができる。ヒドロキシチオフェノール類
としては、２−ヒドロキシチオフェノール、３−ヒドロ
キシチオフェノール、４−ヒドロキシチオフェノール等
があげられる。カルボン酸類としては、蟻酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、
メチルメルカプトプロピオネート、蓚酸、マロン酸、琥
珀酸、グルタル酸、アジピン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ
−トルイル酸、２−メトキシ安息香酸、３−メトキシ安
息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、チオ
ジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸等をあげること
ができる。

【００１１】メルカプトカルボン酸類としては、チオグ
リコール酸、２−チオプロピオン酸、３−チオプロピオ
ン酸、チオ乳酸、メルカプトコハク酸、チオリンゴ酸、
Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メ
ルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、３，３
−ジチオイソ酪酸、ジチオグリコール酸、ジチオプロピ
オン酸等をあげることができる。ヒドロキシカルボン酸
類としては、ヒドロキシ酢酸、α−ヒドロキシプロピオ
ン酸、β−ヒドロキシプロピオン酸、α−ヒドロキシ酪
酸、β−ヒドロキシ酢酸、γ−ヒドロキシ酪酸、サリチ
ル酸、３−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ安息香
酸等があげられる

【００１２】アミド類としては、ホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトア
ミド、フタルアミド、イソフタルアミド、テレフタルア
ミド、ベンズアミド、トルアミド、４−ヒドロキシベン
ズアミド、３−ヒドロキシベンズアミド等をあげること
ができる。１，３−ジケトン類としては、アセチルアセ
トン、シクロヘキサン−１，３，５−トリオン等があげ
られる。１，３−ジカルボン酸およびそのエステル類と
しては、マロン酸、２−メチルマロン酸等およびそれら
のモノ、ジエステル類があげられる。３−ケトカルボン
酸およびそのエステル類としては、アセト酢酸およびそ
のエステル類等があげられる。

【００１３】また、不飽和基を有するアルコール類、フ
ェノール類、メルカプタン類、チオフェノール類、メル
カプトアルコール類、カルボン酸類、アミド類を以下に
具体的に示す。不飽和基を有するアルコール類として
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、１，３−ジメタクリロキシ−２
−プロパノール、１，３−ジアクリロキシ−２−プロパ
ノール、１−アクリロキシ−３−メタクリロキシ−２−
プロパノール、ペンタエリスリトールトリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ビス
（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペン
タメタクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロール
エチル）エーテルのペンタアクリレート、トリメチロー
ルプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、アリルアルコール、クロチルアルコー
ル、メチルビニルカルビノール、シンナミルアルコー
ル、４−ビニルベンジルアルコール、３−ビニルベンジ
ルアルコール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノ
ール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、
１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパ
ノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２
−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチ
オ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベ
ンジルチオ）−１−プロパノール、３−フェノキシ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルイソシアヌレートビス（アクリレート）、２−ヒド
ロキシエチルイソシアヌレートビス（メタクリレー
ト）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（アクリ
レート）、２−ヒドロキシエチルシアヌレートビス（メ
タクリレート）、３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル、３−メチル−１−ペンチン−３オール、プロパギル
アルコール等のモノヒドロキシ化合物；ペンタエリスリ
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、
ペンタエリスリトールモノアクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノメタクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レートモノ（アクリレート）、２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレートモノ（メタクリレート）、２−ヒドロキ
シエチルシアヌレートモノ（アクリレート）、２−ヒド
ロキシエチルシアヌレートモノ（メタクリレート）、等
のポリヒドロキシ化合物、また、２，２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロポキシ）フ
ェニル〕プロパン等の後述するエポキシ化合物とアクリ
ル酸またはメタクリル酸の付加反応で生成する不飽和ポ
リヒドロキシ化合物等をあげることができる。

【００１４】不飽和基を有するフェノール類としては、
２−ビニルフェノール、３−ビニルフェノール、４−ビ
ニルフェノール等をあげることができる。不飽和基を有
すメルカプトアルコール類としては、２−（４−ビニル
ベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、２−（３
−ビニルベンジルチオ）−２−メルカプトエタノール、
等をあげることができる。

【００１５】不飽和基を有するカルボン酸類としては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フタル酸モノ
ヒドロキシエチルアクリレート、マレイン酸、フマル
酸、フタル酸モノアリルエステル、ケイ皮酸等をあげる
ことができる。不飽和基を有するアミド類としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマル酸等のα、β−不飽和カルボン酸類のアミ
ド、Ｎ−ビニルホルムアミド等をあげることができる。
耐熱性の観点から、好ましい化合物はメルカプトアルコ
ール類、ヒドロキシチオフェノール類、不飽和基を有す
るアルコール類である。これらは単独でも、２種類以上
を混合して使用してもかまわない。

