JPH11166033A - 暖房カーペット用の一体成形ポリウレタンフォーム用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度、難燃性、耐熱性、クッション性及び成
形性に優れた一体成形による暖房カーペット製造のため
のポリウレタンフォーム用組成物を提供する。 【解決手段】 有機ポリイソシアネート、ポリオール、
水、触媒、整泡剤、及び減粘剤からなる暖房カーペット
用の一体成形ポリウレタンフォーム用組成物であり、特
定のＭＤＩとポリエーテルポリオールからなるポリエー
テルポリオール変性プレポリマーであることを特徴とす
る

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は暖房カーペット用の
一体成形ポリウレタンフォーム用組成物に関するもので
あり、さらに詳しくは強度、難燃性、耐熱性、クッショ
ン性そして成形性に優れた一体成形による暖房カーペッ
ト製造のためのポリウレタンフォーム用組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気カーペットに代表される暖房
用カーペットは本来の暖房機能は勿論のこと座り心地、
歩き心地、遮音性など快適性付与、さらには生産効率化
の要望が強くなってきている。従来の電気カーペットは
表面材、発熱体、断熱材としてのフェルト材を接着剤ま
たは接着シートを介して貼り合わせて製造されており、
クッション性不足、重い、製造工程数が多いなどの難点
があった。一方、合成樹脂シートやポリウレタンなどの
発泡体を電気カーペットや健康採暖具に用いる方法も開
示されている。例えば特開昭６０−４９５９０ではクッ
ション性付与のため軟質ウレタンフォームを表面層とし
て用いることが提案されている。また特開昭６１−１７
３０３０ではクッション性、強度改良を目的に繊維材に
軟質ウレタン、軟質塩化ビニル樹脂、ＳＢＲなどの発泡
体を表面や裏面の繊維全体に浸透させて使用する構成が
提案されている。さらに特開昭５９−５７４６９では健
康採暖具用として可撓性、弾力性付与を考慮して軟質ポ
リウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリ塩化
ビニルフォームなどを用いることが開示されており、ま
た一体成形で発熱体を埋め込む構成も提案されている。

