JPH11157001A - 化粧金属板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】建築材や家電製品のハウジング等に使用される
化粧金属板において、ポリオレフィン系樹脂からなる化
粧シートを有し、化粧金属板を屈曲加工させて表面同士
を接着させる際の繋ぎ目に、シリコン樹脂系コーキング
剤が良好に密着する化粧金属板およびその製造方法を提
供する。 【解決手段】金属板１１上に接着剤層１２、オレフィン
系樹脂層１３が形成され、その上層にアクリルウレタン
樹脂層１４が形成された化粧金属板において、アクリル
ウレタン樹脂層１４はアクリルポリオール類とイソシア
ネート類を混合硬化させた重合体と、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等の非硬化型重合体を含有する化粧金属
板およびその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築材、家電製品
等の表面化粧に用いる化粧金属板およびその製造方法に
関し、特に、ユニットバス等の壁面や、冷蔵庫等の家電
製品のハウジングに使用される耐久性、高加工性の要求
される化粧金属板およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、前記の用途に使用される化粧金属
板としては、鋼板等の金属板上に装飾処理された塩化ビ
ニル樹脂をラミネートしたものが、広く使用されてき
た。しかしながら、塩化ビニル樹脂は焼却時に熱分解さ
れ、塩化水素等の塩素化物ガスが発生したり、或いは化
粧シート使用時に可塑剤が溶出（ブリードアウト）し
て、表面に汚れが付着し易くなったり、金属板と化粧シ
ートとの接着が低下する等の問題がある。

【０００３】また、樹脂廃材のリサイクルを行う場合、
塩化ビニル樹脂よりもオレフィン系樹脂の方が容易とさ
れている。従って、塩化ビニル樹脂を他の樹脂に代替し
た化粧金属板が要望されていた。

【０００４】塩化ビニル樹脂部分が他の樹脂に代替され
た化粧金属板として、これまで鉄板、亜鉛メッキ鋼板、
アルミニウム板、銅板等の金属板に、オレフィン樹脂か
らなるフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ
た化粧金属板が知られている。

【０００５】図３に、従来のオレフィン樹脂からなる化
粧金属板を壁面材として用い、壁面材の繋ぎ目にコーキ
ング剤を充填して封じる場合の断面図を示す。この化粧
金属板においては、金属板３１上に接着剤層３２が形成
され、その上層に厚さ５０〜１５０μｍ程度のオレフィ
ン系樹脂層３３が形成されている。

【０００６】上記のようなオレフィン樹脂を貼着させた
化粧金属板は、塩化ビニル樹脂を用いた化粧金属板のよ
うな焼却時の塩素化物ガスの発生や、可塑剤の溶出がな
く、また、さらにリサイクルをすすめる上でも適してい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなオレフィン樹脂を鋼板にラミネートした化粧金属
板を、ユニットバスの表面材等、鋼板を屈曲加工させて
表面同士を接着させる箇所に使用した場合、繋ぎ目部分
に充填するコーキング材の密着性が劣るという問題があ
る。

【０００８】鋼板を屈曲加工させて表面同士を接着させ
る場合、図３に示した状態図のように、通常、繋ぎ目に
シリコン樹脂系のコーキング剤３４が充填される。オレ
フィン系樹脂層３３表面は塩化ビニル樹脂に比較して接
着性に劣り、また、オレフィン系樹脂層３３とコーキン
グ剤３４は、両樹脂間の極性が大きく相違するため、境
界面の濡れ、相溶性、化学的親和性に乏しく、接着強度
が不十分となる。

【０００９】さらに、樹脂によっては化粧金属板を曲げ
加工する際、屈曲部の稜線部分の樹脂が破断することが
ある。また、曲げ加工の際、樹脂の延びが不均一とな
り、樹脂層が部分的に薄くなる（ネッキング現象）こと
もある。

【００１０】ネッキング現象が生じると下地の隠蔽が不
十分となり外観上問題となるだけでなく、鋼板の劣化が
進行しやすくなる。従って、ネッキングの少ない樹脂を
化粧金属板に使用する必要がある。

【００１１】本発明は上記の問題点を鑑みてなされたも
のであり、オレフィン樹脂が鋼板にラミネートされた化
粧金属板であって、コーキング剤との密着性に優れると
共に曲加工適性を有した化粧金属板およびその製造方法
を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め本発明の化粧金属板は、金属板上に接着剤層を介して
化粧シートが貼着された化粧金属板において、前記化粧
シートは、少なくとも１層のオレフィン系樹脂層と、前
記オレフィン系樹脂層上に形成された非硬化型重合体を
含有するアクリルウレタン樹脂層とを有することを特徴
とする。