【００１６】本発明の組成物は、硬化触媒の存在下ある
いは不存在下に、加熱重合し樹脂を製造することができ
る。好ましい方法は硬化触媒を使用する方法であり、硬
化触媒はアミン類、フォスフィン類、鉱酸類、ルイス酸
類、有機酸類、ケイ酸類、四フッ化ホウ酸等が使用され
る。具体例としては、 （１）エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｓｅｃ−プ
ロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミ
ン、ｉ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ペン
チルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミスチリル
アミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、３−ペンチ
ルアミン、２−エチルヘキシルアミン、アリルアミン、
アミノエタノール、１−アミノプロパノール、２−アミ
ノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノー
ル、アミノヘキサノール、３−エトキシプロピルアミ
ン、３−プロポキシプロピルアミン、３−イソプロポキ
シプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−
イソブトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシ
ロキシ）プロピルアミン、アミノシクロペンタン、アミ
ノシクロヘキサン、アミノノルボルネン、アミノメチル
シクロヘキサン、アミノベンゼン、ベンジルアミン、フ
ェネチルアミン、α−フェニルエチルアミン、ナフチル
アミン、フルフリルアミン等の１級アミン；エチレンジ
アミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ
プロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノ
ブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノ
ヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ジメチルアミノ
プロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ビス
−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−
（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３
−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、
アミノエチルエタノールアミン、１，２−、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，
３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサ
ン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシク
ロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、２−あるいは４−アミノピペリジン、２−あるいは
４−アミノメチルピペリジン、２−あるいは４−アミノ
エチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−
アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリ
ン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミ
ン、メンタンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピ
ペラジン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミ
ン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、２，
４−トルエンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、４
−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、テトラクロロ−ｐ
−キシリレンジアミン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ
−フェニレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレン
ジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジア
ミン、ベンジジン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジ
ン）、ジアニシジン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロ
パン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−チオジアニリン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジトリルスルホン、メチ
レンビス（ｏ−クロロアニリン）、３，９−ビス（３−
アミノプロピル）２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、ジエチレントリアミン、イミ
ノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−アミ
ノプロピルピペラジン、１，４−ビス（アミノエチルピ
ペラジン）、１，４−ビス（アミノプロピルピペラジ
ン）、２，６−ジアミノピリジン、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン等の１級ポリアミン；ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ
−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ
−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）
アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、ピロ
リジン、ピペリジン、２−、３−、４−ピコリン、２，
４−、２，６−、３，５−ルペチジン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジベン
ジルアミン、メチルベンジルアミン、ジナフチルアミ
ン、ピロール、インドリン、インドール、モルホリン等
の２級アミン；Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５
−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミ
ノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエ
チル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−
１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６
−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジ
ン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホ
モピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタ
ン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−
ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級
ポリアミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ン、トリ−１，２−ジメチルプロピルアミン、トリ−３
−メトキシプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
トリ−ｉｓｏ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルア
ミン、トリ−ペンチルアミン、トリ−３−ペンチルアミ
ン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−オクチルア
ミン、トリ−２−エチルヘキシルアミン、トリ−ドデシ
ルアミン、トリ−ラウリルアミン、ジシクロヘキシルエ
チルアミン、シクロヘキシルジエチルアミン、トリ−シ
クロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミ
ン、Ｎ−メチルジヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシ
クロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ
−クレゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン、ピリジン、キノリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−メチルピペリジン、２−（２−ジメチルアミノエトキ
シ）−４−メチル−１，３，２−ジオキサボルナン等の
３級アミン；テトラメチルエチレンジアミン、ピラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（（２−ヒドロキシ）プロピル）ピペラジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，３−ブタンアミン、２−ジメチルアミノ−２−ヒ
ドロキシプロパン、ジエチルアミノエタノール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）アミ
ン、２，４，６−トリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、ヘプタメチルイソビグアニド等の３級
ポリアミン；イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、
２−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、、
Ｎ−エチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４
−エチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、２−
ブチルイミダゾール、Ｎ−ウンデシルイミダゾール、２
−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−フェニルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、Ｎ−ベンジルイミダゾ
ール、２−ベンジルイミダゾール、１−ベンジル−２−
メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−２
−メチルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチル）−
２−ウンデシルイミダゾール、Ｎ−（２’−シアノエチ
ル）−２−フェニルイミダゾール、３，３−ビス−（２
−エチル−４−メチルイミダゾリル）メタン、アルキル
イミダゾールとイソシアヌール酸の付加物、アルキルイ
ミダゾールとホルムアルデヒドの縮合物等の各種イミダ
ゾール類；１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウン
デセン−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノ
ネン−５、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミジン類；以上
に代表されるアミン系化合物。

