JPH11116925A - 室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤 - Google Patents
室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤Info
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- JPH11116925A JPH11116925A JP32022997A JP32022997A JPH11116925A JP H11116925 A JPH11116925 A JP H11116925A JP 32022997 A JP32022997 A JP 32022997A JP 32022997 A JP32022997 A JP 32022997A JP H11116925 A JPH11116925 A JP H11116925A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水を向上させ、架橋剤配合後の安定性を良
好としポットライフを延長した酢酸ビニル系エマルジョ
ンとこれを用いた接着剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアル
コールを全単量体に対し、１〜５０重量部含有した酢酸
ビニル系樹脂水性エマルジョンと（Ｂ）架橋剤としてジ
ルコニル塩を（Ａ）の固形分１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部配合してなる室温架橋性樹脂エマルジョ
ン組成物であり、この組成物を用いた接着剤も包含す
る。
好としポットライフを延長した酢酸ビニル系エマルジョ
ンとこれを用いた接着剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアル
コールを全単量体に対し、１〜５０重量部含有した酢酸
ビニル系樹脂水性エマルジョンと（Ｂ）架橋剤としてジ
ルコニル塩を（Ａ）の固形分１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部配合してなる室温架橋性樹脂エマルジョ
ン組成物であり、この組成物を用いた接着剤も包含す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐水性、耐煮沸性、
耐溶剤性、保存安定性に優れる酢酸ビニル系樹脂の室温
架橋性樹脂エマルジョンと該エマルジョンを主材とする
木工用接着剤に関し、このエマルジョンはＪＡＳ１類、
ＪＩＳ２類の要求基準を満足する接着強度を有する。
耐溶剤性、保存安定性に優れる酢酸ビニル系樹脂の室温
架橋性樹脂エマルジョンと該エマルジョンを主材とする
木工用接着剤に関し、このエマルジョンはＪＡＳ１類、
ＪＩＳ２類の要求基準を満足する接着強度を有する。
【０００２】
【従来の技術】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、接着
剤、塗料、繊維加工、紙加工等多くの用途に使用されて
いる。特に家具、合板の二次加工、薄単板の接着等の方
面で広く使用されており、また合板製造用の一次接着剤
としても有用性のある接着剤として期待される。酢酸ビ
ニル系樹脂水性エマルジョン接着剤は、合板製造用の代
表的な接着剤である尿素・ホルムアルデヒド樹脂等の熱
硬化性樹脂の持つ、ホルマリン臭等の人体への有毒性の
少ない利点を有し、さらに水性であるため取り扱い易さ
の点で優れているが、保護コロイドとして水溶性高分子
であるポリビニルアルコールを用いているため耐水性が
不足し、尿素・ホルムアルデヒド樹脂等の硬化型接着剤
に比べ耐水接着力に劣る欠点があった。これ等の欠点を
改良するのに、アセト酢酸エステルを導入したポリビニ
ルアルコール（以下ＡＡ化ＰＶＡという）を導入したポ
リビニルアルコールを保護コロイドとする酢酸ビニル系
重合体エマルジョンが特公昭５９−４３０６９で開示さ
れている。この方法は、アセト酢酸エステル基が非常に
活性で反応性に富んでいて、ラワン材の接着剤に用いる
と、アルデヒド系の物質と考えられる木材中に含まれる
成分によってアセト酢酸エステル基同士が反応して、Ｐ
ＶＡが架橋することを利用したものであった。ところ
が、アセト酢酸エステル基の反応に介在する成分は木材
の種類で差があって、ＡＡ化ＰＶＡを保護コロイドとす
る酢酸ビニル系重合体エマルジョンを接着剤に用いた場
合、「普通合板の日本農林規格」のＪＡＳ１類（煮沸繰
り返し試験）の要求基準を木材の種類によっては満足す
ることができない欠点があった。また該公報には、金属
塩類、ホルムアルデヒド、グリオキザール、尿素または
メラミンのジメチロール化物等の架橋剤の併用は一段と
耐水性を向上させる効果が有ると記載されている。しか
し、これ等一般的に知られる架橋剤をＡＡ化ＰＶＡを保
護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンに混
ぜると、アセト酢酸エステル基と反応してエマルジョン