【０００３】上記のように効率的生産方法として合成樹
脂発泡体を用いての一体成形法は提案されていたが、電
気カーペットのように薄肉、広面積のポリウレタンフォ
ームを用いた一体成形自体の成形が難しくこれまでその
具体的技術は知られてなかった。そのため、これまでク
ッション性を付与させる場合はフェルト層を厚くした
り、ポリウレタンスラブフォームのシート状カット品を
貼り合わせるなどの手法が採られていた。一方薄物広面
積品をモールド一体成形する場合、巻き込みエア−や発
泡ガスを系外に放出することが難しく、部分的に表面や
発泡体内部にエア溜まりができやすく、これらのエアー
が表布付近に集まると脱型時に表面材とフォーム層とが
完全に分離するなどの難点があるとともに、水発泡の場
合、反応進行とともに増粘が急激となるため一般的に流
れ性に難点があり商品性を有する成形品を得ることは困
難であった。また成形面からのポリウレタン組成設計上
の制限も重なり、強度、耐熱性、難燃性など良好な特性
を有する暖房カーペット用の一体成形ポリウレタンフォ
ーム組成は知られてなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた強度、
難燃性、耐熱性と良好な成形性を兼ね備えた一体成形に
よる暖房カーペット製造のためのポリウレタンフォーム
用組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、成形性、強度、耐久性、耐熱性、難燃性に優れ
た暖房カーペット用の一体成形ポリウレタンフォーム用
組成物を見出した。すなわち本発明は、有機ポリイソシ
アネート２０〜５０重量％、ポリオール５０〜８０重量
％、水１〜７重量％、触媒０．００５〜３重量％、整泡
剤０．１〜３重量％、２５℃での粘度が６００ｃｐｓ以
下である減粘剤２〜１０重量％からなる暖房カーペット
用の一体成形ポリウレタンフォーム用組成物であり、か
つ該有機ポリイソシアネートが２，２’−及び２，４’
−異性体を５〜７０％含むジフェニルメタンジイソシア
ネート（ａ）、官能基数３以上のポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート（ｂ）、官能基数２〜３、平均
ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポ
リオール（ｃ）からなる（ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝４０
〜９０：４０〜１０：５〜３０重量比のポリエーテルポ
リオール変性プレポリマーであり、該ポリオールが官能
基数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５
００の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプ
ロピレンポリオール（Ａ）、ポリマー固形分１５〜５０
重量％含有の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量
１，０００〜３，０００のポリマーポリオール（Ｂ）、
官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜
２，５００のエチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ドランダム共重合ポリエーテルポリオール（Ｃ）から成
り（Ａ）＋（Ｂ）：（Ｃ）＝１００：０．１〜１０重量
比でかつフォーム中のポリマー成分が０．１〜１０重量
％であることを特徴とする暖房カーペット用の一体成形
ポリウレタンフォーム用組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に使用される有機ポリイソシアネートは２，２’
−及び２，４’−異性体を５〜７０％含むジフェニルメ
タンジイソシアネート（ａ）、官能基数３以上のポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート（ｂ）、官能基
数２〜３、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００の
ポリエーテルポリオール（ｃ）からなる（ａ）：
（ｂ）：（ｃ）＝４０〜９０：４０〜１０：５〜３０重
量比のポリエーテルポリオール変性プレポリマーからな
るが、２種以上のジフェニルメタンジイソシアネート系
原料を混合して上記組成に調整することもできる。官能
基数３以上のポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネートはアニリンとホルマリンの縮合物をホスゲン化す
ることによりジフェニルメタンジイソシアネートとの混
合物として得られる。ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ａ）はこの混合物を蒸留または晶析法で分離するこ
とにより得られる。この２，２’−および２，４’−Ｍ
ＤＩ異性体を用い、かつ一部ポリエーテルポリオールで
変性しておくことにより、形状サイズに応じて初期の反
応性を抑制し液流れ性をコントロールでき欠肉のない成
形品を得ることができるとともにフォーム中のポリウレ
タン構造が均一になりやすく強度など特性の安定したフ
ォームが得られる。プレポリマー合成法としては特に制
限されるものではなくイソシアネート原料とポリオール
原料を全量仕込みプレポリマー化する方法、イソシアネ
ート原料の一部とポリオール原料を反応させてから残り
のイソシアネート原料を混合する方法などが適用でき
る。

【０００７】プレポリマー合成に使用されるポリエーテ
ルポリオールとしては単独または混合して使用しても良
いがその平均官能基数は２〜３、平均ヒドロキシル当量
２００〜２，５００のプロピレンオキサイドまたは／お
よびエチレンオキサイドの開環重合によって得られるポ
リエーテルポリオールであり、さらに好ましくは官能基
数２、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，０００の
ポリエーテルポリオールである。なお接着性、強度改良
等を目的とし上記変性用ポリエーテルポリオール量を越
えない範囲で、他のポリオールを変性剤として併用する
こともできる。その具体例としては、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フ
マル酸、ダイマー酸等のジカルボン酸、トリメリット
酸、ピロメリック酸等のトリおよびテトラカルボン酸
と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、３ーメチル−１，５−ペン
タンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロ
パンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等のジオール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン等のトリオールとの重縮合反応により得られるポリエ
ステルポリオール、ε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトン等の環状ラクトン類をエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等を開始剤として開環重合
して得られるポリエステルポリオール、テトラヒドロフ
ランのカチオン重合により得られるポリテトラメチレン
グリコール、末端水酸基のポリブタジエンやその水素添
加物、ひまし油変性ポリオールなどポリオレフィン系ポ
リオールなどが挙げられる。これらのポリオールのヒド
ロキシル当量は２００〜２，０００が好ましく、これら
ポリオールは単独または混合しても良い。

