JP2014118571A

JP2014118571A - バイオレット硬化性インク

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Publication number: JP2014118571A
Application number: JP2013253753A
Authority: JP
Inventors: W Van Besien Darrell; ダリル・ダブリュ・ヴァンベシエン; Barkev Keoshkerian; バーケフ・ケシュケリアン; Naveen Chopra; ナヴィーン・チョプラ; Michelle N Chretien; マイケル・エヌ・クレティアン; Jenny Eliyahu; ジェニー・エリヤフ; M Bamcie Nathan; ネイサン・エム・ベイムシー
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2012-12-18
Filing date: 2013-12-09
Publication date: 2014-06-30
Also published as: CA2836735A1; DE102013225206A1; CA2836735C; US8653153B1; KR20140090551A

Abstract

【課題】色スペクトルのバイオレット区域をより多くカバーするゲルインク組成物の提供。
【解決手段】バイオレット放射線硬化性の耐光性ゲルインクであって、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および少なくとも１つの着色剤を含み、このインクは、約２ｍｇ／インチ^２〜約７ｍｇ／インチ^２の充填量にて基材上での反射率が、５００ｎｍの波長では５０％〜約６０％の範囲、約６００ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲である、インク。また、バイオレットインクは、実質的にＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔと一致する。
【選択図】なし

Description

本開示は、硬化性インク、例えば放射線硬化性インク、およびインクジェット印刷などによって、画像を形成する際におけるそれらの使用を対象とする。より詳細には、本開示はバイオレット放射線硬化性ゲルインクであって、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）原色のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔの色特性に一致するインク、こうしたインクを製造する方法、およびこうしたインクを用いて画像を形成する方法を対象とする。

ゲルインクの色は、通常、例えばシアン、マゼンタ、イエローおよびブラックを含む。色スペクトルのバイオレット区域をより多くカバーするゲルインク組成物が望ましい。

本開示は、バイオレット色放射線硬化性インクを提供することによって、こうした種々の必要性および問題に対処する。

バイオレット放射線硬化性ゲルインクは、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および少なくとも１つの着色剤を含むものが開示され、ここでこのインクは、基材上で約２ｍｇ／インチ^２〜約７ｍｇ／インチ^２の充填量にて、４４０ｎｍの波長では２０％〜約５０％の範囲、約５００ｎｍおよび６３０ｎｍの波長では０％から約１０％の範囲、および約６３０ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲の反射率を示す。

インクは、ΔＥ２０００が約３以下で色がＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔと一致する。

１４色の原色のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）ＭａｔｃｈｉｎｇＳｙｓｔｅｍは、ΔＥの単位で視覚化されることができ、単一の数字が２つの色の間の「距離」を表す。２〜３のΔＥ_２０００は、一般に視覚の限度にあると考えられる。

本明細書に開示されるすべての範囲は、特に指示しない限り、すべての端点および中間値を含む。量、条件などを表すすべての数は、用語「約」によってあらゆる場合において修飾されると理解されるべきである。「約」は、記述された値から２０％以下の変動を示す。「等量」、「同様」、「本質的」、「実質的」、「おおよそ」および「一致」またはそれらの文法上の変形は、一般に許容される定義を有し、または少なくとも「約」と同じ意味を有すると理解される。

「耐光性」は、染料が露光による退色に対して耐える程度を指す。ＢｌｕｅＷｏｏｌＳｃａｌｅは、着色染料の耐久性を測定および較正する。

２つの同一染料サンプルが創出される。一方はコントロールとして暗所に置かれ、他方は３か月間にわたって日光と等価な場所に置かれる。標準ブルーウールテクスタイル退色テストカードも、テスト下のサンプルと共に置く。次いでサンプルの退色量を、オリジナルの色と比較することによって評価する。

０〜８の等級は、テスト下にあるサンプルと同じ程度まで退色した標準カード上のストリップを同定することによって与える。ゼロは極めて不十分な色堅牢性を示す一方で、８の等級は耐光性であり、永久的である。対象とするインクに関して、約６以上、約７以上、約８以上の耐光性が望ましい。耐光性は、例えばＭｉｃｒｏｓｃａｌＣｏ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫまたはＱ−ＬａｂＣｏｒｐ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨから入手可能なデバイスを用いて決定できる。

「硬化性」は、フリーラジカル経路を含む重合を介しておよび／または放射線感受性光開始剤を用いて硬化され得る材料を記載する。「放射線硬化性」は、開始剤の存在下または非存在下、光および熱源を含む放射線源への曝露時に硬化するすべての形態を指す。放射線硬化技術としては、場合により光開始剤および／または感光剤の存在下、紫外（ＵＶ）光、例えば２００〜４００ｎｍの波長を有するものまたは可視光を用いるもの、場合により光開始剤の非存在下、電子線放射線を用いるもの、開始剤（噴出温度にて主に不活性であってもよい）の存在下または非存在下での熱硬化、およびこれらの適切な組み合わせが挙げられる。

「粘度」は、複素粘度を指し、これはサンプルを定常剪断歪または小さな振幅正弦変形に供する機械的なレオメーターによって与えられ得る測定値である。剪断歪は、オペレーターによってモーターに適用され、サンプル変形（トルク）はトランスデューサーによって測定される。あるいは剪断応力が適用され、得られた歪が測定される制御された応力計器が使用されてもよい。こうしたレオメーターが、例えばキャピラリー粘度計の過度的な測定ではなく、種々のプレート回転数ωでの粘度の周期的測定を提供する。往復プレートレオメーターは、応力または変位に応答する同相および異相の両方の流体を測定する。複素粘度η＊は、η＊＝η’−ｉη’’として定義され、ここでη’＝Ｇ’’／ω、η’’＝Ｇ’／ωおよびｉは−１である。あるいは例えばキャピラリーまたは剪断粘度の過度的な測定値のみを測定できる粘度計も使用できる。