【００１７】（２）（１）のアミン類とハロゲン、鉱
酸、ルイス酸、有機酸、ケイ酸、四フッ化ホウ酸等との
４級アンモニウム塩。 （３）（１）のアミン類とボランおよび三フッ化ホウ素
とのコンプレックス。 （４）トリメチルフォスフィン、トリエチルフォスフィ
ン、トリ−ｉｓｏ−プロピルフォスフィン、トリ−ｎ−
ブチルフォスフィン、トリ−ｎ−ヘキシルフォスフィ
ン、トリ−ｎ−オクチルフォスフィン、トリシクロヘキ
シルホスフィン、トリフェニルフォスフィン、トリベン
ジルホスフィン、トリス（２−メチルフェニル）ホスフ
ィン、トリス（３−メチルフェニル）ホスフィン、トリ
ス（４−メチルフェニル）ホスフィン、トリス（ジエチ
ルアミノ）ホスフィン、トリス（４−メチルフェニル）
ホスフィン、ジメチルフェニルフォスフィン、ジエチル
フェニルフォスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホス
フィン、エチルジフェニルフォスフィン、ジフェニルシ
クロヘキシルホスフィン、クロロジフェニルフォスフィ
ン等のフォスフィン類。 （５）塩酸、硫酸、硝酸、燐酸、炭酸等の鉱酸類および
これらの半エステル類。 （６）３フッ化硼素、３フッ化硼素のエーテラート等に
代表されるルイス酸類。 （７）有機酸類およびこれらの半エステル類 （８）ケイ酸、四フッ化ホウ酸。 等である。これらのなかで硬化物の着色が少なく好まし
いものは、１級モノアミン、２級モノアミン、３級モノ
アミン、３級ポリアミン、イミダゾール類、アミジン
類、４級アンモニウム塩、フォスフィン類である、より
好ましいものは、エピスルフィド基と反応し得る基を１
個以下有する、２級モノアミン、３級モノアミン、３級
ポリアミン、イミダゾール類、アミジン類、４級アンモ
ニウム塩、フォスフィン類である。また、これらは単独
でも２種類以上を混合して用いても良い。以上の硬化触
媒は、（１）式で表される構造を１分子中に１個以上有
する化合物１モルに対して通常０．０００１モルから
１．０モル使用するが、好ましくは、０．０００１モル
から０．５モル、より好ましくは、０．０００１モルか
ら０．１モル未満、最も好ましくは、０．０００１モル
から０．０５モル使用する。硬化触媒の量が１．０モル
より多いと硬化物の屈折率、耐熱性が低下し、また着色
する。０．０００１より少ないと十分に硬化せず耐熱性
が不十分となる。

【００１８】また、本発明の組成物は（ａ）化合物中の
エピスルフィド基および／またはエポキシ基と反応可能
な官能基を２個以上有する化合物、あるいは、これらの
官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上
有する化合物、これらの単独重合可能な官能基を１個以
上有する化合物、さらには、エピスルフィド基および／
またはエポキシ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官
能基を１個有する化合物と硬化重合して製造することも
できる。 （ａ）化合物中のエピスルフィド基および／またはエポ
キシ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物とし
ては、エポキシ化合物、公知のエピスルフィド化合物、
多価カルボン酸無水物等があげられる。一方、エピスル
フィド基および／またはエポキシ基と反応可能な官能基
１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する
化合物としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニ
ル、芳香族ビニル等の不飽和基を有するエポキシ化合
物、エピスルフィド化合物、カルボン酸無水物等があげ
られる。単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物
としては、メタクリル、アクリル、アリル、ビニル、芳
香族ビニル等の不飽和基を有する化合物があげられる。
以下にエピスルフィド基と反応可能な官能基を２個以上
有する化合物の具体例を示す。

【００１９】エポキシ化合物の具体例としては、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールスルフォン、ビスフ
ェノールエーテル、ビスフェノールスルフィド、ビスフ
ェノールスルフィド、ハロゲン化ビスフェノルＡ、ノボ
ラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリ
ンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合
物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−
ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトール、１、３−
および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−およ
び１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノルＡ・エチレンオキサイド付加
物、ビスフェノルＡ・プロピレンオキサイド付加物等の
多価アルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により
製造されるアルコール系エポキシ化合物；アジピン酸、
セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタ
ル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、
ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマー
ル酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸等の多価カルボン酸化合物
とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジル
エステル系エポキシ化合物；エチレンジアミン、１，２
−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，
２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４
−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６
−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）
エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エ
タン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，
２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あ
るいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，
３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサ
ン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホ
ロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジ
ン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−
あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ
−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナ
フタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−
（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン等の一級ジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジ
アミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミ
ノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘ
プタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ
エチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル
−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，
４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジ
アミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピ
ペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、
１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ
−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−
ピペリジル）−ブタン等の二級ジアミンとエピハロヒド
リンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物；
３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサン
ジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサ
ン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物；シク
ロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド
等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキ
シ化合物；上述の多価アルコール、フェノール化合物と
ジイソシアネートおよびグリシドール等から製造される
ウレタン系エポキシ化合物等をあげることが出来る。

