TW201934679A - 光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組 - Google Patents

光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組 Download PDF

Info

Publication number
TW201934679A
TW201934679A TW108101137A TW108101137A TW201934679A TW 201934679 A TW201934679 A TW 201934679A TW 108101137 A TW108101137 A TW 108101137A TW 108101137 A TW108101137 A TW 108101137A TW 201934679 A TW201934679 A TW 201934679A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
ink composition
mass
inkjet recording
acrylic monomer
Prior art date
Application number
TW108101137A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI712656B (zh
Inventor
原田雄二郎
光本欣正
Original Assignee
日商麥克賽爾控股股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商麥克賽爾控股股份有限公司 filed Critical 日商麥克賽爾控股股份有限公司
Publication of TW201934679A publication Critical patent/TW201934679A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI712656B publication Critical patent/TWI712656B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Abstract

本發明之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其係用於單一路徑方式噴墨裝置，
其係含有聚合性化合物與光聚合起始劑，
其中聚合性化合物係包含以通式(I)：

表示之含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類與、包含丙烯醯胺系單體及/或單官能(甲基)丙烯酸單體之單官能單體與、多官能(甲基)丙烯酸單體，
單官能單體之含量為1～9質量%以下，多官能(甲基)丙烯酸單體之含量為5～50質量%以下，
單官能及多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度，分別為30℃以上。

Description

光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組
本發明係有關光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組。
噴墨記錄用墨水組成物，可列舉例如藉由照射如紫外線之活性能量線，使塗佈膜硬化形成圖像的墨水組成物、及對記錄媒體滲透，以乾燥等除去溶劑，形成圖像的墨水組成物(以下，有時前者記載為光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，後者記載為溶劑型噴墨記錄用墨水組成物)。光硬化型噴墨記錄用墨水組成物係藉由光照射形成聚合物，且乾燥性優異，故一般而言，相較於溶劑型噴墨記錄用墨水組成物，形成之圖像為塗膜強度優異，對設計圖像之轉印性優異，且具有適於高速印刷之優點。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]特開2010-209198號公報
[發明所欲解決之課題]
對於光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，為了得到轉印性更優異的圖像，而要求噴墨頭之噴嘴不會產生阻塞，安定的吐出墨水液滴的性質(吐出安定性)。吐出安定性，特別是高速印刷時被要求之重要的特性。
光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，通常包含光聚合起始劑與具有乙烯性雙鍵之聚合性化合物，故具有臭氣、皮膚刺激等。專利文獻1記載越是硬化性優異之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，越具有皮膚刺激性。期望全部滿足這種墨水組成物之吐出安定性、安全性、塗膜之密著性及塗膜強度之4種特性。
本發明係有鑑於上述課題而完成者，本發明之目的係提供具有優異之安全性及高速印刷中之優異的吐出安定性，可形成密著性及強度優異之塗膜的光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。又，本發明之另外之目的係提供包含這種光硬化型噴墨記錄用墨水組成物的墨水套組。

[用以解決課題之手段]
本發明人等，精心檢討的結果而完成本發明。
亦即，本發明係提供以下的態樣者。
[1]一種光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其係用於單一路徑方式之噴墨記錄裝置的光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，
其係含有聚合性化合物與光聚合起始劑，
前述聚合性化合物係包含：
以下述通式(I)：

(前述通式(I)中，R1 表示氫原子或甲基，R2 表示碳原子數2以上20以下之2價有機殘基，R3 表示氫原子或碳原子數1以上11以下之1價有機殘基)
表示之含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類，
選自由丙烯醯胺系單體及單官能(甲基)丙烯酸單體所組成之群組之至少1種的單官能單體，
多官能(甲基)丙烯酸單體，
其中前述單官能單體之含有率為1質量%以上9質量%以下，
前述多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率為5質量%以上50質量%以下，
單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上，
多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。
[2]如[1]之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中皮膚第一次刺激指數為未達2。
[3]如[1]或[2]之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中皮膚第一次刺激指數為未達2之聚合性化合物之含量係相對於前述聚合性化合物100質量份，為3質量份以上35質量份以下。
[4]如[1]～[3]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，具有鏈狀結構或脂環式結構。
[5]如[1]～[4]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，包含具有鏈狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體與具有脂環式結構之二官能(甲基)丙烯酸單體。
[6]如[1]～[5]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述丙烯醯胺系單體為丙烯醯基嗎啉。
[7]如[1]～[6]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述單官能(甲基)丙烯酸單體，包含選自由丙烯酸異冰片酯、3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯及異莰基甲基丙烯酸酯所組成之群組之至少1種。
[8]如[1]～[7]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，包含選自由二環戊基二丙烯酸酯、甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯及1,9-壬二醇二丙烯酸酯所組成之群組之至少1種。
[9]如[1]～[8]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類之含有率為20質量%以上50質量%以下。
[10]如[1]～[9]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其係食品包裝記錄用。
[11]一種墨水套組，其係包含如[1]～[10]中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。

[發明效果]
依據本發明時，可提供具有優異安全性及高速印刷時之優異的吐出安定性，且可形成密著性及強度優異之塗膜的光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。又，依據本發明時，可提供包含這種光硬化型噴墨記錄用墨水組成物的墨水套組。

