JP2002121221A - 光硬化性着色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】悪臭、色焼けなどの問題点を最小限に抑え、実
用的な光強度、光照射量で硬化する光硬化性着色組成物
を提供すること。 【構成】特定のマレイミド化合物と、アリル基を有する
重合性化合物及び／又はビニルエーテル化合物、ビニル
エステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニルアル
キレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合物、及
びビニルケトン化合物なる群より選ばれる少なくとも１
つの重合性化合物と、フォスフィンオキサイド系及び／
又はチオキサントン系の光重合開始剤と、顔料とを含有
する光硬化性着色組成物において、光重合開始剤の添加
量が非常に少量であること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は放射線の照射により
硬化するマレイミド化合物を用いたUV硬化性着色組成物
に関するものである。この組成物は印刷用インキ、塗料
等に使用される。

【０００２】

【従来の技術】紫外線や可視光等により重合する光硬化
性樹脂組成物は、硬化が速く、これを利用したインキ、
塗料は、ほとんど希釈溶剤を使用しないので揮発物が少
ない、エネルギーコストが低い等の利点を有し、近年急
速に伸びている。しかし、これらは通常光重合開始剤等
の併用が必須であり、特に組成物中に顔料等の着色剤を
含有する場合、光重合開始剤は５〜１０％の添加が必要
であった。一般的に光重合開始剤を多量に添加した硬化
物中には、未反応の光重合開始剤あるいは光重合開始剤
の分解物が残存する事が多く、この硬化物に更に光や熱
が作用した際、硬化物が黄変したり悪臭を発生するとい
う問題点があった。また、これら光重合開始剤を多量に
含む硬化物は、水中等に放置すると、未反応の光重合開
始剤等がブリードするため、食品包装用材料として使用
するのはやや不向きであった。

【０００３】これらの光重合開始剤を含む光硬化性樹脂
組成物の欠点を改良するために、特開平６−２９８８１
７号公報で、光重合開始剤を含まない光硬化性組成物と
して、電子供与基及び電子受容基を有する少なくとも１
個の不飽和化合物からの電荷移動錯体を用いる方法が提
案された。光重合開始剤を使用しないことで、悪臭、色
焼け等の問題点は解決したが、着色剤を用いた光硬化性
については、硬化スピードが遅く、硬化塗膜の強度が低
いという問題点が残っている。つまり、電荷移動錯体が
基底状態で形成される場合は、着色剤の吸収波長より長
波長の吸収を持つことが可能であるので、着色系におい
ても光重合開始剤なしに重合し得るが、基底状態で電荷
移動錯体が形成されない場合や、基底状態で形成された
電荷移動錯体の吸収が着色剤の吸収に重なる場合は、紫
外線の照射によって重合は開始し得えない。よって、光
硬化性の着色組成物においては、残存光重合開始剤の影
響がなく、且つ光硬化性の良好なもので実用レベルに達
したものは存在しない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、残存光重合開始剤による悪臭、色焼け、ブ
リード（抽出物量）等の問題点を最小限に抑え、且つ実
用的な光強度、光照射量で硬化する光硬化性着色組成物
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定のマレイミド化合
物と、アリル基を有する重合性化合物及び／又はビニル
エーテル化合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルア
ミド化合物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニル
カルバゾール化合物、及びビニルケトン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、フォ
スフィンオキサイド系及び／又はチオキサントン系の光
重合開始剤と、顔料とを含有する光硬化性着色組成物に
おいて、非常に少量の光重合開始剤の添加量で上記の課
題を解決できることを見出し、本発明を完成するに到っ
た。すなわち本発明は、

【０００６】（１） （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるマ
レイミド化合物

【化２】 （式中、ｍ及びｎは、各々独立した１〜５の整数を表わ
すが、ｍ＋ｎが６以下である。Ｒ１１及びＲ１２は、各
々独立して、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
ールアルキレン基及びシクロアルキルアルキレン基から
なる群より選ばれる炭化水素結合を表わす。Ｇ１及びＧ
２は、各々独立して、エステル結合又はウレタン結合を
表わす。Ｒ２は、直鎖アルキレン基、分枝アルキレン
基、水酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン
基、アリール基及びアリールアルキレン基からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つの有機基がエーテル結合、エ
ステル結合及びウレタン結合からなる群より選ばれる少
なくとも１つの結合で結ばれた数平均分子量１００〜１
００，０００の（ポリ）エーテル連結鎖、（ポリ）エス
テル連結鎖又は（ポリ）ウレタン連結鎖を表す。）と、
（Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及び／又はビニル
エーテル化合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルア
ミド化合物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニル
カルバゾール化合物、及びビニルケトン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
（Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／又はチオキサン
トン系光重合開始剤と、（Ｄ）顔料、とを含有する光硬
化性着色組成物と、

【０００７】（２） （Ａ）マレイミド化合物と、
（Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及び／又はビニル
エーテル化合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルア
ミド化合物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニル
カルバゾール化合物、及びビニルケトン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも１つの重合性化合物との不飽
和結合のモル比が、３０／７０〜９９／１である上記
（１）に記載の光硬化性着色組成物と、

【０００８】（３） （Ｃ）フォスフィンオキサイド系
及び／又はチオキサントン系光重合開始剤の含有量が
０．０１〜２重量％であることを特徴とする上記（１）
又は（２）に記載の光硬化性着色組成物と、

【０００９】（４） （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるマ
レイミド化合物が４０〜９９．５重量％、（Ｂ）アリル
基を有する重合性化合物及び／又はビニルエーテル化合
物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、
ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール
化合物、及びビニルケトン化合物からなる群より選ばれ
る少なくとも１つの重合性化合物が０．５〜５０重量
％、（Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／又はチオキ
サントン系光重合開始剤が０．０１〜２重量％、（Ｄ）
顔料が１〜５０重量％、であることを特徴とする上記
（１）〜（３）のいずれか１つに記載の光硬化性着色組
成物と、

【００１０】（５） 一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎ
は、各々独立した１〜５の整数を表わすが、ｍ＋ｎが６
以下であり、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立して、アル
キレン基、シクロアルキレン基、アリールアルキレン基
及びシクロアルキルアルキレン基からなる群より選ばれ
る炭化水素結合であり、Ｇ１及びＧ２が各々独立して−
ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で表されるエステル結合であ
り、Ｒ２が、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、水
酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン基からな
る群より選ばれる少なくとも１つの有機基がエーテル結
合または、エステル結合からなる群より選ばれる少なく
とも１つの結合で結ばれた数平均分子量１００〜１０
０，０００の（ポリ）エーテル連結鎖または（ポリ）エ
ステル連結鎖であることを特徴とする上記（１）〜
（４）のいずれか１つに記載の光硬化性着色組成物と、