【００１３】本発明の化粧金属板は、好適には、前記ア
クリルウレタン樹脂層は、アクリルポリオールとイソシ
アネート化合物とを混合硬化させた二液硬化型アクリル
ウレタン重合体であることを特徴とする。

【００１４】本発明の化粧金属板は、好適には、前記非
硬化型重合体は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体であ
ることを特徴とする。

【００１５】また、上記の目的を達成するため本発明の
化粧金属板の製造方法は、オレフィン系樹脂層上に、予
め非硬化型重合体を含有させたアクリルウレタン樹脂層
を塗布する工程と、前記アクリルウレタン樹脂層のアク
リルウレタン樹脂を硬化させて化粧シートを形成する工
程と、金属板上に接着剤層を形成する工程と、前記接着
剤層上に、前記化粧シートを貼着させる工程とを少なく
とも有することを特徴とする。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化粧金属板は、金属板上に接着剤層を有し、その上層に
化粧シートが貼着された構成となっている。金属板と接
着剤層の間には、接着性を高めるための易接着層（プラ
イマー層）が形成されていてもよい。

【００１７】次に、本発明の化粧金属板に貼着すべき化
粧シートの構成を説明する。本発明の化粧金属板の化粧
シートは、少なくとも１層のオレフィン系樹脂層と、前
記オレフィン系樹脂層上に形成されたアクリルウレタン
樹脂層を有し、前記アクリルウレタン樹脂層には非硬化
型重合体が含有されている。

【００１８】前記オレフィン系樹脂層が２層以上形成さ
れる場合、オレフィン系樹脂層は共押出加工等に熱融着
されるか、或いは接着剤層を介して積層される。オレフ
ィン系樹脂層と接着剤層との間にプライマー層が形成さ
れていてもよい。或いはオレフィン系樹脂層の接着剤層
側にコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の易
接着化処理が施されていてもよい。

【００１９】本発明の化粧金属板を構成する各層につい
て、以下に詳細に説明する。金属板は必要に応じて、表
面に亜鉛メッキ等の防錆処理を施した、鉄又はステンレ
ス鋼等の鉄合金、アルミニウム又はジュラルミン等のア
ルミニウム合金、チタン又はチタン合金、銅等を材料と
して用いて形成する。

【００２０】金属板の膜厚は、通常０．１ｍｍ〜１ｍｍ
程度とする。金属板表面には必要に応じて、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂等からなるプライマー層を形成し
てもよい。

【００２１】前記金属板上には、接着剤層が設けられ
る。接着剤層は、金属板上、又は化粧シート上のいずれ
か一方又は両方に、スプレーコート、ロールコート、カ
ーテンフローコート等の塗布法によって設ける。

【００２２】接着剤層は、感熱型接着剤、電離放射線硬
化型接着剤等の中から適宜接着剤を選択し、通常１〜２
０μｍ程度の膜厚で形成することができる。感熱型接着
剤は加熱により接着性が発現する型であり、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂のいずれも用いられる。

【００２３】感熱型接着剤として用いられる熱可塑性樹
脂としては例えば、ポリスチレン等のスチレン共重合
体、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アク
リル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル等のアク
リル樹脂（（メタ）アクリルとはアクリル又はメタアク
リルの意味）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
酢酸ビニル等のビニル重合体、天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、ポリイソブチルゴム等のゴム系樹脂、塩化ポリ
プロピレン等の塩化ポリオレフィン樹脂、熱可塑性ウレ
タン樹脂等の、１種又は２種以上の混合物があげられ
る。

【００２４】熱硬化性樹脂としては、ポリエステル樹
脂、ポリエポキシ樹脂、二液硬化型ウレタン樹脂等の１
種又は２種以上の混合物があげられる。

【００２５】電離放射線硬化型接着剤は、紫外線、電子
線等の電離放射線の照射によりラジカルを発生させ、ラ
ジカルにより分子の架橋・重合を開始、促進させるか、
或いはカチオン重合によって分子の架橋・重合を開始、
促進させる型である。

【００２６】例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、
ポリエステル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリ
レートプレポリマー、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロペントリ
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート単量体
のラジカル重合型のもの、ビスフェノール型エポキシ、
ノボラック型エポキシ等のカチオン重合型のものが挙げ
られる。

【００２７】この他には、ガラス転移温度が０〜２５０
℃であるポリマーの中にラジカル重合性不飽和基を有す
る化合物や、融点が２０〜２５０℃でありラジカル重合
性不飽和基を有するトリアジン（メタ）アクリレートプ
レポリマー等の化合物からなる樹脂が用いられる。

【００２８】化粧シートの接着剤層側にプライマー層を
設ける場合は、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル樹脂、二液硬化型ウレタン樹
脂、塩化ポリプロピレン、塩化ポリエチレン等の塩化ポ
リオレフィン樹脂のうち、１種または２種以上を混合し
て用いる。