【０００８】なお、流れ性、硬さ、発泡速度調整などの
目的で他のイソシアネートを併用することも可能であ
る。具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネー
ト、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレン
ジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル
−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−
１，５−ペンタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイ
ソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、
シクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシア
ネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネート
のビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレト
ンイミン変性体、カルボジイミド変性体、ポリオール変
性によるウレタン基含有ポリイソシアネートなどが挙げ
られる。

【０００９】有機ポリイソシアネートのＮＣＯ含量は１
５〜３０％であることが好ましい。ＮＣＯ含量３０％を
越えると初期の反応が早くなりすぎ急激な粘度上昇が生
じ、一方ＮＣＯ含量１５％未満の場合は原料粘度自体が
高くなりすぎて、両方とも流れ性悪化により欠肉発生や
不均一な発泡体を生じ易くなる。

【００１０】本発明に用いられるポリオール成分中のポ
リオキシプロピレンポリオール（Ａ）は官能基数２〜
４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００の末
端エチレンオキサイドキャップタイプのポリエーテルポ
リオールであり、その例としては水、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオー
ル類、あるいはジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリプロパノールアミンなどのアミノアルコール
類、あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキサンジア
ミン、トリエチレンテトラアミン、アニリン、トルイレ
ンジアミン、メチレンビスアニリンなどのアミン類にプ
ロピレンオキサイドそしてエチレンオキサイドを付加し
て得られるポリエーテルポリオールである。

【００１１】本発明に用いられるポリオール成分中のポ
リマーポリオール（Ｂ）としては固形分１５〜５０重量
％含有の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０
００〜３，０００のポリマーポリオールであり、ベース
となるポリオールとしては、水、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール
類、あるいはジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリプロパノールアミンなどのアミノアルコール
類、あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキサンジア
ミン、トリエチレンテトラアミン、メチレンビスアニリ
ンなどのアミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドなどのアルキレンオキサイドを付加して得られ
るポリエーテルポリオールを用いることができる。ポリ
マー粒子成分としてはアクリルニトリル、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アリルアルコー
ル、アリルエーテル、酢酸ビニルなどのエチレン性不飽
和単量体の重合物、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂からなるアルデヒド縮合系樹脂を用いることがで
きる。アルデヒド縮合系樹脂を用いたポリマーポリオー
ルの具体例としては旭硝子製の商品名ＭＦＲ−９５５０
が挙げられる。またポリエーテルポリオール中でイソシ
アネートとアミノアルコールまたはアミン化合物を反応
させることにより得られるポリウレタン粒子またはポリ
ウレア粒子分散ポリエーテルポリオールを用いることも
できる。好ましくはポリマーポリオールのポリマー成分
がアクリロニトリルおよび／またはスチレンからなるポ
リマー、および／または尿素、メラミン、フェノールか
ら選定されるアミノプラスト系樹脂であり、さらにに好
ましくはポリマーポリオールのポリマー成分はアクリロ
ニトリル／スチレン＝７／３〜２／８のコポリマーおよ
び／または尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂か
ら選定されるアルデヒド縮合系樹脂である。フォーム中
のポリマー含有量は０．１〜１０重量％である。これら
のポリマー粒子含有ポリオールを用いることにより、発
泡初期段階から徐々に巻込みエアや発生ガスを系外に放
出でき発泡層内の大きなエア溜まりや表布材の剥離を防
ぐことができるとともに発泡体自体に難燃性を付与する
ことができる。

【００１２】本発明に用いられるポリオール成分中の官
能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，
５００のエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドラ
ンダム共重合ポリエーテルポリオールとしては、水、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
などのポリオール類、あるいはジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリプロパノールアミンなどのア
ミノアルコール類、あるいはエチレンジアミン、１，６
−ヘキサンジアミン、トリエチレンテトラアミン、アニ
リン、トルイレンジアミン、メチレンビスアニリンなど
のアミン類にエチレンオキサドとプロピレンオキサイド
をランダムにして得られるポリエーテルポリオールを用
いることができる。エチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドの重量比率としては５０：５０〜９５：５が好
ましい。本ポリエーテルポリオールを配合することによ
り得られるフォームの通気性を高めることができクッシ
ョン性良好なフォームを得ることができる。