【００２０】エピスルフィド化合物の具体例としては、
以上のエポキシ化合物のエポキシ基の一部あるいは全て
をエピスルフィド化して得られるエピスルフィド化合物
をあげることが出来る。多価カルボン酸無水物等の具体
例としては上述のエポキシ化合物のところで説明したエ
ピハロヒドリンと反応させる相手の原料として上述した
ものをあげることが出来る。

【００２１】また、以下にエピスルフィド基および／ま
たはエポキシ基と反応可能な官能基１個以上と他の単独
重合可能な官能基を１個以上有する化合物の代表的具体
例を示す。不飽和基を有するエポキシ化合物としては、
ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグ
リシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等をあげ
ることが出来る。不飽和基を有するエピスルフィド化合
物としては上記の不飽和基を有するエポキシ化合物のエ
ポキシ基をエピスルフィド化した化合物、例えば、ビニ
ルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチ
オグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレー
ト、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジ
ルエーテル等をあげることが出来る。

【００２２】単独重合可能な官能基を１個以上有する化
合物の具体例としては、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス
〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−
（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、
２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキ
シ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテ
ルのヘキサアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチ
ロールエチル）エーテルのヘキサメタクリレート等の１
価以上のアルコールとアクリル酸、メタクリル酸のエス
テル構造を有する化合物；アリルスルフィド、ジアリル
フタレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ート等のアリル化合物；アクロレイン、アクリロニトリ
ル、ビニルスルフィド等のビニル化合物；スチレン、α
−メチルスチレン、メチルビニルベンゼン、エチルビニ
ルベンゼン、α−クロロスチレン、クロロビニルベンゼ
ン、ビニルベンジルクロライド、パラジビニルベンゼ
ン、メタジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等が
あげられる。

【００２３】また、エピスルフィド基および／またはエ
ポキシ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能基を１
個有する化合物の好ましい具体例としてはエポキシ基あ
るいはエピスルフィド基を１個有する化合物をあげるこ
とができる。より具体的には、エチレンオキサイド、プ
ロピレオキサイド、グリシドール等のモノエポキシ化合
物類、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等のモノカルボン
酸のグリシジルエステル類、メチルグリシジルエーテ
ル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエ
ーテル、ブチルグリシジルエーテル等のグリシジルエー
テル類あるいは、エチレンスルフィド、プロピレンスル
フィド等のモノエピスルフィド化合物、上述のモノカル
ボン酸とチオグリシドール（１、２−エピチオ−３−ヒ
ドロキシプロパン）から誘導される構造を有するチオグ
リシジルエステル類、メチルチオグリシジルエーテル
（１、２−エピチオプロピルオキシメタン）、エチルチ
オグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテ
ル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジル
エーテル類をあげることができる。これらの中でより好
ましいものはエピスルフィド基を１個有する化合物であ
る。

【００２４】本発明の組成物の（ａ）中のエピスルフィ
ド基および／またはエポキシ基と反応可能な官能基を２
個以上有する化合物あるいは、これらの官能基１個以上
と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する化合物と
は、硬化重合触媒の存在下、硬化重合し製造することが
できる。硬化触媒は、前述のアミン類、ホスフィン類、
酸類等が使用される。具体例としては、前述のものがこ
こでも使用される。

【００２５】さらに、不飽和基を有する化合物を使用す
る際には、重合促進剤として、ラジカル重合開始剤を使
用する事は好ましい方法である。ラジカル重合開始剤と
は、加熱あるいは紫外線や電子線によってラジカルを生
成するものであれば良く、例えば、クミルパーオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオ
キシジカーボネート、クミルパーオキシネオヘキサノエ
ート、ｔｅｒ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、
ｔｅｒ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒ−
ヘキシルパーオキシネオヘキサノエート、ｔｅｒ−ブチ
ルパーオキシネオヘキサノエート、２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキ
サイド等のパーオキサイド類；クメンヒドロパーオキサ
イド、ｔｅｒ−ブチルヒドロパーオキサイド等のヒドロ
パーオキサイド類；２，２’−アゾビス（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾ
ビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、１−
〔（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミ
ド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチ
ル−バレロニトリル２、２’−アゾビス（２−メチルプ
ロパン）、２、２’−アゾビス（２、４、４−トリメチ
ルペンタン）等のアゾ系化合物等の公知の熱重合触媒、
ベンゾフェノン、ベンゾインベンゾインメチルエーテル
等の公知の光重合触媒が挙げられる。これらのなかで好
ましいものは、パーオキサイド類、ヒドロパーオキサイ
ド類、アゾ系化合物であり、より好ましいものは、パー
オキサイド類、アゾ系化合物であり、最も好ましいもの
は、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−シク
ロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メ
チルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘ
キサン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−
１−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニル
アゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリ
ル、２、２’−アゾビス（２−メチルプロパン）２、
２’−アゾビス、（２、４、４−トリメチルペンタン）
等のアゾ系化合物である。またこれらは、全て混合使用
することができる。ラジカル重合開始剤の配合量は、組
成物の成分や硬化方法によって変化するので一慨には決
められないが、通常は組成物総量に対して０．０１ｗｔ
％〜５．０ｗｔ％、好ましくは０．１ｗｔ％〜２．０ｗ
ｔ％の範囲である。