【００２９】接着剤層上には、化粧シートのオレフィン
系樹脂層が形成される。オレフィン系樹脂層に用いられ
るオレフィン系樹脂は、熱可塑性オレフィン系エラスト
マー及び非エラストマーオレフィン系樹脂の両方を包含
するが、化粧金属板に利用されることから、曲げ加工等
の加工性が必要とされるため、特に熱可塑性オレフィン
系エラストマーが好ましい。

【００３０】具体的には、エチレン、プロピレン、ブテ
ン等のオレフィンのうち１種のオレフィンからなる単独
重合体、及び２種以上のオレフィンからなる共重合体を
いい、例えば、ポリエチレン（低密度又は高密度）、エ
チレン−プロピレン共重合体やエチレン−１−ブテン共
重合体等のエチレン−オレフィン共重合体、ポリプロピ
レン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、プロピレン−
ブテン共重合体、プロピレン−エチレンランダム及びブ
ロック共重合体等が挙げられる。

【００３１】共重合に用いられるオレフィンとしては、
上記の他、炭素数２〜８のオレフィン、例えば、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等
が挙げられる。

【００３２】これらのうち、特に好ましい熱可塑性エラ
ストマーの例を挙げると、 （１）特公平６−２３２７８号掲載の（Ａ）ソフトセグ
メントとして、数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、
且つ、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍ
ｗ／Ｍｎ≦７の沸騰ヘプタンに可溶なアタクチックポリ
プロピレン１０〜９０重量％と、（Ｂ）ハードセグメン
トとして、メルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分
の沸騰ヘプタン不溶性のアイソタクチックポリプロピレ
ン９０〜１０重量％、との混合物からなる軟質ポリプロ
ピレン。

【００３３】この種のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの中でも、ネッキングを生じ難く、加熱、加圧を用い
て各種形状に成形したりエンボス加工する際に適性良好
なものとしては、アイソタクチックポリプロピレンとア
タクチックポリプロピレンとの混合物からなり、且つア
タクチックポリプロピレンの重量比が５重量％以上５０
重量％以下のものである。

【００３４】包装容器等、従来公知の用途に用いられる
ポリプロン系のオレフィン系熱可塑性エラストマーの場
合、強度が重視されるため、ソフトセグメントとなるア
タクチックポリプロピレンの重量比が５重量％未満のも
のが使用されることが多い。

【００３５】しかしながら、本発明のようにエンボス加
工等の表面処理が施される場合、包装容器等に用いられ
るものと同様な組成とするとネッキングを生じて良好な
加工が不可能となる。

【００３６】そこで、アタクチックポリプロピレンの重
量比を５重量％以上として、折曲加工或いは三次元形
状、乃至は凹凸形状に加工する際のネッキングの問題を
解消する。特に、アタクチックポリプロピレンの重量比
が２０重量％以上の場合に加工性良好となる。

【００３７】一方、アタクチックポリプロピレンの重量
比が過剰となると、シート自体が変形し易くなり、シー
トを印刷機に通したときにシートが変形し、絵柄が歪ん
だり、多色刷りの場合に見当（レジスタ）が合わなくな
る等の問題が発生する。又、成形時にも破れ易くなり好
ましくない。

【００３８】アタクチックポリプロピレンの重量比の上
限としては、輪転グラビア印刷等の通常の輪転印刷機を
用いて絵柄層を印刷し、又、シートのエンボス加工、真
空成形、Ｖカット加工（折り曲げ加工の箇所で楔型に樹
脂に切り込みを入れる加工）、射出成形同時ラミネート
等を採用する場合は５０重量％以下、より好ましくは４
０重量％以下である。

【００３９】（２）エチレン・プロピレン・ブテン共重
合体からなる熱可塑性エラストマーであって、ブテンと
しては１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンの３種の
構造異性体のいずれも用いることができる。共重合体と
しては、ランダム重合体であって、非晶質の部分を一部
含む。

【００４０】上記エチレン・プロピレン・ブテン共重合
体の好ましい具体例としては次の（Ａ）〜（Ｃ）が挙げ
られる。 （Ａ）特開平９−１１１０５５号公報記載のもの。これ
は、エチレン・プロピレン・ブテンの３元共重合体によ
るランダム共重合体である。単量体成分の重量比はプロ
ピレンが９０重量％以上とする。メルトフローレートは
２３０℃、２．１６ｋｇで１〜５０ｇ／１０分のものが
好適である。

【００４１】このような３元ランダム共重合体１００重
量部に対して、リン酸アリールエステル化合物を主成分
とする透明造核剤を０．０１〜５０重量部、炭素数１２
〜２２の脂肪酸アミド０．００３〜０．３重量部を熔融
混練してなるものである。