[實施發明之形態]
以下，詳細說明本發明之實施形態。又，本說明書中，丙烯醯基及甲基丙烯醯基有稱為「(甲基)丙烯醯基」的情形。又，化合物名之後附上「系」，有涵蓋化合物及其衍生物的情形。化合物名之後附上「系」表示聚合物名時，意指聚合物之重複單位為來自化合物或其衍生物，或來自化合物或其衍生物之重複單位在聚合後，施予了化學修飾等的聚合物。
＜光硬化型噴墨記錄用墨水組成物＞
本發明之實施形態之噴墨記錄用墨水組成物(以下有時稱為墨水組成物)係使用於單一路徑(single pass)方式的噴墨記錄裝置。墨水組成物係含有聚合性化合物與光聚合起始劑。聚合性化合物係包含含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類、單官能單體及多官能單體。含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類係以通式(I)表示。單官能單體係選自由丙烯醯胺系單體及單官能(甲基)丙烯酸單體所組成之群組之至少1種。單官能單體之含有率為1質量%以上9質量%以下。多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率為5質量%以上50質量%以下。單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上，多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。
[1.單一路徑方式]
單一路徑方式之噴墨記錄裝置具備覆蓋對記錄媒體之搬送方向垂直方向之記錄媒體全域的線性噴頭(Line head)。此噴墨記錄裝置係對於固定之線性噴頭，使記錄媒體在搬送方向僅使移動一次，與此移動連動，由線性噴頭之噴嘴吐出墨水液滴的動作，在記錄媒體上形成圖像。因此，單一路徑方式之噴墨記錄裝置可高速印刷，可提高生產性。吐出方式係以壓電方式為佳。
[2.光聚合起始劑]
本說明書中，光聚合起始劑係吸收活性能量線，使光聚合反應(連鏈聚合反應)開始。光聚合起始劑，可列舉例如醯基氧化磷系化合物、烷基苯酮系化合物、及噻噸酮系化合物。
醯基氧化磷系化合物，可列舉例如2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦(phosphine oxide)及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化磷。醯基氧化磷系化合物之市售品，可列舉例如BASF公司製「IRGACURE(註冊商標)TPO」及「IRGACURE(註冊商標)819」。
烷基苯酮系化合物，可列舉例如2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮及2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮。烷基苯酮系化合物之市售品，可列舉BASF公司製「IRGACURE(註冊商標)651」及「IRGACURE (註冊商標)907」。
噻噸酮系化合物，可列舉例如噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-乙基噻噸酮及1-氯-4-丙氧基噻噸酮。
光聚合起始劑之含量，就使效率佳進行光聚合反應的觀點，相對於墨水組成物100質量份，以5質量份以上25質量份以下為佳，更佳為10質量份以上20質量份以下。
[3.聚合性化合物]
本說明書中，聚合性化合物係藉由聚合反應可形成聚合物的化合物。聚合性化合物係包含通式(I)表示之含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類與選自由丙烯醯胺系單體及單官能(甲基)丙烯酸單體所組成之群組之至少1種的單官能單體及多官能(甲基)丙烯酸單體。單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。
又，聚合性化合物之含有率係在全墨水組成物中，以60～85質量%為佳。
(3-1.含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類)
含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類係以通式(I)：