【００２６】また、本発明の組成物を重合硬化して光学
材料を得るに際して、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤
等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上
せしめることはもちろん可能である。また、本発明の組
成物は重合中に型から剥がれやすい傾向があり、場合に
よっては公知の外部および／または内部密着性改善剤を
使用または添加して、得られる硬化材料と型の密着性を
制御向上せしめることも必要である。ここに言う内部密
着性改善剤とはたとえば、３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン等のシラン化合物等を言い、本発明
の組成物１００重量部に対して０．０００１〜５重量部
使用することができる。本発明の組成物を重合硬化した
材料にさらに耐酸化性を付与せしめるために、坑酸化成
分としてＳＨ基１個以上有する化合物を単独もしくは公
知の酸化防止剤と併用して使用することも可能である。
ここで言うＳＨ基を１個以上有する化合物とは、メルカ
プタン類、チオフェノール類、および、ビニル、芳香族
ビニル、メタクリル、アクリル、アリル等の不飽和基を
有するメルカプタン類、チオフェノール類等があげられ
る。より具体的にはメルカプタン類としては、メチルメ
ルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカ
プタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプ
タン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシ
ルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタン、シク
ロヘキシルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、
ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメル
カプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ベンジル
メルカプタン、４−クロロベンジルメルカプタン、メチ
ルチオグリコーレート、エチルチオグリコーレート、ｎ
−ブチルチオグリコーレート、ｎ−オクチルチオグリコ
ーレート、メチル（３−メルカプトプロピオネート）、
エチル（３−メルカプトプロピオネト）、３−メトキシ
ブチル（３−メルカプトプロピオネート）、ｎ−ブチル
（３−メルカプトプロピオネート）、２−エチルヘキシ
ル（３−エルカプトプロピオネート）、ｎ−オクチル
（３−メルカプトプロピオネート）等のモノメルカプタ
ン類；メタンジチオール、１，２−ジメルカプトエタ
ン、１，２−ジメルカプトプロパン、２，２−ジメルカ
プトプロパン、１，３−ジメルカプトプロパン、１，
２，３−トリメルカプトプロパン、１，４−ジメルカプ
トブタン、１，６−ジメルカプトヘキサン、ビス（２−
メルカプトエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）エタン、１，５−ジメルカプト−
３−オキサペンタン、１，８−ジメルカプト−３，６−
ジオキサオクタン、２，２−ジメチルプロパン−１，３
−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジ
チオール、２−メルカプトメチル−１，３−ジメルカプ
トプロパン、２−メルカプトメチル−１，４−ジメルカ
プトブタン、２−（２−メルカプトエチルチオ）−１，
３−ジメルカプトプロパン、１，２−ビス（２−メルカ
プトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、１，１，
１−トリス（メルカプトメチル）プロパン、テトラキス
（メルカプトメチル）メタン、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ブタン
ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−
ブタンジオールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト
アセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテト
ラキス（２−メルカプトセテート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、
１，１−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４−ジメル
カプトシクロヘキサン、１，３−ジメルカプトシクロヘ
キサン、１，２−ジメルカプトシクロヘキサン、１，４
−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，３−
ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２，５−ビ
ス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン、２，５−
ビス（２−メルカプトエチル）−１，４−ジチアン、
２，５−ビス（メルカプトメチル）−１−チアン、２，
５−ビス（２−メルカプトエチル）−１−チアン、１，
４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、ビス（４−メルカプト
フェニル）スルフィド、ビス（４−メルカプトフェニ
ル）エーテル、２，２−ビス（４−メルカプトフェニ
ル）プロパン、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）
スルフィド、ビス（４−メルカプトメチルフェニル）エ
ーテル、２，２−ビス（４−メルカプトメチルフェニ
ル）プロパン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３，４−チオフェジチオール等のポリメ
ルカプタン類をあげることができる。チオフェノール類
としては、チオフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルチオ
フェノール、２−メチルチオフェノール、３−メチルチ
オフェノール、４−メチルチオフェノール、１，２−ジ
メルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、
１，４−ジメルカプトベンゼン等のチオフェノール類を
あげることができる。また、不飽和基を有するメルカプ
タン類、チオフェノール類を以下に具体的に示す。不飽
和基を有するメルカプタン類としては、アリルメルカプ
タン、２−ビニルベンジルメルカプタン、３−ビニルベ
ンジルメルカプタン、４−ビニルベンジルメルカプタン
等があげられる。不飽和基を有するチオフェノール類と
しては、２−ビニルチオフェノール、３−ビニルチオフ
ェノール、４−ビニルチオフェノール等をあげることが
できる。これらは、本発明の組成物１００重量部に対し
て０．００１〜４０重量部使用可能である。