【００４２】（Ｂ）特開平５−７７３７１号公報記載の
もの。これは、エチレン・プロピレン・１−ブテンの３
元共重合体であって、プロピレン成分含有率が５０重量
％以上の非晶質重合体２０〜１００重量％に、結晶質ポ
リプロピレンを８０〜０重量％添加してなるものであ
る。

【００４３】（Ｃ）特開平７−３１６３５８号公報記載
のもの。これは、エチレン・プロピレン・１−ブテンの
３元共重合体であって、プロピレン及び／又は１−ブテ
ン含有量が５０重量％以上の低結晶質重合体２０〜１０
０重量％に対して、アイソタクチックポリプロピレン等
の結晶性ポリオレフィン８０〜０重量％混合した組成物
１００重量部に対して、Ｎ−アシルアミノ酸アミン塩、
Ｎ−アシルアミノ酸エステル等の油ゲル化剤を０．５重
量％添加してなるものである。

【００４４】上記のエチレン・プロピレン・ブテン共重
合体樹脂は、単独で用いてもよいし、上記（Ａ）〜
（Ｃ）に必要に応じ更に他のポリオレフィン樹脂を混合
して用いてもよい。

【００４５】上記のオレフィン系樹脂には、透明造核剤
として、上記のリン酸アリールエステル化合物の他に、
タルクや安息香酸アルミニウムが添加されてもよい。ま
た、特に高い透明性が要求される場合は、ソルビトール
系の透明造核剤が添加されてもよい。

【００４６】さらに、透明造核剤の樹脂中での分散性を
向上させるため、有機カルボン酸アルカリ金属塩、β−
ジケトナートアルカリ金属塩及びβ−ケト酢酸エステル
アルカリ金属塩の中から選ばれた少なくとも１種の分散
剤が添加されてもよい。

【００４７】オレフィン系樹脂層には、共通に紫外線吸
収剤、又は光安定剤のいずれか一方又は両方を添加する
ことができる。添加量は紫外線吸収剤、光安定剤ともに
通常０．５〜５重量％程度であり、一般には紫外線吸収
剤と光安定剤とを併用する。

【００４８】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノン、サリチル酸エステル等の有機物、
または０．２μｍ径以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セ
リウム、酸化チタン等の無機物を用いることができる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉
剤、ピペリジン系ラジカル捕捉剤を用いることができ
る。

【００４９】オレフィン系樹脂層を形成するオレフィン
系樹脂フィルムの厚さは、通常５０〜２００μｍとし、
好ましくは５０〜１５０μｍとする。オレフィンフィル
ムの厚さが１５０μｍを超えると、曲加工等の成形加工
が難しくなり、又それ以上厚みを増加させても、金属板
の表面保護性能の向上効果も飽和してくる為、厚さは１
５０μｍ以下に抑える。

【００５０】オレフィン系樹脂フィルムの厚さを約５０
μｍより薄くした場合、下地金属板の隠蔽が不十分とな
ったり、或いは成形加工時に破れ易くなるため、オレフ
ィン系樹脂層の厚さは５０μｍ以上とするのが好まし
い。

【００５１】前記オレフィン系樹脂層は、顔料乃至は染
料等の着色剤により着色（透明または不透明着色）され
ていてもよく、また、前記オレフィン系樹脂層表面に絵
柄印刷、エンボス加工（加熱プレス等による凹凸模様の
賦形）等の装飾処理が施されていてもよい。

【００５２】顔料乃至は染料添加に用いられる着色剤と
しては、チタン白、亜鉛華、コバルトブルー、チタン
黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノ
ン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレ
ッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、アニリンブラック等
の有機染料、二酸化チタン被覆雲母等からなる真珠光沢
（パール）顔料等がある。

【００５３】模様の印刷は、グラビア印刷、オフセット
印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印
刷等、公知の印刷法を用いて行う。印刷の塗料は、バイ
ンダーとしてポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ポ
リオレフィン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース樹脂等の１
種または２種以上を混合して用いる。

【００５４】オレフィン樹脂に直接印刷する場合は、バ
インダーとして塩化ポリオレフィン、二液硬化型ウレタ
ン樹脂を用いるのが接着性の点で好ましい。エンボス加
工はオレフィン樹脂を加熱軟化させ、エンボス版で加圧
賦形後、冷却固定することにより行い、公知の枚葉式・
輪転式のエンボス機を用いることができる。

【００５５】オレフィン系樹脂フィルムの金属板側表面
又はアクリルウレタン樹脂層側表面のいずれか片方又は
両方には、オレフィン系樹脂フィルムのラミネート性
（易接着性）や接着剤塗布性を向上させるための表面処
理が施されていてもよい。

