JPH11124404A - マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物及び該硬化性組成物の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光重合開始剤を使用せず、実用的な光強度、
光照射量で硬化する常温で液体の活性エネルギー線硬化
性組成物を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされるマレイミ
ド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物。 【化１】 （ｍ、ｎ；1〜5の整数、m+n；6以下、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂；アルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリールアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、
Ｇ₁、Ｇ₂；ウレタン結合、Ｒ₂ ；直鎖アルキレン基、分枝アルキレン
基、水酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、アリール基、アリー
ルアルキレン基がウレタン結合で結ばれた平均分子量100〜100,000
の(ホ゜リ)ウレタン連結鎖）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種コーティング
材、表面処理剤、成形材料、積層板、接着剤、粘着剤、
バインダー等に有用な活性エネルギー線硬化性組成物の
硬化方法に関し、さらに詳しくは、光重合開始剤の不存
在下で実用的な照射量の紫外線によって硬化するマレイ
ミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物の
硬化方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線や可視光線などの活性エネルギー
線により重合する活性エネルギー線硬化性組成物は、硬
化が速いという利点を有し、塗料、印刷インキ、接着
剤、コーティング剤等に広く利用されている。しかしな
がら、従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、それら
単独では重合が開始しないため、光重合開始剤を併用す
る必要がある。光重合開始剤は、その添加量を増やす
と、硬化が速く進行するため、添加量が多めになる傾向
にある。

【０００３】光重合開始剤は、光を効率的に吸収するた
めに、一般的に芳香環を有する化合物が用いられてお
り、配合物又は熱により、硬化物が黄変しやすい、とい
う問題点を有している。また、光重合開始剤は、各種の
活性エネルギー線硬化性モノマー及び／又はオリゴマー
に溶解させて、重合反応を効率的に開始させる必要性か
ら、通常、低分子量化合物が使用されている。低分子量
の光重合開始剤は、蒸気圧が高く、常温〜１５０℃の状
態で、悪臭を発生するものが多い。活性エネルギー線の
光源の一つである紫外線ランプからは、紫外線以外に赤
外線も発生するため、多数の紫外線ランプを連続的に並
べて光照射すると、活性エネルギー線硬化性組成物が、
かなり加温される結果、光重合開始剤による悪臭が発生
し、作業環境が悪くなる欠点があった。

【０００４】また、光重合開始剤を含有する活性エネル
ギー線硬化性組成物からなる硬化物中には、未反応の光
重合開始剤、あるいは、光重合開始剤の分解物が残存す
るので、この硬化物に光又は熱が作用した際に、硬化物
が黄変したり、悪臭を発生するという問題点もあった。
特に、感熱ヘッド等の高温体が接触する場合は、硬化物
から悪臭の発生が顕著になる。また、光重合開始剤を含
有する活性エネルギー線硬化性組成物からなる硬化物
は、水中等に放置すると、未反応の光重合開始剤等がブ
リードするため、食品包装用材料としての使用は不適当
であった。

【０００５】これら光重合開始剤を含む活性エネルギー
線硬化性組成物の欠点を改良するために、光重合開始剤
を含まない活性エネルギー線硬化性組成物として、例え
ば、特開昭５８−８９６０９号公報には、重合性不飽和
アクリル基を有する重合体及び有機溶剤可溶型スチレン
含有アクリル系熱可塑性樹脂を含む硬化性組成物が、特
開平１−２７２６７６号公報及び特開平１−２７２６７
７号公報には、メタクリレート系単量体及び／又はアク
リル酸メチルの共重合体と光重合性単量体を含む光重合
性接着剤組成物が、それぞれ提案されている。

【０００６】さらに、特開平６−２９８８１７号公報及
び「ポリマー・プレプリンツ（Polymer Preprints）」
第３７巻第３４８〜３４９頁（１９９６年）には、マレ
イミド化合物を電子受容体として用い、電子供与体と組
み合わせて形成される電荷移動錯体を経由する光重合方
法が開示されている。

【０００７】また、マレイミド誘導体が光重合すること
は、「ポリマー・レターズ(PolymerLetters）」第６巻
第８８３〜８８８頁（１９６８年）に報告されている。
その後、特開昭６１−２５００６４号公報、特開昭６２
−６４８１３号公報及び特開昭６２−７９２４３号公報
等には、マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線
硬化性組成物が開示されている。しかしながら、これら
の公知文献には、アルキルマレイミド、アリールマレイ
ミドが用いられており、これらの化合物は、光開始剤的
機能が弱く、実質的には光開始剤を併用する必要があっ
た。

【０００８】一方、ペンダント型マレイミドが光架橋
（[２＋２]の光環化二量化反応）することは知られてお
り、例えば、特開昭４９−５８１９６号公報、特開昭５
０−１２３１３８号公報及び特開昭５１−４７９４０号
公報には、側鎖にα−アリールマレイミド基を有する光
架橋可能な重合体が、特開昭５２−９８８号公報及び特
開昭５５−１６００１０号公報には、アルキル置換基を
有する側鎖型マレイミド基を有する重合体がそれぞれ開
示されている。これらのペンダント型マレイミドは、光
重合による線状ポリマーの形成等には応用できず、例え
ば、印刷原版の作製等における重合体の架橋に伴う不溶
化目的に利用されている。また、これらのペンダント型
マレイミドは、その架橋二量化反応に際し、数十秒〜数
分を要し、また、過剰の照射量を必要とする、という問
題点があった。

【０００９】更に、「ポリメリック マテリアルズ サ
イエンス アンド エンジニアリング（Polymer Materi
als Science and Engineering）」 第７２巻第４７０〜
４７２頁（１９９５年）や「第４回フュージョンＵＶ技
術セミナー」第４３〜７７頁（１９９６）には電子受容
体としてマレイミド誘導体、電子供与体としてビニルエ
ーテルを利用する方法が報告されている。これらの文献
には、光開始剤不存在下で重合反応性を示すものとし
て、１，４−ビス（ビニルオキシメチル）シクロヘキサ
ンとシクロヘキシルマレイミドとの組み合わせから成る
光重合性組成物、あるいは４−ヒドロキシブチルビニル
エーテルとヒドロキシアルキルマレイミドの組み合わせ
から成る光重合性組成物が記載されている。しかし、こ
れらの組成物は、反応が進行するものの、硬化塗膜を形
成しない、という問題点を有していた。

【００１０】一方、「ポリマー プレプリンツ(Polymer
Preprints)」第３７巻第２号第３４８〜３４９頁（１
９９６）には、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トやポリエチレングリコール４００ジアクリレートの重
合開始剤としてイソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチ
ルマレイミド）等のマレイミドが開示されている。しか
し、これらのマレイミドは、固体である場合が多く、ま
た、アクリレートへの溶解性が悪い、という問題点を有
していた。

【００１１】一方、マレイミド誘導体が熱硬化性を示す
ことは知られており、例えば、特開平３−１２４１４号
公報には、硬化性不飽和イミドウレタン組成物及びその
硬化成型物が開示されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５８−８９６０
９号公報、特開平１−２７２６７６号公報及び特開平１
−２７２６７７号公報に記載の光硬化性組成物は、実用
的な照射量では架橋度が低いという問題点を有する。

【００１３】また、特開平６−２９８８１７号公報及び
上記「ポリマー・プレプリンツ（Polymer Preprint
s）」に記載の重合方法では、完全に硬化させるのに高
い照射強度を必要とする問題点を有する。これらに記載
のマレイミド化合物は常温で固体のものが多く、単独で
硬化するか否かについては示唆すらされていない。これ
らの文献には、特定のマレイミド誘導体がビニルエーテ
ルと反応すること、アクリレートの開始剤的機能を発現
することが開示されているが、実際には、前者に開示さ
れた重合方法では実用的な硬化塗膜を与えない、という
問題点を有し、また、後者に開示された重合方法では、
溶解性の点から幅広い組成で共重合塗膜を形成し得な
い、という問題点を有していた。

【００１４】さらに、上記「ポリマー・レターズ（Poly
mer Letters）」に記載のマレイミド化合物は固体であ
り、そのものを固相重合する方法では、実用的な硬化塗
膜を得ることは不可能である、という問題点を有してい
た。

【００１５】一方、特開昭４９−５８１９６号公報、特
開昭５０−１２３１３８号公報、特開昭５１−４７９４
０号公報、特開昭５２−９８８号公報及び特開昭５５−
１６００１０号公報に記載されている側鎖型マレイミド
基を有する重合体は、光架橋による不溶化目的には使用
できるものの、塗膜形成等の目的には利用できず、ま
た、これらの架橋反応（光二量化）には実用以上の光照
射量を必要とする、という問題点を有していた。

【００１６】さらにまた、特開平３−１２４１４号公報
に記載の硬化性組成物は、ラジカル重合開始剤を用いて
硬化させることが記載されているが、光重合開始剤を使
用せずに光硬化するか否かについては全く示唆されてい
ない。

【００１７】本発明が解決しようとする課題は、硬化時
の悪臭、硬化塗膜の黄変、硬化塗膜からの溶出物の原因
となる光重合開始剤を使用せず、かつ実用的な光強度、
光照射量で硬化する常温で液体の活性エネルギー線硬化
性組成物及び活性エネルギー線硬化方法を提供すること
にある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のマレイミド誘導
体を用いることにより、上記課題を解決できることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【００１９】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、（１）一般式（１）

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、ｍ及びｎは、各々独立した１〜５
の整数を表わすが、ｍ＋ｎが６以下である。Ｒ₁₁及びＲ
₁₂は、各々独立して、アルキレン基、シクロアルキ
レン基、アリールアルキレン基及びシクロアルキル
アルキレン基からなる群より選ばれる炭化水素結合を表
わす。Ｇ₁及びＧ₂は各々独立して−ＮＨＣＯＯ−又は−
ＯＣＯＮＨ−で表わされるウレタン結合を表わす。Ｒ₂
は、直鎖アルキレン基、分枝アルキレン基、水酸
基を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、ア
リール基及びアリールアルキレン基からなる群より選
ばれる少なくとも１つの有機基がウレタン結合で結ばれ
た平均分子量１００〜１００，０００の（ポリ）ウレタ
ン連結鎖を表わす。）で表わされるマレイミド誘導体を
含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成
物を提供する。

【００２２】また、本発明は上記課題を解決するため
に、（２）（Ｉ）上記一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体及び（II）マレイミド基と共重合性を有する
化合物を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬
化性組成物を提供する。

【００２３】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、（３）上記（１）又は（２）に記載の活性エネルギ
ー線硬化性組成物に、光重合開始剤の不存在下にて活性
エネルギー線を照射することによって該活性エネルギー
線硬化性組成物を重合させることを特徴とする活性エネ
ルギー線硬化性組成物の硬化方法を提供する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明は、上記一般式（１）で表
わされるマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線
硬化性組成物に関するものである。

【００２５】上記一般式（１）において、ｍ及びｎは、
各々独立した１〜５の整数を表わすが、ｍ＋ｎが２以上
６以下の整数となる化合物が好ましい。

【００２６】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々独立して、アルキ
レン基、シクロアルキレン基、アリールアルキレン
基及びシクロアルキルアルキレン基からなる群より選
ばれる炭化水素結合を表わす。ここで、アルキレン基は
直鎖状であっても、分枝状であっても良く、また、アリ
ールアルキレン基あるいはシクロアルキル−アルキレン
基は、各々、主鎖又は分枝鎖にアリール基又はシクロア
ルキル基を有しても良い。

【００２７】Ｒ₁₁及びＲ₁₂の具体例としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタ
メチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカ
メチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基の
如き直鎖アルキレン基；１−メチル−エチレン基、１−
メチル−トリメチレン基、２−メチル−トリメチレン
基、１−メチル−テトラメチレン基、２−メチル−テト
ラメチレン基、１−メチル−ペンタメチレン基、２−メ
チル−ペンタメチレン基、３−メチル−ペンタメチレン
基、ネオペンチル基の如きアルキル分岐鎖を有するアル
キレン基；シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基の
如きシクロアルキレン基；ベンジレン基、２，２−ジフ
ェニル−トリメチレン基、１−フェニル−エチレン基、
１−フェニル−テトラエチレン基、２−フェニル−テト
ラエチレン基の如き主鎖又は側鎖にアリール基を有する
アリールアルキレン基；シクロヘキシルメチレン基、１
−シクロヘキシル−エチレン基、１−シクロヘキシル−
テトラエチレン基、２−シクロヘキシル−テトラエチレ
ン基の如き主鎖あるいは側鎖にシクロアルキル基を有す
るシクロアルキル−アルキレン基、などが挙げられる
が、これに限定されるものではない。

【００２８】Ｒ₂ は、直鎖アルキレン基、分枝アル
キレン基、水酸基を有するアルキレン基、シクロア
ルキレン基、アリール基及びアリールアルキレン基
からなる群より選ばれる少なくとも１つの有機基がウレ
タン結合で結ばれた平均分子量１００〜１００，０００
の（ポリ）ウレタン連結鎖を表わす。Ｒ₂ は、これらの
連結鎖が繰り返しの一単位となって繰り返されたオリゴ
マーあるいはポリマーで構成される連結鎖であっても良
い。

【００２９】Ｒ₂ を表わす連結鎖を具体的に示すと、例
えば、（ａ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレン基、
炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、シクロアルキ
レン基及びアリール基からなる群より選ばれる少なくと
も１つの炭化水素基が、エーテル結合で結合された一つ
あるいはそれらの繰り返し単位を有する平均分子量１０
０〜１００，０００の（ポリ）エーテル（ポリ）オール
と有機（ポリ）イソシアネートとをウレタン化した（ポ
リ）エーテル（ポリ）イソシアネートから構成される連
結鎖；

