JPH0198615A - エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硫黄原子含有エポキシ系の高屈折率プラスデッ
クレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。

［従来の技術］ 眼鏡用プラスチックレンズ用樹脂としては、従来、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−
３９＞やＰＭＭＡが主として用いられている。特に、ジ
エチレングリコールビスアリルカーポネ−１〜樹脂は透
明性、美麗な外観が優れている上、架？！構造を有する
ために表面高度が高く、また加工性に優れ、視力矯正用
眼鏡用レンズとして、今日最も多く使われている。

しかし、ジエチレングリコールビスアリルカ−ボネート また、加工性が劣るなどの問題点を有していた。

そこで、高い屈折率を与えるレンズ用樹脂として、エポ
キシ化合物とハロゲンを含有する酸無水物との反応生成
物（特開昭５８−１６４６１８号公報）、エポキシ樹脂
と低融点ハロゲン化ポリカルボン酸無水物との熱硬化性
混合物（特開昭４９−２２４９９号公報）が提案されて
いる。

また、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとして、硫
黄原子含有ウレタン樹脂は知られている。

たとえば、特開昭６０−２１７２２９号公報には、ｍ−
キジレンジジイソシアネートなどのイソシアネート化合
物と、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィドなどの硫
黄原子含有ポリオール化合物との硫黄原子含有ウレタン
樹脂が示され、また特開昭６０−１９９０１６号公報に
はｍ−キシレンジジイソシアネートなどのイソシアネー
ト化合物と、ジ（・２−メルカプトエチル）エーテルな
どのメルカプト化合物がチオカルバミンＩｓ−アルキル
エステル系樹脂が示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、特開昭５８−１６４６１８号公報、特開
昭４９−２２４９９＠公報に記載め技術は、十分な高屈
折率を与えるものではなかった。

また、硫黄含有ウレタン樹脂は、モールド内で酸素や水
分と反応することによって、得られたレンズが着色しや
すく、そのために、レンズ外観の色調が悪い、ざらに太
陽光線によって黄変しやすいなどの欠点を有してした。

さらに、ウレタン反応はきわめて発熱が大きく、反応温
度を０〜２０℃以下に保つ必要があり、液の温度を制御
することが困難であるという問題点を有していた。

本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、充分な屈折率を有し、かつ外観に優れ、ざら
に、加工性が良好なエポキシ系レンズ用樹脂の製造方法
を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成するため本発明は下記の構成を有する。

「（Ａ）成分：二官能以上のエポキシ樹脂と、（Ｂ）成
分：該エポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以上有し
、かつ硫黄原子を含有する化合物とを反応させることを
特徴とする硫黄原子を有するエポキシ系レンズ用樹脂の
製造方法。」本発明は、ウレタン反応ではなく、エポキ
シ反応であるので、着色しやすい問題は無く、すなわち
エポキシ反応中に水分や酸素が共存しても、着色に対し
ては影響がきわめて小さいこと、反応温度は低温で行う
必要がなく、１００〜１５０℃の範囲で行うことから、
温度制御が容易であるというものである。

本発明において、原料に用いる（Ａ）成分としては、単
一化合物であっても、二種以上の混合物であっても良い
。主成分は、二官能基のジェポキシ化合物であることが
好ましい。このエポキシ化合物は、二官能以上であれば
、芳香族系、脂肪族系のいずれでも良く、ハロゲンなど
で核置換されていても良い。例を挙げると次のようであ
る（１）　　ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモごスフエノールへ一ビス（ヒド
ロキシエチルエーテル）、ビスフェノールＦ、レゾルシ
ノールフェノールノボラックなどのフェノール類のグリ
シジルエーテル （２）　　ブタンジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプリピレングリコール、ジブロモネオペンチルグリ
コールなどアルコール類のグリシジルエーテル （３）　　フタル酸、インフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸などのカルボン酸類のグリシジルエステル（４）　
　３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４
−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−
エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサンなどの脂
環型エポキシド 一方、（Ｂ）成分としての硫黄原子を有する化合物とし
ては、前記のエポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以
上有することが必要であり、これは（Ａ＞成分との反応
において、高分子化するため、あるいは架橋反応をおこ
なわせるためである。