【００５６】表面処理の方法としては、コロナ放電処
理、プラズマ処理、火炎処理、オゾン処理、酸処理等が
挙げられ、本発明においては、いずれの方法も用いるこ
とができる。

【００５７】これらの方法のうち、連続処理が可能であ
り、フィルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に実施
可能であることから、プラズマ処理、火炎処理及びコロ
ナ放電処理が好ましく、簡便さの点からコロナ放電処理
が特に好ましい。

【００５８】オレフィン系樹脂層上に、表面の耐磨耗性
等の耐久性、曲加工等の成形加工適性が良好であり、且
つシリコン樹脂系コーキング剤との接着性も良好な表面
層としてウレタン樹脂層を形成する。

【００５９】ウレタン樹脂層としては、アクリルウレタ
ン、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン等の
層が用いられるが、中でもアクリルウレタン樹脂層が好
ましい。

【００６０】アクリルウレタン樹脂層は、アクリルウレ
タン重合体のプレポリマーを塗料化し、グラビアコート
等の既知の方法を用いて塗工した後、樹脂を架橋、硬化
させることにより形成されている。

【００６１】本発明で使用される二液硬化型アクリルウ
レタン樹脂は、アクリルポリオールを主剤とし、イソシ
アネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂であ
る。アクリルポリオールとしては、アクリル酸もしくは
メタクリル酸またはそれらの誘導体と、分子中に２個以
上の水酸基を有するポリオール（多価アルコール）との
縮合生成物が用いられる。

【００６２】ポリオールとしては、例えば、分子量５０
０〜３０００のポリオキシエチレングリコール、ポリオ
キシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン
グリコール、ポリエステルポリオール等を用いることが
できる。

【００６３】イソシアネートとしては、分子中に２個以
上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートが用
いられる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリス（イソシアネートフェ
ニル）メタン、トリス（イソシアネートフェニル）チオ
ホスフェート等の芳香族イソシアネート、またはヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト等の脂肪族イソシアネートが用いられるが、熱変色防
止及び耐候性の観点からは、脂肪族イソシアネートを用
いることが望ましい。

【００６４】ポリイソシアネートとしては、又、付加
体、多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジ
イソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの
３量体等が挙げられる。

【００６５】本発明の化粧金属板において、前記アクリ
ルウレタン樹脂層は非硬化型重合体を含有することを特
徴とする。ここで非硬化型重合体とは、アクリルウレタ
ン樹脂の架橋剤であるイソシアネートにより反応硬化し
ない樹脂であり、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体を挙げることができる。

【００６６】塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体は、シリ
コン系等のコーキング剤との親和性が大きく、また、ア
クリルウレタン樹脂層中に未反応のまま残る。従って、
アクリルウレタン樹脂層に塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体を含有させることにより、コーキング剤との間で良
好な接着性を得ることができる。

【００６７】前記アクリルウレタン樹脂層の塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体とアクリルポリオールとの樹脂混
合比率（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体：アクリルポ
リオール）は、５：９５〜８０：２０の範囲にあること
が好ましい。

【００６８】アクリルウレタン樹脂層の樹脂混合比率を
上記の範囲内とすることにより、オレフィン系樹脂層及
びコーキング剤の双方と接着性が良好なアクリルウレタ
ン樹脂層を形成することができる。

【００６９】塩化ビニル−酢酸ビニル重合体樹脂が５重
量％以下の場合は、コーキング剤との密着性に劣り、８
０重量％以上の場合はオレフィン層との接着性に劣り、
また、アクリルポリオールとイソシアネートとの架橋も
不十分となる。アクリルウレタン樹脂層には、上記のオ
レフィン系樹脂層と同様に紫外線吸収剤や光安定剤を添
加することができる。

【００７０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の化粧金属板の製
造方法について説明する。本発明の化粧金属板の製造方
法は、オレフィン系樹脂層上に予め非硬化型重合体を含
有させたアクリルウレタン樹脂層を塗布する工程と、前
記アクリルウレタン樹脂層のアクリルウレタン樹脂を硬
化させて化粧シートを形成する工程と、金属板上、或い
は化粧シートの接着面上のいずれか一方又は両方に接着
剤層を形成する工程と、前記接着剤層を間に介して金属
板と前記化粧シートを貼着させる工程とを少なくとも有
することを特徴とする。

【００７１】各工程について以下に説明する。オレフィ
ン系樹脂層を形成するオレフィンフィルムを易接着性と
するため、例えば、表面にコロナ放電処理を施す。オレ
フィン系樹脂の臨界表面張力は、通常、室温において３
０（ｄｙｎｅ／ｃｍ）程度であるが、コロナ放電処理に
よりフィルム表面の濡れを大きくすると５０（ｄｙｎｅ
／ｃｍ）程度となる。