【００１３】本発明に使用される発泡剤はイソシアネー
ト基と水との反応で発生する炭酸ガスにより発泡させる
ものである。なお付加的にガスローディング装置を用い
て原液中に空気、窒素、二酸化炭酸などのガスを混入溶
解させ成形する方法や二酸化炭素を液状で混合し発泡時
に気化発泡させることもできる。またノンハロゲン系低
沸点化合物として、プロパン、ノルマルブタン、イソブ
タン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキ
サン、シクロペンタン、フラン、ジメチルエーテル、ジ
エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルホルマート、ジメチルオキサラート、エチルアセター
ト等を付加的に用いることもできる。

【００１４】本発明に使用される整泡剤は当業界で公知
の有機珪素系界面活性剤であり、例えば日本ユニカー社
製のＬ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３
６６、ＳＺ−１３０６、トーレダウコーニング社製のＳ
Ｈ−１９３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ゴールドシュミット社
製のＢ−４１１３などが挙げられる。

【００１５】本発明に使用される触媒としては当業界で
公知の各種ウレタン化触媒を用いることが出来る。代表
例としてはトリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトララメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリア
ミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、
トリエチレンジアミン、１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７、１，２−ジメチルイミ
ダゾール、１−ブチル−２−メチルイミダゾールなどの
三級アミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−トリオキ
シエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ヘキサノールアミンなどの反応型三級アミンま
たはこれらの有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチ
ルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛などの有機金属化
合物などが挙げられる。

【００１６】本発明に使用される２５℃での粘度６００
ｃｐｓ以下の減粘剤をとしては、トリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホス
フェート、キシレニルジフェニルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェートや大八化学製の芳
香族縮合タイプのＣＲ−７３３Ｓなどのノンハロゲン燐
酸エステル類、トリス（β−クロロエチル）ホスフェー
ト、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリ
スクロロエチルホスフェート、大八化学製含ハロゲン縮
合燐酸エスタイプである商品名ＣＲ−５０５、ＣＲ−５
３０、塩素化パラフィン、プロピレンカーボネート、エ
チレンカーボネートとプロピレンカーボネートの混合物
の環状カーボネート化合物、ポリエーテルポリオールの
末端メトキシキャップ品、ジエチルフタレート、ジオク
チルフタレートなどのフタル酸エステル類、ジエチルア
ジペートなどの二塩基酸エステルなどが挙げられる。こ
れらは、単独あるいは数種類を組み合わせて使用でき
る。この中で好ましいものは、燐酸エステル系化合物、
環状カーボネート化合物から選択される化合物であり、
さらに好ましくは難燃性を有しかつ燃焼時にハロゲン化
水素の発生がない非ハロゲン燐酸エステル類である。

【００１７】本発明はさらに必要に応じ、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、着色剤、各種充填剤、内部離型剤、防カ
ビ剤、抗菌剤、その他の加工助剤などを加えて用いるこ
とが出来る。なおこれらの助剤は通常ポリオールに添加
して用いられるが、イソシアネートと反応しうる活性水
素を有しない加工助剤はイソシアネート成分に予め混合
しておくこともできる。

【００１８】本発明におけるイソシアネート（ＮＣＯ）
／水酸基（ＯＨ）の当量比としては０．６〜１．５、さ
らに好ましくは０．７〜１．２の範囲で製造され、本発
明組成物はフォーム層の平均厚み２〜３０ｍｍ、フォー
ム密度０．０５〜０．２ｇ／ｃｍ３、高分子計器製ＣＳ
Ｃ２硬度計にて測定した時の硬さが、２０〜９０の範囲
内にあるフォームの一体成形品を得るのに好適である。
硬度の測定については２５℃でサンプル厚みは、５〜５
０ｍｍとし、サンプル厚みが５ｍｍ未満のときは、同じ
サンプルを重ねて測定するものとする。