【００３０】（ｂ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エステル結合で結合され
た一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する平均分子
量１００〜１００，０００の（ポリ）エステル（ポリ）
オールと有機（ポリ）イソシアネートとをウレタン化し
た（ポリ）エステル（ポリ）イソシアネートから構成さ
れる連結鎖；等の連結鎖が挙げられるが、これらの例示
に限定されるものではない。

【００３１】これらの中でも、（ポリ）エーテル（ポ
リ）オールと有機（ポリ）イソシアネートから構成され
る連結鎖（ａ）が、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物の硬化特性を損なわないので、好ましい。

【００３２】上記の連結鎖（ａ）を構成する（ポリ）エ
ーテル（ポリ）イソシアネートとしては、例えば、メチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、ダイマー酸ジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシ
アネート化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートの２量体、２，６−
トリレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネ
ート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，
４’−ジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート
化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシ
クロヘキサン−２，４（又は２，６）ジイソシアネー
ト、１，３−（イソシアネートメチレン）シクロヘキサ
ンの如き脂環式ジイソシアネート、などのポリイソシア
ネートと、（ポリ）エーテル（ポリ）オールとのウレタ
ン化反応によって得られる（ポリ）エーテル（ポリ）イ
ソシアネート等が挙げられるが、これに限定されるもの
ではない。

【００３３】ポリイソシアネートと反応に用いる（ポ
リ）エーテル（ポリ）オールとしては、例えば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如
きポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、
プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリト
ールの如きアルキレングリコール類の、エチレンオキシ
ド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシ
ド変性物、テトラヒドロフラン変性物等が挙げられ、こ
れらの中でも、アルキレングリコール類の各種変性物が
好ましい。さらに、ポリイソシアネートと反応に用いる
（ポリ）エーテル（ポリ）オールとしては、エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドの共重合体、プロピレング
リコールとテトラヒドロフランの共重合体、エチレング
リコールとテトラヒドロフランの共重合体、ポリイソプ
レングリコール、水添ポリイソプレングリコール、ポリ
ブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコール
の如き炭化水素系ポリオール類；ポリテトラメチレンヘ
キサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒ
ドロフラン変性物）の如き多価水酸基化合物、などが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】上記の連結鎖（ｂ）を構成する（ポリ）エ
ステル（ポリ）イソシアネートとしては、例えば、連結
鎖（ａ）で掲げたポリイソシアネートと、（ポリ）エス
テル（ポリ）オールとのウレタン化で得られる（ポリ）
エステル（ポリ）イソシアネート等が挙げられるが、こ
れに限定されるものではない。

【００３５】ポリイソシアネートと反応に用いる（ポ
リ）エステル（ポリ）オールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペ
ンタエリスリトールの如きアルキレングリコール類の、
ε−カプロラクトン変性物、γ−ブチロラクトン変性
物、δ−バレロラクトン変性物、メチルバレロラクトン
変性物；アジピン酸やダイマー酸の如き脂肪族ジカルボ
ン酸と、ネオペンチルグリコールやメチルペンタンジオ
ールの如きポリオールとのエステル化物である脂肪族ポ
リエステルポリオール；テレフタル酸の如き芳香族ジカ
ルボン酸と、ネオペンチルグリコールの如きポリオール
とのエステル化物である芳香族ポリエステルポリオール
の如きポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリ
オール、アクリルポリオール、ポリテトラメチレンヘキ
サグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒド
ロフラン変性物）の如き多価水酸基化合物と、フマル
酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸の如きジカルボン酸とのエ
ステル化物；グリセリンの如き多価水酸基含有化合物と
動物・植物の脂肪酸エステルとのエステル交換反応によ
り得られるモノグリセリドの如き多価水酸基含有化合
物、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００３６】これらの中でも、Ｒ₂ は、（１）炭素原
子数２〜２４の直鎖アルキレン基、炭素原子数２〜２
４の分枝アルキレン基及び炭素原子数６〜２４のシク
ロアルキレン基から成る群から選ばれる少なくとも一つ
の有機基と、平均分子量１００〜１００，０００の（ポ
リ）エーテルとがウレタン結合した連結鎖であることが
好ましく、これらの連結鎖のなかでも、平均分子量１０
０〜１００，０００の（ポリ）エーテルが、炭素原子
数２〜２４の直鎖アルキレン基、炭素原子数２〜２４
の分岐アルキレン基及び水酸基を有する炭素原子数２
〜２４のアルキレン基から成る群から選ばれる繰り返し
単位を有する（ポリ）エーテルであるものが特に好まし
い。

【００３７】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を
構成する一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体
は、例えば、ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
と、イソシアネート基を有する化合物とから、公知の技
術を用いて合成することができる。

【００３８】ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
は、例えば、反応式

【００３９】

【化３】

【００４０】で示されるように、マレイミドとホルムア
ルデヒドとから、あるいは、反応式

【００４１】

【化４】

【００４２】で示されるように、無水マレイン酸と１級
アミノアルコールとから、公知の技術（例えば、米国特
許第２５２６５１７号明細書、特開平２−２６８１５５
号公報参照）などを用いて合成することができる。

【００４３】上記反応で用いられる１級アミノアルコー
ルとしては、例えば、２−アミノエタノール、１−アミ
ノ−２−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノー
ル、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−
アミノ−３−フェニル−１−プロパノール、４−アミノ
−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−
アミノ−３−メチル−１−ブタノール、２−アミノ−４
−メチルチオ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ペン
タノール，５−アミノ−１−ペンタノール、（１−アミ
ノシクロペンタン）メタノール、６−アミノ−１−ヘキ
サノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、７−アミノ
−１−ヘプタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタ
ノール、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、
４−アミノ−１−ピペラジンエタノール、２−アミノ−
１−フェニルエタノール、２−アミノ−３−フェニル−
１−プロパノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキ
サノール、アミノトリメチルシクロヘキサノール、等が
挙げられるが、これに限定されるものではなく、１級ア
ミノアルコールであれば、いずれも使用できる。

【００４４】ヒドロキシル基を有するマレイミド化合物
と、ポリイソシアネートとの反応は、特に限定されない
が、公知のウレタン化反応によって、一般式（１）で表
わされるマレイミド誘導体を合成することができる。

【００４５】この反応は、窒素雰囲気下、例えば、室温
〜９０℃の温度範囲で行ない、触媒を使用することが好
ましい。触媒としては、例えば、テトラブチルチタネー
ト、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネー
ト等の有機チタン化合物、オクチル酸錫、ジブチル錫オ
キシド、ジブチル錫ラウレート等の有機錫化合物、ヨウ
化第一錫等を用いることができる。触媒の添加量は、全
仕込量に対して１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲が好ま
しい。

【００４６】この反応では、反応溶剤として各種活性水
素を含有しない有機溶剤を使用することができる。その
ような有機溶剤としては、例えば、トルエン、エチルベ
ンゼン、テトラリン、クメン、キシレンの如き芳香族炭
化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン類；ギ酸
エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルの
如きエステル類が挙げられる。

【００４７】また、上記いずれの反応においても、マレ
イミド基のラジカル重合を抑制する目的で、ラジカル重
合禁止剤を使用することが望ましい。ラジカル重合禁止
剤としては、例えば、ハイドロキノン、tert−ブチルハ
イドロキノン、メトキノン、２，４−ジメチル−６−te
rt−ブチルフェノール、カテコール、tert−ブチルカテ
コールの如きフェノール系化合物；フェノチアジン、ｐ
−フェニレンジアミン、ジフェニルアミンの如きアミン
類；ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカ
ルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅の如き銅
錯体、などが挙げられ、これらの重合禁止剤は、単独で
用いることも、２種以上の併用して用いることもでき
る。重合禁止剤の添加量は、全仕込量に対して１０〜１
０，０００ｐｐｍの範囲が好ましい。

【００４８】上記反応に使用できるポリイソシアネート
としては、例えば、メチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート
の如き脂肪族ジイソシアネート化合物；２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
トの２量体、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−
キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメ
チルビフェニル−４，４’−ジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネ
ート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，
６）ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサンの如き脂環式ジイソシアネート化合
物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアネート２モルとの付加体等のジオールとジイソシ
アネートとの反応物であるジイソシアネート化合物；上
記ポリイソシアネートとポリオールから得られる一般式
（２）

【００４９】

【化５】

【００５０】（式中、Ｘはポリイソシアネート残基、Ｙ
はポリオール残基を表わし、ｎは１〜５の整数を表
す。）で表わされる末端イソシアネート化合物、などが
挙げられる。

【００５１】また、上記反応で使用できるポリオールと
しては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールの如きポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ブチレングリコール、
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトールの如きアルキレングリコール類の、エチレ
ンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレ
ンオキシド変性物、テトラヒドロフラン変性物、ε−カ
プロラクトン変性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−
バレロラクトン変性物、メチルバレロラクトン変性物；
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、プ
ロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、
エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、
ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコ
ール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエン
グリコールの如き炭化水素系ポリオール類；

【００５２】アジピン酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカ
ルボン酸と、ネオペンチルグリコール、メチルペンタン
ジオールの如きポリオールとの反応物である脂肪族ポリ
エステルポリオール；テレフタル酸の如き芳香族ジカル
ボン酸と、ネオペンチルグリコールの如きポリオールと
の反応物である芳香族ポリエステルポリオールの如きポ
リエステルポリオール類；ポリカーボネートポリオール
類、アクリルポリオール類、ポリテトラメチレンヘキサ
グリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロ
フラン変性物）の如き多価水酸基化合物；上記の多価水
酸基含有化合物の末端エーテル基のモノ及び多価水酸基
含有化合物；上記の多価水酸基含有化合物と、フマル
酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエス
テル化により得られる多価水酸基含有化合物；グリセリ
ン等の多価水酸基化合物と動物、植物の脂肪酸エステル
とのエステル交換反応により得られるモノグリセリド等
の多価水酸基含有化合物、などが挙げられるが、これら
に限定されるものではなく、２〜６官能のポリオールで
あれば、いずれも使用できる。

【００５３】以上、説明した製法により、本発明に用い
る一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体を得るこ
とができるが、本発明に用いる化合物の製法は、これら
に限定されるものではない。

【００５４】本発明の一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物に
は、マレイミド基と共重合性を有する化合物を併用する
こともできる。そのようなマレイミド基と共重合性を有
する化合物は、具体的には、種々の不飽和二重結合を有
する化合物であり、そのような化合物としては、例え
ば、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基
を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物、前
記一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体以外のマ
レイミド誘導体、（メタ）アクリルアミド誘導体、カル
ボン酸ビニル誘導体、スチレン誘導体、不飽和ポリエス
テル、などが挙げられる。

【００５５】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なアクリロイルオキシ基又はメタアクリロイル
オキシ基を有する化合物を大別すると、（Ａ−１）；
（ポリ）エステル（メタ）アクリレート、（Ａ−２）；
ウレタン（メタ）アクリレート、（Ａ−３）；エポキシ
（メタ）アクリレート、（Ａ−４）；（ポリ）エーテル
（メタ）アクリレート、（Ａ−５）；アルキル（メタ）
アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリレート、
（Ａ−６）；芳香環を有する（メタ）アクリレート、
（Ａ−７）；脂環構造を有する（メタ）アクリレート、
などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００５６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ａ
−１）とは、主鎖にエステル結合を１つ以上有する（メ
タ）アクリレートの総称として、ウレタン（メタ）アク
リレート（Ａ−２）とは、主鎖にウレタン結合を１つ以
上有する（メタ）アクリレートの総称として、エポキシ
アクリレート（Ａ−３）とは、１官能以上のエポキシド
と（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）ア
クリレートの総称として、（ポリ）エーテル（メタ）ア
クリレート（Ａ−４）とは、主鎖にエーテル結合を１つ
以上有する（メタ）アクリレートの総称として、アルキ
ル（メタ）アクリレート又はアルキレン（メタ）アクリ
レート（Ａ−５）とは、主鎖が直鎖アルキル、分岐アル
キル、直鎖アルキレン基又は分岐アルキレン基であり、
側鎖又は末端にハロゲン原子及び／又は水酸基を有して
いてもよい（メタ）アクリレートの総称として、芳香環
を有する（メタ）アクリレート（Ａ−６）とは、主鎖又
は側鎖に芳香環を有する（メタ）アクリレートの総称と
して、脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ−
７）とは、主鎖又は側鎖に、構成単位に酸素原子又は窒
素原子を含んでいてもよい脂環構造を有する（メタ）ア
クリレートの総称として、それぞれ用いる。

【００５７】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な（ポリ）エステル（メタ）アクリレート（Ａ
−１）としては、例えば、脂環式変性ネオペンチルグリ
コール（メタ）アクリレート（日本化薬株式会社製の
「Ｒ−６２９」又は「Ｒ−６４４」）、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシド変性フタル
酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性コハク
酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートの如き単官能（ポ
リ）エステル（メタ）アクリレート類；ピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、
カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオ
ペンチルグリコ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、エピクロ
ルヒドリン変性フタル酸ジ（メタ）アクリレート；トリ
メチロールプロパン又はグリセリン１モルに１モル以上
のε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン又はメチルバレロラクトン等の環状ラクトン
化合物を付加して得たトリオールのモノ、ジ又はトリ
（メタ）アクリレート；

【００５８】ペンタエリスリトール又はジトリメチロー
ルプロパン１モルに１モル以上のε−カプロラクトン、
γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチルバ
レロラクトン等の環状ラクトン化合物を付加して得たト
リオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリレ
ート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上のε
−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラ
クトン又はメチルバレロラクトンの如き環状ラクトン化
合物を付加して得たトリオールのモノ、又はポリ（メ
タ）アクリレートのトリオール、テトラオール、ペンタ
オール又はヘキサオールの如き多価アルコールのモノ
（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート；