(前述通式(I)中，R1 表示氫原子或甲基，R2 表示碳原子數2以上20以下之2價有機殘基，R3 表示氫原子或碳原子數1以上11以下之1價有機殘基)表示。墨水組成物包含含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類時，墨水組成物之黏度可為10.5mPa･s以下，且可使後述之皮膚第一次刺激指數為2以下。以下，通式(I)表示之含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類有時記載為(甲基)丙烯酸酯類(I)。
碳原子數2以上20以下之2價有機殘基，可列舉例如碳原子數2以上20以下之伸烷基、碳原子數3以上20以下之伸環烷基及碳原子數6以上10以下之2價芳香族基。碳原子數2以上20以下之2價有機殘基也可被取代。
碳原子數2以上20以下之伸烷基係直鏈或支鏈且非取代。碳原子數2以上20以下之伸烷基，可列舉例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基( undecylene)及伸十六烷基。碳原子數2以上20以下之伸烷基係以碳原子數2以上9以下之伸烷基為佳，更佳為碳原子數1以上8以下之氧代伸烷基、被氧原子2個以上4個以下之任一取代之碳原子數9以上15以下之伸烷基及碳原子數2以上6以下之伸烷基。
碳原子數2以上9以下之伸烷基係直鏈或支鏈且非取代。碳原子數2以上9以下之烷基，可列舉例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基及伸壬基。
碳原子數1以上8以下之氧代伸烷基係直鏈或支鏈，且非取代。碳原子數1以上8以下之氧代伸烷基係碳原子數2以上9以下之伸烷基中之1個-CH2 -被-O-取代之取代基。
碳原子數9以上15以下之伸烷基係直鏈或支鏈，且非取代。碳原子數9以上15以下之伸烷基，可列舉例如伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十三烷基、伸十四烷基、伸十四烷基及伸十五烷基。
碳原子數2以上6以下之伸烷基係直鏈或支鏈，且非取代。碳原子數2以上6以下之伸烷基，可列舉例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基及伸己基。
碳原子數3以上20以下之伸環烷基係環狀且非取代。碳原子數3以上20以下之伸環烷基，可列舉例如伸環丙基、伸環丁基、伸環戊基、伸環己基、伸環庚基、伸環辛基、伸環壬基、伸環癸基、伸環十一烷基、及伸環十六烷基。碳原子數3以上20以下之伸環烷基，也可為可被複數之碳原子數1以上3以下之烷基取代之碳原子數3以上20以下之伸環烷基。碳原子數1以上3以下之烷基係直鏈或支鏈且非取代。碳原子數1以上3以下之烷基，可列舉例如甲基、乙基、丙基及異丙基。
碳原子數6以上10以下之2價芳香族基係環狀且非取代。碳原子數6以上10以下之2價芳香族基，可列舉例如伸苯基及伸萘基。碳原子數6以上10以下之2價芳香族基，也可為可被複數之碳原子數1以上3以下之烷基取代之碳原子數6以上10以下之2價芳香族基。
碳原子數1以上11以下之1價有機殘基，可列舉例如碳原子數1以上10以下之烷基、碳原子數3以上10以下之環烷基及碳原子數6以上10以下之1價芳香族基。
碳原子數1以上10以下之烷基係直鏈或支鏈，且非取代。碳原子數1以上10以下之烷基，可列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、及癸基。碳原子數1以上10以下之烷基係以碳原子數1以上3以下之烷基為佳，更佳為可被苯基取代之碳原子數1以上3以下之烷基，又更佳為甲基、乙基及苄基。可被取代之碳原子數6以上10以下之1價芳香族基，較佳為苯基。碳原子數1以上3以下之烷基係與碳原子數3以上20以下之伸環烷基中之碳原子數1以上3以下之烷基同義。
碳原子數3以上10以下之環烷基為環狀且非取代。碳原子數3以上10以下之環烷基，可列舉例如環戊烷基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、及環辛基。
碳原子數6以上10以下之1價芳香族基為環狀且非取代。碳原子數6以上10以下之1價芳香族基，可列舉例如苯基及萘基。
(甲基)丙烯酸酯類(I)，可列舉例如(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基環烷酯、(甲基)丙烯酸烷基乙烯氧基烷酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷基環烷基烷酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷基芳基烷酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷酯、(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷氧基烷酯及(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷酯。此等之(甲基)丙烯酸酯類(I)可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、及(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丁酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基環烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸乙烯氧基環己酯。
(甲基)丙烯酸烷基乙烯氧基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、及(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷基環烷基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基環己基甲酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷基芳基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸p-乙烯氧基甲基苯基甲酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷酯，可列舉例如丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEA)、甲基丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEM)、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)丙酯、及(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基異丙氧基)異丙酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷氧基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙氧基乙酯。
(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷氧基烷氧基烷氧基烷酯，可列舉例如(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙酯。
此等(甲基)丙烯酸酯類(I)之中，低黏度，且臭氣低，可抑制對皮膚刺激，引火點高，且反應性及硬化性優異，藉由硬化形成之塗膜之密著性優異，故較佳為(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
(甲基)丙烯酸酯類(I)之含有率，就可使墨水低黏度化，提高反應性、塗膜強度及密著性的觀點，在墨水組成物，較佳為20質量%以上60質量%以下，更佳為20質量%以上50質量%以下，又更佳為30質量%以上50質量%以下，特佳為35質量%以上50質量%以下，非常特佳為35質量%以上45質量%以下。
(3-2.單官能單體)
本說明書中，單官能單體係1分子中具有1個聚合性的部分(例如乙烯性雙鍵)。單官能單體係選自由丙烯醯胺系單體及單官能(甲基)丙烯酸單體所組成之群組之至少1種。單官能單體之含有率係在墨水組成物中，為1質量%以上9質量%以下。單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg為30℃以上。單官能單體係黏度比較低，且單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg比較高。因此，墨水組成物係以1質量%以上9質量%以下之含有率包含單官能單體時，可提供對(甲基)丙烯酸酯類(I)及多官能(甲基)丙烯酸單體，作為稀釋劑產生機能，吐出安定性及安全性優異，且可形成強度優異之塗膜，亦即，平衡良好兼具3個特性的墨水組成物。單官能單體之含有率，就更提高上述3個特性的觀點，在墨水組成物，較佳為7質量%以上9質量%以下，更佳為5質量%以上9質量%以下。