【００２７】本発明の組成物を重合硬化して得るに際
し、原料となる、（ａ）化合物および（ｂ）化合物さら
には所望に応じて前述の抗酸化成分、硬化触媒、不飽和
基を有しエピスルフィド基および／またはエポキシ基と
反応可能な例えばグリシジルメタクリレート、チオグリ
シジルメタクリレート（グリシジルメタクリレートのエ
ポキシ基をエピスルフィド化したもの）等を併用する場
合、ラジカル重合開始剤、ラジカル重合可能な単量体、
さらには、密着性改善剤、既述の抗酸化成分以外の酸化
防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤混合後、次の様にして
重合硬化してレンズ等の光学材料とされる。即ち、混合
後の原料をガラスや金属製の型に注入し、加熱によって
重合硬化反応を進めた後、型から外し製造される。原料
（ａ）化合物，（ｂ）化合物および副原料の抗酸化成
分、（ａ）化合物のエピスルフィド基および／またはエ
ポキシ基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物、
これらの官能基１個以上と他の単独重合可能な官能基を
１個以上有する化合物、これらの単独重合可能な官能基
を１個以上有する化合物、エピスルフィド基および／ま
たはエポキシ基と反応可能でかつ単独重合も可能な官能
基を１個有する化合物は、単独反応可能な場合は単独お
よび／または反応可能な他の原料および／または副原料
との組み合わせで、また、単独反応が不可能な場合は反
応可能な他の原料および／または副原料との組み合わせ
で、その一部または全量を注型前に触媒の存在下または
非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃
で、０．１〜４８時間かけて予備的に反応せしめた後組
成物を調製して注型を行う事も可能である。ここで言う
単独反応可能とは、原料または副原料が単独反応が不可
能な化合物のみからなる場合、または、単独反応が不可
能でかつ互いに反応不可能な複数の成分より成る場合を
言う。硬化時間は０．１〜１００時間、通常１〜４８時
間であり、硬化温度は−１０〜１６０℃、通常−１０〜
１４０℃である。重合は所定の重合温度で所定時間のホ
ールド、０．１℃〜１００℃／ｈの昇温、０．１℃〜１
００℃／ｈの降温およびこれらの組み合わせで行うこと
ができる。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃
の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事
は、本発明の光学材料の歪を除くために好ましい処理で
ある。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防
止、防曇性付与等表面処理を行うことができる。本発明
の硬化樹脂光学材料の製造方法は、さらに詳しく述べる
ならば以下の通りである。前述の様に、主原料および副
原料を混合後、型に注入硬化して製造されるが、主原料
である（ａ）および（ｂ）と所望により使用されるエピ
スルフィド基および／またはエポキシ基と反応可能な官
能基を２個以上有する化合物あるいは、これらの官能基
１個以上と他の単独重合可能な官能基を１個以上有する
化合物、単独重合可能な官能基を１個以上有する化合
物、エピスルフィド基および／またはエポキシ基と反応
可能でかつ単独重合も可能な官能基を１個有する化合
物、さらには所望に応じて使用される、抗酸化成分、硬
化触媒、ラジカル重合開始剤、さらには密着性改善剤、
安定剤等は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合して
も、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に
混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料お
よび副原料はいかなる順序で混合してもかまわない。混
合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的に
は各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰
の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が
起こり、さらには粘度の上昇を来たし注型操作を困難に
する等適当ではない。混合温度は−２０℃から１００℃
程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は
−１０℃から５０℃、さらにに好ましいのは、−５℃か
ら３０℃である。混合時間は、１分から５時間、好まし
くは５分から２時間、さらに好ましくは５分から３０
分、最も好ましいのは５分から１５分程度である。各原
料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下
に脱ガス操作を行う事は、後の中型重合硬化中の気泡発
生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減
圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行う
が、好ましいのは１０ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇであ
る。さらに、型に注入に際して、ミクロフィルター等で
不純物等を濾過し除去することは本発明の光学材料の品
質をさらに高める上からも好ましい。

【００２８】本発明において、重合硬化した光学材料の
染色は、水１Ｌに染料を０．０１ｇから１００ｇおよび
必要に応じてキャリヤー化合物を０．００１〜５０ｇの
割合で配合した液組成物を３０〜１５０℃に加熱し、そ
こに材料を浸漬させて行う。液組成物に用いる染料の使
用量は、水１Ｌに０．０１〜１００ｇの割合であり、好
ましくは０．０５〜５０ｇであり、より好ましくは０．
１〜２５ｇである。染料が０．０１ｇより少ない場合
は、染色時間が長くなり、十分な染色性が得られない。
１００ｇより多い場合は、染料がダマになったりして分
散しにくくなり、逆に染色性に悪影響をおよぼしたり、
染色ムラを発生したりする。染料は、従来から当該分野
で使用されている分散染料、カチオン染料、塩基性染
料、酸性染料、反応染料等の市販の染料に代表される
が、同様の効果を発現するものであれば特に制限はな
い。また、これらは染色効果を相殺しなければ、用途に
応じて数種類混合して使用しても良い。