【００５９】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコー
ル、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）ペンタンジ
オール、（ポリ）メチルペンタンジオール、（ポリ）ヘ
キサンジオールの如きジオール成分と、マレイン酸、フ
マル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック
酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸、セバチン酸、ア
ゼライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−
ナトリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテ
レフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、オルソフ
タル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカメチレン
ジカルボン酸、ムコン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸の如き多塩基酸
からなるポリエステルポリオールの（メタ）アクリレー
ト；前記ジオール成分と多塩基酸とε−カプロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン又はメチ
ルバレロラクトンからなる環状ラクトン変性ポリエステ
ルジオールの（メタ）アクリレートの如き多官能（ポ
リ）エステル（メタ）アクリレート類、などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００６０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なウレタン（メタ）アクリレート（Ａ−２）
は、少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオキシ基を
有するヒドロキシ化合物（Ａ−２−１）とイソシアネー
ト化合物（Ａ−２−２）との反応によって得られる（メ
タ）アクリレートの総称である。

【００６１】少なくとも一つの（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するヒドロキシ化合物（Ａ−２−１）として
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノール
モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレートまたはグリシジル（メタ）アクリレート−
（メタ）アクリル酸付加物、２−ヒドロキシ−３−フェ
ノキシプロピル（メタ）アクリレートなど各種の水酸基
を有する（メタ）アクリレート化合物と、上掲の水酸基
を有する（メタ）アクリレート化合物とε−カプロラク
トンとの開環反応物などが挙げられる。

【００６２】イソシアネート化合物（Ａ−２−２）とし
ては、例えば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−
フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシア
ネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシア
ネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’−ジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類；イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシレンジ
イソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネートの如き脂肪族又は脂環構造のジイソ
シアネート類；イソシアネートモノマーの一種類以上の
ビュレット体又は、上記ジイソシアネート化合物を３量
化したイソシアヌレート体の如きポリイソシアネート；
上記イソシアネート化合物と各種ポリオール（Ａ−２−
３）とのウレタン化反応によって得られるポリイソシア
ネート、などが挙げられる。

【００６３】ポリイソシアネートを製造するために用い
るポリオール（Ａ−２−３）としては、例えば、（ポ
リ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコー
ル、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テトラメチ
レングリコールの如き（ポリ）アルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロ
パン、ジペンタエリスリトールの如きアルキレングリコ
ール類の、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシ
ド変性物、ブチレンオキシド変性物、テトラヒドロフラ
ン変性物、ε−カプロラクトン変性物、γ−ブチロラク
トン変性物、δ−バレロラクトン変性物、メチルバレロ
ラクトン変性物等；

【００６４】エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソ
プレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポ
リブタジエングリコールの如き炭化水素系ポリオール
類；アジピン酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸
と、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオール
の如きポリオールとのエステル化反応物である脂肪族ポ
リエステルポリオール類；テレフタル酸の如き芳香族ジ
カルボン酸とネオペンチルグリコールの如きポリオール
とのエステル化反応物である芳香族ポリエステルポリオ
ール類；ポリカーボネートポリオール類；アクリルポリ
オール類；ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテ
ル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）の
如き多価水酸基化合物；上記の多価水酸基含有化合物の
末端エーテル基のモノ及び多価水酸基含有化合物；上記
の多価水酸基含有化合物と、フマル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレ
イン酸の如きジカルボン酸とのエステル化により得られ
る多価水酸基含有化合物；グリセリンの如き多価水酸基
化合物と、動物、植物の脂肪酸エステルとのエステル交
換反応により得られるモノグリセリドの如き多価水酸基
含有化合物、などが挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００６５】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ−３）
は、１官能以上のエポキシドと（メタ）アクリル酸とを
反応させて得られる（メタ）アクリレートの総称であ
る。エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキ
シド（Ａ−３−１）としては、例えば、（メチル）エピ
クロルヒドリンと、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフ
ェノールＳ、水添ビスフェノールＦ、それらのエチレン
オキシド、プロピレンオキシド変性物などから合成され
るエピクロルヒドリン変性水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートの如き
脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルイソシアヌレート
の如きヘテロ環含有のエポキシ樹脂等の脂環式エポキシ
ド；

【００６６】（メチル）エピクロルヒドリンと、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、そ
れらのエチレンオキシド、プロピレンオキシド変性物な
どから合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェノー
ル型のエポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ
樹脂；クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；ジシクロ
ペンタジエンと各種フェノール類と反応させて得られる
各種ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂のエポキ
シ化物；２，２’，６，６’−テトラメチルビフェノー
ルのエポキシ化物、フェニルグリシジルエーテルの如き
芳香族エポキシド；

【００６７】（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、
（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどのグリコール類の（ポリ）グリシジルエーテ
ル；グリコール類のアルキレンオキシド変性物の（ポ
リ）グリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールの
如き脂肪族多価アルコールの（ポリ）グリシジルエーテ
ル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキシド変性物
の（ポリ）グリシジルエーテル、等のアルキレン型エポ
キシド；

【００６８】アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イ
タコン酸のなどのカルボン酸のグリシジルエステル、多
価アルコールと多価カルボン酸とのポリエステルポリオ
ールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクル
レート、メチルグリシジル（メタ）アクリレートの共重
合体；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化ア
マニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポ
キシ化ポリブタジエンの如き脂肪族エポキシ樹脂、など
が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００６９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート（Ａ
−４）としては、例えば、ブトキシエチル（メタ）アク
リレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エピクロルヒドリン変性ブチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２−メ
トキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシ（ポリ）プロピレングリコール（メタ）ア
クリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシ（ポ
リ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートの如き単官能（ポリ）エーテル（メ
タ）アクリレート類；

【００７０】ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートの如きアルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類；エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合
体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重
合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレン
グリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタ
ジエングリコールの如き炭化水素系ポリオール類、ポリ
テトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリ
セリンのテトラヒドロフラン変性物）の如き多価水酸基
化合物と、（メタ）アクリル酸から誘導される多官能
（メタ）アクリレート類；ネオペンチルグリコール１モ
ルに１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフランの
如き環状エーテルを付加して得たジオールのジ（メタ）
アクリレート；

【００７１】ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビ
スフェノールＳの如きビスフェノール類のアルキレンオ
キシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水添ビスフェ
ノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノール
Ｓ等の水添ビスフェノール類のアルキレンオキシド変性
体のジ（メタ）アクリレート；トリスフェノール類のア
ルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水
添トリスフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ
（メタ）アクリレート；ｐ，ｐ’−ビフェノール類のア
ルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリレート；水
添ビフェノール類のアルキレンオキシド変性体のジ（メ
タ）アクリレート；ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン類のアルキレンオキシド変性体のジ（メタ）アクリ
レート；トリメチロールプロパン又はグリセリン１モル
に１モル以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド及び／又はテトラヒドロフランの
如き環状エーテル化合物を付加して得たトリオールのモ
ノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート；

【００７２】ペンタエリスリトール又はジトリメチロー
ルプロパン１モルに１モル以上のエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はテトラ
ヒドロフランの如き環状エーテル化合物を付加して得た
トリオールのモノ、ジ、トリ又はテトラ（メタ）アクリ
レート；ジペンタエリスリトール１モルに１モル以上の
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド及び／又はテトラヒドロフランの如き環状エーテル
化合物を付加して得たトリオールのモノ又はポリ（メ
タ）アクリレートのトリオール、テトラオール、ペンタ
オール、ヘキサオールの如き多価アルコールの単官能
（ポリ）エーテル（メタ）アクリレート又は多官能（ポ
リ）エーテル（メタ）アクリレート類、などが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。

【００７３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なアルキル（メタ）アクリレート又はアルキレ
ン（メタ）アクリレート（Ａ−５）としては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アク
リレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル
（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ミリ
スチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ネリル
（メタ）アクリレート、ゲラニル（メタ）アクリレー
ト、ファルネシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ート、ドコシル（メタ）アクリレート、トランス−２−
ヘキセン（メタ）アクリレートの如き単官能（メタ）ア
クリレート類；

【００７４】エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル
−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭化水
素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；

【００７５】トリメチロールプロパンのモノ（メタ）ア
クリレート、ジ（メタ）アクリレート又はトリ（メタ）
アクリレート（以下、ジ、トリ、テトラ等の多官能の総
称として「ポリ」を用いる。）、グリセリンのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモ
ノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレー
ト又はポリ（メタ）アクリレートのトリオール、テトラ
オール、ヘキサオールの如き多価アルコールのモノ（メ
タ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート類；

【００７６】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ
−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き水
酸基含有（メタ）アクリレート類；２，３−ジブロモプ
ロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メ
タ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリブロモフ
ェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性テ
トラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの
如き臭素原子を持つ（メタ）アクリレート；

【００７７】トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テ
トラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフ
ルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロ
ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノ
ニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メ
タ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオ
ロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチ
ル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートの如きフッ素原子を
有する（メタ）アクリレート類、などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００７８】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な芳香環を有する（メタ）アクリレート（Ａ−
６）としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジルアクリレートの如き単官能（メタ）アクリ
レート類；ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェ
ノールＦジアクリレート、ビスフェノールＳジアクリレ
ートの如きジアクリレート類、などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００７９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な脂環構造を有する（メタ）アクリレート（Ａ
−７）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シク
ロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ビシクロペンチルジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニ
ル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリ
レート、ビシクロオクチルル（メタ）アクリレート、ト
リシクロヘプチル（メタ）アクリレート、コレステロイ
ド骨格置換（メタ）アクリレートの如き脂環構造を有す
る単官能（メタ）アクリレート類；水添ビスフェノール
Ａ、水添ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＳの如
き水添ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水
添トリスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添
ｐ，ｐ’−ビフェノール類のジ（メタ）アクリレート；
「カヤラッドＲ６８４」（日本化薬株式会社製）の如き
ジシクロペンタン系ジ（メタ）アクリレート、トリシク
ロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート
の如き環状構造を持つ多官能（メタ）アクリレート類；
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフ
ォリノエチル（メタ）アクリレートの如き構造中に酸素
原子及び／又は窒素原子を有する脂環式アクリレート、
などが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【００８０】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に併用可能なアクリロイル基又はメタクリロイル基
を有する化合物としては、上記した化合物の他に、例え
ば、（メタ）アクリル酸ポリマーとグリシジル（メタ）
アクリレートとの反応物又はグリシジル（メタ）アクリ
レートポリマーと（メタ）アクリル酸との反応物の如き
ポリ（メタ）アクリル（メタ）アクリレート；ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレートの如きアミノ基を有
する（メタ）アクリレート；トリス（（メタ）アクリロ
キシエチル）イソシアヌレートの如きイソシアヌル（メ
タ）アクリレート；ヘキサキス［（（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル）シクロトリフォスファゼン］の如きフ
ォスファゼン（メタ）アクリレート；ポリシロキサン骨
格を有する（メタ）アクリレート；ポリブタジエン（メ
タ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレートなど
も使用可能である。これらのアクリロイル基又はメタク
リロイル基を有する化合物の中でも、一分子中に１〜６
個のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有する化合
物が好ましい。

【００８１】次に、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に併用可能なビニルエーテル基を有する化合物を大
別すると、（Ｂ−１）：他末端がハロゲン原子、水酸基
又はアミノ基で置換されていても良いアルキルビニルエ
ーテル、（Ｂ−２）：他末端がハロゲン原子、水酸基又
はアミノ基で置換されていても良いシクロアルキルビニ
ルエーテル、（Ｂ−３）：ビニルエーテル基がアルキレ
ン基と結合し、さらに置換基を有していても良いアルキ
ル基、シクロアルキル基及び芳香族基から成る群から選
ばれる少なくとも一つの基と、エーテル結合、ウレタン
結合及びエステル結合から成る群から選ばれる少なくと
も一つの結合を介して結合している構造を有するモノビ
ニルエーテル、ジビニルエーテル及びポリビニルエーテ
ル、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００８２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なアルキルビニルエーテル（Ｂ−１）として
は、例えば、メチルビニルエーテル、ヒドロキシメチル
ビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、３−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル、３−クロロプロピルビニルエー
テル、３−アミノプロピルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、４−アミノブチルビニルエーテル、ペンチルビニル
エーテル、イソペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエー
テル、ヘプチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビ
ニルエーテル、オクチルビニルエーテル、イソオクチル
ビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、イソノニルビ
ニルエーテル、デシルビニルエーテル、イソデシルビニ
ルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビ
ニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、イソトリデ
シルビニルエーテル、ペンタデシルビニルエーテル、イ
ソペンタデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエ
ーテル、オクタデシルビニルエーテル、メチレングリコ
ールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエ
ーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，
４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオール
ジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニル
エーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテ
ル、などが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。

【００８３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なシクロアルキルビニルエーテル（Ｂ−２）と
しては、例えば、シクロプロピルビニルエーテル、２−
ヒドロキシシクロプロピルビニルエーテル、２−クロロ
シクロプロピルビニルエーテル、シクロプロピルメチル
ビニルエーテル、シクロブチルビニルエーテル、３−ヒ
ドロキシシクロブチルビニルエーテル、３−クロロシク
ロブチルビニルエーテル、シクロブチルメチルビニルエ
ーテル、シクロペンチルビニルエーテル、３−ヒドロキ
シシクロペンチルビニルエーテル、３−クロロシクロペ
ンチルビニルエーテル、シクロペンチルメチルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シシクロへキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチ
ルビニルエーテル、４−アミノシクロヘキシルビニルエ
ーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、
シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シク
ロヘキサンジメタノールジビニルエーテルなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００８４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なビニルエーテル基がアルキレン基と結合し、
さらに置換基を有していても良いアルキル基、シクロア
ルキル環及び芳香族環から成る群から選ばれる少なくと
も一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステル結
合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合を介し
て結合している構造を有するモノビニルエーテル、ジビ
ニルエーテル及びポリビニルエーテル（Ｂ−３）のう
ち、