皮膚第一次刺激指數(Primary Irritation Index：PII值)係表示皮膚刺激性之物性值。PII值越大表示對皮膚之刺激性越強，使用上要注意的化合物。
(3-2-1.丙烯醯胺系單體)
丙烯醯胺系單體，可列舉例如二甲基丙烯醯胺、二乙基丙烯醯胺、2-羥基乙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺、及丙烯醯基嗎啉(ACMO)。此等之丙烯醯胺系單體之中，以具有環狀結構(更具體而言，脂環式結構或雜環式結構等)之丙烯醯胺系單體為佳，更佳為丙烯醯基嗎啉。
(3-2-2.單官能(甲基)丙烯酸單體)
單官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如具有鏈狀結構或環狀結構之單官能(甲基)丙烯酸單體。在此，具有鏈狀結構之單官能(甲基)丙烯酸單體，其分子結構中不具有環式結構，而具有直鏈結構或支鏈結構。具有環狀結構之單官能(甲基)丙烯酸單體，其分子結構中具有環狀結構，也可再具有鏈狀結構。
單官能(甲基)丙烯酸單體，就具有該單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物為30℃以上之玻璃轉移溫度的觀點，以具有環狀結構為佳。具有環狀結構之單官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如單環之脂環式(甲基)丙烯酸酯、複環之脂環式(甲基)丙烯酸酯、及雜環式(甲基)丙烯酸酯。單環之脂環式(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如環烷基(甲基)丙烯酸酯(更具體而言，3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯(TMCHA)等)。複環之脂環式(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如丙烯酸異冰片酯(IBOA)、異莰基甲基丙烯酸酯、降莰基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯及二環戊基(甲基)丙烯酸酯。雜環式(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(CTFA)。此等之單官能(甲基)丙烯酸單體，可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。
此等之單官能(甲基)丙烯酸單體之中，以選自由丙烯酸異冰片酯(IBOA)、3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯(TMCHA)、及環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(CTFA)及異莰基甲基丙烯酸酯所組成之群組之至少1種為佳，更佳為選自由丙烯酸異冰片酯(IBOA)、3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯(TMCHA)及環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯(CTFA)所組成之群組之至少1種。
單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg，就提高塗膜強度的觀點，為30℃以上。單官能(甲基)丙烯酸單體之玻璃轉移溫度，就維持優異之塗膜強度，同時提高吐出安定性及安全性的觀點，更佳為30℃以上90℃以下，更佳為40℃以上90℃以下。又，本說明書中，單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物係指單官能(甲基)丙烯酸單體單獨進行聚合的聚合物。亦即，意味該聚合物實質上由來自1種單官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位所成者。聚合物實質上由來自1種單官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位所成係指對於構成聚合物之全重複單位，來自1種單官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位為99莫耳%以上。
(3-3.多官能(甲基)丙烯酸單體)
本說明書中，多官能(甲基)丙烯酸單體係1分子中具有2個以上聚合性之部分(例如乙烯性雙鍵)。多官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉二官能(甲基)丙烯酸單體、三官能(甲基)丙烯酸單體、四官能(甲基)丙烯酸單體及五官能(甲基)丙烯酸單體。多官能(甲基)丙烯酸單體，也可具有鏈狀結構或脂環式結構。在此，具有鏈狀結構之多官能(甲基)丙烯酸單體，其分子結構中不具有環式結構，而具有直鏈結構或支鏈結構。具有脂環式結構之多官能(甲基)丙烯酸單體，其分子結構中具有脂環式結構，也可再具有鏈狀結構。
多官能(甲基)丙烯酸單體，就具有該多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物為30℃以上的玻璃轉移溫度，且提高墨水組成物之安全性的觀點，較佳為二官能(甲基)丙烯酸單體，更佳為包含具有鏈狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體與具有脂環式結構之二官能(甲基)丙烯酸單體，又更佳為僅包含具有鏈狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體。
具有鏈狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如烷二醇二丙烯酸酯(更具體而言，甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(MPDDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(1,9ND-A)、及1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)等)、聚伸烷二醇二丙烯酸酯(更具體而言，二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)及三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)等)及其他之二丙烯酸酯(更具體而言，新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(HPNDA)及新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯(NPGPODA)等)。具有此等鏈狀結構之多官能(甲基)丙烯酸單體，可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。
具有環狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如二環戊基二丙烯酸酯(DCPDA)。
二官能以外之多官能(甲基)丙烯酸單體，可列舉例如丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯之三官能(甲基)丙烯酸單體、如季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯之四官能(甲基)丙烯酸單體及如二季戊四羥基五(甲基)丙烯酸酯之五官能(甲基)丙烯酸單體。
此等之多官能(甲基)丙烯酸單體之中，較佳為二環戊基二丙烯酸酯(DCPDA)、甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯(MPDDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(HPNDA)、1,10-癸二醇二丙烯酸酯(DDDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯(NPGPODA)及1,9-壬二醇二丙烯酸酯(1,9ND-A)，更佳為選自由二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(HPNDA)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(1,9ND-A)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、及新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯(NPGPODA)所組成之群組之至少1種。