【００１１】（６） （Ｂ）アリル基を有する重合性化
合物及び／又はビニルエーテル化合物、ビニルエステル
化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニルアルキレン尿
素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合物、及びビニル
ケトン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの
重合性化合物が、ジアリルフタレートの（プレ）ポリマ
ーであることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれ
か１つに記載の光硬化性着色組成物と、

【００１２】（７） （Ｂ）アリル基を有する重合性化
合物及び／又はビニルエーテル化合物、ビニルエステル
化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニルアルキレン尿
素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合物、及びビニル
ケトン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの
重合性化合物が、ビニルエーテル化合物であることを特
徴とする上記（１）〜（５）のいずれか１つに記載の光
硬化性着色組成物とを含むものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】次に、本発明で使用する各成分の
説明をする。本発明で使用する（Ａ）マレイミド化合物
は、一般式（Ｉ）

【化３】

【００１４】（式中、ｍ及びｎは、各々独立した１〜５
の整数を表わすが、ｍ＋ｎが６以下である。Ｒ１１及び
Ｒ１２は、各々独立して、アルキレン基、シクロアルキ
レン基、アリールアルキレン基及びシクロアルキルアル
キレン基からなる群より選ばれる炭化水素結合を表わ
す。Ｇ１及びＧ２は、各々独立して、エステル結合又は
ウレタン結合を表わす。Ｒ２は、直鎖アルキレン基、分
枝アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリール基及びアリールアルキレン基か
らなる群より選ばれる少なくとも１つの有機基がエーテ
ル結合、エステル結合及び、ウレタン結合からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つの結合で結ばれた数平均分子
量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテル連結鎖、
（ポリ）エステル連結鎖又は（ポリ）ウレタン連結鎖を
表す。）で表わされる。

【００１５】上記一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、
各々独立した１〜５の整数を表わすが、ｍ＋ｎが６以下
の整数である。

【００１６】Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立して、アル
キレン基、シクロアルキレン基、アリールアルキレン基
及びシクロアルキルアルキレン基からなる群より選ばれ
る炭化水素結合を表わす。ここで、アルキル基は分枝鎖
を有してもよく、アリールアルキレン基あるいはシクロ
アルキル−アルキレン基は、各々、主鎖又は分枝鎖にア
リール基又はシクロアルキル基を有しても良い。

【００１７】このような基としては、例えば、メチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン
基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基等の直鎖ア
ルキレン基；プロピレン基、１−メチル−トリメチレン
基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル−テトラ
メチレン基、２−メチル−テトラメチレン基、１−メチ
ル−ペンタメチレン基、２−メチル−ペンタメチレン
基、３−メチル−ペンタメチレン基、ネオペンチル基等
のアルキル分岐鎖を有するアルキレン基；

【００１８】シクロペンチレン基、シクロヘキシレン
基、シクロヘキシルメチレン基、１−シクロヘキシル−
エチレン基、１−シクロヘキシル−テトラエチレン基、
２−シクロヘキシル−テトラエチレン基等の主鎖あるい
は側鎖にシクロアルキル基を有するシクロアルキレン基
又はシクロアルキル−アルキレン基；ベンジレン基、
２，２−ジフェニル−トリメチレン基、１−フェニル−
エチレン基、１−フェニル−テトラエチレン基、２−フ
ェニル−テトラエチレン基等の主鎖又は側鎖にアリール
基を有するアリール基、アリールアルキレン基等が挙げ
られるが、これに限定されるものではない。

【００１９】Ｇ１及びＧ２は、各々独立して、エステル
結合又はウレタン結合を表わす。

【００２０】Ｒ２は、直鎖アルキレン基、分枝アルキレ
ン基、水酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン
基、アリール基、アリールアルキレン基及びイソシアヌ
ル基からなる群より選ばれる少なくとも１つの有機基が
エーテル結合、エステル結合及び、ウレタン結合からな
る群より選ばれる少なくとも１つの結合で結ばれた数平
均分子量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテル連
結鎖、（ポリ）エステル連結鎖または、（ポリ）ウレタ
ン連結鎖を表わす。Ｒ２は、これらの連結鎖が繰り返し
の一単位となって繰り返されたオリゴマーあるいはポリ
マーで構成される連結鎖であっても良い。

【００２１】Ｒ２を表わす連結鎖を具体的に示すと、例
えば、（ａ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレン基、
炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロアルキ
レン基及びアリール基からなる群より選ばれる少なくと
も１つの炭化水素基が、エーテル結合で結合された一つ
あるいはそれらの繰り返し単位を有する数平均分子量１
００〜１００，０００の（ポリ）エーテル（ポリ）オー
ル残基から構成される連結鎖；

【００２２】（ｂ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エステル結合で結合され
た一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する数平均分
子量１００〜１００，０００の（ポリ）エステル（ポ
リ）オール残基から構成される連結鎖；

【００２３】（ｃ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エーテル結合で結合され
た一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する数平均分
子量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテル（ポ
リ）オールと、カルボン酸やヘキサカルボン酸等のポリ
カルボン酸とをエステル化して得られる、末端がポリカ
ルボン酸残基である（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エー
テル（ポリ）オール｝エステルから構成される連結鎖；

【００２４】（ｄ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エーテル結合及びエステ
ル結合で結合された一つあるいはそれらの繰り返し単位
を有する数平均分子量１００〜１００，０００の（ポ
リ）エステル（ポリ）オールと、ポリカルボン酸とをエ
ステル化して得られる、末端がポリカルボン酸残基であ
る（ポリ）カルボン酸｛（ポリ）エステル（ポリ）オー
ル｝エステルから構成される連結鎖；

【００２５】（ｅ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エーテル結合で結合され
た一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する数平均分
子量１００〜１００，０００の（ポリ）エーテル（ポ
リ）オールと、（ポリ）イソシアネートとをウレタン化
して得られる、（ポリ）エーテル（ポリ）ウレタンから
構成される連結鎖；