【００７２】次に、オレフィン系樹脂層上に二液硬化型
アクリルウレタン樹脂層を形成する。二液硬化型ウレタ
ン樹脂を塗料化して、グラビアコート等の既知の方法に
より塗工し、アクリルウレタン層を形成する。

【００７３】二液硬化型ウレタン樹脂の塗布量は０．５
〜１０ｇ／ｍ² （ｄｒｙ）程度とし、好適には、５ｇ／
ｍ² （ｄｒｙ）とする。アクリルウレタン樹脂の硬化反
応を促進するため、必要に応じて塗工後に加熱してもよ
い。イソシアネート硬化ウレタン系樹脂の場合、通常４
０〜６０℃で１〜２日程度である。

【００７４】アクリルウレタン樹脂層の硬化後、例え
ば、エンボス加工等の表面装飾処理を行ってもよい。上
記の工程により、１層のオレフィン系樹脂層を有する化
粧シートが形成される。２層以上のオレフィン系樹脂層
を有する化粧シートを形成する場合は、さらに接着剤層
を介して、裏打基材となるオレフィン系樹脂層と、１層
構成の化粧シートの裏面とを接着する。また、必要に応
じて適宜プライマー層を形成してもよい。

【００７５】次に、例えば、金属板上に接着剤層をグラ
ビアコート法、リバースロールコート法、カーテンフロ
ーコート法等の既知の方法により形成する。続いて、前
記接着剤層上に前記化粧シートの非化粧面（オレフィン
系樹脂層のアクリルウレタン樹脂層に接していない面）
をラミネートする。

【００７６】通常、オレフィン層を有する積層体の形成
方法としては、予めオレフィンフィルムを所定の厚さに
成膜しておき、そのフィルムを金属板等の基材上にウレ
タン系樹脂やエポキシ系樹脂等の接着剤を用いて貼り合
わせるドライラミネート法と、接着層として溶融オレフ
ィンを用いて基材とオレフィンフィルムをサンドラミネ
ートするポリサンド法がある。

【００７７】しかしながら、ポリサンド法でオレフィン
層を十分に接着させるには３００℃程度の加熱工程が必
要であり、高分子の一部が分解する可能性がある。その
ため、オレフィン層を異種の樹脂層と接着させるにはド
ライラミネート法が最も確実である。

【００７８】以上の製造工程により、化粧金属板表面と
コーキング剤との接着性が良好な、所望の化粧金属板を
得ることができる。従って、化粧金属板を屈曲加工させ
て表面同士を接着させる際に、繋ぎ目の密閉性を高くす
ることができる。また、化粧シートが主にオレフィン系
樹脂からなるため、主に塩化ビニル樹脂からなる場合の
ように、焼却時に塩素化物ガスを発生しない。

【００７９】

【実施例】以下に、本発明の化粧金属板およびその製造
方法の実施の形態について、図面を参照しながら下記に
説明する。

【００８０】（実施例１）図１は、本実施例の化粧金属
板の断面図である。金属板１１の上層に接着剤層１２が
形成されている。その上層に、オレフィン系樹脂層１３
とアクリルウレタン樹脂層１４からなる化粧シート１５
が形成されている。

【００８１】上記の本実施例の化粧金属板の製造方法に
ついて説明する。まず、オレフィン系熱可塑性エラスト
マーフィルムからなるオレフィン系樹脂層１３の表裏両
面にコロナ放電処理を施して、フィルム表裏両面の濡れ
を大きくし、臨界表面張力を５０（ｄｙｎｅ／ｃｍ）程
度とする。

【００８２】オレフィン系熱可塑性エラストマーフィル
ムは、アイソタクチックポリプロピレンからなるハード
セグメントとアタクチックポリプロピレンからなるソフ
トセグメントとを８０：２０重量比で混合した組成のも
のを用いる。また、フィルムの膜厚は８０μｍとする。
尚、オレフィン系樹脂層１３には、チタン白と弁柄とか
らなる顔料により、予め不透明に着色しておく。

【００８３】次に、二液硬化型ウレタン樹脂を塗料化し
て、前記オレフィン系樹脂層１３上に、グラビアコート
法により５ｇ／ｍ² （ｄｒｙ）塗工してアクリルウレタ
ン樹脂層１４を形成する。

【００８４】アクリルウレタン樹脂を形成する塗料とし
ては、アクリルポリオールと塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体とを７５：２５重量比で混合してなる主剤に、ヘ
キサメチレンジイソシアネートからなる架橋剤を、主
剤：架橋剤＝１００：１０重量比で混合したものを用い
た。

【００８５】アクリルウレタン樹脂層１４の硬化反応を
促進するため、４０℃で２日加熱した後、アクリルウレ
タン樹脂層１４表面に、砂目調エンボス加工を施すこと
により、表面に砂目調凹凸を有するオレフィン化粧シー
トが得られる。