多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg，就提高塗膜強度的觀點為30℃以上。多官能(甲基)丙烯酸單體之玻璃轉移溫度Tg，就維持優異之塗膜強度，同時提高吐出安定性及安全性之觀點，較佳為30℃以上200℃以下，更佳為30℃以上150℃以下。又，本說明書中，多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物係指多官能(甲基)丙烯酸單體以單獨進行聚合的聚合物。亦即，意味該聚合物實質上來自1種多官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位所成。聚合物實質上來自1種多官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位所成係指對於構成聚合物之全重複單位，來自1種多官能(甲基)丙烯酸單體之重複單位為99莫耳%以上。
多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率，就提高墨水組成物之吐出安定性及安全性，且提高塗膜強度的觀點，在墨水組成物中，為5質量%以上50質量%，較佳為10質量%以上40質量%以下。多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率，當墨水組成物包含作為顏料之白色顏料時，較佳為5質量%以上20質量%以下，更佳為10質量%以上15質量%以下。又，多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率係當墨水組成物包含作為顏料之白色以外的顏料(更具體而言，青色(cyan)、洋紅色(magenta)、黃色、或黑色之顏料等)時，較佳為25質量%以上50質量%以下，更佳為30質量%以上45質量%以下，較佳為30質量%以上40質量%以下。
[4.其他之成分]
墨水組成物，除了聚合性化合物及光聚合起始劑外，必要時，也可進一步含有任意的成分。任意的成分，可列舉例如界面活性劑(表面張力調整劑)、著色材、聚合抑制劑、分散劑、有機溶劑、固定性(fixity)樹脂、平坦劑、消泡劑、抗氧化劑、pH調整劑、電荷賦予劑、殺菌劑、防腐劑、防臭劑、電荷調整劑、濕潤劑、及紫外線吸收劑。此等之任意的成分，可單獨使用1種，也可組合2種以上使用。
(4-1.界面活性劑)
為了調整記錄媒體及/或噴墨頭對噴嘴基板之墨水之潤濕性之目的，墨水組成物也可包含界面活性劑。界面活性劑，可列舉例如聚矽氧系化合物。聚矽氧系化合物，例如具有二甲基矽氧烷結構之聚矽氧系化合物為佳，更佳為聚醚改質聚二甲基矽氧烷。界面活性劑之市售品，可列舉例如BYK-Chemie公司製「BYK-350、352、354、355、358N、361N、381N、381、392、BYK-300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、344、348、370、375、377、378、355、356、357、390、UV3500、UV3510及UV3570」、Tegokemi公司製「Tegorad-2100、2200、2250、2500、及2700」、及Evonik Degussa公司製「TEGO(註冊商標)Glide 100、110、130、403、406、410、411、415、432、435、440、450、及482」等，但是不限定於此。此等界面活性劑，可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。界面活性劑就維持良好相溶性的觀點，使用2種以上為佳。藉由使用2種以上的界面活性劑，即使長期間保存墨水組成物的情形，因維持良好的相溶性，故墨水組成物可在記錄媒體上充分地潤濕擴展，可保持顏料特徵之廣顏色再現性的緣故。
界面活性劑之含量，就提高對記錄媒體之本發明之墨水組成物之潤濕性的觀點，相對於墨水組成物100質量份，較佳為0.01質量份以上5質量份以下，更佳為0.05質量份以上3質量份以下，又更佳為0.5質量份以上2質量份以下。
(4-2.聚合抑制劑)
為了控制光聚合反應進行之目的，墨水組成物也可包含聚合抑制劑。聚合抑制劑，可列舉例如對苯二酚系化合物、兒茶酚系化合物、及酚系化合物。對苯二酚系化合物，可列舉例如對苯二酚、甲基對苯二酚、對苯二酚單甲醚、tert-丁基對苯二酚、及二tert-丁基對苯二酚。兒茶酚系化合物，可列舉例如兒茶酚、甲基兒茶酚、及tert-丁基兒茶酚。酚系化合物，可列舉例如苯酚、3,5-二tert-丁基-4-羥基甲苯(丁基羥基甲苯(BHT))、甲酚及氫醌單甲醚。
聚合抑制劑之含量，就兼具本發明之墨水組成物之保存安定性及單一路徑方式之硬化性的觀點，相對於墨水組成物100質量份，較佳為0.05質量份以上5質量份以下，更佳為0.20質量份以上2質量份以下，又更佳為0.1質量份以上1質量份以下。
(4-3.著色材)
作為著色材，可列舉例如顏料及染料。就提高形成之圖像之耐候性的觀點，較佳為顏料(更具體而言，有機顏料及無機顏料等)。
作為黑色之著色材，可列舉例如碳黑。黑色之著色材之市售品，可列舉例如東海碳公司製之tokablack；三菱化學公司製之HCF、MCF、RCF、LFF、SCF；Degussa-Hüls公司製之彩色黑、special black、printex；Columbia公司製之raven；cabot公司製之Monarch、Regal。
作為青色的著色材，可列舉例如銅酞菁化合物、蒽醌化合物、及鹼染料色澱化合物。青色之著色材，可列舉例如C.I.顏料藍(1、7、15、15：1、15：2、15：3、15：4、60、62、或66)。
作為黃之著色材，可列舉例如縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬錯合物、次甲基(methine)化合物、或芳基醯胺化合物。黃色之著色材，可列舉例如C.I.顏料黃(1、3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、138、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185、191、194、及214)。
作為洋紅色之著色材，可列舉例如縮合偶氮化合物、二酮吡咯並吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、鹼染料色澱化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、或苝化合物。洋紅色之著色材，可列舉例如C.I.顏料紅(2、3、5、6、7、19、23、48：2、48：3、48：4、57：1、81：1、122、144、146、150、166、168、177、184、185、202、206、220、221、或254)。
作為白色之著色材，可列舉例如白色之有機顏料(更具體而言，pigment white6，18，21等)、白色之無機顏料(更具體而言，鹼性碳酸鉛、氧化鋅、氧化鈦及鈦酸鍶等)。
顏料之分散平均粒徑，就提高墨水組成物中之顏料之分散性的觀點，較佳為20～250nm，更佳為50～230nm。
著色材之含量係相對於墨水組成物100質量份，較佳為0.5質量份以上25質量份以下，更佳為1.0質量份以上20質量份以下，又更佳為2.0質量份以上15質量份以下。
(4-4.分散劑)
為了在墨水組成物中使著色材分散之目的，墨水組成物也可含有分散劑(更具體而言，顏料分散體等)。作為分散劑，可列舉例如聚乙烯醇、丙烯酸系樹脂、苯乙烯-丙烯酸系樹脂及乙酸乙烯酯系樹脂。丙烯酸系樹脂，可列舉例如聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、及丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物。苯乙烯-丙烯酸系樹脂，可列舉例如苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物及苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷酯共聚物。乙酸乙烯酯系樹脂，可列舉例如乙酸乙烯酯-乙烯共聚物及乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物。
分散劑之含量，就墨水組成物之分散安定性良好，長期經時後也選自由與初期同等之品質的觀點，相對於墨水組成物100質量份，較佳為0.1質量份以上3質量份以下，更佳為0.5質量份以上1.5質量份以下。
(4-5.有機溶劑)
墨水組成物，為了調整墨水組成物之黏度之目的，也可含有有機溶劑。就提高墨水組成物之乾燥性及形成圖像之轉印性的觀點，墨水組成物實質上不含有機溶劑為佳。如此，墨水組成物為了稀釋目的，不需要含有有機溶劑，故吐出墨水組成物時，以調整黏度之目的，不需要將墨水組成物過度加熱。又，墨水組成物以稀釋之目的，不需要含有有機溶劑，故墨水組成物之保存中或使用中，不易產生因墨水組成物中之有機溶劑之揮發所造成之墨水組成物之黏度上昇等。此外，墨水組成物包含顏料時，也可抑制伴隨黏度上昇所造成之顏料沉降，具有良好分散安定性的傾向。如此，墨水組成物就更提高吐出安定性的觀點，實質上不含有機溶劑為佳。有機溶劑之含量係相對於墨水組成物100質量份，較佳為3質量份以下，更佳為1質量份以下，又更佳為0質量份。有機溶劑，可列舉例如芳香族烴、脂肪族烴、醚、及酮。
[5.皮膚第一次刺激指數(PII值)]
墨水組成物之PII值，就提高墨水組成物之安全性的觀點，較佳為未達2，更佳為未達2.00，又更佳為未達1.70。墨水組成物之PII值之算出方法記載於實施例中。
皮膚第一次刺激指數為未達2之聚合化合物之含量，就提高墨水組成物之安全性的觀點，相對於聚合性化合物100質量份(聚合性化合物之總質量100質量份)，較佳為3質量份以上35質量份以下，更佳為5質量份以上32質量份以下。