【００２６】（ｆ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エーテル結合及び／又は
エステル結合で結合された一つあるいはそれらの繰り返
し単位を有する数平均分子量１００〜１００，０００の
（ポリ）エステル（ポリ）オールと、（ポリ）イソシア
ネートとをウレタン化して得られる、（ポリ）エステル
（ポリ）ウレタンから構成される連結鎖；

【００２７】（ｇ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレ
ン基、炭素原子数１〜２４の分枝アルキレン基、シクロ
アルキレン基及びアリール基からなる群より選ばれる少
なくとも１つの炭化水素基が、エーテル結合で結合され
た一つあるいはそれらの繰り返し単位を有する数平均分
子量１００〜１００，０００の（ポリ）エポキシドを開
環して得られる連結鎖；等の連結鎖が挙げられる。勿
論、これらの例示に限定されるものではない。

【００２８】上記の連結鎖（ａ）を構成する（ポリ）エ
ーテル（ポリ）オールとしては、具体的には、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコー
ル、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグ
リセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリス
リトール等のアルキレングリコール類のエチレンオキシ
ド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシ
ド変性物、テトラヒドロフラン変性物；

【００２９】エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフラン
の共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソ
プレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポ
リブタジエングリコール等の炭化水素系ポリオール類、
ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサ
グリセリンのテトラヒドロフラン変性物）等の多価水酸
基化合物等が挙げられる。これらの中でも、アルキレン
グリコール類の各種変性物がより好ましい。

【００３０】上記の連結鎖（ｂ）を構成する（ポリ）エ
ステル（ポリ）オールとしては、具体的には、例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類や、エチレングリコ
ール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトール等のアルキレングリコール類のε−カプロ
ラクトン変性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−バレ
ロラクトン変性物、メチルバレロラクトン変性物；

【００３１】アジピン酸やダイマー酸等の脂肪族ジカル
ボン酸とネオペンチルグリコールやメチルペンタンジオ
ール等のポリオールとの反応物である脂肪族ポリエステ
ルポリオール；テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と
ネオペンチルグリコール等のポリオールとの反応物であ
る芳香族ポリエステルポリオール；ポリカーボネートポ
リオール、アクリルポリオール、ポリテトラメチレンヘ
キサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒ
ドロフラン変性物）等の多価水酸基化合物と、フマル
酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン
酸、セバシン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエス
テル化により得られる多価水酸基含有化合物；グリセリ
ン等の多価水酸基含有化合物と動物・植物の脂肪酸エス
テルとのエステル交換反応により得られるモノグリセリ
ド等の多価水酸基含有化合物；等が挙げられる。

【００３２】上記の連結鎖（ｃ）を構成する（ポリ）カ
ルボン酸｛（ポリ）エーテル（ポリ）オール｝エステル
としては、具体的には、例えば、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ピロメリット酸、フマル酸、イソフタル酸、イ
タコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸等のジ
カルボン酸と、（ａ）に示した（ポリ）エーテル（ポ
リ）オールとのエステル化で得られる、（ポリ）エーテ
ル（ポリ）カルボン酸等が挙げられる。

【００３３】上記の連結鎖（ｄ）を構成する（ポリ）カ
ルボン酸｛（ポリ）エステル（ポリ）オール｝エステル
としては、具体的には、例えば、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ピロメリット酸、フマル酸、イソフタル酸、イ
タコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸等のジ
カルボン酸と、（ｂ）に示した（ポリ）エステル（ポ
リ）オールとのエステル化で得られる、（ポリ）エステ
ル（ポリ）カルボン酸等が挙げられる。

【００３４】上記の連結鎖（ｅ）を構成する（ポリ）エ
ーテル（ポリ）ウレタンとしては、具体的には、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート化合物；２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネートの２量体、２，
６−トリレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシ
アネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレ
ンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−
４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４’−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル
シクロヘキサン−２，４（又は２，６）ジイソシアネー
ト、１，３−（イソシアネートメチレン）シクロヘキサ
ン等の脂環式ジイソシアネート、トリス（イソシアネー
トメチレン）イソシアヌレート、トリス（イソシアネレ
ートヘキサメチレン）イソシアヌレート等のポリイソシ
アネートと、（ａ）に示したポリエーテルポリオールと
のウレタン化により得られる（ポリ）エーテル（ポリ）
ウレタン化合物等が挙げられる。

【００３５】上記の連結鎖（ｆ）を構成する（ポリ）エ
ステル（ポリ）ウレタンとしては、前述の（ｅ）に示し
た（ポリ）イソシアネートと、前述の（ｂ）に示したポ
リエステルポリオールとのウレタン化により得られる
（ポリ）エーテル（ポリ）ウレタン化合物等が挙げられ
る。

【００３６】上記の連結鎖（ｇ）を構成する（ポリ）エ
ポキシドとしては、具体的には、例えば、（メチル）エ
ピクロルヒドリンと、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＦ及びそのエチレンオキシド、プロピレンオキシド変
性物等から合成されるエピクロルヒドリン変性ビスフェ
ノール型のエポキシ樹脂；エポキシノボラック樹脂、フ
ェノール、ビフェノール等と（メチル）エピクロルヒド
リンとの反応物；テレフタル酸やイソフタル酸、ピロメ
リット酸のグリシジルエステル等の芳香族エポキシ樹
脂；（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレン
グリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テ
トラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の
グリコール類や、そのアルキレンオキシド変性物のポリ
グリシジルエーテル；

【００３７】トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の脂肪族多価ア
ルコールや、それらのアルキレンオキシド変性物のグリ
シジルエーテル；アジピン酸、セバシン酸、マレイン
酸、イタコン酸等のグリシジルエステル；多価アルコー
ルと多価カルボン酸とのポリエステルポリオールのグリ
シジルエーテル、グリシジル（メタ）アクルレートやメ
チルグリシジル（メタ）アクリレートの共重合体、高級
脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化ポリ
ブタジエン等の脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００３８】次に、本発明において使用する（Ｂ）アリ
ル基を有する重合性化合物及び／又はビニルエーテル化
合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合
物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール化合物、及びビニルケトン化合物からなる群より選
ばれる少なくとも１つの重合性化合物について説明す
る。本発明で使用可能な（Ｂ）重合性化合物は、モノマ
ーでも、プレポリマーでも、さらに分子量の大きいポリ
マーでもよい。