が瞬間的にゲル化したり、ポットライフが短すぎて、昔
通の条件で使用するのは困難であるという欠点があっ
た。
剤、塗料、繊維加工、紙加工等多くの用途に使用されて
いる。特に家具、合板の二次加工、薄単板の接着等の方
面で広く使用されており、また合板製造用の一次接着剤
としても有用性のある接着剤として期待される。酢酸ビ
ニル系樹脂水性エマルジョン接着剤は、合板製造用の代
表的な接着剤である尿素・ホルムアルデヒド樹脂等の熱
硬化性樹脂の持つ、ホルマリン臭等の人体への有毒性の
少ない利点を有し、さらに水性であるため取り扱い易さ
の点で優れているが、保護コロイドとして水溶性高分子
であるポリビニルアルコールを用いているため耐水性が
不足し、尿素・ホルムアルデヒド樹脂等の硬化型接着剤
に比べ耐水接着力に劣る欠点があった。これ等の欠点を
改良するのに、アセト酢酸エステルを導入したポリビニ
ルアルコール（以下ＡＡ化ＰＶＡという）を導入したポ
リビニルアルコールを保護コロイドとする酢酸ビニル系
重合体エマルジョンが特公昭５９−４３０６９で開示さ
れている。この方法は、アセト酢酸エステル基が非常に
活性で反応性に富んでいて、ラワン材の接着剤に用いる
と、アルデヒド系の物質と考えられる木材中に含まれる
成分によってアセト酢酸エステル基同士が反応して、Ｐ
ＶＡが架橋することを利用したものであった。ところ
が、アセト酢酸エステル基の反応に介在する成分は木材
の種類で差があって、ＡＡ化ＰＶＡを保護コロイドとす
る酢酸ビニル系重合体エマルジョンを接着剤に用いた場
合、「普通合板の日本農林規格」のＪＡＳ１類（煮沸繰
り返し試験）の要求基準を木材の種類によっては満足す
ることができない欠点があった。また該公報には、金属
塩類、ホルムアルデヒド、グリオキザール、尿素または
メラミンのジメチロール化物等の架橋剤の併用は一段と
耐水性を向上させる効果が有ると記載されている。しか
し、これ等一般的に知られる架橋剤をＡＡ化ＰＶＡを保
護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョンに混
ぜると、アセト酢酸エステル基と反応してエマルジョン
が瞬間的にゲル化したり、ポットライフが短すぎて、昔
通の条件で使用するのは困難であるという欠点があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＡＡ化ＰＶ
Ａを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョ
ンの耐水性を向上させ、架橋剤配合後の安定性を向上さ
せポットライフを延長せしめ、ラワン材の種類によらず
ＪＡＳ１類（煮沸繰り返し試験）の規格を満足させる酢
酸ビニル系重合体エマルジョンとこれを用いた接着剤を
提供することである。
Ａを保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョ
ンの耐水性を向上させ、架橋剤配合後の安定性を向上さ
せポットライフを延長せしめ、ラワン材の種類によらず
ＪＡＳ１類（煮沸繰り返し試験）の規格を満足させる酢
酸ビニル系重合体エマルジョンとこれを用いた接着剤を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＡＡ化ＰＶＡ
を保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョン
に架橋剤としてジルコニル塩を配合することにより課題
を解決したものである。本発明は、 「１． （Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール
を全単量体に対し、１〜５０重量部含有した酢酸ビニル
系樹脂水性エマルジョンと（Ｂ）架橋剤としてジルコニ
ル塩を（Ａ）の固形分１００重量部に対し、０．１〜１
０重量部配合してなる室温架橋性樹脂エマルジョン組成
物。 ２． （Ａ）の酢酸ビニル系樹脂水性エマルジョンの安
定性剤として亜硫酸、チオ硫酸、重亜硫酸、メタ重亜硫
酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩または
アミン塩から選ばれた１種または２種以上を、アセトア
セチル化ポリビニルアルコール含有酢酸ビニル系樹脂水
性エマルジョンの不揮発分１００重量部に対し、０．２
〜４重量部配合した、１項に記載された室温架橋性樹脂
エマルジョン組成物。 ３． （Ｂ）のジルコニル塩が、炭酸ジルコニル、酢酸
ジルコニル、硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、塩化ジ
ルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウムから選ばれた１
または２以上である、１項または２項に記載された室温
架橋性樹脂エマルジョン組成物。 ４． ｐＨを４〜７とした、１項ないし３項のいずれか
１項に記載された室温架橋性樹脂エマルジョン組成物。 ５． １項ないし４項のいずれか１項に記載された室温
架橋性樹脂エマルジョン組成物を主材としてなる木工用
接着剤。」に関する。
を保護コロイドとする酢酸ビニル系重合体エマルジョン