【００８５】（Ｂ−３−１）エーテル結合を有する化合
物としては、例えば、エチレングリコールメチルビニル
エーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、
ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノビニルエーテル、トリエチレングリコールメチル
ビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエー
テル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコー
ルメチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ビニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルビニル
エーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、
トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプ
ロピレングリコールメチルビニルエーテル、トリプロピ
レングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリ
コールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコール
メチルビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビ
ニルエーテル、

【００８６】テトラメチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）モノビニルエ
ーテル、ジ（テトラメチレングリコール）メチルビニル
エーテル、ジ（テトラメチレングリコール）ジビニルエ
ーテル、トリ（テトラメチレングリコール）モノビニル
エーテル、トリ（テトラメチレングリコール）メチルビ
ニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコール）ジビ
ニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）モノ
ビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコー
ル）ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールメチ
ルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モ
ノビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）
ジビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）
モノビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコー
ル）メチルビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリ
コール）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリ
コール）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレング
リコール）メチルビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレ
ングリコール）ジビニルエーテル等が挙げられる。

【００８７】上記（Ｂ−３）に分類されるビニルエーテ
ル基を有する化合物のうち、（Ｂ−３−２）ウレタン結
合を有する化合物は、（ａ）一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノ
ビニルエーテルと（ｂ）一分子中に少なくとも１個のイ
ソシアネート基を有する化合物のウレタン化反応によっ
て得ることができる。

【００８８】これらのうち、一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノ
ビニルエーテル（ａ）としては、例えば、２−ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビ
ニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエー
テル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒ
ドロキシ−２−メチルエチルビニルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレング
リコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエ
ーテル、などが挙げられる。

【００８９】一方、一分子中に少なくとも１個のイソシ
アネート基を有する化合物（ｂ）としては、例えば、ｍ
−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネー
ト、ｍ−キシレンジイソシアネート、、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
３，３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシア
ネート、３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’−ジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如き芳
香族イソシアネート類、また、プロピルイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ノルボ
ルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの如
き脂肪族、脂環族のイソシアネート、などが挙げられ
る。

【００９０】また、これらのイソシアネートモノマーの
一種類以上の二量体、又は、三量体の如きポリイソシア
ネート原料も使用可能であり、更に上記イソシアネート
化合物のうち一分子中に２個以上のイソシアネート基を
有するものと各種アルコール類とのウレタン化反応によ
って得られるアダクト体も使用することができる。

【００９１】このアダクト体で使用する各種アルコール
類としては、一分子中に少なくとも１個の水酸基を持つ
ものが使用できる。その分子量に特に制限はないが、望
ましくは平均分子量１００，０００以下のものである。
そのようなアルコール類としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、エチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジクロロ
ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコ
ール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、シクロヘキサンジメチロール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、スピログリコール、トリシクロデカ
ンジメチロール、水添ビスフェノールＡ、エチレンオキ
シド付加ビスフェノ−ルＡ、プロピレンオキシド付加ビ
スフェノ−ルＡ、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロ
ールブタン酸、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、グリセリン、３−メチルペンタン−１，３，
５−トリオール、トリス(２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレ−ト、などが挙げられる。

【００９２】このアダクト体で使用するアルコール類と
しては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリカーボネートポリオールなども使用できる。

【００９３】これらのアルコール類は、単独で使用する
こともでき、２種以上を併用して使用することもでき
る。

【００９４】アダクト体で使用するポリエステルポリオ
ールとしては、上述のポリオール成分とカルボン酸との
反応によって得られるポリエステルポリオールも使用可
能である。カルボン酸としては、公知慣用の各種のカル
ボン酸、又はそれらの酸無水物が使用できる。そのよう
なカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘット酸、ハイミック酸、クロレンディック酸、ダ
イマー酸、アジピン酸、こはく酸、アルケニルこはく
酸、セバチン酸、アゼライン酸、２，２，４−トリメチ
ルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
テレフタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、２
−カリウムスルホテレフタル酸、イソフタル酸、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソ
フタル酸、５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジメ
チル−ないしはジエチルエステルの如き５−ナトリウム
−スルホイソフタル酸のジ−低級アルキルエステル類、
オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−デカ
メチレンジカルボン酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン
酸、グルタル酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタル
酸、テトラブロモフタル酸、メチルシクロヘキセントリ
カルボン酸もしくはピロメリット酸、又はこれらの酸無
水物やメタノール、エタノールの如きアルコールとのエ
ステル化合物、などが挙げられる。また、ε−カプロラ
クトンと上述のポリオール成分との開環反応によって得
られるラクトンポリオールも使用可能である。

【００９５】アダクト体で使用するポリエーテルポリオ
ールとしては、公知慣用のものが使用できる。そのよう
なポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリテト
ラメチレングリコール、プロピレンオキシド変性ポリテ
トラメチレングリコール、エチレンオキシド変性ポリテ
トラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコールの如きエーテルグリコール、３
官能以上のポリオールを開始剤として環状エーテルを開
環重合してできるポリエーテルポリオール、などが挙げ
られるが、ここに例示のものに限定されるものではな
い。

【００９６】アダクト体で使用するポリカーボネートポ
リオールは、（ｃ）カーボネートと（ｄ）各種ポリオー
ルとのエステル交換反応によって得ることができる。こ
こで用いることができるカーボネート（ｃ）としては、
例えば、ジフェニルカーボネート、ビスクロロフェニル
カーボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−ト
リル−カーボネート、フェニル−クロロフェニル−カー
ボネートもしくは２−トリル−４−トリル−カーボネー
ト；ジメチルカーボネートもしくはジエチルカーボネー
トのようなジアリール−ないしはジアルキルカーボネー
ト等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。また、ここで用いることができるポリオール（ｄ）
としては、上掲のアルコール、ポリオール、ポリエステ
ルポリオール又はポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。

【００９７】上記（Ｂ−３）に分類されるビニルエーテ
ル基を有する化合物のうち、（Ｂ−３−３）エステル結
合を有する化合物は、（ｅ）一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有するアルキレングリコールのモノビニルエ
ーテルと（ｆ）一分子中に少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する化合物のエステル化反応によって得ること
ができる。

【００９８】一分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
るアルキレングリコールのモノビニルエーテル（ｅ）と
しては、上記のウレタン結合を有する化合物の（ａ）成
分として上述したようなものが挙げられる。

【００９９】一分子中に少なくとも１個のカルボキシル
基を有する化合物（ｆ）としては、公知のカルボン酸及
びその酸無水物を用いることができる。このような化合
物としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草
酸、安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミ
ック酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジピン
酸、こはく酸、アルケニルこはく酸、セバチン酸、アゼ
ライン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナ
トリウムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレ
フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、５−カリウムスルホイソフタル酸；５−ナトリ
ウム−スルホイソフタル酸のジメチル−ないしはジエチ
ルエステルの如き５−ナトリウム−スルホイソフタル酸
のジ−低級アルキルエステル類、オルソフタル酸、４−
スルホフタル酸、１，１０−デカメチレンジカルボン
酸、ムコン酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、トリ
メリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラブロモフタ
ル酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸もしくはピ
ロメリット酸、又はこれらの酸無水物、などが挙げられ
る。更に、これらのカルボン酸のうち、一分子中に２個
以上のカルボキシル基を有する化合物と上記のウレタン
結合を有する化合物の（ｂ）成分として挙げたイソシア
ネートのアダクト体として用いた各種アルコール類との
反応によって得られるカルボン酸を用いることもでき
る。

【０１００】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物に併用可能な前記一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体以外のマレイミド誘導体としては、例えば、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プ
ロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−ペンチルマレイミド、
Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２
−マレイミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイ
ミドエチル−イソプロピルカーボネート、Ｎ−エチル−
（２−マレイミドエチル）カーバメートの如き単官能脂
肪族マレイミド類；Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如
き脂環式単官能マレイミド類；Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−エチ
ルフェニルマレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドの如き芳香
族単官能マレイミド類；

【０１０１】Ｎ，Ｎ’−メチレンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−トリメチレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレンビスマレイミド、ポ
リプロピレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピ
ル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３−
マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミド
エチル）カーボネートの如き脂肪族ビスマレイミド類；
１，４−ジマレイミドシクロヘキサン、イソホロンビス
ウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）の如き脂環式ビ
スマレイミド；

【０１０２】Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタ
ン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニ
ルオキシ）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ’−２，４−トリレンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−２，６−トリレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’
−〔４，４’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン〕ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−〔４，４’−ビス
（３，５−ジエチルフェニル）メタン〕ビスマレイミド
の如き芳香族ビスマレイミド類；マレイミド酢酸とポリ
テトラメチレングリコールとをエステル化して得られる
マレイミド誘導体、マレイミドカプロン酸とペンタエリ
スリトールのテトラ（エチレンオキシド）変性物とをエ
ステル化して得られるマレイミド誘導体の如きカルボキ
シマレイミド誘導体と種々の（ポリ）オールとをエステ
ル化して得られる（ポリ）エステル（ポリ）マレイミド
誘導体、などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

【０１０３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例
えば、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミドの如き
単官能（メタ）アクリルアミド類；メチレンビス（メ
タ）アクリルアミドの如き多官能（メタ）アクリルアミ
ド類、などが挙げられる。

【０１０４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なカルボン酸ビニル誘導体としては、例えば、
酢酸ビニル、ケイ皮酸ビニル、などが挙げられる。ま
た、スチレン誘導体としては、例えば、スチレン、ジビ
ニルスチレン、などが挙げられる。

【０１０５】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な不飽和ポリエステルとしては、例えば、ジメ
チルマレート、ジエチルマレートの如きマレイン酸エス
テル類；ジメチルフマレート、ジエチルフマレートの如
きフマル酸エステル類；マレイン酸、フマル酸の如き多
価不飽和カルボン酸と多価アルコールとのエステル化反
応物が挙げられる。

【０１０６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な硬化性化合物は、上記した化合物に限定され
るものではなく、一般式（１）で表わされるマレイミド
誘導体のマレイミド基と共重合性を有する化合物であれ
ば、その１種類又は複数種の化合物を、特に制限なく、
併用することができる。

【０１０７】本発明の一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物
に、一般式（１）で表わされるマレイミド誘導体以外の
マレイミド基と共重合性を有する化合物を併用する場
合、併用割合に特に制限はないが、硬化性組成物全重量
の９５重量％以下が好ましく、９０重量％以下が特に好
ましい推奨される。

【０１０８】本発明の一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物
に、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基
を有する化合物を併用する場合、併用割合には特に制限
がないが、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオ
キシ基を有する化合物１００重量部に対して、一般式
（１）で表わされるマレイミド誘導体を５重量部以上と
なる割合で用いることが好ましく、２０重量部以上とな
る割合で用いることが、硬化速度の点から特に好まし
い。

【０１０９】本発明の一般式（１）で表わされるマレイ
ミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物
に、ビニルエーテル基を有する化合物を併用する場合、
併用割合には特に制限がないが、ビニルエーテル基を有
する化合物１００重量部に対して、一般式（１）で表わ
されるマレイミド誘導体を５重量部以上となる割合で用
いることが好ましく、ビニルエーテル基１当量に対して
マレイミド基が１当量となる割合で用いることが、硬化
速度及び硬化膜特性の点から特に好ましい。

【０１１０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、２００〜４００nmに固有の分光感度を有しており、
光重合開始剤不存在下に、波長１８０〜５００nmの紫外
線又は可視光線を照射することによって重合させること
を特徴とする。とりわけ、２５４nm、３０８ｎｍ、３１
３nm、３６５nmの波長の光が、本発明の活性エネルギー
線硬化性組成物の硬化に有効である。また、本発明の活
性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線以外のエネルギ
ー線の照射によって、あるいは熱によっても硬化させる
ことができる。さらに、本発明の活性エネルギー線硬化
性組成物は、空気中及び／又は不活性ガス中のいずれに
おいても硬化させることができる。

【０１１１】波長１８０〜５００nmの紫外線又は可視光
線の光発生源としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧
水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラン
プ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キ
セノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、
ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、
エキシマーレーザー、太陽光が挙げられる。

【０１１２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、光開始剤の不存在下に、紫外線又は可視光線の照射
により硬化するが、硬化反応をより効率的に行なうため
に、公知慣用の光重合開始剤を添加して硬化させること
もできる。光重合開始剤としては、分子内結合開裂型と
分子内水素引き抜き型の２種に大別できる。

【０１１３】分子内結合開裂型の光重合開始剤として
は、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベ
ンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシ
クロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モル
ホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オ
ン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モ
ルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン
系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，
６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシ
ドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチ
ルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。

【０１１４】一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始
剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル
安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，
４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサル
ファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，
４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベン
ゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾ
フェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチ
オキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキ
サントンの如きチオキサントン系；ミヒラ−ケトン、
４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノ
ベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリド
ン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンス
レンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。

【０１１５】光重合開始剤を使用する場合の配合量は、
活性エネルギー線硬化性組成物の０．０１〜１０．００
重量％の範囲が好ましい。

【０１１６】また、本発明で得られる活性エネルギー線
硬化性組成物は、光開始剤の不存在下に紫外線又は可視
光線の照射により硬化するが、硬化反応をより効率的に
行なうために、光増感剤を併用することができる。

【０１１７】そのような光増感剤としては、例えば、ト
リエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリ
イソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸
メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチ
ルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−
ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシル等のアミン類が挙げられる。