「二重ＭＥＫ摩耗」は、溶媒摩耗テスト−ＡＳＴＭＤ４７５２およびＮＣＣＡ１１−１８による溶媒耐性についての評価を指し、特定の溶媒に対するインク耐性によってインクの硬化程度を決定するために使用される。溶媒摩耗テストは、通常、溶媒としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を用いて行われる。ＡＳＴＭＤ４７５２は、インクの欠陥またはブレークスルーが生じるまで、ＭＥＫで浸漬されたチーズクロスで、インクを含有する表面を摩耗することを含む。チーズクロスのタイプ、ストローク距離、ストローク速度および摩耗の近似適用圧力が特定される。摩耗は、二重摩耗（一方の前方摩耗およびもう一方の後方摩耗が二重摩耗を構成する）として計数される。

インクは、１つ以上のモノマーまたはコモノマーを含んでいてもよく、これはゲル化剤材料を可溶化するのを補助することができ、いずれかの好適な放射線硬化性モノマーから選択されてもよい。

インク組成物は、熱駆動された可逆性のゲル相を有するインクビヒクルを含むエポキシ−ポリアミド複合ゲル化剤のようなゲル化剤材料の溶解特性およびゲル化特性のため、第１のモノマーを含んでいてもよく、ここでインクビヒクルは、硬化性液体モノマー、例えばＵＶ硬化性液体モノマーを含む。ゲル相により、インク液滴を受容基材にピン止めできる。

硬化性モノマーの例としては、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えばＳａｒｔｏｍｅｒからのＳＲ−９００３）、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、これらの混合物などが挙げられる。相対的に非極性のモノマーとしては、イソデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびブチルアクリレートが挙げられる。多官能性アクリレートモノマー／オリゴマーは、反応性希釈剤であるだけでなく、硬化した画像の架橋密度を増大させ、それによって硬化した画像の強靭性を向上させる。

「硬化性モノマー」は、硬化性オリゴマーを包含する。放射線硬化性オリゴマーは、低粘度、例えば約５０ｃＰｓ〜約１０，０００ｃＰｓ、約７５ｃＰｓ〜約７，５００ｃＰｓ、約１００ｃＰｓ〜約５，０００ｃＰｓを有する。例としては、ＣＮ５４９、ＣＮ１３１、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ２２８５、ＣＮ３１００、ＣＮ３１０５、ＣＮ１３２、ＣＮ１３３、ＣＮ１３２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、ＥＢＥＣＲＹＬ１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４０、ＥＢＥＣＲＹＬ４０、ＥＢＥＣＲＹＬ３２００、ＥＢＥＣＲＹＬ３２０１、ＥＢＥＣＲＹＬ３２１２（Ｃｙｔｅｃ，ＳｍｙｒｎａＧａ．）、ＰＨＯＴＯＭＥＲ３６６０、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５００６Ｆ、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５４２９、ＰＨＯＴＯＭＥＲ５４２９Ｆ（Ｃｏｇｎｉｓ）、ＬＡＲＯＭＥＲＰＯ３３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲＰＯ４３Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲＰＯ９４Ｆ、ＬＡＲＯＭＥＲＵＯ３５Ｄ、ＬＡＲＯＭＥＲＰＡ９０３９Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲＰＯ９０２６Ｖ、ＬＡＲＯＭＥＲ８９９６、ＬＡＲＯＭＥＲ８７６５、ＬＡＲＯＭＥＲ８９８６（ＢＡＳＦ）などが挙げられる。多官能性アクリレートおよびメタクリレートとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカノールジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート（ＰＯ８３Ｆ、ＬＲ８８６９、および／またはＬＲ８８８９（ＢＡＳＦ）として入手可能）、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ−／ヘキサ−アクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＳＲ４９４としてＳａｒｔｏｍｅｒ）などが挙げられる。

モノマーとしては、短鎖アルキルグリコールジアクリレートまたはエーテルジアクリレート、例えばプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレートが挙げられ、または短鎖アルキルエステル置換基を有するアクリレートからのもの、例えばカプロラクトンアクリレート、および市販品ＣＤ５３６、ＣＤ２７７７、ＣＤ５８５およびＣＤ５８６（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）からのものが挙げられる。

放射線硬化性ゲルインクは、インクの約１０重量％から約８０重量％、約２０重量％〜約７０重量％、約３０重量％〜約６０重量％の範囲の量で１つ以上のモノマーを含んでいてもよい。

インクは、例えばポリマー性またはオリゴマー性ヒドロキシケトンであることができる光開始剤を含有してもよい。こうした光開始剤は、他の光開始剤によって提供される結果とは対照的に、インクの色特性を変更することもなく、ブロッキングまたは粘着性の問題を引き起こす可能性がある樹脂のガラス転移温度を低下させることもない驚くべき結果を提供する。ヒドロキシケトン光開始剤の例としては、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］化合物が挙げられる。

ヒドロキシケトン光開始剤の市販例としては、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能なＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）光開始剤、例えばＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅシリーズ（ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅ７５、ＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ｏｎｅ６５）およびＥＳＡＣＵＲＥ（登録商標）ＫＩＰシリーズ（ＫＩＰ１５０、ＫＩＰ７５ＬＴ、ＫＩＰＩＴ、ＫＩＰ１００Ｆ）が挙げられる。２つ以上のヒドロキシケトン光開始剤または１つ以上のヒドロキシケトン光開始剤および１つ以上の従来の光開始剤の混合物も使用できる。