【００３９】モノマーを使用する場合は組成物の粘度が
低くなるのでスプレー塗料用や、低粘度のグラビアイン
キ用組成物等として使用することができ、（プレ）ポリ
マーを用いる場合は、組成物の粘度が高いのでオフセッ
トインキ等の高粘度組成物として使用することができ
る。勿論、用途はこれに限定されるものではなく、各用
途に用いることができる。

【００４０】ポリマーの場合、数平均分子量が１，００
０〜１５０，０００、好ましくは２，０００〜１００，
０００なる範囲のものが好ましく使用される。分子量が
大きすぎると、組成中の不飽和結合基量を確保するため
に、重量組成比が高くなり、粘度や他の組成物との溶解
性等の面で最終目的物性への調整が難しくなり、好まし
くない。

【００４１】アリル基を有する重合性化合物として具体
的に例示すると、例えば、エチレングリコールアリルエ
ーテル、グリセリンモノアリルエーテル、アリルグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等のエー
テル類；アリルアセテート、アリルアクリレート、ジア
リルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテ
レフタレート、トリアリルトリメリテート等のエステル
類；アリルアルコール等のアルコール類；トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタア
リルイソシアヌレート、ジアリルメラミン等が挙げられ
る。この他、ジアリルフタレート等のモノマーが重合し
た（プレ）ポリマーも用いることができる。

【００４２】ビニルエーテル化合物として具体的に例示
すると、例えば、アルキルビニルエーテル、シクロアル
キルビニルエーテル、アルキレン基と結合したビニルエ
ーテル基が更にアルキル基、シクロアルキル基及び芳香
族基から成る群から選ばれる少なくとも一つの基と、エ
ーテル結合、ウレタン結合及びエステル結合から成る群
から選ばれる少なくとも一つの結合を介して結合してい
る構造を有するモノビニルエーテル、ジビニルエーテル
及びポリビニルエーテル、等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらのアルキル基、シクロ
アルキル基、アルキレン基は他末端がハロゲン原子、水
酸基又はアミノ基で置換されていても良い。

【００４３】アルキルビニルエーテルとしては、具体的
には、例えば、メチルビニルエーテル、ヒドロキシメチ
ルビニルエーテル、クロロメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、ジエチルアミノ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、３−
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル、３−クロロプロピルビニルエー
テル、３−アミノプロピルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、４−アミノブチルビニルエーテル、ペンチルビニル
エーテル、イソペンチルビニルエーテル、

【００４４】ヘキシルビニルエーテル、１，６−ヘキサ
ンジオールモノビニルエーテル、ヘプチルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、ノニルビニ
ルエーテル、イソノニルビニルエーテル、デシルビニル
エーテル、イソデシルビニルエーテル、ドデシルビニル
エーテル、イソドデシルビニルエーテル、トリデシルビ
ニルエーテル、イソトリデシルビニルエーテル、ペンタ
デシルビニルエーテル、イソペンタデシルビニルエーテ
ル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデシルビニル
エーテル、メチレングリコールジビニルエーテル、エチ
レングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコー
ルジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニル
エーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテ
ル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル、トリメ
チロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリ
トールテトラビニルエーテル、等が挙げられる。

【００４５】シクロアルキルビニルエーテルとしては、
例えば、シクロプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキ
シシクロプロピルビニルエーテル、２−クロロシクロプ
ロピルビニルエーテル、シクロプロピルメチルビニルエ
ーテル、シクロブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシ
シクロブチルビニルエーテル、３−クロロシクロブチル
ビニルエーテル、シクロブチルメチルビニルエーテル、
シクロペンチルビニルエーテル、３−ヒドロキシシクロ
ペンチルビニルエーテル、３−クロロシクロペンチルビ
ニルエーテル、シクロペンチルメチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロ
へキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニル
エーテル、４−アミノシクロヘキシルビニルエーテル、
シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル、シクロヘ
キサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサ
ンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。

【００４６】アルキレン基と結合したビニルエーテル基
が、アルキル基、シクロアルキル環及び芳香族環から成
る群から選ばれる少なくとも一つと、エーテル結合、ウ
レタン結合及びエステル結合から成る群から選ばれる少
なくとも一つの結合を介して結合している構造を有する
モノビニルエーテル、ジビニルエーテル及びポリビニル
エーテルのうち、

【００４７】エーテル結合を有するビニルエーテル化合
物としては、例えば、エチレングリコールメチルビニル
エーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、
ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレ
ングリコールエチルビニルエーテル、ジエチレングリコ
ールジビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビ
ニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエ
ーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレ
ングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレングリ
コールジビニルエーテル、プロピレングリコールメチル
ビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエ
ーテル、ジプロピレングリコールメチルビニルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、

【００４８】トリプロピレングリコールモノビニルエー
テル、トリプロピレングリコールメチルビニルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピ
レングリコールメチルビニルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリコー
ルメチルビニルエーテル、ジ（テトラメチレングリコー
ル）モノビニルエーテル、ジ（テトラメチレングリコー
ル）メチルビニルエーテル、ジ（テトラメチレングリコ
ール）ジビニルエーテル、トリ（テトラメチレングリコ
ール）モノビニルエーテル、トリ（テトラメチレングリ
コール）メチルビニルエーテル、トリ（テトラメチレン
グリコール）ジビニルエーテル、

【００４９】ポリ（テトラメチレングリコール）モノビ
ニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）メチ
ルビニルエーテル、ポリ（テトラメチレングリコール）
ジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールメチルビ
ニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）モノビ
ニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）メチル
ビニルエーテル、ジ（ヘキサメチレングリコール）ジビ
ニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）モノ
ビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコール）メ
チルビニルエーテル、トリ（ヘキサメチレングリコー
ル）ジビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリコー
ル）モノビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレングリコ
ール）メチルビニルエーテル、ポリ（ヘキサメチレング
リコール）ジビニルエーテル等が挙げられる。

【００５０】ウレタン結合を有するビニルエーテル化合
物としては、例えば、一分子中に少なくとも１個の水酸
基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノビニル
エーテルと、一分子中に少なくとも１個のイソシアネー
ト基を有する化合物とのウレタン化反応によって得るこ
とができる。