【０１１８】光増感剤を使用する場合の配合量は、活性
エネルギー線硬化性組成物中０．０１〜１０．００重量
％の範囲が好ましい。

【０１１９】さらに、本発明で得られる活性エネルギー
線硬化性組成物は、用途に応じて、非反応性化合物、無
機充填剤、有機充填剤、カップリング剤、粘着付与剤、
消泡剤、レベリング剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、難燃剤、顔料、染料等を適宜使用することができ
る。

【０１２０】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な非反応性化合物としては、反応性の低い、あ
るいは反応性の無い液状もしくは固体状のオリゴマーや
樹脂であり、（メタ）アクリル酸アルキル共重合体、エ
ポキシ樹脂、液状ポリブタジエン、液状ポリブタジエン
誘導体、液状クロロプレン、液状ポリペンタジエン、ジ
シクロペンタジエン誘導体、飽和ポリエステルオリゴマ
ー、ポリエーテルオリゴマー、液状ポリアミド、ポリイ
ソシアネートオリゴマー、キシレン樹脂、ケトン樹脂、
石油樹脂、ロジン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコン
系オリゴマー、ポリサルファイド系オリゴマーなどが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

【０１２１】無機充填剤及び有機充填剤は、一般的に、
強度、クッション性、滑り性等の機械的特性の向上のた
めに用いられる。

【０１２２】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な無機充填剤としては、公知慣用のもの、例え
ば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タル
ク、カオリンクレー、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜
鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ガラス、
雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼオライト、
シリカバルーン、ガラスバルーン、などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの無機充
填剤には、シランカップリング剤、チタネート系カップ
リング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコネー
ト系カップリング剤などを添加、反応させるなどの方法
により、ハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チオール基
の官能基を持たせることもできる。

【０１２３】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な有機充填剤としては、公知慣用の、例えば、
ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン樹脂、エ
チレン・アクリル酸共重合体、ポリスチレン、架橋ポリ
スチレン、ポリジビニルベンゼン、スチレン・ジビニル
ベンゼン共重合体、アクリル共重合体、架橋アクリル樹
脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、フッ素樹脂、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロ
ン６／６６、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、ポリイミド樹脂、などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの有機充填剤には、上
述の樹脂にハロゲン基、エポキシ基、水酸基、チオール
基等の官能基を持たせることもできる。

【０１２４】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能なカップリング剤としては、公知慣用のもので
あれば特に制限はないが、例えば、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン又はγ−クロロプロピルトリ
メトキシシランの如きシランカップリング剤；テトラ
（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）エチレンチタネートの如き
チタネート系カップリング剤；アセトアルコキシアルミ
ニウムジイソプロピレートの如きアルミニウム系カップ
リング剤；アセチルアセトン・ジルコニウム錯体の如き
ジルコニウム系カップリング剤、などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【０１２５】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に
併用可能な粘着付与剤、消泡剤、レベリング剤、可塑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料及び染料
は、公知慣用のものであれば如何なるものも、その硬化
性、樹脂特性を損なわない範囲で、特に制限無く使用す
ることができる。

【０１２６】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を
得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順
序や方法は特に限定されない。

【０１２７】また、本発明の活性エネルギー線硬化性組
成物は、実質的には溶剤を必要としないが、例えば、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き酢酸エステル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素な
どその他の一般によく用いられる有機溶剤によって本発
明の活性エネルギー線硬化性組成物を希釈して使用する
ことも可能である。

【０１２８】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、インキ、アルミニウム、鉄、銅等の金属、塩化ビニ
ル、アクリル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンの如きプラスチッ
ク、ガラスの如きセラミックス、木材、紙、印刷紙、繊
維などの各種コーティング材として、表面処理剤、バイ
ンダー、プラスチック材料、成形材料、積層板、接着
剤、粘着剤などの用途に有用である。

【０１２９】本発明の活性エネルギー線硬化性組成物
は、光重合の際に、光重合開始剤を併用することなく硬
化塗膜などを形成できる。従って、本発明の活性エネル
ギー線硬化性組成物を使用することにより、従来の光重
合開始剤が原因で発生していた硬化時の悪臭、硬化塗膜
の黄変、悪臭がなく、且つ硬化塗膜からの溶出物量を低
下させることができるため、とりわけ、消費者が直接、
手に触れる、平凸版インキ、フレキソインキ、グラビア
インキ、スクリーンインキなどのインキ分野、ツヤニス
分野、紙塗工剤分野、木工用塗料分野、飲料缶用塗工剤
又は印刷インキ分野、軟包装フィルム塗工剤、印刷イン
キ又はラミネート用接着剤分野、ラベル用塗工剤、印刷
インキ又は粘着剤、感熱紙、感熱フィルム用塗工剤又は
印刷インキ、食品包装材用塗工剤、印刷インキ、接着
剤、粘着剤又はバインダー分野などの用途に有用であ
る。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の範囲
に限定されるものではない。

【０１３１】（合成例１）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、６−アミノカ
プロン酸６５．５ｇ及び酢酸４００mlを仕込み、室温に
て撹拌しながら、無水マレイン酸４９．０ｇ及び酢酸３
００mlからなる溶液を滴下ロートから２時間かけて滴下
した。滴下終了後、更に１時間撹拌を続けた後、反応を
終了させた。生じた沈殿をろ取し、メタノールから再結
晶させてＮ−カプロン酸マレアミン酸１１１ｇを得た。

【０１３２】次に、ディーンスターク型分留器及び撹拌
機を備えた容量１Ｌの３つ口フラスコに、Ｎ−カプロン
酸マレアミン酸４５．８ｇ、トリエチルアミン４０．４
ｇ及びトルエン５００mlを仕込み、生成する水を除去し
ながら１時間、還流温度で反応を続けた。反応混合物か
らトルエンを留去して得た残留物に、０．１Ｎ塩酸を加
えてｐＨ２に調整した後、酢酸エチル１００mlで３回抽
出した。有機相を分離し、硫酸マグネシウムを加えて乾
燥させた後、酢酸エチルを減圧留去して得た粗生成物を
水から再結晶させてマレイミドカプロン酸の淡黄色結晶
１９ｇを得た。

【０１３３】＜マレイミドカプロン酸の物性値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）（４００MHz，ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）−ｄ６）：１２．１pp
m（ｓ，１Ｈ，ＣＯＯＨ）、７．０ppm（ｓ，２Ｈ，−Ｃ
＝Ｃ−）、３．４ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、２．１
ppm（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）、１．５ppm（ｍ，６Ｈ，
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）

【０１３４】ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）：３１７０
cm^-1（−ＣＯＯＨ）、１７１０cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０
cm^-1、６９６cm^-1（−Ｃ＝Ｃ−）

【０１３５】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５６．８％、Ｈ６．１６％、Ｎ６．３０％ 分析値；Ｃ５６．８％、Ｈ６．２０％、Ｎ６．５０％

【０１３６】（合成例２）冷却管及び撹拌子を備えた容
量１００mlのナス型フラスコに、３６％ホルムアルデヒ
ド水溶液３３．３ｇ及びマレイミド１９．４ｇを仕込
み、１００℃で１時間還流した。反応終了後、反応混合
物を約２５mlに濃縮することによって生成した沈殿物を
ろ別した。沈殿物を約１２０mlの２−プロパノールから
再結晶させてＮ−ヒドロキシメチルマレイミドの白色結
晶１４．２ｇを得た。

【０１３７】＜Ｎ−ヒドロキシメチルマレイミドの物性
値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（４００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）：６．７pp
m（ｓ，２Ｈ，−ＨＣ＝ＣＨ−）、６．２ppm（ｔ，１
Ｈ，−ＯＨ）、４．８ppm（ｄ，２Ｈ，−ＣＨ₂−）

【０１３８】ＩＲ：３３９０cm^-1（ＯＨ）、１７０８cm
^-1（Ｃ＝Ｏ）、６９６cm^-1（−ＣＨ＝ＣＨ−）

【０１３９】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ４７．２％、Ｈ３．９４％、Ｎ１１．０％ 分析値；Ｃ４７．１％、Ｈ３．８５％、Ｎ１０．８％

【０１４０】（合成例３）無水マレイン酸４９ｇ、エタ
ノールアミン３０．５ｇをそれぞれ１５０mlのアセトン
に溶解し、滴下ロート、冷却管及び撹拌機を備えた容量
１Ｌの３つ口フラスコに２つの滴下ロートから等量づつ
滴下し、氷冷下に撹拌した。滴下は５時間かけ、ついで
２時間撹拌した。反応終了後、アセトンを減圧留去し、
残留物を酢酸エチルで再結晶してヒドロキシエチルマレ
アミド酸４８ｇを得た。

【０１４１】次に、冷却管及び撹拌機を備えた容量１Ｌ
の３つ口フラスコに、ヒドロキシエチルマレアミド酸３
１．６ｇ、無水酢酸２０４ｇ、酢酸ナトリウム１０ｇを
加え、６０℃で５時間撹拌した。反応終了後、酢酸及び
無水酢酸を減圧留去し、残査をクロロホルムで抽出し
た。抽出液を濃縮して析出した結晶を濾集した。

【０１４２】さらに、冷却管及び撹拌機を備えた容量１
Ｌの３つ口フラスコに、上記の結晶１８．３ｇ、メタノ
ール２５０ml、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物を加
え、８時間還流した。反応終了後、メタノールを減圧留
去し、残査を希アルカリアルコールで洗浄した。乾燥
後、トルエンで再結晶してＮ−ヒドロキシエチルマレイ
ミドの白色結晶１８．３ｇを得た。

【０１４３】＜Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミドの物性
値＞¹ Ｈ ＮＭＲ（３００MHz，ＤＭＳＯ−ｄ６）：７．０pp
m（ｓ，２Ｈ，−ＨＣ＝ＣＨ−）、４．８ppm（ｔ，１
Ｈ，−ＯＨ）３．５ppm（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ₂）

【０１４４】ＩＲ：３３９０cm^-1（ＯＨ）、１７０８cm
^-1（Ｃ＝Ｏ）、６９６cm^-1（−ＣＨ＝ＣＨ−）

【０１４５】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ５１．１％、Ｈ４．９６％、Ｎ９．９３％ 分析値；Ｃ５０．９％、Ｈ４．９８％、Ｎ９．７５％

【０１４６】（合成例４）滴下ロート、冷却管及び撹拌
機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、イソホロ
ンジイソシアネート８．９ｇ、ジブチルチンジラウレー
ト０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−クレゾール
０．０６ｇ及びメチルエチルケトン１０mlを仕込み、窒
素気流下６０℃にて撹拌しながら、重量平均分子量１，
０００のテトラメチレングリコール（保土谷化学株式会
社製の「ＰＴＧＬ１０００」、ゲル・パーミエーション
・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略記する）によ
るポリスチレン換算値：数平均分子量２，１００、重量
平均分子量５，０００）２０ｇを滴下ロートから１時間
かけて滴下した。ＮＣＯ％が理論値（５．４０％）に達
した後、窒素気流下、同温度にて参考例３で得たＮ−ヒ
ドロキシメチルマレイミド５．１ｇを１時間かけて加
え、３時間後、ＩＲでイソシアネート由来の２，２５０
cm^-1の吸収がなくなったことを確認した上で、反応を終
了した。反応混合物を濃縮して式（３）

【０１４７】

【化６】

【０１４８】で表わされるマレイミド誘導体Ａの淡黄色
液体２８ｇを得た。

【０１４９】＜マレイミド誘導体Ａの物性値＞ ＩＲ：１７２４cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０cm^-1、６９６cm
^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１５０】¹Ｈ ＮＭＲ（４００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．８ppm（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、５．５ppm
［ｓ，４Ｈ，−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ₂−Ｎ］、４．
０ppm［ｍ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、３．
４ppm（ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−）、１．５〜１．７ppm
（ｍ，−ＣＨ₂−）、０．８〜１．１ppm（ｍ，ＣＨ₃）

【０１５１】¹³Ｃ ＮＭＲ（１００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
１６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１５５ppm［ＮＨ−（Ｃ
＝Ｏ）Ｏ］、１３５ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６９．１
〜７０．８ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）

【０１５２】元素分析（ＣＨＮ）： 計算値；Ｃ６４．１％、Ｈ８．９１％、Ｎ５．３０％ 分析値；Ｃ６２．５％、Ｈ９．２６％、Ｎ４．９６％

【０１５３】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量３，４００、重量平均分子
量８，１００

【０１５４】（合成例５）合成例４において、イソホロ
ンジイソシアネート８．９ｇに代えて、２，４−トリレ
ンジイソシアネート７．０ｇを用いた以外は、合成例４
と同様にして、式（４）

【０１５５】

【化７】

【０１５６】で表わされるマレイミド誘導体Ｂの淡黄色
液体２５ｇを得た。

【０１５７】＜マレイミド誘導体Ｂの物性値＞ ＩＲ：１７２４cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０cm^-1、６９６cm
^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１５８】¹Ｈ ＮＭＲ（４００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
７．２ppm（ｄ，２Ｈ，Ph）、７．１ppm（ｓ，２Ｈ，P
h）、７．０ppm（ｄ，２Ｈ，Ph）、６．８ppm（ｓ，４
Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、５．５ppm［ｓ，４Ｈ，−ＮＨ
（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ ₂−Ｎ］、４．０ppm（ｍ，４Ｈ，−
Ｏ−ＣＨ₂−）、２．２ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ₃）、
１．５〜１．７ppm（ｍ，４Ｈ，−ＣＨ₂−）

【０１５９】¹³Ｃ ＮＭＲ（１００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
１６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１５８ppm［ＮＨ−（Ｃ
＝Ｏ）Ｏ］、１１５〜１３８ppm（芳香環炭素）、１３
５ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６９．１〜７０．８ppm（−
Ｏ−ＣＨ₂−）、