インクは、所望の温度範囲内において、インクの粘度を増大させる少なくとも１つのゲル化剤（ｇｅｌｌａｎｔ）またはゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇａｇｅｎｔ）を含むことができる。ゲル化剤は、ゲル化剤のゲル点未満の温度、例えばインクが適用される温度未満において、インク中で固体様ゲルを形成できる。

インクの固体様相における粘度は、約１０^４〜約１０^８ｃＰｓ、約１０^３〜約１０^７ｃＰｓ、約１０^３．５〜約１０^６．５ｃＰｓの範囲であることができる。

ゲル状態の温度は、おおよそ約１５℃〜約５５℃、約１５℃〜約５０℃である。インクは、約６０℃〜約９０℃、約７０℃〜約８５℃で液化し得る。ゲル状態への冷却の際に、インクは、粘度が少なくとも３倍のオーダー、少なくとも４倍のオーダーの大きさの粘度増大を示す。

インクがゲル状態を形成する温度は、インクの噴出温度未満のいずれかの温度、例えば噴出温度未満で約１５℃以上低い、約１０℃以上低い、約５℃以上低いいずれかの温度である。

好適なゲル化剤は、例えば約１０℃〜約８５℃の温度範囲内に狭い相変化転移を示す。ゲル状態は、噴出温度における粘度と比較した場合、基材の温度、例えば約３０℃から約６０℃にて、粘度の最小約１０^２ｍＰａ・ｓ、約１０^２．５ｍＰａ・ｓ、約１０^３ｍＰａ・ｓ増大を示し得る。ゲル化剤含有インクは、噴出温度未満で約５℃〜約１０℃の範囲おいて、粘度が増大し、最終的に噴出粘度の約１０^４倍を超える、噴出粘度の約１０^５倍を超える、噴出温度の約１０^６倍を超える粘度に到達する。

ゲル化剤としては、硬化性アミド、硬化性ポリアミド−エポキシアクリレート構成成分およびポリアミド構成成分を含む硬化性ゲル化剤；硬化性エポキシ樹脂およびポリアミド樹脂を含む硬化性複合ゲル化剤、それらの混合物などが挙げられる。液体が多孔質基材に過剰に浸透することにより、基材の透明性が不必要に低下し得る。硬化性ゲル化剤はまた、モノマーの硬化に関与し得る。

ゲル化剤は、湿潤を改善するような両親媒性であってもよい。例えば、ゲル化剤は、長い非極性炭化水素鎖および極性アミド連結を有していてもよい。

使用するのに好適なアミドゲル化剤としては、米国特許第７，５３１，５８２号明細書、米国特許第７，２７６，６１４号明細書および米国特許第７，２７９，５８７号明細書に記載されるものが挙げられ、これらそれぞれの開示全体が参考として本明細書に組み込まれる。

実施形態において、ゲル化剤は、以下を含む混合物を含んでいてもよい：

式中、−Ｃ_３４Ｈ_５６＋ａ−は、不飽和および環状基を含んでいてもよい分岐アルキレン基を表し、変数「ａ」は、０〜１２の整数である。

実施形態において、インクのゲル化剤は、参考として本明細書に組み込まれる米国特許第８，０８４，６３７号明細書に記載されるような、化合物であってもよい。例えば、使用できる化合物は以下の一般構造を有することができる：

存在する場合、ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇａｇｅｎｔ）またはゲル化剤（ｇｅｌｌａｎｔ）は、総インク組成物の約１重量％〜約５０重量％、約２重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約２０重量％の量で存在できるが、これらの量はこうした範囲外であることができる。

インク組成物は、場合により、少なくとも１つの硬化性ワックスを含んでいてもよい。

ワックスは、室温（約２５℃）で固体であってもよい。ワックスはまた、組成物のブリーディングを回避する際にゲル化剤を補助できる。

硬化性ワックスは、他の構成成分と混和性であり、硬化性モノマーと重合してポリマーを形成する。「ワックス」は、一般にワックスと称されるいずれかの天然、変質天然および合成材料を含む。

好適な硬化性ワックスは、硬化性基、例えばアクリレート、メタクリレート、アルケン、アリルエーテル、エポキシド、オキセタンなどで官能化される。ワックスは、ワックス、例えばポリエチレンワックスとカルボン酸またはヒドロキシル官能基との反応によって合成できる。

官能化されてもよいヒドロキシル末端処理されたポリエチレンワックスの好適な例としては、ＵＮＩＬＩＮシリーズ材料、例えばＵＮＩＬＩＮ３５０、ＵＮＩＬＩＮ４２５、ＵＮＩＬＩＮ５５０、およびＵＮＩＬＩＮ７００が挙げられ、Ｍ_ｎは、それぞれ３７５、４６０、５５０および７００ｇ／ｍｏｌにほぼ等しい（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）。２，２−ジアルキル−１−エタノールとして特徴付けられたゲルベアルコールも、約１６〜約３６個の炭素を含有するものを含む好適な化合物であり、これらの多くは、ＪａｒｃｈｅｍＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＩｎｃ．，Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪのＰＲＩＰＯＬ２０３３（Ｃｒｏｄａ，Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ製）などから市販されている。

硬化性基で官能化されてもよいカルボン酸末端処理されたポリエチレンワックスの好適な例としては、ＵＮＩＣＩＤ３５０、ＵＮＩＣＩＤ４２５、ＵＮＩＣＩＤ５５０およびＵＮＩＣＩＤ７００が挙げられ、Ｍ_ｎは、それぞれおおよそ３９０、４７５、５６５および７２０ｇ／ｍｏｌに等しい。

硬化性ワックスは、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、組成物の約０．５重量％〜約２０重量％、約０．５重量％〜１５重量％の量であることができる。