[6.用途]
墨水組成物，特別是皮膚第一次刺激指數PII值為未達2時，適合於接觸人手之圖像形成物之用途。墨水組成物，也可作為標籤記錄於食品包裝表面用之食品包裝記錄用的墨水組成物使用。標籤可列舉例如商品名、商品之成分、製造者名、製造年月日、批次編號及注意事項記載。
[7.光硬化型噴墨記錄用墨水組成物之調製方法]
墨水組成物之調製方法，可使用以往公知的調製方法。以下，說明墨水組成物包含作為著色材之顏料時之較佳的調製方法。使用分散機，將著色劑、聚合性化合物之一部分及必要時，任意的成分(更具體而言，顏料分散劑等)進行預備混合(premix)，藉由使各成分溶解或分散，調製一次分散體。作為分散機，可列舉例如分散器、容器驅動媒體磨(mill)(更具體而言，球磨機、離心磨及遊星球磨機等)、高速旋轉磨(更具體而言，砂磨機等)及媒體攪拌磨(更具體而言，攪拌槽型磨等)。
接著，在所得之一次分散液中，添加其餘之聚合性化合物、光聚合起始劑、界面活性劑(表面張力調整劑)及必要時之添加劑(更具體而言，凝膠化防止劑等)，使用攪拌機均勻地混合。作為攪拌機，可列舉例如分散器、攪拌器(Three-One Motor)、均質器及磁力攪拌器。如此可得到墨水組成物。又，使用線混合機等之混合機，也可混合墨水組成物。此外，為了使墨水組成物中之粒子更微細化之目的，也可使用如珠磨機及高壓噴射磨之分散機，也可混合墨水組成物。
＜墨水套組＞
墨水套組包含光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。墨水套組包含複數色(例如青色、洋紅色、黃色、黑色、及白色)之光硬化型噴墨記錄用彩色墨水組成物。光硬化型噴墨記錄用彩色墨水組成物，例如包含著色材之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。
[實施例]
以下使用實施例，更說明本發明。又，本發明不限定於實施例之範圍者。無特別聲明時，「%」表示「質量%」，「份」表示「質量份」。
[1.墨水組成物之調製]
(1-1.顏料分散體之調製)
(黑顏料分散體)
顏料 碳黑顏料(Degussa公司製「Special Black250」15.0份
顏料分散劑 Solsperse32000(Lubrizol公司製) 6.0份
二官能丙烯酸單體 二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA) 79.0份
將上述材料(顏料、顏料分散劑、及二官能丙烯酸單體)投入於塑膠製瓶中。使用快速混合機，將塑膠製瓶之內容物攪拌至均勻為止，得到研磨份(mill base)。接著，使用塗料調整劑(東洋精機公司製)將研磨份分散2小時，得到黑顏料分散體。
(青色顏料分散體、洋紅色顏料分散體、黃色顏料分散體)
除了將作為黑色顏料之碳黑顏料(Degussa公司製「Special Black250」)變更為作為青色顏料之銅酞菁顏料(Clariant公司製「P-BFS」)、作為洋紅色之顏料之喹吖啶酮顏料(BASF公司製「RT-355D」)、及作為黃色顏料之雙偶氮顏料(Clariant公司製「4GC」)外，與黑顏料分散體之調製方法同樣，分別調製青色顏料分散體、洋紅色顏料分散體、及黃色顏料分散體。
(白色顏料分散體)
將作為黑色顏料之碳黑顏料(Degussa公司製「Special Black250」)15.0份變更為作為白色顏料之氧化鈦顏料(石原產業公司製「CR-60」)50.0份，且將二丙二醇二丙烯酸酯之添加量由79.0份變更為45.0份外，與黑顏料分散體之調製方法同樣調製白色顏料分散體。
(1-2.墨水組成物(A-1)之調製)
在包含黑顏料分散體之塑膠製瓶中，再投入作為(甲基)丙烯酸酯類(I)之丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯(VEEA)、作為單官能單體之丙烯酸異冰片酯(IBOA)、作為多官能(甲基)丙烯酸單體之二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(HPNDA)、及三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)與作為光聚合起始劑之2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物(BASF公司製「IRGACURE(註冊商標)TPO」)與作為界面活性劑之聚醚改質聚二甲基矽氧烷(BYK-Chemie公司製「BYK(註冊商標)-UV3510」)及作為聚合抑制劑之丁基羥基甲苯(BHT)。使用磁力攪拌器，將黑顏料分散體及追加投入之成分進行30分鐘攪拌得到混合物。攪拌後，使用玻璃過濾器(桐山製作所製)，將混合物進行吸引過濾，調製墨水組成物(A-1)。表1表示墨水組成物(A-1)之組成及各成分之調配量。
(1-3.墨水組成物(A-2)～(A-7)及墨水組成物(B-1)～(B-9)之調製)
依據表1及表2所記載之成分及含量，與墨水組成物(A-1)之調製方法同樣調製墨水組成物(A-2)～(A-7)及墨水組成物(B-1)～(B-9)。例如墨水組成物(A-2)係除了將單官能單體由丙烯酸異冰片酯(IBOA)9份變更為丙烯酸異冰片酯(IBOA)5份及丙烯醯基嗎啉(ACMO)4份外，與墨水組成物(A-1)之調製方法同樣調製。又，墨水組成物(A-4)係除了將黑顏料分散體變更為青色顏料分散體，將單官能單體由丙烯酸異冰片酯(IBOA)9份變更為3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯(TMCHA)5份，將多官能(甲基)丙烯酸單體由新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯(HPNDA)12份及三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)9.5份變更為新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯(NPGPODA)25.5份外，與墨水組成物(A-1)之調製方法同樣調製。
(聚合物之玻璃轉移溫度之測量方法)
將聚合性化合物之1種(單官能(甲基)丙烯酸單體及多官能(甲基)丙烯酸單體之中之1種)與作為光聚合起始劑之1-羥基-環己基-苯基酮(Ciba公司製「IRGACURE184」)以質量比(聚合性化合物/光聚合起始劑)95/5進行混合調製溶液。使用棒塗佈器(#20)，將此溶液塗佈於玻璃基板上，形成均勻的塗佈膜。其次，使用金屬鹵素燈，以積分光量200mJ/cm2 的條件，將紫外線照射於塗佈膜，使硬化得到硬化物。將所得之硬化物自玻璃基板剝離，作為測量試料。使用熱重量測量裝置(Mac Science公司製「TG-GDA」)，測定測量試料之玻璃轉移溫度(單位：溫度)。將測量後之測量試料之玻璃轉移溫度作為單官能(甲基)丙烯酸單體或多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度。所得之玻璃轉移溫度彙整於表1及表2。又，測量條件係在氮氣氛下，昇溫速度10℃/分鐘、測量溫度範圍-100～180℃下進行。
表1及表2中，欄「Tg」表示各成分之聚合物之玻璃轉移溫度。欄「成分」之字母(alphabet)表示表3所示之成分的簡稱或型號。欄「黏度」表示25℃下之各成分的黏度。欄「實施例1」～「實施例7」及欄「比較例1」～「比較例9」，各自表示墨水組成物(A-1)～(A-7)及墨水組成物(B-1)～(B-9)之各成分之含量(單位：份)。
表3表示墨水組成物之成分之詳細內容。
[2.評價方法]
(2-1.墨水組成物之吐出安定性之評價：墨水組成物之黏度測量)
依據JIS Z8803的方法，使用R100型黏度計(東機產業公司製)，在溫度25℃及圓錐轉數5rpm的條件下，測量墨水組成物的黏度。所得之黏度(單位：mPa･s)如表4所示。
又，在25℃下墨水組成物的黏度為10.5mPa･s以下時，墨水組成物之吐出安定性，評價為實用上沒有問題的水準。在25℃下墨水組成物之黏度為10.5mPa･s以下時，噴墨記錄裝置之標準的使用條件(通常40℃)下，墨水組成物由噴墨頭之噴嘴，安定被吐出的緣故。
(2-2.墨水組成物之安全性之評價：PII值之算出)
依據表1及表2所記載之墨水組成物之成分之PII值及墨水組成物之組成，算出墨水組成物之PII值。所得之PII值如表4所示。
(2-3.密著性之評價：方格試驗)
在液滴大小7pL及解析度600×600dpi的條件下，使墨水組成物由噴墨頭吐出，塗佈於基材(白PET)上形成塗佈膜。此噴墨頭係搭載於單一路徑方式之噴墨記錄裝置的噴墨頭。使用紫外線LED(日亞化學工業公司製「NCCU001E」)，以總照射光量成為300mJ/cm2 ，對塗佈膜照射紫外線，使塗佈膜硬化，在基材上形成塗膜(膜厚3μm)。結果得到密著性測量用試料。其次，將密著性測量用試料之塗膜表面進行十字切割，然後黏貼黏著薄片(nichiban公司製「透明膠帶(Cellotape) (註冊商標)」)之黏著層側之面，再將黏著薄片拉剝離。以目視觀察塗膜的狀態。由觀察結果，依據下述評價基準評價密著性。將評價S(特別良好)、A(良好)、及B(良)判斷為密著性在實用上無問題的水準。密著性之評價結果如表4所示。又，密著性之評價係在溫度25℃下實施。