【００２９】キャリヤー化合物は不要である場合もある
が、必要な場合は添加量が０．００１〜５０ｇの割合で
あり、好ましくは０．００５〜５０ｇである。キャリヤ
ー化合物が、０．００１ｇより少ない場合は、キャリヤ
ーによる効果が十分に発現できず、５０ｇより多い場合
は、均一な染色が困難となる。キャリヤー化合物は、芳
香族化合物に代表されるが、同様の効果を発現する化合
物であればこれに限定する必要はない。例えば、フェノ
ール、フェニルフェノール、ベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコール、キシリレンジオール、安息香酸およ
びそのエステル、サリチル酸およびそのエステル、フタ
ル酸並びにそのモノおよびジエステル、イソフタル酸並
びにそのモノおよびジエステル、テレフタル酸並びにそ
のモノおよびジエステル、アルキルベンゼン、スチレ
ン、ジフェニル、クロロベンゼン、ナフタレン、α−ビ
ニルナフタレン、β−ビニルナフタレン等を挙げること
ができる。

【００３０】材料の浸漬時の液組成物の温度は３０〜１
５０℃に加熱して行うが、好ましくは５０〜１２０℃で
行う。３０℃より低いと染色時間が長くなり、１５０℃
より高いと高圧を必要とし、さらには材料が熱変形す
る。

【００３１】浸漬の制限条件は特になく、前述の温度条
件下、時間は数秒から数時間かけて染色可能であり、ｐ
Ｈも使用する染料、キャリヤー、界面活性剤が安定であ
れば問題ない。

【００３２】本発明の液組成物は、必要に応じて有機溶
剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、分散促進剤、消泡剤、湿
潤促進剤、沸点上昇剤等の添加剤を必要に応じて添加す
ることができる。

【００３３】

【発明の効果】本発明の組成物を重合硬化して得られる
硬化樹脂光学材料により、従来技術の化合物を原料とす
る限り困難であった十分に高い屈折率と、良好な屈折率
とアッベ数のバランスを有する樹脂光学材料に、耐熱性
を損なわずに高い染色性を付与せしめる事が可能となっ
た。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、得られた重合物の評価は以下の方法で行った。 染色性：下記の組成の染色浴に９０℃で３０分浸漬し、
以下を染色性とした。 染色性＝１００−全光線透過率 （％） 染色浴組成： セイコープラックス ダイヤコート ブラウンＤ ０．２重量％ セイコープラックス 染色助剤 ０．３重量％ ベンジルアルコール ２．０重量％ 耐酸化性：空気中で１２０℃、３時間加熱処理前後での
ｂ値の変化量で評価。変化量＝加熱後ｂ値−加熱前ｂ値
とした。 耐熱性：曲げの動的粘弾性測定で９０℃での弾性率で評
価を行った。測定条件は周波数１０Ｈｚ、温度は３０℃
から１３０℃まで２℃／分で昇温した。 屈折率（ｎD ）、アッベ数（νD ）：アッベ屈折計を用
い、２５℃で測定した。

【００３５】実施例１ （ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スル
フィド ５０重量部，（ｂ）化合物として３−フェノキ
シ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート４４重量部、
その他、抗酸化成分としてｎ−ブチルチオグリコーレー
ト６重量部の合計１００重量部に触媒として２−ジエチ
ルアミノエタノール０．５重量部を混合、室温で撹拌し
均一液とした。この時（ａ）化合物中のエピスルフィド
基の合計に対する（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水
素のモル比は０．３５３であった。ついで組成物をレン
ズ用モールドに注入し、オーブン中で１０℃から１２０
℃まで２２時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを
製造した。得られたレンズは良好な染色性、耐熱性およ
び耐酸化性を示し、また、優れた光学特性、物理特性を
有するのみならず、さらに表面状態は良好であり、脈
理、面変形もほとんど認められなかった。得られたレン
ズの諸特性を表１に示した。

【００３６】実施例２〜１８ 実施例１と同様の操作を、表１に示す組成に変更し、組
成物１００重量部に対して触媒として２−ジエチルアミ
ノエタノール０．５重量部使用してこれを繰り返した。
結果を表１に示す。どの場合も、得られたレンズは良好
な染色性、耐熱性および耐酸化性を示し、また、優れた
光学特性、物理特性を有するのみならず、さらに表面状
態は良好であり、脈理、面変形もほとんど認められなか
った。得られたレンズの諸特性を表１に示した。