光開始剤が使用されてもよい。アクリレート基またはポリアミドを含有するインクは、光開始剤、例えばベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アルコキシアルキルフェノン、α−アミノアルキル（ａｌｌｃｙｌ）フェノンおよびアシルホスフィン光開始剤（ＣｉｂａからのＩＲＧＡＣＵＲＥおよびＤＡＲＯＣＵＲの商標名の下で販売されている）を含んでいてもよい。

光開始剤は、約２００〜約４２０ｎｍの放射線を吸収して硬化を開始できるが、より長波長を吸収する開始剤、例えば５６０ｎｍまでを吸収し得るチタノセンが、使用されてもよい。

インク組成物に含まれる開始剤の総量は、インク組成物の約０．５〜約１５重量％、約１〜約１０重量％であってもよい。

バイオレット固体インクは、少なくとも１つの着色剤または２つ以上の着色剤の混合物を含む。「着色剤」は、顔料、染料、染料の混合物、顔料の混合物、染料および顔料の混合物などが挙げられる。

「バイオレット」インクは、標準紙に印刷される場合に、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔに一致する。

色の測定は、例えばＣＩＥＬ＊、ａ＊、ｂ＊と一般に称されるＣＩＥ仕様によって特徴付けられることができ、ここでＬ＊、ａ＊、およびｂ＊は、変更された対向する色座標であり、これらが３次元空間を形成し、Ｌ＊は、色の明度を特徴付け、ａ＊はおおよそ赤味／緑味を特徴付け、ｂ＊はおおよそ色の黄味／青味を特徴付ける。顔料の濃度は、明度（Ｌ＊）が基材上の所望のインク質量に対応するように選択される。すべてのパラメータが、例えばＸ−ＲｉｔｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られるものを含むいずれかの産業標準分光光度計を用いて測定されてもよい。色差は、ΔＥとして、またはサンプルの色と参照の色との色差として定量化されてもよい。ΔＥは、例えばＣＩＥΔＥ_２０００式を用いることによって、当該技術分野において既知のいずれかの受容可能な式によって形成され得る。ΔＥ_２０００を決定するために必要とされるＬ＊、ａ＊およびｂ＊データは、例えばＤ５０光源および２°観察機の下で、反射率スペクトルを用いて計算されてもよく、これが分光光度計、例えばＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈＳＰＥＣＴＲＯＬＩＮＯ（登録商標）分光光度計を用いて測定されてもよい。

色が約５未満、約４未満、約３未満、約２未満、約１未満のΔＥ_２０００色差を有する場合に、色は「実質的に」同じである。バイオレットインクは、上記Ｌ＊値を達成し、従来のＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔの特定の色合いの色に一致する。

Ｌ＊は、約３５未満、約３０未満、約２５未満であることができる。ａ＊は、約４０〜約６５、約４３〜約６０、約４５〜約５５であることができる。ｂ＊は、約−８０〜約−５０、約−７５〜約−５５、約−７０〜約−６０であることができる。

バイオレットインクは、任意の色相調節着色剤および任意の色調調節着色剤とバイオレット着色剤を合わせることによって製造されてもよい。バイオレットの色相調節および色調調節着色剤のそれぞれは、単一の着色剤であってもよく、または着色剤の組み合わせであってもよいが、バイオレットの色相調節および色調調節着色剤は、互いに異なっていてもよい。

本明細書に開示されるバイオレットインクは、いずれかの好適なバイオレット着色剤を含有してもよい。バイオレット着色剤としては、約４１０ｎｍ〜約４８０ｎｍの光のスペクトル反射率波長を示す着色剤または着色剤の組み合わせを含む。バイオレット着色剤としては、着色剤、例えばＨｏｓｔａｐｅｒｍＶｉｏｌｅｔＲＬ０２、ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３、ＶｉｏｌｅｔＢＬ０１、ＶｉｏｌｅｔＲＬｓｐｅｃ．、ＶｉｏｌｅｔＲＬ−ＮＦ、ＶｉｏｌｅｔＡ−ＲＬ１００、ＶｉｏｌｅｔＥ−ＢＬおよびこれらの組み合わせを挙げることができる。

色相調節着色剤は、少なくともバイオレット顔料を含む着色剤または着色剤の組み合わせを含む。色相調節着色剤は、インクの約０．００１重量％〜約１重量％、約０．０４重量％〜約０．２重量％の量で存在し得る。

色調調節着色剤は、約４００〜約５００ｎｍの光の波長を吸収する着色剤または着色剤の組み合わせを含む。より詳細には、約４２０〜約４８０ｎｍの波長範囲において光のスペクトル反射を有する色調調節着色剤を使用してもよい。

総着色剤は、インクの約０．１重量％〜約１０重量％、約０．２重量％〜約５重量％で含まれてもよい。

本明細書において使用するのに好適な着色剤としては、体積平均直径の約１５ｎｍ〜約５００ｎｍ、約５０ｎｍ〜約２００ｎｍの平均粒径を有する顔料粒子を含む。

インクビヒクルは、硬化性構成成分、および場合により追加材料、例えば、硬化性固形分、酸化防止剤、非光開始活性化剤（例えば、ＭＡＲＫ（登録商標）Ｋ１０２、ＭＡＲＫ（登録商標）Ｋ１０４およびＡＣＴＡＦＯＡＭ（登録商標）Ｒ−３（ＣｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐ．））、ならびにいずれかの従来の任意の添加剤の混合物であってもよい。こうした従来の添加剤としては、例えば消泡剤、スリップおよびレベリング剤、顔料分散剤、界面活性剤、蛍光増白剤、チキソトロープ剤、脱湿潤剤、スリップ剤、起泡剤、泡止め剤、フロー剤、ワックス、オイル、可塑剤、バインダー、電気伝導剤、防カビ剤、殺菌剤、有機および／または無機充填剤粒子、ＵＶ吸収剤、レベリング剤、乳白剤、静電防止剤などを挙げることができる。