【０１６０】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量２，９００、重量平均分子
量６，４００

【０１６１】（合成例６）冷却管及び撹拌機を備えた容
量３００mlの４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソ
シアネート９．４ｇ、ジブチルチンジラウレート０．０
３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−クレゾール０．０６
ｇ及びメチルエチルケトン１０mlを仕込み、窒素気流下
４５℃にて撹拌しながら、合成例３で得たＮ−ヒドロキ
シエチルマレイミド８．５ｇを１時間かけて徐々に添加
した。ＮＣＯ％が理論値（１４．２％）に達した後、窒
素気流下６０℃にて数平均分子量１，０００のグリセリ
ンのプロピレングリコール変性物（三洋化成株式会社製
の「サンニックスＧＰ１０００」、ＧＰＣによるポリス
チレン換算値：数平均分子量２，１００、重量平均分子
量２，１００）２０ｇを２時間かけて加え、３時間後、
ＩＲでイソシアネート由来の２，２５０cm^-1の吸収がな
くなったことを確認した上で、反応を終了した。反応混
合物を濃縮して式（５）

【０１６２】

【化８】

【０１６３】で表わされるマレイミド誘導体Ｃの透明粘
稠液体１９ｇを得た。

【０１６４】＜マレイミド誘導体Ｃの物性値＞ ＩＲ：１７１０cm^-1、１７２７cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８２９
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１６５】¹Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．９ppm
（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂）、４．２ppm、３．８ppm
［ｍ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、３．４〜３．６p
pm（ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−）１．４〜１．７ppm、１．１pp
m（ｍ，−ＣＨ₂−、−ＣＨ₃）、

【０１６６】¹³Ｃ−ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１５６ppm［ＮＨ−（Ｃ＝
Ｏ）Ｏ］、１３４ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６９．５〜
７１．１ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）３６．５、３３．０、３
１．８ppm（Ｎ−ＣＨ₂）１７．０〜２７．８ppm（−Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₃）

【０１６７】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量７，９００、重量平均分子
量１２，０００

【０１６８】（合成例７）合成例４において、重量平均
分子量１，０００のテトラメチレングリコール（保土谷
化学株式会社製の「ＰＴＧＬ１０００」、ＧＰＣによる
ポリスチレン換算値：数平均分子量２，１００、重量平
均分子量５，０００）２０ｇに代えて、重量平均分子量
６００のポリエチレングリコール（関東化学株式会社
製、ＧＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分子量６
５５、重量平均分子量６８６）１２．０ｇを用いた以外
は、合成例４と同様にして、式（６）

【０１６９】

【化９】

【０１７０】で表わされるマレイミド誘導体Ｄの淡黄色
液体２５ｇを得た。

【０１７１】＜マレイミド誘導体Ｄの物性値＞ ＩＲ：１７２４cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８３０cm^-1、６９６cm
^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１７２】¹Ｈ−ＮＭＲ（４００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．８ppm（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、５．５ppm
［ｓ，４Ｈ，−ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ₂−Ｎ］、４．
２ppm［ｍ，４Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、３．
７ppm（ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−）、１．１ppm（ｍ，−ＣＨ₂
−）、０．９ppm（ｍ，ＣＨ₃）

【０１７３】¹³Ｃ−ＮＭＲ（１００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
１６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１５５ppm［ＮＨ−（Ｃ
＝Ｏ）Ｏ］、１３５ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６９．６p
pm、７０．６ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）２３．２〜３６．３
ppm（−ＣＨ₂−）、１４．２ppm（−ＣＨ₃）

【０１７４】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量１，９８０、重量平均分子
量２，３６０

【０１７５】（合成例８）合成例４において、数平均分
子量１，０００のポリテトラメチレングリコール２０ｇ
に代えて、数平均分子量１，０００のグリセリンのプロ
ピレングリコール変性物（三洋化成株式会社製の「サン
ニックスＧＰ１０００」、ＧＰＣによるポリスチレン換
算値：数平均分子量２，１００、重量平均分子量２，１
００）１３．３ｇを、Ｎ−ヒドロキシメチルマレイミド
５．１ｇに代えてヒドロキシエチルマレイミド５．６ｇ
用いた以外は、合成例４と同様にして、式（７）

【０１７６】

【化１０】

【０１７７】で表わされるマレイミド誘導体Ｅの透明粘
稠液体２６ｇを得た。

【０１７８】＜マレイミド誘導体Ｅの物性値＞ ＩＲ：１７０８cm^-1、１７２９cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８２９
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１７９】¹Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、５．０ppm
（ｔ，６Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂）、４．２ppm、３．８ppm
［ｍ，６Ｈ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、３．４〜
３．６ppm（ｍ，−Ｏ−ＣＨ₂−）０．９〜１．３ppm
（ｍ，−ＣＨ₂−、−ＣＨ₃）、

【０１８０】¹³Ｃ−ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝Ｏ）］、１５６ppm［ＮＨ−（Ｃ＝
Ｏ）Ｏ］、１３４ppm（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６９．１〜
７０．７ppm（−Ｏ−ＣＨ₂−）３６．５、３１．８ppm
（Ｎ−ＣＨ₂）１８．３〜２８．３ppm（−ＣＨ₂−、−
ＣＨ₃）

【０１８１】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量５，９００、重量平均分子
量９，８００

【０１８２】（合成例９）合成例４において、数平均分
子量１，０００のポリテトラメチレングリコール２０ｇ
に代えて、数平均分子量５００のポリメチルペンタンジ
オールアジペート（クラレ株式会社製の「クラポールＰ
−５１０」、ＧＰＣによるポリスチレン換算値：数平均
分子量７６０、重量平均分子量８３０）１０ｇを、Ｎ−
ヒドロキシメチルマレイミド５．１ｇに代えてヒドロキ
シエチルマレイミド５．６ｇを用いた以外は、合成例４
と同様にして、式（８）

【０１８３】

【化１１】

【０１８４】で表わされるマレイミド誘導体Ｆの透明粘
稠液体２１ｇを得た。

【０１８５】＜マレイミド誘導体Ｆの物性値＞ ＩＲ：１７０６cm^-1、１７３２cm^-1（Ｃ＝Ｏ）、８２８
cm^-1、６９６cm^-1（Ｃ＝Ｃ）

【０１８６】¹Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz，ＣＤＣｌ₃）：
６．７ppm（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ＝ＣＨ−）、４．９ppm
（ｔ，４Ｈ，Ｎ−ＣＨ₂）、４．２ppm、４．１ppm、
３．８ppm［ｍ，−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ₂−］、２．３
ppm［ｍ，−（Ｃ＝Ｏ）−ＣＨ₂−］、１．４〜１．７pp
m（ｍ，−ＣＨ₂−）、０．９〜１．１ppm（ｍ，−ＣＨ₂
−、−ＣＨ₃）、

【０１８７】¹³Ｃ−ＮＭＲ（７５MHz，ＣＤＣｌ₃）：１
７３ppm［−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ］、１６９ppm［Ｎ−（Ｃ＝
Ｏ）］、１５６ppm［ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ］、１３４ppm
（−ＣＨ＝ＣＨ−）、６３．４〜６４．０ppm（−Ｏ−
ＣＨ₂−）３６．３ppm、３３．８ppm、３１．８ppm（Ｎ
−ＣＨ₂）２０．４〜２８．３ppm（−ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₃）

【０１８８】ＧＰＣによる分子量分布分析結果（ポリス
チレン換算）：数平均分子量３，８００、重量平均分子
量６，１００

【０１８９】（合成例１０）ディーンスターク型分留器
を備えた容量２００mlのナス型フラスコに、数平均分子
量２５０のポリテトラメチレングリコール（ビーエーエ
スエフジャパン株式会社製の「ＰｏｌｙＴＨＦ２５
０」）５ｇ、参考例１で得たマレイミドカプロン酸９．
８ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．６ｇ、２，６−tert
−ブチル−ｐ−クレゾール０．０３ｇ及びトルエン１５
mlを仕込み、２４０トル（torr）、８０℃の条件で生成
する水を除去しながら４時間撹拌しながら反応を続け
た。反応混合物をトルエン２００mlに溶解し、飽和炭酸
水素ナトリウム１００mlで３回、飽和食塩水１００mlで
１回洗浄した。有機相を濃縮して式（９）

【０１９０】

【化１２】

【０１９１】で表わされるマレイミド誘導体Ｇの淡黄色
液体１０ｇを得た。

【０１９２】（合成例１１）滴下ロート、冷却管及び撹
拌機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル５１．６ｇ、ジブチル錫
ジラウレート０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール０．
０１８ｇを仕込み、５０℃にて撹拌しながら、イソホロ
ンジイソシアネート４８．４ｇを滴下ロートから２時間
かけて滴下した。滴下終了後、液温を８０℃に上げ、４
時間後、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）でイソシアネー
ト由来の２，２５０cm^-1の吸収がなくなったことを確認
した上で、反応を終了し、式（１０）

【０１９３】

【化１３】

【０１９４】で表わされるビニルエーテルａの透明粘稠
液体１００ｇを得た。

【０１９５】（合成例１２）滴下ロート、冷却管及び撹
拌機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、４−ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル５８．５ｇ、ジブチル錫
ジラウレート０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−
クレゾール０．１２ｇ及びｐ−メトキシフェノール０．
０１８ｇを仕込み、６０℃にて撹拌しながら、ヘキサメ
チレンジイソシアネート三量体（住友バイエルウレタン
株式会社製の「スミジュール」（Sumidur） Ｎ−３５０
０」、ＧＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分子量
２，７００、重量平均分子量４，７００）４１．５ｇを
滴下ロートから２時間かけて滴下した。滴下終了後、液
温を８０℃に上げ、６時間後、赤外線吸収スペクトル
（ＩＲ）でイソシアネート由来の２，２５０cm^-1の吸収
がなくなったことを確認した上で、反応を終了し、式
（１１）

【０１９６】

【化１４】

【０１９７】で表わされるビニルエーテルｂの透明粘稠
液体１００ｇを得た。

【０１９８】（合成例１３）滴下ロート、冷却管及び撹
拌機を備えた容量３００mlの４つ口フラスコに、重量平
均分子量１，０００のテトラメチレングリコール（保土
谷化学株式会社製の「ＰＴＧＬ１０００」、ＧＰＣによ
るポリスチレン換算値：数平均分子量２，１００、重量
平均分子量５，０００）３４．８ｇ、ジブチル錫ジラウ
レート０．０３ｇ、２，６−tert−ブチル−ｐ−クレゾ
ール０．４ｇ、ｐ−メトキシフェノール０．１ｇ及び酢
酸エチル５０ｇを仕込み、５０℃にて撹拌しながら、イ
ソホロンジイソシアネート１５．２ｇを滴下ロートから
３時間かけて滴下した。滴下終了後、液温を６０℃に上
げ、２時間後、ＮＣＯ％が理論値（５．８２％）に達し
た後、液温を７５℃に上げ、４−ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル５．４６ｇを３時間かけて加え、２１時間
後、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）でイソシアネート由
来の２，２５０cm^-1の吸収がなくなったことを確認した
上で、反応を終了し、式（１２）

【０１９９】

【化１５】

【０２００】で表わされるビニルエーテルｃの透明粘稠
液体５５．５ｇを得た。

【０２０１】(実施例１〜６)合成例４〜９に示したマレ
イミド誘導体Ａ〜Ｆについて、下記の評価方法に従って
紫外線硬化性及び硬化塗膜のゲル分率と鉛筆硬度を評価
し、その結果を表１にまとめて示した。

【０２０２】（１）紫外線硬化性：ガラス板上に、各硬
化性化合物を硬化後の膜厚が５０μｍになるように塗布
した後、大気中で１２０Ｗ／cm高圧水銀ランプ（アイ・
グラフィックス株式会社製）を用いて、ランプ高さ１５
cm、コンベア速度２０ｍ／分の条件で紫外線を照射し、
塗膜表面をタックフリーにするために必要な照射回数に
より、評価した。なお、工業用ＵＶチェッカーＵＶＲ−
Ｔ３７（株式会社トプコン製）を用いてＵＶ光量を測定
したところ、１回のＵＶ照射量は、９２ｍＪ／cm²であ
った。

【０２０３】（２）ゲル分率：上記の硬化条件でランプ
の下を３回通して塗膜を作製した。ガラス板から剥離し
た硬化塗膜（重量；Ｗ₁ ）を、メチルエチルケトン中
で、８０℃、３時間還流した後、１００℃で１時間乾燥
後に秤量（重量；Ｗ₂ ）し、ゲル分率（％）＝１００×
（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁を求めた。

【０２０４】（３）表面硬度：上記のゲル分率の評価と
同じ方法で塗膜を作製し、ＪＩＳ Ｋ−５４００に基づ
き、鉛筆硬度を測定した。

【０２０５】（比較例１）Ｎ−tert−ブチルマレイミド
（「シンセチック・コミニケーションズ（Synthetic Co
mmunications）」第２０巻第１６０７〜１６１０頁（１
９９０年）に記載の化合物）について、実施例と同一の
条件で紫外線を照射したが、１０回照射しても液状を維
持し、硬化しなかった。

【０２０６】（比較例２）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ
−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリマー・プ
レプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８
〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）を用いて、
実施例と同様にして塗膜の作製を試みたが、この化合物
は、室温で固体であり、ガラス上に均一に塗布できなか
った。そこで、この化合物をクロロホルム溶液として塗
布し、溶媒を蒸発させて黄白色の塗膜を形成した。この
塗膜に、実施例と同一の条件で紫外線を照射したが、１
０回照射しても、塗膜は硬化せず、塗膜のゲル分率は０
％であった。

【０２０７】（比較例３）Ｎ−エチルマレイミド（関東
化学株式会社製、「ポリマー・レターズ（Polymer Let
ters）」第６巻第８８３〜８８８頁（１９６８年）に記
載の化合物）を用いて、実施例と同様にして塗膜の作製
を試みたが、この化合物は、室温で固体であり、ガラス
上に均一に塗布できなかった。そこで、この化合物をメ
タノール溶液として塗布し、溶媒を蒸発させて塗膜を形
成した。この塗膜は、微粒子からなり、均質な塗膜は形
成できなかった。この塗膜に、実施例と同一条件で紫外
線照射したが、１０回照射しても、塗膜は硬化せず、塗
膜のゲル分率は０％であった。