【００８６】次に、０．４ｍｍ厚の溶融亜鉛メッキ鋼板
１１を用意し、オレフィン樹脂系接着剤を２μｍ厚とな
るよう塗工して、２００℃に加熱し、接着剤層１２を形
成する。

【００８７】オレフィン系樹脂層１３とアクリルウレタ
ン樹脂層１４とからなる前記化粧シートの、非化粧面
（砂目調エンボス加工を施していない面）を、ラミネー
ターを用いてオレフィン樹脂系接着剤層１２を間に介し
て熔融亜鉛メッキ鋼板１１上にラミネートする。ラミネ
ートは、ヒートシーラーを用いて、シール圧力２ｋｇ／
ｃｍ² 、シール時間０．５秒の条件で行うことができ
る。

【００８８】上記のオレフィン系樹脂層１３及びアクリ
ルウレタン樹脂層１４には、共通に紫外線吸収剤と光安
定剤を添加する。添加量は、オレフィン系樹脂層１３及
びアクリルウレタン樹脂層１４それぞれに、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系ラジカ
ル捕捉剤からなる光安定剤を、ともに０．５重量％程度
とすることができる。

【００８９】上記の本発明の化粧金属板は、表面の耐磨
耗性、防錆性等の耐久性に優れるとともに、コーキング
剤との接着性が高く、曲げ加工等の加工性に優れ、化粧
金属板を屈曲させて図３の如く表面同士を接着させる際
の繋ぎ目の密閉性も高い。

【００９０】本実施例では、着色されたオレフィンフィ
ルムを用いることにより、オレフィン系樹脂層に着色さ
れる。一方、予め顔料または染料を二液硬化型ウレタン
樹脂に混和させることにより、アクリルウレタン樹脂層
に着色することもできる。

【００９１】（実施例２）実施例１は、下地鋼板を外観
上隠蔽する層が、オレフィン系樹脂層単層であるのに対
し、本実施例は、下地鋼板を外観上隠蔽するオレフィン
系樹脂層を２層（複層）とし、さらに、ウレタン系樹脂
インキからなる絵柄印刷層を設けた例である。

【００９２】図２に、本実施例の化粧金属板の断面図を
示す。図２に示す化粧金属板は、金属板２１の上層に第
１接着剤層２２を有し、その上層に第１オレフィン系樹
脂層２３が形成されている。さらに、その上層に絵柄印
刷層２４、第２接着剤層２５、第２オレフィン系樹脂層
２６を有し、表面にアクリルウレタン樹脂層２７が形成
された構造を有する。

【００９３】上記の化粧金属板の製造方法について説明
する。まず、第１オレフィン系樹脂層２３とウレタン系
樹脂インキを用いた絵柄印刷層２４とからなる第１の
（下層となる）化粧シートを作製する。

【００９４】第１オレフィン系樹脂層２３には、エチレ
ン・プロピレン・１−ブテンの３元共重合体からなるオ
レフィン系熱可塑性エラストマーのフィルムを用いる。
実施例１のオレフィン化粧シートと同様の、着色された
厚さ８０μｍのオレフィンフィルム２３の表裏両面にコ
ロナ放電処理を施し、表裏両面を易接着性とする。その
上層に、ウレタン系樹脂インキを用いて絵柄印刷層２４
を設ける。

【００９５】絵柄印刷層２４を形成するウレタン系樹脂
インキとしては、ウレタン−アクリルブロック共重合体
を用いる。ウレタン−アクリルブロック共重合体を用い
ることにより、アクリルの耐光性・硬度とポリウレタン
の密着性という、２つの樹脂の特性を合わせ持つ樹脂層
を形成することができる。

【００９６】次に、絵柄印刷層２４の上層に、アクリル
ポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとからな
る二液硬化型ウレタン樹脂の第２接着剤層２５を、５ｇ
／ｍ ² で設ける。

【００９７】その上層に、アイソタクチックポリプロピ
レンのハードセグメントとアタクチックポリプロピレン
のソフトセグメントとを８０：２０重量比で混合してな
るオレフィン系熱可塑性エラストマー樹脂の無色透明フ
ィルムを、ドライラミネート法により貼り合わせ、第２
オレフィン系樹脂層２６とする。

【００９８】透明フィルム上にコロナ処理を施して表面
を易接着性とした後、ウレタン系樹脂塗料を実施例１と
同様に、グラビアコート法を用いて５ｇ／ｍ² （ｄｒ
ｙ）となるように塗工する。これにより、アクリルウレ
タン樹脂層２７が形成される。