【００５１】これらのうち、一分子中に少なくとも１個
の水酸基を有する（ポリ）アルキレングリコールのモノ
ビニルエーテルとしては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、
３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキ
シ−２−メチルエチルビニルエーテル、ジプロピレング
リコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエ
ーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテ
ル、等が挙げられる。

【００５２】一方、一分子中に少なくとも１個のイソシ
アネート基を有する化合物としては、例えば、ｍ−イソ
プロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ
−キシレンジイソシアネート、、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，
３’−ジメチルジフェニル−４，４’−ジイソシアネー
ト、

【００５３】３，３’−ジエチルジフェニル−４，４’
−ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートの如
き芳香族イソシアネート類、また、プロピルイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、ノル
ボルネンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの
如き脂肪族、脂環族のイソシアネート、等が挙げられ
る。また、これらのイソシアネート化合物の一種類以上
の二量体、又は、三量体の如きポリイソシアネート原料
も使用可能である。

【００５４】エステル結合を有するビニルエーテル化合
物は、一分子中に少なくとも１個の水酸基を有するアル
キレングリコールのモノビニルエーテルと、一分子中に
少なくとも１個のカルボキシル基を有する化合物のエス
テル化反応によって得ることができる。

【００５５】一分子中に少なくとも１個の水酸基を有す
るアルキレングリコールのモノビニルエーテルとして
は、上記のウレタン結合を有する化合物の成分として上
述したようなものが挙げられる。

【００５６】一分子中に少なくとも１個のカルボキシル
基を有する化合物としては、公知のカルボン酸及びその
酸無水物を用いることができる。このような化合物とし
ては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、安
息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘット酸、ハイミック
酸、クロレンディック酸、ダイマー酸、アジピン酸、こ
はく酸、アルケニルこはく酸、セバチン酸、アゼライン
酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸；

【００５７】５−ナトリウム−スルホイソフタル酸のジ
メチル−ないしはジエチルエステルの如き５−ナトリウ
ム−スルホイソフタル酸のジ−低級アルキルエステル
類、オルソフタル酸、４−スルホフタル酸、１，１０−
デカメチレンジカルボン酸、ムコン酸、しゅう酸、マロ
ン酸、グルタル酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、テトラブロモフタル酸、メチルシクロヘキセント
リカルボン酸もしくはピロメリット酸、又はこれらの酸
無水物、等が挙げられる。

【００５８】その他、ビニルエステル化合物としては、
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルステ
アレート、ビニルラウレート等が、Ｎ−ビニルアミド化
合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホル
ムアルデヒド、Ｎ−ビニルカプロラクタムが、ビニルア
ルキレン尿素化合物としてはジビニルエチレン尿素、ジ
ビニルプロピレン尿素等が、Ｎ−ビニルカルバゾール化
合物としてはＮ−ビニルカルバゾール等が、ビニルケト
ン化合物としてはビニルイソプロピルケトン等が挙げら
れる。その他、モノブチル−４−ビニルブトキシカーボ
ネート、モノフェニル−４−ビニルブトキシカーボネー
ト等の化合物が挙げられる。また、これらの化合物は単
独で用いても構わないし、２種類以上の組み合わせで用
いてもよい。

【００５９】次に、本発明において使用される（Ｃ）光
重合開始剤は、フォスフィンオキサイド系及び／又はチ
オキサントン系光重合開始剤を使用する。本発明におい
てはこれらの光重合開始剤を使用することが特徴的であ
り、且つ、これらを少量使用することにより良好な硬化
が可能となる。

【００６０】フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤
としては、具体的には、例えば、２，４，６−トリメチ
ルベンゾインジフェニルホスフィンオキサイド、ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾ
イル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィ
ンオキサイド等が挙げられる。

【００６１】また、チオキサントン系の光重合開始剤と
しては、具体的には、例えば、チオキサントン、２−ク
ロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−
イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−
ジクロロチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオ
キサントン等が挙げられる。

【００６２】これらに挙げた光重合開始剤は、１種類で
用いてもよく、又複数を混合して用いてもよい。また、
本発明の効果を損なわない程度に、公知慣用の他の光重
合開始剤を併用しても構わない。

【００６３】次に、本発明において使用される（Ｄ）顔
料は、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料等、汎用
のものが用いられる。カーボンブラックとしては、ファ
ーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラ
ック等の公知のカーボンブラックが用いられる。例え
ば、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖ
ｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００UＬＴＲＡＩＩ、Ｒ
ａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒ
ａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１
２５５、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒ
ａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７
０、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６
０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅ
ｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ（以
上、コロンビアン・カーボン社製）、

【００６４】Ｒｅｇａ１４００Ｒ、Ｒｅｇａ１３３０
Ｒ、Ｒｅｇａ１６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃ
ｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８
０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、
Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍ
ｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏ
ｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ
ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌ
ｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＦＷ
２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏ
ｒ ＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒ
ｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｖ、

【００６５】Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅ
ｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａ
ｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６（以上、デ
グッサ社製）、Ｎｏ．２５、ＮＯ．３３、ＮＯ．４０、
Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３０
０、ＭＣＦ−８８、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ
６００（以上、三菱化学社製）、等が挙げられるが、こ
の限りではない。

【００６６】有機顔料としては、例えば、アゾ顔料；フ
タロシアニン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料等の多環式顔
料；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、等が用いられる。例え
ば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−
１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ−６０、

【００６７】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８：
１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒ
ｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２
３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ−２０２、

【００６８】Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−
１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌ
ｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７
３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１
２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２
９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５４、等が
挙げられるがこの限りではない。

【００６９】また、無機顔料としては、例えば、二酸化
チタン、チタンブラック、群青、紺青、モリブデン赤、
チタニウムイエロー等が挙げられるが、この限りではな
い。

【００７０】これらの顔料は単独で用いても構わない
し、２種類以上の組み合わせで用いてもよい。また、
赤、緑、茶等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔
料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。

【００７１】次に、本発明における各成分の使用量を説
明する。本発明においては、（Ａ）マレイミド化合物と
（Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及び／又はビニル
エーテル化合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルア
ミド化合物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニル
カルバゾール化合物、及びビニルケトン化合物からなる
群より選ばれる少なくとも１つの重合性化合物との不飽
和結合のモル比が、３０／７０〜９９／１の範囲内で組
み合わせることができ、好ましくは４０／６０〜９８／
２の範囲がよい。この範囲を超えて（Ｂ）の重合性化合
物が多くなると、硬化性が低下して好ましくない。ま
た、少ない場合も、所望する硬化性が得られない。本発
明において（Ｂ）の重合性化合物は必須の成分であり、
かかる成分がない場合は、硬化性を発現しない。