【００１９】本発明組成物からのポリウレタンフォーム
は通常イソシアネート成分とポリオール、架橋剤、触
媒、水、整泡剤などを含んだポリオール成分の２成分と
し、混合発泡させることにより得られる。混合は公知の
低圧メカニカル撹拌装置を有するミキシングヘッドまた
は高圧衝突混合機構を有する注入ヘッドまたはスプレー
ヘッドを用いることができる。なおフォームを着色する
場合は色替え面、経済面から直接混合ヘッドに供給でき
る装置を用いることが好ましい。

【００２０】従来の電気カーペットに代表される暖房用
カーペットはコード状のチュービングヒーターなどの発
熱体を織物、編み布、不織布、起毛布、フェルトなどの
表面材とクッション性、断熱性付与のためのフェルト裏
面材を接着剤、または接着シートを介して積層する方法
で製造されていた。本発明組成物を用いてのポリウレタ
ンフォーム一体成形法では表面材、裏面材、発熱体を予
めセットした型内に本組成物を注入発泡することにより
短時間で効率的に製造することができる。表面材および
裏面材としては織物、編み物、不織布、起毛布、フェル
ト、天然皮革、人工皮革、合成皮革などの皮革類、塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタ
ン、ナイロン、ポリエステルに代表されるプラスチック
フィルム、シート類、紙などを用いることができる。透
水性のある繊維類などについては故意に表面にウレタン
をにじみ出させる場合を除き、予め繊維にプラスチック
コートしたタイプを用いることが好ましい。発熱体とし
てはコード状のチュービングヒーター、樹脂フィルム状
に発熱金属箔をエッチング処理してなるフィルムヒータ
を用いることができる。

【００２１】本発明の暖房カーペットの大きさは半畳〜
４．５畳であり、２〜３畳サイズに用いた場合に効果が
一層発揮される。

【００２２】一体成形するときの金型は表面材、裏面
材、発熱体を予めセットでき、かつ製品を取り出せる構
造になっていれば特に制限されるものではないが、通常
は上下セパレートタイプのものを用い上型、下型それぞ
れに表面材、裏面材、発熱体を予めセットしておき、型
オープンで液を注入する。液注入方法としては注入ヘッ
ドを用いる方法とスプレーヘッドを用いる方法を適用で
きる。製品面積が大きい場合は注入ヘッドまたはスプレ
ーヘッドをトラバースし液ができるだけ型内に広がるよ
うにした方が良い。安定製造およびキュア性促進のため
金型、表面材、裏面材は１５〜７０℃の範囲内で管理さ
れていることが好ましい。液注入後の型締めはできるだ
け速やかな方がよく遅くとも注入後１分以内が好まし
い。脱型時間は型温度にもよるが生産効率面から６分以
内が好ましい。

【００２３】

【実施例】以下に実施例、比較例によって本発明をさら
に具体的に示すが本発明はこれらに限定されるものでは
ない。「部」および「％」は特に断りのない限り「重量
部」および「重量％」を示す。 ＜ポリイソシアネート合成例＞攪拌機、冷却管、温度計
を備えた反応器に異性体含有ＭＤＩ（ＭＤＩ−１）を５
３６部、平均ヒドロキシル当量１，５００のポリオキシ
プロピレングリコールを９６部仕込み、８０℃で４時間
反応させた後、ポリメチレンポリフェニルポリイソシア
ネート（以下ＰＭＤＩと略す）２６８部を加えた。得ら
れたポリイソシアネート（Ａ−１）のＮＣＯ含量は２
５．９％、粘度は１１０ｃＰｓ／２５℃であった。同様
の方法で表１に示す原料仕込み比率によりポリイソシア
ネートＡ−２、Ａ−３、Ａ−４を得た。