に架橋剤としてジルコニル塩を配合することにより課題
を解決したものである。本発明は、 「１． （Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアルコール
を全単量体に対し、１〜５０重量部含有した酢酸ビニル
系樹脂水性エマルジョンと（Ｂ）架橋剤としてジルコニ
ル塩を（Ａ）の固形分１００重量部に対し、０．１〜１
０重量部配合してなる室温架橋性樹脂エマルジョン組成
物。 ２． （Ａ）の酢酸ビニル系樹脂水性エマルジョンの安
定性剤として亜硫酸、チオ硫酸、重亜硫酸、メタ重亜硫
酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩または
アミン塩から選ばれた１種または２種以上を、アセトア
セチル化ポリビニルアルコール含有酢酸ビニル系樹脂水
性エマルジョンの不揮発分１００重量部に対し、０．２
〜４重量部配合した、１項に記載された室温架橋性樹脂
エマルジョン組成物。 ３． （Ｂ）のジルコニル塩が、炭酸ジルコニル、酢酸
ジルコニル、硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニル、塩化ジ
ルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウムから選ばれた１
または２以上である、１項または２項に記載された室温
架橋性樹脂エマルジョン組成物。 ４． ｐＨを４〜７とした、１項ないし３項のいずれか
１項に記載された室温架橋性樹脂エマルジョン組成物。 ５． １項ないし４項のいずれか１項に記載された室温
架橋性樹脂エマルジョン組成物を主材としてなる木工用
接着剤。」に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】ＡＡ化ＰＶＡ水溶液を重合中の保
護コロイドとして酢酸ビニルを主剤とする単量体を乳化
重合するか、乳化重合後の酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンに添加剤としてＡＡ化ＰＶＡ水溶液を配合しＡＡ化Ｐ
ＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを得る。これに
架橋剤としてジルコニウム化合物を配合することにより
本発明の組成物は得られる。なお、架橋剤は使用時に混
合するか、または予め樹脂エマルジョンに混合しておい
てもよい。本発明の組成物を木工用接着剤として用いる
場合は、接着面の片方もしくは両面に所望量の接着剤を
塗布し、厚着させ乾燥させる。これにより、架橋反応が
進行して強固な接着力が得られる。
護コロイドとして酢酸ビニルを主剤とする単量体を乳化
重合するか、乳化重合後の酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンに添加剤としてＡＡ化ＰＶＡ水溶液を配合しＡＡ化Ｐ
ＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを得る。これに
架橋剤としてジルコニウム化合物を配合することにより
本発明の組成物は得られる。なお、架橋剤は使用時に混
合するか、または予め樹脂エマルジョンに混合しておい
てもよい。本発明の組成物を木工用接着剤として用いる
場合は、接着面の片方もしくは両面に所望量の接着剤を
塗布し、厚着させ乾燥させる。これにより、架橋反応が
進行して強固な接着力が得られる。
【０００６】本発明は、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
の耐水、耐熱水性向上のために、ＡＡ化ＰＶＡを含有さ
せ、さらにエマルジョンに金属錯塩であるジルコニル塩
を配合し、キレート反応による金属架橋を行ったもので
ある。通常の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにジルコニ
ウム化合物を配合した場合、酢酸ビニル樹脂中の水酸基
がジルコニウムとキレート化すると考えられるがこの反
応はゆるやかであり、また耐水効果も小さい。一方ＡＡ
化ＰＶＡを含有した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを使
用した本発明は、酢酸ビニル樹脂中のアセトアセチル基
とジルコニウムがキレート化し架橋するもので、従来の
ポリビニルアルコール由来の水酸基のキレート化反応よ
りも、耐水、耐熱水に及ぼす効果が高い。
の耐水、耐熱水性向上のために、ＡＡ化ＰＶＡを含有さ
せ、さらにエマルジョンに金属錯塩であるジルコニル塩
を配合し、キレート反応による金属架橋を行ったもので
ある。通常の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにジルコニ
ウム化合物を配合した場合、酢酸ビニル樹脂中の水酸基
がジルコニウムとキレート化すると考えられるがこの反
応はゆるやかであり、また耐水効果も小さい。一方ＡＡ
化ＰＶＡを含有した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを使