【００７２】本発明においては光重合開始剤の含有量は
０．０１重量％〜２重量％の範囲で使用し、好ましくは
０．０５〜１．８重量％の範囲がよい。本発明において
光重合開始剤は必須の成分であり、かかる成分がない場
合は、良好な硬化性を発現しない。また、前述の添加量
の範囲で充分な硬化性が得られることから２重量％以上
の添加は不必要であり、また、臭気、抽出物の点で好ま
しくない。

【００７３】以上の各成分の使用量をまとめると、本発
明の組成物は、（Ａ）一般式（１）で示されるマレイミ
ド化合物が４０〜９９．５重量％、（Ｂ）アリル基を有
する重合性化合物及び／又はビニルエーテル化合物、ビ
ニルエステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニル
アルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合
物、及びビニルケトン化合物からなる群より選ばれる少
なくとも１つの重合性化合物が０．５〜５０重量％、
（Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／又はチオキサン
トン系光重合開始剤が０．０１〜２重量％、（Ｄ）顔料
が１〜５０重量％、の範囲で構成されるのが好ましい。

【００７４】本発明の光硬化性着色組成物は、従来の紫
外線又は電子線硬化型インキ、ＯＰニスやクリヤー等に
用いられる公知慣用の材料を適宜用い、併用することも
可能である。

【００７５】例えば、粘度調整剤、増量剤、インキの経
時変化を防止するためのハイドロキノン等の重合禁止
剤、硬化したインキ、ＯＰニスやクリヤーの皮膜の強
度、滑り性等を向上させるための各種ワックス、シリコ
ーンオイル類等が挙げられる。また、公知慣用に用いら
れる、紫外線に対して非反応性の飽和ポリエステル等の
樹脂も併用することができる。

【００７６】本発明の光硬化性着色組成物は、波長３０
０〜５００ｎｍの紫外線又は可視光線を照射することに
よって重合させることができる。波長３００〜５００ｎ
ｍの紫外線又は可視光線の光発生源としては、例えば、
高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−
キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク
灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザ
ー、エキシマーレーザー、各種無電極ランプ、太陽光が
挙げられる。また、本発明の光硬化性着色組成物は、空
気中及び／又は不活性ガス中のいずれにおいても硬化さ
せることができる。

【００７７】本発明の光硬化性着色組成物を、印刷イン
キやその他塗料に応用すれば、紫外線等の光を照射する
ことで瞬間的に硬化乾燥して、色焼けのない優れた硬化
膜を得ることができる。

【００７８】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の範囲
に限定されるものではない。まず、実施例において使用
したマレイミド化合物Ａ〜Ｄの合成例を示す。

【００７９】（合成例Ａ）マレイミド化合物Ａの合成 ディーンスターク型分留器を備えた容量２００ｍｌのナ
ス型フラスコに、数平均分子量４００のポリプロピレン
グリコール（三洋化成工業株式会社製の「サンニックス
ＰＰ−４００」）８ｇ、マレイミド酢酸６．８ｇ、ｐ
−トルエンスルホン酸１．２ｇ、２，６−ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール０．０６ｇ及びトルエン１５ｍｌ
を仕込み、２４０トル（ｔｏｒｒ）、８０℃の条件で生
成する水を除去しながら４時間攪拌を行い反応を続け
た。反応混合物をトルエン２００ｍｌに溶解し、飽和炭
酸水素ナトリウム１００ｍｌで３回、飽和食塩水１００
ｍｌで１回洗浄した。有機相を濃縮してマレイミド化合
物Ａを得た。

【００８０】（合成例Ｂ）マレイミド化合物Ｂの合成 合成例Ａにおいて、数平均分子量４００のポリプロピレ
ングリコール８ｇに代えて、数平均分子量６５０のポリ
テトラメチレングリコール（保土谷化学株式会社製の
「ＰＴＧ６５０ＳＮ」、ＧＰＣによるポリスチレン換算
値：数平均分子量１，２００、重量平均分子量１，６０
０）１３ｇを用いた以外は、合成例Ａと同様にして、マ
レイミド化合物Ｂを得た。

【００８１】（合成例Ｃ）マレイミド化合物Ｃの合成 合成例Ａにおいて、マレイミド酢酸６．８ｇに代えて、
マレイミドカプロン酸９．８ｇ、数平均分子量４００の
ポリプロピレングリコール８ｇに代えて、数平均分子量
２５０のポリテトラメチレングリコール（ビー・エー・
エス・エフ・ジャパン社製の「ポリ（ｐｏｌｙ）ＴＨＦ
２５０」、ＧＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分
子量４４０、重量平均分子量４７０）５ｇを用いた以外
は、合成例Ａと同様にして、マレイミド化合物Ｃを得
た。

【００８２】（合成例Ｄ）マレイミド化合物Ｄの合成 合成例Ａにおいて、数平均分子量４００のポリプロピレ
ングリコール８ｇに代えて、数平均分子量２５０のポリ
テトラメチレングリコール（ビー・エー・エス・エフ・
ジャパン社製の「ポリ（ｐｏｌｙ）ＴＨＦ２５０」、Ｇ
ＰＣによるポリスチレン換算値：数平均分子量４４０、
重量平均分子量４７０）５ｇを用いた以外は、合成例Ａ
と同様にして、マレイミド化合物Ｄを得た。

【００８３】＜実施例１＞合成例１で得たマレイミド化
合物Ａを５５重量部、ダイソーダップＳ（ダイソー株式
会社製ジアリルフタレートプレポリマー）２０重量部、
イルガキュアー８１９（チバスペシャリティーケミカル
ズ製ラジカル系光重合開始剤：ビス（２，４，６−トリ
メチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイ
ド）1重量部、カーボンラーベン１０６（三菱化学製カ
ーボンブラック）２５重量部を混合、練肉し、光硬化性
着色組成物を得た（マレイミド基／不飽和結合比＝８８
／１２）。得られた光硬化性着色組成物をスポイトに
０．０７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊栄精工株
式会社製）によりポリエステルタック紙に展色し、その
展色物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイ
・グラフィックス株式会社製）を照射し、硬化させた
（膜厚約１．５μｍ）。このとき、硬化膜が形成可能で
あったコンベアスピードは５０ｍ／ｍｉｎであった。