硬化性固形分は、室温で固体である放射線硬化性材料を含み、そこに１つ以上の不飽和官能基、例えば１つ以上のアルケン、アルキン、アクリレートまたはメタクリレート反応性基を有する。

硬化性固形分は、硬化性インクのいずれかの有効な量、例えばインクの総重量の約２５重量％〜約７５重量％、約３０重量％〜約７０重量％、約４０重量％〜約７０重量％で存在してもよい。

酸化防止剤安定剤の例としては、ＮＡＵＧＡＲＤ５２４、ＮＡＵＧＡＲＤ６３５、ＮＡＵＧＡＲＤＡ、ＮＡＵＧＡＲＤＩ−４０３、およびＮＡＵＧＡＲＤ９５９（ＣｒｏｍｐｔｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，ＣＴ）；ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、およびＩＲＧＡＳＴＡＢＵＶ１０（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ）；ＧＥＮＯＲＡＤ１６およびＧＥＮＯＲＡＤ４０（ＲａｈｎＡＧ，Ｚｕｒｉｃｈ，ＣＨ）などが挙げられる。

任意の酸化防止剤は、いずれかの所望のまたは有効な量、例えばインク組成物の少なくとも約０．０１重量％、少なくとも約０．１重量％、少なくとも約１重量％の量でインクに存在する。

放射線硬化性ゲルインクは、いずれかの好適な技術によって調製されてもよい。例えば、インクは、開始剤、モノマー、任意のゲル化剤および硬化性ワックスを混合し；混合物を加熱し、低粘度の単一相を得ることによって調製されてもよい。その後、熱混合物を加熱された着色剤（すなわち顔料）分散液（濃縮物であってもよい）に、混合物を撹拌しながら徐々に添加する。インク組成物は、次いで、場合により高温において、フィルタを通過させ、異質粒子を除去してもよい。

インク組成物のための調製方法は、インク組成物の調製のために使用される反応性ゲル化剤のタイプを受け入れるために変更されてもよい。

インク組成物は、約３０℃〜約７５℃、約３０℃〜約７０℃、約３５℃〜約７０℃のゲル化温度を有していてもよい。

インク組成物がゲル状態である場合、粘度は、少なくとも約１，０００ｍＰａｓ、少なくとも約１０，０００ｍＰａｓ、少なくとも約１００，０００ｍＰａｓである。ゲル状態における粘度値は、約１０^３〜約１０^９ｍＰａｓ、約１０^４．５〜約１０^６．５ｍＰａｓの範囲であってもよい。最も高い粘度は、中間転写に好適であってもよく、または多孔質紙に直接噴出する場合に、ブリードおよびフェザリングを最小限にするのに好適であってもよい。多孔性の低い基材、例えばプラスチックは、個々のインクピクセルのドットゲインおよびアグロメレーションを制御する低い粘度を必要とし得る。ゲル粘度は、インク組成物および基材温度によって制御できる。放射線硬化性ゲル化剤含有インク組成物に関するゲル状態のさらなる利益は、約１０^３−１０^４ｍＰａｓのより高い粘度は、酸素拡散を低減することができ、従ってフリーラジカル開始における硬化速度を速めることである。

噴出温度において、インクは、約１５ｍＰａｓ未満、約１２ｍＰａｓ未満、約３〜約１２ｍＰａｓ、約５〜約１０ｍＰａｓの粘度を有する。インクは、約１００℃未満、約４０℃〜約１００℃、約５５℃〜約９０℃の温度にて噴出される。

バイオレットゲルインクは、紙上に印刷される場合、約０．１〜約１．５ｍｇ／ｃｍ^２、約０．４〜約０．７ｍｇ／ｃｍ^２の質量を有する。

印刷された画像は、インクをインクジェットデバイス、例えばサーマルインクジェットデバイス、音響インクジェットデバイスまたは圧電インクジェットデバイスに組み込み、同時に基材上に画像様の様式で溶融インク液滴を放出させることによって、本明細書に記載されるインクを用いて得ることができる。

基材は、記録中、好適ないずれかの温度にあってもよい。記録基材は室温であってもよい。しかし、基材は、表面温度、例えばインク組成物のためのゲル相転移温度の範囲内に加熱または冷却され得る。例えば、基材は、約５℃〜約１６０℃、約１５℃〜約５０℃、約２０℃〜約４０℃の温度で維持されてもよい。

インクは、通常、放出チャンネルおよびインクジェットヘッドのオリフィスに、いずれかの好適なフィーディングデバイスによって連結された少なくとも１つのリザーバに含まれる。噴出手順において、インクジェットヘッドは、いずれかの好適な方法によって、インクの噴出温度まで加熱されてもよい。インクリザーバはまた、インクを加熱するために加熱要素を含んでいてもよい。

インクはまた、間接（オフセット）印刷インクジェット用途に使用されてもよく、ここで溶融インクの液滴は、中間転写部材に画像様の様式で放出され、画像様のパターンのインクは、続いて中間転写部材から最終記録基材へ転写される。

インクは、画像を形成するために、いずれかの好適な基材または記録シート（普通紙、罫線付きノート紙、ボンド紙など；シリカでコーティングされた紙、光沢紙、透明材料；布地；繊維製品；プラスチック；ポリマーフィルム；無機基材、例えば金属、セラミック、木材などを含む）上に噴出または転写できる。