用した本発明は、酢酸ビニル樹脂中のアセトアセチル基
とジルコニウムがキレート化し架橋するもので、従来の
ポリビニルアルコール由来の水酸基のキレート化反応よ
りも、耐水、耐熱水に及ぼす効果が高い。
【０００７】本発明に用いるＡＡ化ＰＶＡとしては、重
合度２００〜３０００、ケン化度３０〜１００％のポリ
ビニルアルコールをジケテンと反応させる等の公知の方
法で得られるもので、アセトアセチル化度が０．５〜２
０モル％のものが用いられる。その使用量は、酢酸ビニ
ルを主剤とする全単量体に対し１〜５０重量部である。
１重量部未満では耐水性、耐煮沸性の向上はみられず、
５０重量部より多いと使用量の割には効果が増大しな
い。望ましくは、２〜２０重量部である。
合度２００〜３０００、ケン化度３０〜１００％のポリ
ビニルアルコールをジケテンと反応させる等の公知の方
法で得られるもので、アセトアセチル化度が０．５〜２
０モル％のものが用いられる。その使用量は、酢酸ビニ
ルを主剤とする全単量体に対し１〜５０重量部である。
１重量部未満では耐水性、耐煮沸性の向上はみられず、
５０重量部より多いと使用量の割には効果が増大しな
い。望ましくは、２〜２０重量部である。
【０００８】ＡＡ化ＰＶＡを使用する際には、水溶液と
して用いる。その際の濃度は特に規定されないが、５〜
２０％程度が適当である。このＡＡ化ＰＶＡ水溶液は乳
化重合の際の保護コロイドとして使用するか、もしくは
他の乳化剤で重合した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
ＡＡ化ＰＶＡ水溶液を配合してもよい。ＡＡ化ＰＶＡを
保護コロイドとして使用する場合は、他の水溶性高分子
例えばＡＡ基を含有しないポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体、澱粉誘導体等と併用してもよく、また、
界面活性剤等と併用してもよい。
して用いる。その際の濃度は特に規定されないが、５〜
２０％程度が適当である。このＡＡ化ＰＶＡ水溶液は乳
化重合の際の保護コロイドとして使用するか、もしくは
他の乳化剤で重合した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに
ＡＡ化ＰＶＡ水溶液を配合してもよい。ＡＡ化ＰＶＡを
保護コロイドとして使用する場合は、他の水溶性高分子
例えばＡＡ基を含有しないポリビニルアルコール、セル
ロース誘導体、澱粉誘導体等と併用してもよく、また、
界面活性剤等と併用してもよい。
【０００９】本発明に使用する単量体は酢酸ビニルを主
剤とするが、他の単量体を共重合して使用することがで
きる。例えば、α位で分岐した飽和カルボン酸のビニル
エステル、プロピオン酸ビニルのごときビニルエステル
類、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル
酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシ
アクリレート、エチレンジメタクリレート、エチレン、
塩化ビニル等で、これ等の１または２以上と共重合する
ことができる。
剤とするが、他の単量体を共重合して使用することがで
きる。例えば、α位で分岐した飽和カルボン酸のビニル
エステル、プロピオン酸ビニルのごときビニルエステル
類、アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル
酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、ア
クリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシ
アクリレート、エチレンジメタクリレート、エチレン、
塩化ビニル等で、これ等の１または２以上と共重合する
ことができる。
【００１０】本発明で架橋剤として使用するジルコニル
塩はＺｒＯＸ２（Ｘは１価の陰イオン）で表されるジル
コニウム化合物の一種であり、例えば、炭酸ジルコニ
ル、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニ
ル、塩化ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム等が
あげられる。これ等のなかでも炭酸ジルコニルアンモニ
ウム（商品名：ジルコゾールＡＣ７第一稀元素化学工業
株式会社製）が好適に用いられる。その使用量は、酢酸
ビニルを主剤とする全単量体１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部である。０．１重量部未満だと架橋効果
は得られず耐水性・耐煮沸性が向上しない、１０重量部
より多いとエマルジョンの経時的増粘が著しく、可使時
間が非常に短くなる。
塩はＺｒＯＸ２（Ｘは１価の陰イオン）で表されるジル
コニウム化合物の一種であり、例えば、炭酸ジルコニ
ル、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニ
ル、塩化ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム等が
あげられる。これ等のなかでも炭酸ジルコニルアンモニ
ウム（商品名：ジルコゾールＡＣ７第一稀元素化学工業
株式会社製）が好適に用いられる。その使用量は、酢酸
ビニルを主剤とする全単量体１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部である。０．１重量部未満だと架橋効果
は得られず耐水性・耐煮沸性が向上しない、１０重量部
より多いとエマルジョンの経時的増粘が著しく、可使時
間が非常に短くなる。
【００１１】本発明で使用するＡＡ化ＰＶＡを含有する
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、ＡＡ化ＰＶＡを含有
するが故に経時で増粘する傾向が見られる。この経時増
粘を抑えるために、安定化剤として亜硫酸、チオ硫酸、
重亜硫酸、メタ重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩またはアミン塩から選ばれた１種または
２種を配合することが好ましい。その使用量はＡＡ化Ｐ
ＶＡを含む酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの不揮発分１
００重量部に対し、０．２〜４重量部が適当である。
０．２重量部以下だと安定剤としての効果がなく、４重
量部以上だと耐水性を著しく低下させる危険性がある。
架橋剤を配合した組成物のｐＨは４〜７であることが放
置安定性の面から好ましい。ｐＨの調整には、酢酸、塩
酸、硫酸、硝酸等が使用される。
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンは、ＡＡ化ＰＶＡを含有
するが故に経時で増粘する傾向が見られる。この経時増
粘を抑えるために、安定化剤として亜硫酸、チオ硫酸、
重亜硫酸、メタ重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩またはアミン塩から選ばれた１種または
２種を配合することが好ましい。その使用量はＡＡ化Ｐ
ＶＡを含む酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの不揮発分１
００重量部に対し、０．２〜４重量部が適当である。
０．２重量部以下だと安定剤としての効果がなく、４重
量部以上だと耐水性を著しく低下させる危険性がある。
架橋剤を配合した組成物のｐＨは４〜７であることが放
置安定性の面から好ましい。ｐＨの調整には、酢酸、塩
酸、硫酸、硝酸等が使用される。
【００１２】
エマルジョンの製造例１ 温度計、撹拌機、還流冷却機および滴下ロートを備えた
内容積５００ｍｌの四ツ口フラスコの中で次の組成の溶
液を調整した。 １５％のＡＡ化ＰＶＡ水溶液 １３２重量部 脱イオン水 ４４重量部 別の容器に下記の組成を調整した 酢酸ビニルモノマー １９８重量部 酢酸ビニルモノマーの１０重量％を前記反応器に加え、
撹拌しながら加熱し、開始剤を加えて開始した。続いて
残りの酢酸ビニルモノマーを７０℃で４時間にわたって
滴下して重合を行い、ＡＡ化ＰＶＡを含有する酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。
内容積５００ｍｌの四ツ口フラスコの中で次の組成の溶
液を調整した。 １５％のＡＡ化ＰＶＡ水溶液 １３２重量部 脱イオン水 ４４重量部 別の容器に下記の組成を調整した 酢酸ビニルモノマー １９８重量部 酢酸ビニルモノマーの１０重量％を前記反応器に加え、
撹拌しながら加熱し、開始剤を加えて開始した。続いて
残りの酢酸ビニルモノマーを７０℃で４時間にわたって
滴下して重合を行い、ＡＡ化ＰＶＡを含有する酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンを得た。
【００１３】エマルジョンの製造例２ 製造例１の１５％のＡＡ化ＰＶＡ水溶液１３２重量部を
１９８重量部に変更した以外は実施例１と同様とした。
１９８重量部に変更した以外は実施例１と同様とした。
【００１４】エマルジョン製造例３ 製造例１の１５％のＡＡ化ＰＶＡ水溶液１３２重量部を
２６４重量部に変更した以外は実施例１と同様とした。
２６４重量部に変更した以外は実施例１と同様とした。
【００１５】エマルジョン製造例４ 製造例１の１５％のＡＡ化ＰＶＡ水溶液１３２重量部を
使用せず、代わりにＡＡ基を含有しないＰＶＡとしてゴ
ーセノールＮＨ−１８（日本合成化学工業株式会社製）
の１０％水溶液２０８重量部とゴーセノールＧＨ−１７
（日本合成化学工業株式会社製）の１０％水溶液８９重
量部を使用した以外は製造例１と同様にした。
使用せず、代わりにＡＡ基を含有しないＰＶＡとしてゴ
ーセノールＮＨ−１８（日本合成化学工業株式会社製）
の１０％水溶液２０８重量部とゴーセノールＧＨ−１７
（日本合成化学工業株式会社製）の１０％水溶液８９重
量部を使用した以外は製造例１と同様にした。
【００１６】実施例１ 製造例１で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン１００重量部に対し、２０％の重亜硫酸ナ