(密著性之評價基準)
S(特別良好)：塗膜完全無剝離。
A(良好)　　：塗膜稍微剝離。
B(良)　　　：塗膜局部剝離。
C(不良)　 ：黏貼黏著薄片之部分之塗膜全面剝離。
(2-4.塗膜強度之評價：鉛筆硬度試驗)
在液滴大小7pL及解析度600×600dpi的條件下，使墨水組成物由噴墨頭吐出，塗佈於基材(白PET)上形成塗佈膜。此噴墨頭係搭載於單一路徑方式之噴墨記錄裝置的噴墨頭。使用紫外線LED(日亞化學工業公司製「NCCU001E」)，以總照射光量成為300mJ/cm2 ，對塗佈膜照射紫外線，使塗佈膜硬化，在基材上形成塗膜(膜厚3μm)。結果得到塗膜強度測量用試料。測量如此硬化之塗膜強度測量用試料的鉛筆硬度，以下述基準評價。又，依據日本工業規格(JIS)K5400所規定之鉛筆硬度的測量方法，使用表面性試驗機(新東科學公司製「HEIDON-14DR」)測量。評價S(特別良好)、A(良好)及B(良)判斷為塗膜強度在實用上無問題的水準。評價結果如表4所示。

(塗膜強度之評價基準)
S(特別良好)：鉛筆硬度為4H以上。
A(良好) ：鉛筆硬度為3H以上未達4H。
B(良) ：鉛筆硬度為HB以上未達3H。
C(不良) ：鉛筆硬度未達HB。
如表1所示，墨水組成物(A-1)～(A-7)含有聚合性化合物與光聚合起始劑。聚合性化合物包含(甲基)丙烯酸酯類(I)與、單官能單體與、多官能(甲基)丙烯酸單體。單官能單體為單官能(甲基)丙烯酸單體及丙烯醯胺系單體之中之至少1種。單官能單體之含有率係包含於1%以上9%以下之範圍內的數值。多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率係包含於10%以上40%以下之範圍內的數值。單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。
如表4所示，墨水組成物(A-1)～(A-7)中，黏度為10.5mPa･s以下，PII值為1.83以下，密著性之評價均為A(良好)，塗膜強度之評價為S(特別良好)或A(良好)。
如表2所示，墨水組成物(B-1)～(B-2)不含(甲基)丙烯酸酯類(I)。墨水組成物(B-3)中，單官能單體之含有率大於9%。墨水組成物(B-1)～(B-2)及(B-4)～(B-7)中，多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率未達10%或大於40%。墨水組成物(B-4)～(B-5)中，單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg為未達30℃。墨水組成物(B-8)～(B-9)中，多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度Tg為未達30℃。
如表4所示，墨水組成物(B-1)～(B-2)、(B-4)～(B-5)及(B-7)～(B-9)中，黏度為13.1mPa･s以上。墨水組成物(B-1)～(B-3)及(B-8)中，PII值為2.00以上。墨水組成物(B-3)～(B-6)及(B-8)～(B-9)中，密著性為C(不良)。墨水組成物(B-1)～(B-9)，均未完全滿足黏度為10.5mPa･s以下，PII值為未達2.00，密著性之評價S(特別良好)或A(良好)及塗膜強度之評價S(特別良好)或A(良好)。
由以上可知，墨水組成物(A-1)～(A-7)相對於墨水組成物(B-1)～(B-9)，其墨水之吐出安定性及安全性較優異，且所得之塗膜之密著性及強度優異。