直接印刷が使用される場合、基材に転写または基材に噴出後、インクは、基材上の画像を放射線に露光することによって硬化される。例えば、適切な波長、主にインク開始剤が放射線を吸収する波長を有する放射線が使用されてもよい。これが、インク組成物の硬化反応を開始する。放射線露光は、長時間である必要はなく、約０．０５〜約１０秒、約０．２〜約２秒であってもよい。露光時間は、ＵＶランプ下を通過するインク組成物の基材速度として表現されることが非常に多い。例えば、ＵＶＦｕｓｉｏｎから入手可能なマイクロ波で作動されるドープ処理水銀球を、１０ｃｍ幅の楕円鏡アセンブリに置く；複数のユニットが直列に置かれてもよい。故に、０．１ｍｓ^−１のベルト速度は、単一ユニットの下を通過する画像上の点について１秒が必要であり、一方で４．０ｍｓ^−１のベルト速度は、４つのバルブアセンブリの下を通過するために０．２秒必要である。

組成物の放射線硬化性構成成分の架橋を開始するために使用されるエネルギー源は、化学線、例えばスペクトルの紫外または可視領域の波長を有する放射線、加速粒子、例えば電子線放射線、熱的な放射線、例えば熱放射線または赤外放射線などであってもよい。化学放射線は、架橋の開始および速度に対して優れた制御を与える。化学放射線の好適な供給源は、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、発光ダイオード、日光、電子線エミッタなどが挙げられる。硬化光は、所望によりまたは必要によりフィルタをかけてもよく、集光してもよい。

インク組成物の硬化性構成成分は、反応して、適切な硬度および堅牢性の硬化または架橋ネットワークを形成する。実施形態において、硬化は、実質的に完全に完了する、すなわち硬化性構成成分の少なくとも７５％が硬化する（反応および／または架橋する）。これにより、インク組成物は実質的に硬化し、引掻耐性が増し、さらに基材上の透き通しの量を適切に制御できる。

実施例１．インクベースの調製
インクは、アミドゲル化剤を用いて調製された。ＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレートワックス（場合により２μｍまで予め濾過されている）が硬化性ワックスであった。インクキャリアは、ＳＲ８３３Ｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）であった。開始剤は、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）およびＩｒｇａｃｕｒｅ８１９，Ｃｉｂａを含んでいた。安定剤は、ＩｒｇａｓｔａｂＵＶ１０（Ｃｉｂａ）であった。

アミドゲル化剤前駆体の合成
アミドゲル化剤前駆体（オルガノアミド）の合成は、米国特許第８，０８４，６３７号明細書にあるように行われ、例えばダイマー二酸、例えばＰｒｉｐｏｌ１００９（ＣｏｇｎｉｓＣｏｒｐ．）を、エチレンジアミン（ＥＤＡ）と、約９０℃〜約１５５℃の温度にて、場合により酸化防止剤／安定剤、例えば約０．２％の量のＩｒｇａｆｏｓ１６８（Ｃｉｂａ）の存在下で反応させる。オルガノアミドの調製中にオリゴマーが創出される（最終ゲル化剤におけるエステルを製造するための末端キャップ処理はオリゴマーの分布を変更しない）。

ＥＤＡの量を制御することによって、分布は、より高いオーダーのオリゴマーの割合が高くなるようにシフトできる。一般に、ＥＤＡ：アミド比が高くなるにつれて、ゲル点および室温粘度がより高くなることが観察される。

１．１２５：２のＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ１００９比を用いるアミドゲル化剤前駆体は、バッフルおよび４ブレードインペラを備えた２Ｌのステンレススチール反応器に、Ｐｒｉｐｏｌ１００９ダイマー二酸（７０３．１ｇ、酸価＝１９４ｍｇ／ｇ、１２１５ｍｍｏｌ）を添加することによって調製した。反応器を、アルゴンでパージし、９０℃に加熱し、インペラを４００ＲＰＭに設定した。次に、ＥＤＡ（ＨｕｎｔｓｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、２１．９ｇ、３６４ｍｍｏｌ）を、１５分かけて反応器に直接フィードラインを通して徐々に添加した。反応器温度は９５℃に設定した。次に、反応器温度を２８０分かけて１６５℃まで上昇させ、１６５℃で１時間保持した。最終的に、溶融オルガノアミド生成物を箔パンに放出し、室温に冷却した。生成物は、琥珀色固体樹脂で、酸価は１３３．７ｍｇ／ｇであった。

前駆体の酸終端部は、米国特許第８，０８４，６３７号明細書に与えられる材料および方法に従って、フェニルグリコールを用いて末端キャップされた。アミドゲル化剤に関するオリゴマー分布を表１に要約する。

１．１２５：２のＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ１１０９を用いるベースラインアミドゲル化剤前駆体は、次のように調製した。４−ブレードのスチールインペラ、バッフル、および冷却器を備えた２ＬのステンレススチールＢｕｃｈｉ反応器に、上記で調製されたオルガノアミド（７１１．８ｇ、酸価１３３．７、６１４．６５ｍｍｏｌ）を、添加ポートを介して添加し、ヒートガンを用いて材料を溶融させた。次に、反応器をＮ_２で、３ＳＣＦＨ（標準毎時立方フィート）流量にてパージし、２１０℃に加熱し、４５０ＲＰＭで混合した。次に、２−フェノキシエタノール（２８１．２ｇ、２０３５．４ｍｍｏｌ、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ）およびＦａｓｃａｔ４１００（０．７０ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、ＡｒｋｅｍａＩｎｃ．）を、ビーカー中でプレ混合し、反応に添加した。反応ポートを閉じ、反応を２１０℃で２．５時間保持した。反応ポートを開き、２７．５ｇのさらなるフェノキシエタノールを添加し、反応を４時間行った。反応が完了した後、溶融したゲル化剤生成物を箔パンに放出し、室温まで冷却させた。生成物は、琥珀色の硬質ゲルで、酸価は３．９ｍｇ／ｇであった。