（Ｂ）成分化合物は、二種以上の混合物であってもよく
、化合物の例を挙げると次のようである。

スルフィドカルボン酸： チオジグリコール酸、β、β−チオジプロピオン酸、 二価メルカプタン： エタンジヂオール、１，４−ブタンジチオール、三価メ
ルカプタンニ トリチオグリセリン メルカプトカルボン酸： チオグリコール酸、チオヒドロアクリル、チオ乳酸、チ
オリンゴ酸、 水酸基置換二価メルカプタン： １．２−ジチオグリセリン、１，３−ジチオグリセリン ジメルカプトケトン： １．３−ジメルカプトアセトンジ メルカプトカルボン β、βージヂオイソ醋酸、 水酸基置換スルフィド： チオジグリコール 本発明において、（Ａ）成分のエポキシ樹脂と、（Ｂ）
成分の硫黄含有化合物との使用量は（Ａ）成分中のエポ
キシＷ／（Ｂ）成分中のエポキシ基との反応Ｗ＝０．５
〜２．０モル比の範囲内であることが好ましく、更には
０．５〜１．５モル比範囲内が好ましい。この範囲外で
は樹脂の架橋反応が不十分となり、レンズ用樹脂として
の諸性質、例えば耐衝撃性や加工性が低下する傾向があ
る。

また、本発明の樹脂には、硬化反応を促進する目的で、
各種のイミダゾール類、第三級アミン類、金属類などの
硬化反応促進触媒を使用することができ、通常、反応時
間を短縮するために使用する。

さらに、レンズ樹脂の機械的性質、切削性、研磨性、染
色性、注型時の操作性などの向上を目的上して、次に挙
げるビニル単量体を必要に応じて使用することが出来る
。その使用量としては、（Ａ＞および（Ｂ）成分の合計
に対して７０重摂％以下である。ビニル単量体のポリマ
が上記のエポキシ樹脂と相溶することが必要であり、ビ
ニル単量体の種類や、その使用量は適宜に選択される。

ビニル単量体の具体例としては、アクリル酸のメチル、
エチル、ブチルエステル、メタクリル酸のメチル、エチ
ル、ブチルエステル、スチレン並びにその誘導体ジアリ
ルフタレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなどが
挙げられる。

また耐光性などを向上するために紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加することも出来る。

本発明で得られるレンズ用樹脂に反射防止、ハードコー
ト、防曇性付与、耐摩耗性などの公知の物理的、化学的
な表面改質を施すことができる。

以下、実施例および比較例により本発明の詳細な説明す
る。

実施例１ （Ａ＞成分としての１，４−ブタンジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量：１０１）２０ｑ　（０．１モル＞、
（Ｂ＞成分としてのチオグリコール酸（Ｍｗ＝９２＞９
．１（Ｊ　（０．１モル）および反応触媒としてのオク
チル酸スズ０．１５ｇを均一に混合し、十分に脱気する
。次に、予め疎水化して離型しやすく処理を施したガラ
ス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で２０時間加熱
を続けて反応を行い、硬化させた。

得られたレンズ成形品は極めて強靭であり、無色透明で
あった。切削性、研磨性も良好でおり、０２０℃ 屈折率Ｎ　　　は１．６０、アラへ数は３７と高かった
。特性を表１に示す。

実施例２〜６ 実施例１と同様にして、表１に示すように（Ａ＞成分、
（Ｂ）成分およびオクチル酸スズを均一に混合し、脱気
した後、ガラス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で
２０時間加熱を続けて反応を行い、硬化させた。結果を
表１に示す。

得られたレンズ成形品は極めて強靭であり、無色透明で
あった。切削性、研磨性も良好であり、屈折率Ｎｄ２０
″　は１．６０〜１．６２、アツベ数は３６〜３８とき
わめて高かった。

実施例１〜４のＡ成分、Ｂ成分の構造式を以下に示す。

実施例１ Ａ成分：１，４−ブタンジグリシジルニーデルＢ成分：
チオグリコール酸 １４ＳＣＨ２ＣＯＯＨ 実施例２ Ａ成分＝１，４−ブタンジグリシジエーデルＢ成分：チ
オジグリコール酸 Ｓ　（ＣＩ４，ＣｏｏＨ）２ 実施例３ Ａ成分二フタル酸ジグリシジルエステルＢ成分：ペンタ
エリスリトールテトラキス（チオグリレート） Ａ成分：ビニルシクロヘキセンジオキサイドＢ成分ニト
リメチロールプロパン−トリス（チオグリコラート） （Ｈ５ＣＨ２ＣＯＣＨｚ）、ＣＣｘＨ５ハ ［発明の効果］ 本発明の製造方法によるレンズ用樹脂から１ｑられるレ
ンズは、従来のものに比べて次のような特徴を有する。

（１）樹脂中に硫黄原子を有覆るため屈折率が高く、屈
折率とアツベ数とのバランスがよい。

（２）レンズ成形性がよく、着色しにくい。

（３）切削性、研磨性など加工性が優れる。

（４）強靭であり、耐衝撃性が良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）成分：二官能以上のエポキシ樹脂と、（Ｂ
   ）成分：該エポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以上
   有し、かつ硫黄原子を含有する化合物とを反応させるこ
   とを特徴とする硫黄原子を含有するエポキシ系レンズ用
   樹脂の製造方法。