【００２４】

【表１】

【００２５】表１において ＭＤＩ−１：異性体含有ＭＤＩ： 2,2体＋2,4 ′体／4、
4 ′体＝２０／８０（重量比）のＭＤＩ ＭＤＩ−２：異性体含有ＭＤＩ： 2,2体＋2,4 ′体／4、
4 ′体＝５０：５０（重 量比）のＭＤＩ ＰＭＤＩ ：ジ含量（ＭＤＩ）４０％でその中の１％が
２，２′体＋２，４′−ＭＤＩであるＮＣＯ含量３１．
０％のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート ＰＰＧ−１：平均ヒドロキシル当量１，０００、１４％
エチレンオキサイド（ＥＯ）キャップのポリオキシプロ
ピレントリオール ＰＰＧ−２：平均ヒドロキシル当量１００のポリオキシ
プロピレングリコール ＴＣＰＰ ：トリス（β−クロロプロピル）ホスフェー
ト ＣＤＰ ：クレジルジフェニルフォスフェート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート

【００２６】実施例１〜３、比較例１〜２ ポリイソシアネートとポリオール、水、触媒、整泡剤か
らなるポリオールプレミックスを表２に示される配合比
率にて、ＣＡＮＮＯＮ製Ｌ型ヘッドを備えた高圧発泡成
形機を用い金型中央部へ直線状にトラバーズ注入した。
その際、実施例１〜４、比較例１〜２は減粘剤をあらか
じめポリイソシアネートへ、実施例５、比較例４はポリ
オールプレミックスへ所定量混合して使用した。金型は
四隅にガス抜き穴を有する内寸２，０００×２，０００
ｍｍのアルミ製型であり、厚み調整可能であるものを６
０℃に調整し用いた。成形性の評価として、１０ｍｍの
厚みに調整した金型において、その下型に厚み０．０５
ｍｍのコロナ放電処理されたＰＥフィルムを予めセット
し、上型にも２００ｇ／ｍ² 目付けのパイル地の内面に
ＰＥフィルムをコートした生地に直径２．５ｍｍのチュ
ービングヒーターを接着した表装材をあらかじめセット
し、所定密度になるよう混合液を金型内に注入し、注入
開始から３０秒後に上型を締め、５分後に脱型し、一体
成形ポリウレタンフォームシートを得た。また、物性、
フォーム感触評価用として、同様の金型厚みにおいて、
所定密度になるよう同様に軟質フォームシートを得た。
物性測定は、フォームシートを２５℃×６０％ＲＨ条件
下で２４時間静置後に所定のサイズにカットし行った。
耐熱試験はそのフォームを１５０℃にて２００時間経過
したものの物性の保持率を求めた。物性、発泡圧力およ
び成形性評価結果を表３に示す。一般物性、難燃試験は
ＪＩＳ Ｋ−６４００、耐熱試験はＪＩＳ Ｋ−６３０
１に準じて行った。

【００２７】

【表２】

【００２８】表２において ポリオールａ：平均ヒドロキシル当量１６７０、ＥＯキ
ャップ率１７％のポリオキシプロピレントリオール ポリオールｂ：平均ヒドロキシル当量２０００、ＥＯキ
ャップ率２０％のポリオキシプロピレンテトラオール ポリオールｃ：平均ヒドロキシル当量２０００、ＡＮ／
Ｓｔ＝１００／０％重合体粒子３０％含有ポリエーテル
トリオール ポリオールｄ：平均ヒドロキシル当量１７００、ＡＮ／
Ｓｔ＝４０／６０％重合体粒子２０％含有ポリエーテル
トリオール ポリオールｅ：平均ヒドロキシル当量２２４０ 、アル
デヒド縮合樹脂含有ポリエーテルトリオール、旭硝子
製、商品名ＭＲＦ−９５５０ ポリオールｆ：平均ヒドロキシル当量１５００、ＥＯ／
ＰＯ＝８０／２０比のランダム共重合ポリエーテルトリ
オール ＴＥＤＡ−Ｌ３３：触媒、トリエチレンジアミンのジプ
ロピレングリコール溶液、東ソー製 ＴＯＹＯＣＡＴ−ＥＴ：触媒、ビス−（２−ジメチルア
ミノエチル）エーテルのジプロピレングリコール溶液、
東ソー製 Ｌ−５３０９：シリコン整泡剤、日本ユニカー製