約５．４ｋｇのＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０、６．８ｇのヒドロキノン、５３．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸、および１．１ｋｇのトルエンを、チャージポートを通して反応器にチャージした。チャージポートを閉じ、反応器を１２０℃のジャケット温度まで加熱した。反応器内容物がおおよそ６５℃の温度に到達したら、最小で撹拌を開始した。反応器の内部温度が８５℃に到達したら、固体が溶融したシグナルであり、撹拌を１５０ｒｐｍまで強めた。最終の２つの試薬をＰｏｐｅタンクを介して添加した。まず、１．３２ｋｇのアクリル酸を添加し、次いでＰｏｐｅタンクおよびラインを反応器を通して１．１ｋｇのトルエンですすいだ。アクリル酸の添加時間を時間０と記した。次いでジャケット温度を１２０℃から１４５℃に１２０分間かけて上昇させた。これは、１０分毎に２℃の上昇で手動で行った。この時間の間、反応濃縮物（水）を冷却し、冷却器によって回収した。おおよそ２００ｇの水を回収した。また、おおよそ１．１ｋｇのトルエン（チャージの５０％）を、反応濃縮物と共に蒸留により除去した。

反応器ジャケットが１４５℃の最大温度に到達したら、冷却を開始して、反応器を９５℃のバッチ温度にした。撹拌を１１５ｒｐｍに弱めた。約２３ｋｇの脱イオン水（「ＤＩＷ」）を沸騰させ、次いでＰｏｐｅタンクを介して反応器にチャージした（移動時間までの水の温度は９０℃を超えていた）。３０秒間混合継続し、混合を停止した後に、水およびワックス状アクリレート相を分離させた。底（水）相を界面をモニターするための視野ガラスを用いて底部バルブからスチールパイルに放出した。抽出手順を、別の２．７ｋｇの熱ＤＩＷを用いて繰り返し、パイルに水を放出した。第３および最終的な抽出を、１０ｋｇの熱ＤＩＷを用いて行い、分離したが、パイルに放出しなかった。代わりに、熱水層を使用して、真空フィルタまでの放出ラインを予備加熱した。

実験日の始動時、放出および沈澱工程について真空フィルタに調製を行った。フィルタを１００ｋｇのＤＩＷを用いて充填した。冷ＤＩＷによる冷却および最小の撹拌をフィルタのジャケットに開始し、生成物の固化のためにＤＩＷの１０℃未満への冷却を促進した。

第３の抽出後、最大撹拌をフィルタに開始した。反応器、フィルタ、および放出ラインは、適切な結合および接地についてすべて確認し、両方の容器を窒素でパージし、不活性雰囲気を確実にした。反応器を単離し、中程度（１０ＳＣＦＨ）の窒素ブランケットをフィルタ上で開始し、放出手順の間、それを維持した。

最後の１０分の分離後、Ｔｒ＝９５℃になったら、５ｋＰａの窒素圧力を反応器に適用した。これにより、放出手順の間、不活性雰囲気を確実にした。底部バルブをわずかに開け、熱反応器内容物を徐々にフィルタに注いだ。第１の層は水であり、次の層は、所望のＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレートであり、これが固化して黄白色粒子になった。放出が完了したら、すべての窒素パージを停止し、容器の両方を大気中にベントした。撹拌をおおよそ１０分間フィルタ上で継続した。可撓性の移送ラインを中央真空システムから廃棄レシーバに連結した。完全な真空を廃棄レシーバに適用し、次いでフィルタの底部バルブを開け、水濾過物を真空移送した。

材料の乾燥サンプルが＜１．５の酸価を有したら、バッチを手動で箔裏打ちトレイに放出させ、真空オーブンにて５５℃で完全真空で一晩乾燥させた。次の日、乾燥材料を放出し、５ガロンパイル中に保存した。バッチからの収率は、おおよそ５．２ｋｇであった。

インクそれぞれは、顔料分散液を除くすべての構成成分を合わせ、９０℃および２００ｒｐｍにて構成成分をおおよそ１時間混合することによって２０グラムスケールにて調製した。１時間後、顔料分散液を各インクに添加し、合わせたインク組成物を９０℃でさらに１時間撹拌した。インクは、完全に混和性であったので、高温で注入可能な粘度を有する溶液を得て、室温に冷却する場合に堅いゲルを形成した。

バイオレット顔料分散液の調製
１リットルのＡｔｔｒｉｔｏｒ（ＵｎｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓ）に、１２００グラムのステンレススチールショット（１／８インチ直径）、３０グラムのＨｏｓｔａｐｅｒｍＶｉｏｌｅｔＲＬ０２顔料（Ｖｉｏｌｅｔ２３，Ｃｌａｒｉａｎｔ）、１８グラムのＥＦＫＡ４３４０分散剤、ニート（ＢＡＳＦ）および１５２グラムのＳＲ９００３モノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を添加した。混合物を、４００ＲＰＭにて１８時間撹拌し、次いで２００ｍＬの容器に放出した。得られた顔料分散液は、１５重量％の顔料濃度を有する。