【０２０８】（比較例４）イソホロンビスウレタンビス
（Ｎ−エチルマレイミド）（「ポリマー・プレプリンツ
（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８〜３４９頁
（１９９６年）に記載の化合物）を用いて、実施例と同
様にして塗膜の作製を試みたが、この化合物は、室温で
固体であり、ガラス上に均一に塗布できなかった。そこ
で、この化合物をクロロホルム溶液として塗布し、溶媒
を蒸発させて塗膜を形成した。この塗膜は、微粒子から
なり、均質な塗膜は形成できなかった。この塗膜に実施
例と同一の条件で紫外線を照射したが、１０回照射して
も、塗膜は硬化せず、塗膜のゲル分率は０％であった。

【０２０９】

【表１】

【０２１０】表１において、「−」は測定不可能である
ことを表わす。 ＜表１中の化合物の説明＞ Ａ〜Ｆ：合成例４〜９で得た一般式（１）のマレイミド
誘導体 ＴＢＭＩ：Ｎ−tert−ブチルマレイミド ４，９ＤＯＭＩ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１
２−ビスマレイミドドデカン ＥＭＩ：Ｎ−エチルマレイミド（関東化学株式会社製） ＩＰＢＵＢＭＩ：イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド）

【０２１１】（実施例７）合成例４で得たマレイミド誘
導体Ａとジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨ
Ａ」）とを、重量比で７：３となる割合で混合して、活
性エネルギー線硬化性組成物を得た。この活性エネルギ
ー線硬化性組成物について、実施例１と同様にして紫外
線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、
その結果を表２に示した。

【０２１２】（実施例８）合成例４で得たマレイミド誘
導体Ａとウレタンジアクリレート（大日本インキ化学工
業株式会社製の「Ｖ−４２００」）とを、重量比で５：
５となる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成
物を得た。この活性エネルギー線硬化性組成物につい
て、実施例１と同様にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲ
ル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を表２に示し
た。

【０２１３】（実施例９）合成例７で得たマレイミド誘
導体Ｄとトリメチロールプロパントリアクリレート（日
本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＴＭＰＴＡ」）
とを、重量比で５：５となる割合で混合して、活性エネ
ルギー線硬化性組成物を得た。この活性エネルギー線硬
化性組成物について、実施例１と同様にして紫外線硬化
性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結
果を表２に示した。

【０２１４】（実施例１０）合成例７で得たマレイミド
誘導体Ｄと変性ビスフェノールＡジアクリレート（大日
本インキ化学工業株式会社製の「Ｖ−５５００」）と
を、重量比で５：５となる割合で混合して、活性エネル
ギー線硬化性組成物を得た。この活性エネルギー線硬化
性組成物について、実施例１と同様にして紫外線硬化
性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結
果を表２に示した。

【０２１５】（実施例１１）合成例７で得た式（６）で
表わされるマレイミド誘導体Ｄと、エポキシアクリレー
ト（大日本インキ化学工業株式会社製の「Ｖ−５５０
６」）とを、重量比で１：１となる割合で混合して、活
性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−１）を得た。この活
性エネルギー線硬化性組成物について、実施例１と同様
にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度
を評価し、その結果を表３に示した。

【０２１６】（実施例１２）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、トリメチロールプロ
パントリメタアクリレート（大日本インキ化学工業株式
会社製の「ルミキュアーＴＭＭ−３００」）とを、重量
比で７：３となる割合で混合して、活性エネルギー線硬
化性組成物（Ａ−２）を得た。この活性エネルギー線硬
化性組成物について、実施例１と同様にして紫外線硬化
性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結
果を表３に示した。

【０２１７】（実施例１３）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、ポリエステルアクリ
レート（東亞合成株式会社製の「Ｍ−８０６０」）と
を、重量比で１：１となる割合で混合して、活性エネル
ギー線硬化性組成物（Ａ−３）を得た。この活性エネル
ギー線硬化性組成物について、実施例１と同様にして紫
外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価
し、その結果を表３に示した。

【０２１８】（実施例１４）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、ジシクロペンテニル
アクリレート（日立化成株式会社製の「ＦＡ−５１１
Ａ」）とを、重量比で７：３となる割合で混合して、活
性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−４）を得た。この活
性エネルギー線硬化性組成物について、実施例１と同様
にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度
を評価し、その結果を表３に示した。

【０２１９】（実施例１５）合成例９で得た式（８）で
表わされるマレイミド誘導体Ｆと、ポリエチレングリコ
ール４００ジアクリレート（日本化薬株式会社製の「Ｋ
ＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＧ４００ＤＡ」）とを、重量比で
７：３となる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性
組成物（Ａ−５）を得た。この活性エネルギー線硬化性
組成物について、実施例１と同様にして紫外線硬化性、
硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価し、その結果を
表３に示した。

【０２２０】（実施例１６）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、Ｎ−ブチルマレイミ
ド（シグマアルドリッチジャパン株式会社製、特開昭６
１−２５００６４及び特開昭６２−６４８１３に実施の
化合物）とを、重量比で７：３となる割合で混合して、
活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−６）を得た。この
活性エネルギー線硬化性組成物について、実施例１と同
様にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬
度を評価し、その結果を表３に示した。

【０２２１】（実施例１７）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、Ｎ，Ｎ’−４，９−
ジオキサ−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリ
マー・プレプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻
第３４８〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）と
を、重量比で７：３となる割合で混合して、活性エネル
ギー線硬化性組成物（Ａ−７）を得た。この活性エネル
ギー線硬化性組成物について、実施例１と同様にして紫
外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度を評価
し、その結果を表３に示した。

【０２２２】（実施例１８）合成例９で得た式（８）で
表わされるマレイミド誘導体Ｆと、イソブトキシメチル
アクリルアミド（笠野興産株式会社製の「ワスマーＩＢ
Ｍ」）とを、重量比で７：３となる割合で混合して、活
性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−８）を得た。この活
性エネルギー線硬化性組成物について、実施例１と同様
にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及び鉛筆硬度
を評価し、その結果を表３に示した。

【０２２３】（実施例１９）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、合成例１０で得たマ
レイミド誘導体Ｇとを、重量比で１：１となる割合で混
合して、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−９）を得
た。この活性エネルギー線硬化性組成物について、実施
例１と同様にして紫外線硬化性、硬化塗膜のゲル分率及
び鉛筆硬度を評価し、その結果を表３に示した。

【０２２４】

【表２】

【０２２５】

【表３】

【０２２６】＜表２〜３中の化合物の説明＞ Ａ〜Ｇ：合成例４〜１０で得た一般式（１）のマレイミ
ド誘導体 ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨ
Ａ」） Ｖ−４２００：ウレタンジアクリレート（大日本インキ
化学工業株式会社製の「Ｖ−４２００」） ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＴＭＰＴ
Ａ」） Ｖ−５５００：変性ビスフェノールＡジアクリレート
（大日本インキ化学工業株式会社製の「Ｖ−５５０
０」） Ｖ−５５０６：エポキシアクリレート（大日本インキ化
学工業株式会社製の「Ｖ−５５０６」） ＴＭＭ−３００：トリメチロールプロパントリメタアク
リレート（大日本インキ化学工業株式会社製の「ルミキ
ュアーＴＭＭ−３００」） Ｍ−８０６０：ポリエステルアクリレート（東亞合成株
式会社製の「Ｍ−８０６０」） ＦＡ−５１１Ａ：ジシクロペンテニルアクリレート（日
立化成株式会社製の「ＦＡ−５１１Ａ」） ＰＥＧ４００ＤＡ：ポリエチレングリコール４００ジア
クリレート（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−
ＰＥＧ４００ＤＡ」） ＢＭＩ：Ｎ−ブチルマレイミド（シグマアルドリッチジ
ャパン株式会社製） ４，９ＤＯＭＩ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１
２−ビスマレイミドドデカン ＩＢＭ：イソブトキシメチルアクリルアミド（笠野興産
株式会社製の「ワスマーＩＢＭ」）

【０２２７】（比較例５）Ｎ−エチルマレイミド（関東
化学株式会社製、「ポリマー レターズ（Polymer Let
ters）」第６巻第８８３〜８８８頁（１９６８年）に記
載の化合物）と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰ
ＨＡ」）とを、重量比で３：７となる割合で配合した
が、Ｎ−エチルマレイミドは室温で固体であり、室温で
はアクリレートに溶解しなかった。そこで、この組成物
を６０℃に加温することによって、Ｎ−エチルマレイミ
ドをアクリレートに溶解し、同温度でガラス上に塗布し
た後、実施例１と同一条件で紫外線を照射したが、１０
回照射しても、塗膜は硬化せず、塗膜のゲル分率は０％
であった。

【０２２８】（比較例６）Ｎ−エチルマレイミド（関東
化学株式会社製、「ポリマー レターズ（Polymer Let
ters）」第６巻第８８３〜８８８頁（１９６８年）に記
載の化合物）と、変性ビスフェノールＡジアクリレート
（大日本インキ化学工業株式会社製の「Ｖ−５５０
０」）とを、重量比で３：７となる割合で配合したが、
Ｎ−エチルマレイミドは室温で固体であり、室温ではア
クリレートに溶解しなかった。そこで、この組成物を６
０℃に加温することによって、Ｎ−エチルマレイミドを
アクリレートに溶解し、同温度でガラス上に塗布した
後、実施例１と同一条件で紫外線を照射したが、１０回
照射しても、塗膜は硬化せず、塗膜のゲル分率は０％で
あった。

【０２２９】（比較例７）Ｎ−ヘキシルマレイミドと、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬
株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ」）とを、重
量比で５：５となる割合で配合した組成物について、実
施例１と同一の条件で紫外線を照射した。しかしなが
ら、この組成物の硬化性は実施例よりも悪く、塗膜のゲ
ル分率も実施例より低かった。

【０２３０】（比較例８）Ｎ−ヘキシルマレイミドと、
ポリエチレングリコール４００ジアクリレート（日本化
薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＧ４００Ｄ
Ａ」）とを、重量比で５：５となる割合で配合した組成
物について、実施例１と同一の条件で紫外線を照射し
た。しかしながら、この組成物の硬化性は実施例よりも
悪く、塗膜のゲル分率も実施例より低かった。

【０２３１】（比較例９）イソホロンビスウレタンビス
（Ｎ−エチルマレイミド）（「ポリマー プレプリンツ
（Polymer Preprints）」第３７巻第３４８〜３４９頁
（１９９６年）に記載の化合物）と、ジシクロペンテニ
ルアクリレート（日立化成株式会社製の「ＦＡ−５１１
Ａ」）とを、重量比で３：７となる割合で配合したが、
イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）
は室温で固体であり、室温ではアクリレートに溶解しな
かった。この組成物を６０℃に加温したが、イソホロン
ビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）がアクリレ
ートに溶解せず、ガラス上に均一に塗布できなかった。

【０２３２】（比較例１０）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキ
サ−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリマー
プレプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４
８〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）と、ジシ
クロペンテニルアクリレート（日立化成株式会社製の
「ＦＡ−５１１Ａ」）とを、重量比で５：５となる割合
で配合したが、Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２
−ビスマレイミドドデカンは室温で固体であり、室温で
はアクリレートに溶解しなかった。そこで、この組成物
を６０℃に加温してＮ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，
１２−ビスマレイミドドデカンをアクリレートに溶解
し、同温度でガラス上に塗布して実施例と同一条件で紫
外線照射した。しかしながら、組成物の硬化性は実施例
よりも悪く、塗膜のゲル分率と鉛筆硬度も実施例より低
かった。

【０２３３】（比較例１１）Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキ
サ−１，１２−ビスマレイミドドデカン（「ポリマー
プレプリンツ（Polymer Preprints）」第３７巻第３４
８〜３４９頁（１９９６年）に記載の化合物）と、ポリ
エチレングリコール４００ジアクリレート（日本化薬株
式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＰＥＧ４００ＤＡ」）と
を、重量比で５：５となる割合で配合したが、Ｎ，Ｎ’
−４，９−ジオキサ−１，１２−ビスマレイミドドデカ
ンは室温で固体であり、室温ではアクリレートに溶解し
なかった。そこで、この組成物を６０℃に加温してＮ，
Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１２−ビスマレイミドド
デカンをアクリレートに溶解し、同温度でガラス上に塗
布して実施例と同一条件で紫外線照射した。しかしなが
ら、組成物の硬化性は実施例よりも悪く、塗膜のゲル分
率と鉛筆硬度も実施例より低かった。

【０２３４】

【表４】

【０２３５】表４において、「−」は、測定不可能を表
わす。 ＜表４中の化合物の説明＞ ＥＭＩ：Ｎ−エチルマレイミド（関東化学株式会社製） ＨＭＩ：Ｎ−ヘキシルマレイミド ＩＰＢＵＢＭＩ：イソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エ
チルマレイミド） ４，９ＤＯＭＩ：Ｎ，Ｎ’−４，９−ジオキサ−１，１
２−ビスマレイミドドデカン ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨ
Ａ」） Ｖ−５５００：変性ビスフェノールＡジアクリレート
（大日本インキ化学工業株式会社製の「Ｖ−５５０
０」） ＰＥＧ４００−ＤＡ：ポリエチレングリコール４００ジ
アクリレート（日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＲＡＤ
−ＰＥＧ４００ＤＡ」） ＦＡ−５１１Ａ：ジシクロペンテニルアクリレート（日
立化成株式会社製の「ＦＡ−５１１Ａ」）