【００２９】

【表３】

【００３０】硬さ：高分子計器製ＣＳＣ２硬度計にて測
定。 成形性判定 フォーム厚み精度；成形品中央部のフォーム厚み−末端
部のフォーム厚み フォーム感触；フォームシートの感触を定性評価 ○：しっとり感あり、△：しっとり感なし、×：ゴワゴ
ワ感あり 接着性；表布を剥がし接着不良を定性評価 ○：未接着箇所なし、△：一部未接着箇所あり、×：脱
型時に表布剥離膨れ 内部セルの均一性；セルの均一性を定性評価 ○：ほぼ均一、△：多少ボイドあり、×：セル均一

【００３１】実施例４ 実施例３の原料をＮＣＯ／ＯＨ当量比＝１．０の配合比
率にて、金型厚みを６ｍｍに調整し、下型に厚み０．１
ｍｍのエナメル調合成皮革にチュービングヒーターを接
着した表装材、上型に厚み０．０５ｍｍの軟質塩ビシー
トをそれぞれ予めセットし、実施例１と同様に成形し、
両面表布材付軟質フォームシートを得た。得られた、両
面表布材付軟質フォームシートは表裏面材との接着性も
良好であり、内部セルもほぼ均一な非常に成形性に優れ
たものであった。

【００３２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の組成物を
用いることにより、強度、難燃性、耐熱性、クッション
性そして成形性に優れたポリウレタンフォーム一体成形
による暖房カーペットを製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｆ２４Ｄ 13/02 Ｆ２４Ｄ 13/02 Ｅ Ｈ０５Ｂ 3/20 ３４４ Ｈ０５Ｂ 3/20 ３４４

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ポリイソシアネート２０〜５０重量
   ％、ポリオール５０〜８０重量％、水１〜６重量％、触
   媒０．００５〜３重量％、整泡剤０．１〜３重量％、２
   ５℃での粘度が６００ｃｐｓ以下である減粘剤２〜１０
   重量％からなる暖房カーペット用の一体成形ポリウレタ
   ンフォーム用組成物であり、かつ該有機ポリイソシアネ
   ートが２，２’−及び２，４’−異性体を５〜７０％含
   むジフェニルメタンジイソシアネート（ａ）、官能基数
   ３以上のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
   （ｂ）、官能基数２〜３、平均ヒドロキシル当量２００
   〜２，５００のポリエーテルポリオール（ｃ）からなる
   （ａ）：（ｂ）：（ｃ）＝４０〜９０：４０〜１０：５
   〜３０重量比のポリエーテルポリオール変性プレポリマ
   ーであり、該ポリオールが官能基数２〜４、平均ヒドロ
   キシル当量１，０００〜２，５００の末端エチレンオキ
   サイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール
   （Ａ）、ポリマー固形分１５〜５０重量％含有の官能基
   数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜３，００
   ０のポリマーポリオール（Ｂ）、官能基数２〜４、平均
   ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００のエチレンオ
   キサイド／プロピレンオキサイドランダム共重合ポリエ
   ーテルポリオール（Ｃ）から成り（Ａ）＋（Ｂ）：
   （Ｃ）＝１００：０．１〜１０重量比でかつフォーム中
   のポリマー成分が０．１〜１０重量％であることを特徴
   とする暖房カーペット用の一体成形ポリウレタンフォー
   ム用組成物。
2. 【請求項２】 該ポリマーポリオールのポリマー成分が
   アクリロニトリルおよび／またはスチレンからなるポリ
   マー、および／または尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノ
   ール樹脂から選定されるアルデヒド縮合系樹脂であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. 【請求項３】 該減粘剤が燐酸エステル系化合物、環状
   カーボネート化合物から選択される化合物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成物。