【００３７】実施例１９ （ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スル
フィド９３重量部，（ｂ）化合物として２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート１重量部、その他、抗酸化成分と
してｎ−ブチルチオグリコーレートの合計１００重量部
に、触媒として２−ジエチルアミノエタノール０．５重
量部、抗酸化剤として２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール０．２重量部、紫外線吸収剤とし
て２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール０．１重量部を混合、室温で撹
拌し均一液とした。さらに１０ｍｍＨｇの減圧下十分に
脱気を行った。この時（ａ）化合物中のエピスルフィド
基の合計に対する（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水
素のモル比は０．００７であった。ついで組成物をレン
ズ用モールドに注入し、オーブン中で１０℃から１２０
℃まで２２時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを
製造した。得られたレンズは良好な染色性、耐熱性およ
び耐酸化性を示し、また、優れた光学特性、物理特性を
有するのみならず、さらに表面状態は良好であり、脈
理、面変形もほとんど認められなかった。得られたレン
ズの諸特性を表１に示した。

【００３８】実施例２０ （ａ）化合物としてビス（β−エピチオプロピル）スル
フィド９３重量部，（ｂ）化合物として２−ヒドロキシ
メタクリレート１重量部、その他、抗酸化成分としてｎ
−ブチルチオグリコーレートの合計１００重量部に密着
性改善剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン０．０５重量部、触媒として２−ジエチルアミノエ
タノール０．５重量部を混合、室温で撹拌し均一液とし
た。この時（ａ）化合物中のエピスルフィド基の合計に
対する（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水素のモル比
は０．００７であった。ついで組成物をレンズ用モール
ドに注入し、オーブン中で１０℃から１２０℃まで２２
時間かけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。
得られたレンズは良好な染色性、耐熱性および耐酸化性
を示し、また、優れた光学特性、物理特性を有するのみ
ならず、表面状態は密着性向上剤の添加で未使用の場合
よりさらに良好となり、脈理、面変形もほとんど認めら
れなかった。得られたレンズの諸特性を表１に示した。

【００３９】比較例１ 実施例１と同様な操作を（ａ）化合物としてビス（β−
エピチオプロピル）スルフィド１００重量部、（ｂ）化
合物は用いず、触媒として２−ジエチルアミノエタノー
ル０．５重量部を使用して行った。結果を表２に示す。
（ｂ）化合物を使用しなかったために染色性が満足いく
ものではなかった。

【００４０】比較例２ 実施例１と同様な操作を（ａ）化合物としてビス（β−
エピチオプロピル）スルフィド９４重量部、（ｂ）化合
物は用いず、その他、抗酸化成分としてｎ−ブチルチオ
グリコーレート６重量部の合計１００重量部に、触媒と
して２−ジエチルアミノエタノール０．５重量部を使用
して行った。結果を表２に示す。（ｂ）化合物を使用し
なかったために染色性が満足いくものではなかった。

【００４１】比較例３〜１１ 実施例１と同様な操作を表に示す組成で、組成物１００
重量部に対し触媒として２−ジエチルアミノエタノール
０．５重量部を使用して行った。結果を表２に示す。ど
の場合も（ａ）化合物中エピスルフィド基の合計に対す
る（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水素の合計のモル
比が本発明の範囲を超えたために、耐熱性が不良であっ
た。

【００４２】比較例１２ 実施例１と同様な操作を表に示す組成で、組成物１００
重量部に対し触媒として２−ジエチルアミノエタノール
０．５重量部を使用して行った。結果を表２に示す。
（ａ）化合物として本発明外のエピスルフィド化合物を
使用したため、染色性が満足のいくものではなかった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 基晴 東京都葛飾区新宿６丁目１番１号 三菱瓦 斯化学株式会社東京研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下記（１）式で表される構造を１分
   子中に１個以上有する化合物と、 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｒ² 、Ｒ
   ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基または
   水素を示す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳの個数は三
   員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で５０％以上
   である。） （ｂ）活性水素を１分子あたり１個以上有する化合物
   で、活性水素のうち少なくとも１個がＳＨ基以外の活性
   水素である化合物からなり、（ａ）化合物中のエピスル
   フィド基および／またはエポキシ基の総計のモル数に対
   する（ｂ）化合物中のＳＨ基以外の活性水素の総計のモ
   ル比が０．００１〜０．５である樹脂用組成物。
2. 【請求項２】（ａ）化合物が下記（２）式で表される請
   求項１記載の樹脂用組成物。 【化２】 （式中、Ｒ⁵ 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水
   素基または水素を示す。ＸはＳまたはＯを示し、このＳ
   の個数は三員環を構成するＳとＯの合計に対して平均で
   ５０％以上である。ｍは１〜６，ｎは０〜４を示す。）
3. 【請求項３】請求項１記載の組成物を重合硬化して得ら
   れる樹脂。
4. 【請求項４】請求項１記載の組成物を重合硬化して得ら
   れる光学材料。
5. 【請求項５】請求項１記載の組成物を重合硬化して樹脂
   を得る方法。
6. 【請求項６】請求項１記載の組成物を重合硬化して光学
   材料を得る方法。