【００９９】本実施例の化粧金属板は、実施例１同様に
コーキング剤との接着性が高く、化粧金属板を屈曲加工
させて、図３の如く表面同士を接着させる際の繋ぎ目の
密閉性も高いものとなっている。なお、本発明の化粧金
属板において、オレフィン系樹脂層の積層数に特に制限
はなく、３層以上の積層体とすることもできる。

【０１００】（実施例３）実施例１で得られた化粧金属
板に、図３に示すような９０℃曲げ加工を行ったとこ
ろ、屈曲部分において化粧シート部の白化や亀裂は起こ
らず、外観上問題となるようなネッキング現象も生じな
かった。また、接着部分にシリコン系コーキング剤を充
填する場合の、化粧金属板とコーキング剤との接着性も
良好であった。

【０１０１】本発明の化粧金属板およびその製造方法
は、上記の実施の形態に限定されない。例えば、化粧シ
ートの構成をオレフィン系樹脂層と、オレフィン系樹脂
層上に選択的（局所的）にアクリルウレタン樹脂を用い
て形成された絵柄印刷層と、最上層の全面に形成された
アクリルウレタン樹脂層の積層体とすることもできる。

【０１０２】上記の化粧シートの構成を変更した例にお
いて、絵柄印刷層とアクリルアクリルウレタン樹脂層と
の間に、プライマー層を設けることもできる。これによ
り、絵柄印刷層の施されていない部分のオレフィン系樹
脂層とアクリルウレタン樹脂層との間で、良好な接着性
を得ることができる。

【０１０３】あるいは、透明なオレフィン系樹脂層のオ
レフィンフィルムの裏面（鋼板側の面）に、アクリルウ
レタン樹脂からなる絵柄印刷層を設け、さらに不透明イ
ンクにより全面に印刷層を形成する（バックプリント
法）こともできる。バックプリント法により裏面に絵柄
印刷層が形成された化粧シートを鋼板に貼着させてもよ
い。

【０１０４】また、各樹脂層の厚さや積層数は適宜変更
できる他、各樹脂層間の接着方法も変更できる。その
他、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の変更が可
能である。

【０１０５】本発明の化粧金属板は建築材等に用いるこ
とができ、特に、ユニットバス等の壁面や、冷蔵庫等の
家電製品のハウジング等、高い加工性及び耐久性が要求
される箇所に用いることができる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明の化粧金属板は、ユニットバスの
表面材等、鋼板を屈曲加工させて表面同士を接着させる
箇所の繋ぎ目部分において、充填するコーキング材との
良好な接着性を有するものである。

【０１０７】また、従来の化粧金属板と比較して、塩化
ビニル樹脂の含有量が少ないため、焼却時に発生する塩
素化物ガスを低減できる他、廃材から樹脂を回収してリ
サイクルすることも容易となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１に示す化粧金属板の断面図で
ある。

【図２】本発明の実施例２に示す化粧金属板の断面図で
ある。

【図３】従来の化粧金属板の断面図である。

【符号の説明】

１１…金属板、１２…接着剤層、１３…オレフィン系樹
脂層、１４…アクリルウレタン樹脂層、１５…化粧シー
ト、２１…金属板、２２…第１接着剤層、２３…第１オ
レフィン系樹脂層、２４…絵柄印刷層、２５…第２接着
剤層、２６…第２オレフィン系樹脂層、２７…アクリル
ウレタン樹脂層、３１…鋼板、３２…接着剤層、３３…
オレフィン系樹脂層、３４…コーキング剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 // Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 27/04 27/04 75/04 75/04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】金属板上に、接着剤層を介して化粧シート
   が貼着された化粧金属板において、 前記化粧シートは、少なくとも１層のオレフィン系樹脂
   層と、前記オレフィン系樹脂層上に形成された非硬化型
   重合体を含有するアクリルウレタン樹脂層とを有するこ
   とを特徴とする化粧金属板。
2. 【請求項２】前記アクリルウレタン樹脂層は、アクリル
   ポリオールとイソシアネート化合物とを混合硬化させた
   二液硬化型アクリルウレタン重合体である請求項１記載
   の化粧金属板。
3. 【請求項３】前記非硬化型重合体は、塩化ビニル−酢酸
   ビニル共重合体である請求項１または２記載の化粧金属
   板。
4. 【請求項４】オレフィン系樹脂層上に、予め非硬化型重
   合体を含有させたアクリルウレタン樹脂層を塗布する工
   程と、 前記アクリルウレタン樹脂層のアクリルウレタン樹脂を
   硬化させて、化粧シートを形成する工程と、 金属板上又は化粧シートの非塗布面上のいずれか一方又
   は両方に、接着剤層を形成する工程と、 前記接着剤層上に、前記化粧シートを貼着させる工程と
   を少なくとも有する化粧金属板の製造方法。