【０２３６】表１〜３に示した結果から、本発明の活性
エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を使用して
いないにも係わらず、紫外線照射で容易に硬化し、均一
で透明な塗膜を形成できることが理解できる。一方、表
４に示した結果から比較例１〜１１で使用した組成物
は、室温では相溶しない、紫外線を照射しても硬化性が
悪い、均一な塗膜を形成できない等欠点があることが理
解できる。

【０２３７】（実施例２０）合成例４で得た式（３）で
表わわされるマレイミド誘導体Ａと、４−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ社製
の「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＨＢＶＥ」）とを、重
量比で０．８８０：０．１２０となる割合で混合して、
活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−１０）を得た。

【０２３８】アクリル板上に、硬化性化合物（Ａ−１
０）を硬化後の膜厚が１００μｍになるように塗布した
後、大気中で８０Ｗ／cm高圧水銀ランプ（アイ・グラフ
ィックス株式会社製）を用いて、ランプ高さ１５cm、コ
ンベア速度４０ｍ／分の条件で紫外線を照射し、塗膜表
面をタックフリーにするために必要な照射回数により、
評価し、その結果を表５に示した。なお、工業用ＵＶチ
ェッカーＵＶＲ−Ｔ３７（株式会社トプコン製）を用い
て紫外線の光量を測定したところ、１回の紫外線照射量
は、３２ｍＪ／cm² であった。また、実施例１と同様に
して、硬化塗膜のゲル分率と鉛筆硬度を評価し、その結
果を表５に示した。

【０２３９】（実施例２１）合成例４で得た式（３）で
表わされるマレイミド誘導体Ａと、合成例１２で得た式
（１１）で表わされるビニルエーテルｂとを、重量比で
０．７５０：０．２５０となる割合で混合して、活性エ
ネルギー線硬化性組成物（Ａ−１１）を得た。

【０２４０】実施例２０において、硬化性組成物（Ａ−
１０）に代えて、硬化性組成物（Ａ−１１）を用いた以
外は、実施例２０と同様にして評価し、その結果を表５
に示した。

【０２４１】（実施例２２）合成例７で得た式（６）で
表わされるマレイミド誘導体Ｄと、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ社製の
「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＨＢＶＥ」）とを、重量
比で０．９１８：０．０８２となる割合で混合して、活
性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−１２）を得た。

【０２４２】実施例２０において、硬化性組成物（Ａ−
１０）に代えて、硬化性組成物（Ａ−１２）を用いた以
外は、実施例２０と同様にして評価し、その結果を表５
に示した。

【０２４３】（比較例１２）Ｎ−tert−ブチルマレイミ
ド（ＴＢＭＩ；「シンセチック コミニケーションズ
（Synth. Comm.）」第２０巻第１６０７〜１６１０頁
（１９９０年）に記載の化合物）と４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ社製の
「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＨＢＶＥ」）とを、重量
比で０．５６９：０．４３１となる割合で混合して、組
成物（Ｂ−１）を得た。

【０２４４】実施例２０において、硬化性組成物（Ａ−
１０）に代えて、硬化性組成物（Ｂ−１）を用いた以外
は、実施例２０と同様にして紫外線を照射したが、１０
回照射しても液状を維持し、硬化しなかった。

【０２４５】（比較例１３）Ｎ−ヘキシルマレイミド
（ＨＭＩ；「ポリメリック マテリアルズ サイエンス
アンド エンジニアリング（Polym. Mater. Sci. En
g.）」第７２巻第４７０〜４７２頁（１９９５年）に記
載の化合物）と４−ヒドロキシブチルビニルエーテル
（アイエスピーテクノロジーズ社製の「ラピ−キュア
（Rapi−Cure）ＨＢＶＥ」）とを、重量比で０．６０
９：０．３９１となる割合で混合して、組成物（Ｂ−
２）を得た。

【０２４６】実施例２０において、硬化性組成物（Ａ−
１０）に代えて、硬化性組成物（Ｂ−２）を用いた以外
は、実施例２０と同様にして紫外線を照射したが、１０
回照射しても均一な膜を形成せず、硬化性の評価を行な
うことができなかった。

【０２４７】（比較例１４）Ｎ−ヘキシルマレイミドと
シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（アイエ
スピーテクノロジーズ社製の「ラピ−キュア（Rapi−Cu
re）ＣＨＶＥ」）とを、重量比で０．６４９：０．３５
１となる割合で混合して、組成物（Ｂ−３）を得た。

【０２４８】実施例２０において、硬化性組成物（Ａ−
１０）に代えて、硬化性組成物（Ｂ−３）を用いた以外
は、実施例２０と同様にして紫外線を照射したが、１０
回照射しても均一な膜を形成せず、硬化性の評価を行な
うことができなかった。

【０２４９】（実施例２３）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、シクロヘキサンメタ
ノールジビニルエーテル（アイエスピーテクノロジーズ
社製の「ラピ−キュア（Rapi−Cure）ＣＨＶＥ」）と
を、重量比で０．８７７：０．１２３となる割合で混合
して、活性エネルギー線硬化性組成物（Ａ−１３）を得
た。

【０２５０】アクリル板上に、硬化性化合物（Ａ−１
３）を、硬化後の膜厚が５０μｍになるように塗布した
後、大気中で８０Ｗ／cm高圧水銀ランプ（アイ・グラフ
ィックス株式会社製）を用いて、ランプ高さ１５cm、コ
ンベア速度４０ｍ／分の条件で紫外線を照射し、塗膜表
面をタックフリーにするために必要な照射回数により、
評価し、その結果を表６に示した。なお、工業用ＵＶチ
ェッカーＵＶＲ−Ｔ３７（株式会社トプコン製）を用い
て紫外線の光量を測定したところ、１回の紫外線照射量
は、３２ｍＪ／cm² であった。また、実施例１と同様に
して、硬化塗膜のゲル分率と鉛筆硬度を評価し、その結
果を表６に示した。

【０２５１】（実施例２４）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、合成例１１で得た式
（１０）で表わされるビニルエーテルａとを、重量比で
０．４５４：０．５４６となる割合で混合して、活性エ
ネルギー線硬化性組成物（Ａ−１４）を得た。

【０２５２】実施例２３において、硬化性組成物（Ａ−
１３）に代えて、硬化性組成物（Ａ−１４）を用いた以
外は、実施例２３と同様にして評価し、その結果を表６
に示した。

【０２５３】（実施例２５）合成例９で得た式（８）で
表わされるマレイミド誘導体Ｆと、合成例１３で得た式
（１２）ビニルエーテルｃとを、重量比で０．７３０：
０．２７０となる割合で混合して、活性エネルギー線硬
化性組成物（Ａ−１５）を得た。

【０２５４】実施例２３において、硬化性組成物（Ａ−
１３）に代えて、硬化性組成物（Ａ−１５）を用いた以
外は、実施例２３と同様にして評価し、その結果を表６
に示した。

【０２５５】（実施例２６）合成例８で得た式（７）で
表わされるマレイミド誘導体Ｅと、トリメチロールプロ
パントリビニルエーテル（シグマアルドリッチジャパン
株式会社製）とを、重量比で０．９０８：と０．０９２
なる割合で混合して、活性エネルギー線硬化性組成物
（Ａ−１６）を得た。

【０２５６】実施例２３において、硬化性組成物（Ａ−
１３）に代えて、硬化性組成物（Ａ−１６）を用いた以
外は、実施例２３と同様にして評価し、その結果を表６
に示した。

【０２５７】（比較例１５）実施例２３において、硬化
性組成物（Ａ−１３）に代えて、比較例１２で得た組成
物（Ｂ−１）を用いた以外は、実施例２３と同様にして
紫外線を照射したが、１０回照射しても液状を維持し、
硬化しなかった。

【０２５８】（比較例１６）実施例２３において、硬化
性組成物（Ａ−１３）に代えて、比較例１３で得た組成
物（Ｂ−２）について、実施例２３と同様にして紫外線
を照射したが、１０回照射しても均一な膜を形成せず、
硬化性の評価を行なうことができなかった。

【０２５９】（比較例１７）実施例２３において、硬化
性組成物（Ａ−１３）に代えて、比較例１４で得た組成
物（Ｂ−３）について、実施例２３と同様にして紫外線
を照射したが、１０回照射しても均一な膜を形成せず、
硬化性の評価を行なうことができなかった。

【０２６０】

【表５】

【０２６１】

【表６】

【０２６２】表５及び表６の「−」は測定不可能を表わ
す。 ＜表５及び表６中の化合物の説明＞ Ａ〜Ｆ：合成例４〜９で得た一般式（１）の化合物 ａ〜ｃ：合成例１１〜１３で得たビニルエーテル ＨＢＶＥ：４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（アイ
エスピーテクノロジーズ社製の「ラピ−キュア（Rapi−
Cure）ＨＢＶＥ」） ＴＢＭＩ：Ｎ−tert−ブチルマレイミド ＨＭＩ：Ｎ−ヘキシルマレイミド ＣＨＶＥ：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテ
ル（アイエスピーテクノロジーズ社製の「ラピ−キュア
（Rapi−Cure）ＣＨＶＥ」） ＴＭＰＴＶ：トリメチロールプロパントリビニルエーテ
ル（シグマアルドリッチジャパン株式会社製）

【０２６３】表５及び表６に示した結果から、本発明の
活性エネルギー線硬化性組成物は、光重合開始剤を使用
していないにも係わらず、紫外線照射で容易に硬化し、
均一で透明な塗膜を形成していることが理解できる。一
方、比較例１２〜１７で使用した既知のマレイミド系化
合物とビニルエーテル基を有する化合物を含有する組成
物は、紫外線を照射しても硬化せず、均一な塗膜を形成
できないという欠点があることが理解できる。

【０２６４】

【発明の効果】本発明の活性エネルギー線硬化組成物
は、光重合開始剤の不存在下であっても通常の光照射量
で硬化し、しかも、高いゲル分率の塗膜を形成すること
ができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、ｍ及びｎは、各々独立した１〜５の整数を表わ
   すが、ｍ＋ｎが６以下である。Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々独
   立して、アルキレン基、シクロアルキレン基、ア
   リールアルキレン基及びシクロアルキルアルキレン基
   からなる群より選ばれる炭化水素結合を表わす。Ｇ₁及
   びＧ₂は各々独立して−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ
   −で表わされるウレタン結合を表わす。Ｒ₂ は、直鎖
   アルキレン基、分枝アルキレン基、水酸基を有する
   アルキレン基、シクロアルキレン基、アリール基及
   びアリールアルキレン基からなる群より選ばれる少な
   くとも１つの有機基がウレタン結合で結ばれた平均分子
   量１００〜１００，０００の（ポリ）ウレタン連結鎖を
   表わす。）で表わされるマレイミド誘導体を含有するこ
   とを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
2. 【請求項２】 Ｒ₂が(1)炭素原子数２〜２４の直鎖ア
   ルキレン基、炭素原子数２〜２４の分岐アルキレン基
   及び炭素原子数６〜２４のシクロアルキレン基から成
   る群から選ばれる少なくとも１つの有機基と、 (2)平均
   分子量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテルとが
   ウレタン結合した連結鎖であるマレイミド誘導体である
   請求項１記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
3. 【請求項３】 平均分子量１００〜１００，０００の
   （ポリ）エーテルが、炭素原子数２〜２４の直鎖アル
   キレン基、炭素原子数２〜２４の分岐アルキレン基及
   び水酸基を有する炭素原子数２〜２４のアルキレン基
   から成る群から選ばれる繰り返し単位を有する（ポリ）
   エーテルである請求項２記載の活性エネルギー線硬化性
   組成物。
4. 【請求項４】 （Ｉ）請求項１の一般式（１）及び（I
   I）マレイミド基と共重合性を有する化合物を含有する
   ことを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
5. 【請求項５】 マレイミド基と共重合性を有する化合物
   が アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ
   基を有する化合物及び ビニルエーテル基を有する化
   合物から成る群から選ばれる１種以上の化合物である請
   求項４記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
6. 【請求項６】 アクリロイルオキシ基又はメタクリロイ
   ルオキシ基を有する化合物が、（Ａ−１）（ポリ）エス
   テル（メタ）アクリレート、（Ａ−２）ウレタン（メ
   タ）アクリレート、（Ａ−３）エポキシ（メタ）アクリ
   レート、（Ａ−４）（ポリ）エーテル（メタ）アクリレ
   ート、（Ａ−５）アルキル（メタ）アクリレート又はア
   ルキレン（メタ）アクリレート、（Ａ−６）芳香環を有
   する（メタ）アクリレート及び（Ａ−７）脂環構造を有
   する（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる１種
   以上の化合物である請求項５記載の活性エネルギー線硬
   化性組成物の硬化方法。
7. 【請求項７】 ビニルエーテル基を有する化合物が、
   （Ｂ−１）他末端がハロゲン原子、水酸基又はアミノ基
   で置換されていても良いアルキルビニルエーテル、（Ｂ
   −２）他末端がハロゲン原子、水酸基又はアミノ基で置
   換されていても良いシクロアルキルビニルエーテル、又
   は（Ｂ−３）ビニルエーテル基がアルキレン基と結合
   し、さらに置換基を有していても良いアルキル基、シク
   ロアルキル環及び芳香族環から成る群から選ばれる少な
   くとも一つと、エーテル結合、ウレタン結合及びエステ
   ル結合から成る群から選ばれる少なくとも一つの結合を
   介して結合している構造を有するモノビニルエーテル、
   ジビニルエーテル及びポリビニルエーテルから成る群か
   ら選ばれる１種以上の化合物である請求項５記載の活性
   エネルギー線硬化性組成物。
8. 【請求項８】 光重合開始剤の不存在下にて活性エネル
   ギー線を照射することによって該活性エネルギー線硬化
   性組成物を重合させることを特徴とする請求項１〜７の
   いずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物の
   硬化方法。
9. 【請求項９】 活性エネルギー線が紫外線である請求項
   ８記載の硬化方法。