インクの調製
種々のＵＶ硬化性相変化インク組成物を調製した。９０℃に加熱した２５０ｍＬの琥珀色ガラス瓶に、アミドゲル化剤、アクリレート化Ｕｎｉｌｉｎ３５０ワックス、ＳＲ８３３Ｓモノマー（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｅｔｅｒ，ＰＡ）、ＳＲ３９９ＬＶ（五官能性アクリレートエステル，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）、Ｉｒｇａｕｒｅ３７９および８１９（光開始剤，ＣＩＢＡ）、ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０（光開始剤，Ｌａｍｂｅｒｔｉ）およびＩｒｇａｓｔａｂＵＶ１０（安定剤，ＣＩＢＡ）を添加した。混合物を、固体の構成成分が溶解するまで撹拌しながら加熱した。混合物を、１時間撹拌しながら加熱し、インクベース調製を完了した。最終的に、ＳＲ９００３（プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート，Ｓａｒｔｏｍｅｒ）中のバイオレット顔料分散液濃縮物を添加し、混合物を１０，０００ＲＰＭにてさらに０．５時間均質化した。約７．５ｇのアミドゲル化剤、５ｇのＵＮＩＬＩＮ３５０アクリレート、３ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）３７９（Ｃｉｂａ）、０．５ｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９、４４ｇのＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）、０．２ｇのＩＲＧＡＳＴＡＢ（登録商標）ＵＶ１０、５ｇのＳＲ３９９ＬＶ（ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）、６１．５ｇのＳＲ８３３Ｓ（ＳａｒｔｏｍｅｒＣｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）を９０℃で１時間混合した。インクベースを、１μｍの積層フィルタを通して濾過した。濾過されたインクベースを、表２に示される着色剤混合物に添加し、さらに必要に応じてＳＲ８３３Ｓを、９０℃で撹拌しながら質量バランスを構成するのに添加した。得られたインクは９０℃で２時間撹拌し、その後１μｍフィルタを通して濾過する。

インクは、Ｔｙｐｈｏｏｎプリントヘッドを用いてコーティングされていないＭｙｌａｒシート上に印刷し、種々の速度（毎分フィート−ｆｐｍ）で移動する可動式コンベヤベルトの下で、水銀Ｄ球を備えた６００ＷのＦｕｓｉｏｎｓＵＶＬｉｇｈｔｈａｍｍｅｒＵＶ硬化ランプを用いて硬化した。硬化したフィルムは、綿スワブを用いて二重ＭＥＫ摩耗に供し、硬化を評価した。以下の表３に、フィルムＭＥＫ摩耗耐性特性を要約する。良好な硬化インクは、二重ＭＥＫ摩耗がすべての速度で１５０を超えるものであると考えられる。バイオレットＵＶゲルインクは、優れた硬化特性を有する。

ＤＣＥＧ紙上にベタ塗りパッチプリントを調製して色を測定した。液滴質量、顔料濃度および解像度を表４に与える。

プリントは、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ分光光度計Ｄ５０光源、２°を用いて測定した。上記の表３は、ベタ塗りつぶし画像上の顔料濃度、ならびにＬ＊、ａ＊およびｂ＊値、およびＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔに対するΔＥ_２０００を示す。ＵＶインクを首尾良く噴出し、ベタ塗りパッチを測定し、すべて所望される４のΔＥ_２０００未満であった。ベタ塗りパッチとして印刷されたバイオレットＵＶインクの、ＰＡＮＴＯＮＥ（登録商標）Ｖｉｏｌｅｔに比較した場合の反射率曲線は、実質的に同一であった。バイオレットは、少量のＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ６１および／またはカーボンブラックを場合により添加することによってさらに最適化されてもよい（参考として全体が本明細書に組み込まれる米国公開番号２０１１００１４５５９を参照）。表５は、バイオレット色のための光の主要波長における反射率％を示す。

列挙された波長における反射率％は、バイオレットに適切な色を得るのに重要である。ＣｌａｒｉａｎｔからのＧｒａｐｈｔｏｌ顔料を比較し、耐光性についての試験は、ＤＩＮＩＳＯ１２０４０（ＸＥＮＯＮＴＥＳＴ１２００Ｗ、非ターニングモード）に従って人工光で決定した。

Claims

バイオレット放射線硬化性の耐光性ゲルインクであって、少なくとも１つの硬化性モノマー、少なくとも１つの有機ゲル化剤、少なくとも１つの光開始剤および着色剤を含み、このインクは、約２ｍｇ／インチ^２〜約７ｍｇ／インチ^２の充填量にて基材上での反射率が、４４０ｎｍの波長では２０％〜約５０％の範囲、約５００および６３０ｎｍの波長では０％〜約１０％の範囲、約６３０ｎｍの波長では０％から約１０％の範囲である、インク。
前記少なくとも１つの着色剤が、バイオレット顔料および場合により顔料ブルーまたはカーボンブラックを含む、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記基材上の前記インクが、約３０未満のＬ＊；約４０〜約６５のａ＊；約−８０〜約−５０のａｂ＊；またはこれらの組み合わせを示す、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記着色剤が、ＨｏｓｔａｐｅｒｍＶｉｏｌｅｔＲＬ０２、ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ２３、ＶｉｏｌｅｔＢＬ０１、ＶｉｏｌｅｔＲＬｓｐｅｃ．、ＶｉｏｌｅｔＲＬ−ＮＦ、ＶｉｏｌｅｔＡ−ＲＬ１００、ＶｉｏｌｅｔＥ−ＢＬ、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記基材が、紙、金属、プラスチック、膜およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記着色剤が、インクの約０．０５重量％〜約６重量％の量で存在する、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記少なくとも１つの硬化性モノマーが、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ−トリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、プロポキシル化グリセロールトリアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ネオペンチルグリコールプロポキシレートメチルエーテルモノアクリレート、イソデシルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレートおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
さらに非光開始活性化剤を含む、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記放射線硬化性インクが、ＢｌｕｅＷｏｏｌＳｃａｌｅにて６以上の耐光性；毎分３２フィート（ｆｐｍ）にて約２００の二重ＭＥＫ摩耗；またはその両方を示す、請求項１に記載の放射線硬化性インク。
前記放射線硬化性インクが、約３以下のΔＥ_２０００内で色がＰａｎｔｏｎｅバイオレットに一致する、請求項１に記載の放射線硬化性インク。