[產業上之可利用性]
本發明之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，適用於與其他之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物一同作為噴墨記錄用墨水套組。

Claims (11)

  1. 一種光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其係用於單一路徑方式之噴墨記錄裝置的光硬化型噴墨記錄用墨水組成物， 其係含有聚合性化合物與光聚合起始劑， 前述聚合性化合物係包含： 以下述通式(I)： CH2 =CR1 -COOR2 -O-CH=CH-R3 ･･･(I) (前述通式(I)中，R1 表示氫原子或甲基，R2 表示碳原子數2以上20以下之2價有機殘基，R3 表示氫原子或碳原子數1以上11以下之1價有機殘基) 表示之含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類， 選自由丙烯醯胺系單體及單官能(甲基)丙烯酸單體所組成之群組之至少1種的單官能單體， 多官能(甲基)丙烯酸單體， 其中前述單官能單體之含有率為1質量%以上9質量%以下， 前述多官能(甲基)丙烯酸單體之含有率為5質量%以上50質量%以下， 單官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上， 多官能(甲基)丙烯酸單體之聚合物之玻璃轉移溫度為30℃以上。
  2. 如請求項1之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中皮膚第一次刺激指數為未達2。
  3. 如請求項1或2之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中皮膚第一次刺激指數為未達2之聚合性化合物之含量係相對於前述聚合性化合物100質量份，為3質量份以上35質量份以下。
  4. 如請求項1～3中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，具有鏈狀結構或脂環式結構。
  5. 如請求項1～4中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，包含具有鏈狀結構之二官能(甲基)丙烯酸單體與具有脂環式結構之二官能(甲基)丙烯酸單體。
  6. 如請求項1～5中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述丙烯醯胺系單體為丙烯醯基嗎啉。
  7. 如請求項1～6中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述單官能(甲基)丙烯酸單體，包含選自由丙烯酸異冰片酯、3,3,5-三甲基環己基丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯及異莰基甲基丙烯酸酯所組成之群組之至少1種。
  8. 如請求項1～7中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述多官能(甲基)丙烯酸單體，包含選自由二環戊基二丙烯酸酯、甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇羥基新戊酸酯二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇環氧丙烷二丙烯酸酯及1,9-壬二醇二丙烯酸酯所組成之群組之至少1種。
  9. 如請求項1～8中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其中前述含乙烯醚基(甲基)丙烯酸酯類之含有率為20質量%以上50質量%以下。
  10. 如請求項1～9中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物，其係食品包裝記錄用。
  11. 一種墨水套組，其係包含如請求項1～10中任一項之光硬化型噴墨記錄用墨水組成物。
TW108101137A 2018-02-01 2019-01-11 光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組 TWI712656B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-016811 2018-02-01
JP2018016811 2018-02-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201934679A true TW201934679A (zh) 2019-09-01
TWI712656B TWI712656B (zh) 2020-12-11

Family

ID=67478679

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108101137A TWI712656B (zh) 2018-02-01 2019-01-11 光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP7309623B2 (zh)
CN (1) CN111684025B (zh)
TW (1) TWI712656B (zh)
WO (1) WO2019150644A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7459657B2 (ja) 2020-05-26 2024-04-02 セイコーエプソン株式会社 インクジェット方法および記録物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE507268T1 (de) * 2007-10-24 2011-05-15 Agfa Graphics Nv Härtbare flüssigkeiten und tinten für spielzeuge und lebensmittelverpackungen
JP5803258B2 (ja) * 2010-09-30 2015-11-04 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物、インクジェット記録方法
JP5724481B2 (ja) * 2011-03-14 2015-05-27 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク、インクジェット記録方法
JP6134090B2 (ja) * 2011-03-16 2017-05-24 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物
JP5927818B2 (ja) * 2011-09-14 2016-06-01 セイコーエプソン株式会社 光硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法
JP6236768B2 (ja) * 2012-04-27 2017-11-29 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録方法、インクジェット記録装置
JP6051583B2 (ja) * 2012-04-27 2016-12-27 セイコーエプソン株式会社 印刷装置及び印刷方法
EP2826824B1 (en) * 2012-06-06 2016-08-17 Agfa Graphics Nv Radiation curable inkjet inks and industrial inkjet printing methods
JP6015274B2 (ja) * 2012-09-18 2016-10-26 株式会社リコー 活性エネルギー線硬化性インク、材料セット、インクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置
JP5939114B2 (ja) * 2012-09-28 2016-06-22 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物
JP6126378B2 (ja) * 2012-12-26 2017-05-10 サカタインクス株式会社 Ｕｖ−ｌｅｄ光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP6065733B2 (ja) * 2013-04-25 2017-01-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 インクジェット用インキ
JP5748014B1 (ja) * 2014-03-26 2015-07-15 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ
JP6671838B2 (ja) * 2014-08-29 2020-03-25 東洋アルミニウム株式会社 包装材及びその製造方法
JP2017095531A (ja) * 2015-11-18 2017-06-01 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物
JP6819231B2 (ja) * 2016-02-02 2021-01-27 株式会社リコー インク吐出装置、及びインク吐出方法
CN107541113B (zh) * 2016-06-29 2021-04-09 精工爱普生株式会社 辐射线固化型喷墨组合物以及喷墨记录方法
JP6265286B2 (ja) * 2017-01-18 2018-01-24 セイコーエプソン株式会社 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物

Also Published As

Publication number Publication date
TWI712656B (zh) 2020-12-11
CN111684025B (zh) 2024-01-16
JP7309623B2 (ja) 2023-07-18
CN111684025A (zh) 2020-09-18
WO2019150644A1 (ja) 2019-08-08
JPWO2019150644A1 (ja) 2021-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5372295B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性インクジェット記録用インク
US8398228B2 (en) Image forming apparatus
JP2008075067A (ja) 光硬化型インクセット、これを用いた印刷方法、印刷装置及び印刷物
WO2006041004A1 (ja) エネルギー線硬化型インク組成物
JP2006199924A (ja) インク組成物およびそれを用いた画像形成方法
JP7469394B2 (ja) エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物
JP2017149811A (ja) 放射線硬化型インクジェット組成物およびインクジェット記録方法
JP2014118571A (ja) バイオレット硬化性インク
JP2014118570A (ja) オレンジ硬化性インク
JP2019031618A (ja) 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク組成物
US10364362B2 (en) Inks
WO2020054106A1 (ja) インクジェット用インクセット、および、インクジェット記録方法
CN109554018A (zh) 喷墨组合物组以及喷墨记录方法
JP2010132827A (ja) エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物、及び印刷物
TWI712656B (zh) 光硬化型噴墨記錄用墨水組成物及墨水套組
JP2011012174A (ja) エネルギー線硬化型インク組成物
EP3209736B1 (en) Printing ink
JP2014118567A (ja) グリーン硬化性インク
JP5792606B2 (ja) インクジェット用非水系染料インク
US20220389249A1 (en) Printing ink
US20150299483A1 (en) Printing ink
JP7339059B2 (ja) 光硬化型インクジェット記録用インク組成物およびインクセット
JP7403229B2 (ja) 光硬化型インクジェット記録用インク組成物およびインクセット
JP2020143219A (ja) 光硬化型インクジェット記録用インク組成物およびインクセット
WO2006041003A1 (ja) エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物