【００８４】＜実施例２＞合成例２で得たマレイミド化
合物Ｂを５５重量部、ダイソーダップＳ（ダイソー株式
会社製ジアリルフタレートプレポリマー）２０重量部、
カヤキュアーＤＥＴＸ（日本化薬社製 ラジカル系光重
合開始剤 ２，４−ジエチルチオキサントン）1重量
部、Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−Ｌ（大日本イ
ンキ化学工業株式会社製シアニン顔料）２５重量部を混
合、練肉し、光硬化性着色組成物を得た（マレイミド基
／不飽和結合比＝８４／１６）。得られた光硬化性着色
組成物をスポイトに０．０７５ｍｌとり、それをＲＩテ
スター（豊栄精工株式会社製）によりポリエステルタッ
ク紙に展色し、その展色物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハ
ライドランプ（アイ・グラフィックス株式会社製）を照
射し、硬化させた（膜厚約１．５μｍ）。このとき、硬
化膜が形成可能であったコンベアスピードは４５ｍ／ｍ
ｉｎであった。

【００８５】＜実施例３＞合成例３で得たマレイミド化
合物Ｃを７２重量部、ジアリルフタレートを３重量部、
イルガキュアー８１９（チバスペシャリティーケミカル
ズ製ラジカル系光重合開始剤：ビス（２，４，６−トリ
メチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイ
ド）1重量部、Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ−Ｌ
（大日本インキ化学工業株式会社製シアニン顔料）２５
重量部を混合、練肉し、光硬化性着色組成物を得た（マ
レイミド基／不飽和結合比＝９０／１０）。得られた光
硬化性着色組成物をスポイトに０．０７５ｍｌとり、そ
れをＲＩテスター（豊栄精工株式会社製）によりポリエ
ステルタック紙に展色し、その展色物に、１６０Ｗ／ｃ
ｍメタルハライドランプ（アイ・グラフィックス株式会
社製）を照射し、硬化させた（膜厚約１．５μｍ）。こ
のとき、硬化膜が形成可能であったコンベアスピードは
５０ｍ／ｍｉｎであった。

【００８６】＜実施例４＞合成例４で得たマレイミド化
合物Ｄを６５重量部、エチレングリコールジビニルエー
テルを１０重量部、イルガキュアー８１９（チバスペシ
ャリティーケミカルズ製ラジカル系光重合開始剤：ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキサイド）０．５重量部、Ｆａｓｔｇｅｎ
ＢｌｕｅＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業株式会社製
シアニン顔料）２５重量部を混合、練肉し、光硬化性着
色組成物を得た（マレイミド基／不飽和結合比＝５７／
４３）。得られた光硬化性着色組成物をスポイトに０．
０７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊栄精工株式会
社製）によりポリエステルタック紙に展色し、その展色
物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイ・グ
ラフィックス株式会社製）を照射し、硬化させた（膜厚
約１．５μｍ）。このとき、硬化膜が形成可能であった
コンベアスピードは４０ｍ／ｍｉｎであった。

【００８７】＜比較例１＞合成例１で得たマレイミド化
合物Ａを５５重量部、ダイソーダップモノマー（ダイソ
ー株式会社製ジアリルフタレートプレポリマー）を２０
重量部、カーボンラーベン１０６（三菱化学製 カーボ
ンブラック）を２５重量部、を混合、練肉し、光硬化性
着色組成物を得た。得られた光硬化性着色組成物をスポ
イトに０．０７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊栄
精工株式会社製）によりポリエステルタック紙に展色
し、その展色物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドラン
プ（アイ・グラフィックス株式会社製）を照射し、硬化
させた（膜厚約１．５μｍ）。このとき、コンベアスピ
ードが５ｍ／ｍｉｎでは硬化しなかった。

【００８８】＜比較例２＞合成例２で得たマレイミド化
合物Ｂを５５重量部、ダイソーダップＳ（ダイソー株式
会社製ジアリルフタレートプレポリマー）を２０重量
部、イルガキュアー９０７（チバスペシャリティーケミ
カルズ社製 ラジカル系光重合開始剤 ２−メチル−１
（（４−メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプ
ロパン−１−オン）を１重量部、Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌ
ｕｅ ＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業株式会社製
シアニン顔料）を２５重量部、を混合、練肉し、光硬化
性着色組成物を得た。得られた光硬化性着色組成物をス
ポイトに０．０７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊
栄精工株式会社製）によりポリエステルタック紙に展色
し、その展色物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドラン
プ（アイ・グラフィックス株式会社製）を照射し、硬化
させた（膜厚約１．５μｍ）。このとき、コンベアスピ
ードが５ｍ／ｍｉｎでは硬化しなかった。

【００８９】＜比較例３＞合成例４で得たマレイミド化
合物Ｄを６５重量部、エチレングリコールジビニルエー
テルを１０重量部、Ｆａｓｔｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＴＧＲ
−Ｌ（大日本インキ化学工業株式会社製 シアニン顔
料）を２５重量部、を混合、練肉し、光硬化性着色組成
物を得た（マレイミド基／不飽和結合比＝５７／４
３）。得られた光硬化性着色組成物をスポイトに０．０
７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊栄精工株式会社
製）によりポリエステルタック紙に展色し、その展色物
に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイ・グラ
フィックス株式会社製）を照射し、硬化させた（膜厚約
１．５μｍ）。このとき、コンベアスピードが５ｍ／ｍ
ｉｎでは硬化しなかった。

【００９０】＜比較例４＞合成例４で得たマレイミド化
合物Ｄを４５重量部、エチレングリコールジビニルエー
テルを３０重量部、イルガキュアー８１９（チバスペシ
ャリティーケミカルズ製ラジカル系光重合開始剤：ビス
（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォ
スフィンオキサイド）０．５重量部、Ｆａｓｔｇｅｎ
ＢｌｕｅＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業株式会社製
シアニン顔料）２５重量部を混合、練肉し、光硬化性着
色組成物を得た（マレイミド基／不飽和結合比＝２４／
７６）。得られた光硬化性着色組成物をスポイトに０．
０７５ｍｌとり、それをＲＩテスター（豊栄精工株式会
社製）によりポリエステルタック紙に展色し、その展色
物に、１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（アイ・グ
ラフィックス株式会社製）を照射し、硬化させた（膜厚
約１．５μｍ）。このとき、硬化膜が形成可能であった
コンベアスピードは５ｍ／ｍｉｎであった

【００９１】

【発明の効果】本発明の光硬化性着色組成物は残存光重
合開始剤による悪臭、色焼け、ブリード（抽出物量）等
の問題点を最小限に抑え、且つ実用的な光強度、光照射
量で硬化する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 299/00 299/00 Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｆターム(参考） 4C069 AD08 BB02 BB48 BB49 BC12 4J011 AA05 PA03 PA07 PA27 PA38 PA39 PB25 QA08 QA26 QA36 QA38 QA39 QA45 QA46 QB01 QB13 QB15 QB23 SA64 SA84 UA01 UA02 UA06 VA01 WA05 4J027 AA07 AB03 AB06 AB07 AB15 AB16 AB18 AB19 AB23 AB24 AB25 AB28 AC02 AC03 AC04 AC06 AC07 AC09 AE02 AE03 AE04 AE05 AG03 AG04 AG09 AG10 AG23 AG24 AG27 AG28 AG32 AJ08 BA01 BA04 BA13 BA15 BA17 BA22 BA29 CA12 CA14 CA25 CA34 CB10 CC04 CC05 CC07 CD08 4J039 AD21 AE04 AE06 AE07 AF03 BA04 BC54 BC55 BC56 BC68 BC74 BE01 BE27 EA05 EA06 4J100 AD03Q AE02Q AE03Q AE04Q AE05Q AE09Q AE10Q AE18Q AE70Q AE76Q AE77Q AF10Q AG02Q AG04Q AG05Q AG12Q AG64Q AG70Q AH01Q AH02Q AL75Q AM00Q AM55P AN01Q AQ06Q AQ08Q AQ21Q AQ26Q BA02P BA02Q BA03Q BA08P BA08Q BA15P BA29Q BA38P BB01Q BC01P BC02Q BC03Q BC04Q BC41P BC43Q BC54Q BC75Q CA04 JA38

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるマレイミ
   ド化合物 【化１】 （式中、ｍ及びｎは、各々独立した１〜５の整数を表わ
   すが、ｍ＋ｎが６以下である。Ｒ１１及びＲ１２は、各
   々独立して、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリ
   ールアルキレン基及びシクロアルキルアルキレン基から
   なる群より選ばれる炭化水素結合を表わす。Ｇ１及びＧ
   ２は、各々独立して、エステル結合又はウレタン結合を
   表わす。Ｒ２は、直鎖アルキレン基、分枝アルキレン
   基、水酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン
   基、アリール基及びアリールアルキレン基からなる群よ
   り選ばれる少なくとも１つの有機基がエーテル結合、エ
   ステル結合及びウレタン結合からなる群より選ばれる少
   なくとも１つの結合で結ばれた数平均分子量１００〜１
   ００，０００の（ポリ）エーテル連結鎖、（ポリ）エス
   テル連結鎖又は（ポリ）ウレタン連結鎖を表す。）と、
   （Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及び／又はビニル
   エーテル化合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルア
   ミド化合物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニル
   カルバゾール化合物、及びビニルケトン化合物からなる
   群より選ばれる少なくとも１つの重合性化合物と、
   （Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／又はチオキサン
   トン系光重合開始剤と、（Ｄ）顔料、とを含有する光硬
   化性着色組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）マレイミド化合物と、（Ｂ）アリ
   ル基を有する重合性化合物及び／又はビニルエーテル化
   合物、ビニルエステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合
   物、ビニルアルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾ
   ール化合物、及びビニルケトン化合物からなる群より選
   ばれる少なくとも１つの重合性化合物との不飽和結合の
   モル比が、３０／７０〜９９／１である請求項１に記載
   の光硬化性着色組成物。
3. 【請求項３】 （Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／
   又はチオキサントン系光重合開始剤の含有量が０．０１
   〜２重量％であることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の光硬化性着色組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）一般式（Ｉ）で示されるマレイミ
   ド化合物が４０〜９９．５重量％、（Ｂ）アリル基を有
   する重合性化合物及び／又はビニルエーテル化合物、ビ
   ニルエステル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニル
   アルキレン尿素化合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合
   物、及びビニルケトン化合物からなる群より選ばれる少
   なくとも１つの重合性化合物が０．５〜５０重量％、
   （Ｃ）フォスフィンオキサイド系及び／又はチオキサン
   トン系光重合開始剤が０．０１〜２重量％、（Ｄ）顔料
   が１〜５０重量％、であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれか１つに記載の光硬化性着色組成物。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）において、ｍ及びｎは、各
   々独立した１〜５の整数を表わすが、ｍ＋ｎが６以下で
   あり、Ｒ１１及びＲ１２は、各々独立して、アルキレン
   基、シクロアルキレン基、アリールアルキレン基及びシ
   クロアルキルアルキレン基からなる群より選ばれる炭化
   水素結合であり、Ｇ１及びＧ２が各々独立して−ＣＯＯ
   −又は−ＯＣＯ−で表されるエステル結合であり、Ｒ２
   が、直鎖アルキレン基、分岐アルキレン基、水酸基を有
   するアルキレン基、シクロアルキレン基からなる群より
   選ばれる少なくとも１つの有機基がエーテル結合また
   は、エステル結合からなる群より選ばれる少なくとも１
   つの結合で結ばれた数平均分子量１００〜１００，００
   ０の（ポリ）エーテル連結鎖または（ポリ）エステル連
   結鎖であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
   つに記載の光硬化性着色組成物。
6. 【請求項６】 （Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及
   び／又はビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合
   物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニルアルキレン尿素化
   合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合物、及びビニルケト
   ン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの重合
   性化合物が、ジアリルフタレートの（プレ）ポリマーで
   あることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記
   載の光硬化性着色組成物。
7. 【請求項７】 （Ｂ）アリル基を有する重合性化合物及
   び／又はビニルエーテル化合物、ビニルエステル化合
   物、Ｎ−ビニルアミド化合物、ビニルアルキレン尿素化
   合物、Ｎ−ビニルカルバゾール化合物、及びビニルケト
   ン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの重合
   性化合物が、ビニルエーテル化合物であることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれか１つに記載の光硬化性着色
   組成物。