トリウムを２．５重量部を加えて撹拌混合した。次にジ
ルコニル塩である炭酸ジルコニルアンモニウムを１重量
部加えて撹拌混合した。この場合、系中のｐＨがアルカ
リになり経時的に粘度が上昇する傾向がみられるため
に、ｐＨを酢酸にて４．５〜５．６の領域に調整し、濃
度４８％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝５．５の
ＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物
を得た。この組成物はエマルジョンと架橋剤を予め配合
しておくことで一液型タイプのエマルジョンとして使用
することが可能であり、１ヶ月後の粘度上昇ｇ２０％未
満で放置安定性も良好であった。
エマルジョン１００重量部に対し、２０％の重亜硫酸ナ
トリウムを２．５重量部を加えて撹拌混合した。次にジ
ルコニル塩である炭酸ジルコニルアンモニウムを１重量
部加えて撹拌混合した。この場合、系中のｐＨがアルカ
リになり経時的に粘度が上昇する傾向がみられるため
に、ｐＨを酢酸にて４．５〜５．６の領域に調整し、濃
度４８％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ＝５．５の
ＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマルジョン組成物
を得た。この組成物はエマルジョンと架橋剤を予め配合
しておくことで一液型タイプのエマルジョンとして使用
することが可能であり、１ヶ月後の粘度上昇ｇ２０％未
満で放置安定性も良好であった。
【００１７】実施例２ 製造例２で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン１００重量部を使用した以外は実施例１と
同様にし、濃度４６％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ＝５．５のＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン組成物を得た。この組成物はエマルジョンと架橋
剤を予め配合しておくことで一液型タイプのエマルジョ
ンとして使用することが可能であり、１ヶ月後の粘度上
昇ｇ２０％未満で放置安定性も良好であった。
エマルジョン１００重量部を使用した以外は実施例１と
同様にし、濃度４６％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ＝５．５のＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン組成物を得た。この組成物はエマルジョンと架橋
剤を予め配合しておくことで一液型タイプのエマルジョ
ンとして使用することが可能であり、１ヶ月後の粘度上
昇ｇ２０％未満で放置安定性も良好であった。
【００１８】実施例３ 製造例３で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン１００重量部を使用した以外は実施例１と
同様にし、濃度４４％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ＝５．５のＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン組成物を得た。この組成物はエマルジョンと架橋
剤を予め配合しておくことで一液型タイプのエマルジョ
ンとして使用することが可能であり、１ヶ月後の粘度上
昇ｇ２０％未満で放置安定性も良好であった。
エマルジョン１００重量部を使用した以外は実施例１と
同様にし、濃度４４％、粘度２００００ｍＰａ・ｓ、ｐ
Ｈ＝５．５のＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン組成物を得た。この組成物はエマルジョンと架橋
剤を予め配合しておくことで一液型タイプのエマルジョ
ンとして使用することが可能であり、１ヶ月後の粘度上
昇ｇ２０％未満で放置安定性も良好であった。
【００１９】比較例１（架橋剤を使用しない例） 製造例２で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン１００重量部をそのまま用いた。
エマルジョン１００重量部をそのまま用いた。
【００２０】比較例２（ＡＡ化ＰＶＡおよび架橋剤を使
用しない例） 製造例４で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有しない酢酸ビニル
系樹脂エマルジョン１００重量部をそのまま用いた。
用しない例） 製造例４で得られたＡＡ化ＰＶＡ含有しない酢酸ビニル
系樹脂エマルジョン１００重量部をそのまま用いた。
【００２１】評価 （１） 接着強度 下記ＪＡＳの試験条件にて評価した。 試験材料：２５×８０×３ｍｍの赤味のラワン 塗工
量：約１００ｇ／ｃｍ２（片面） オープンタイム：０分 閉鎖体積時間：１０分 圧縮：
１０Ｋｇ／ｃｍ２×２時間 養生：４日間×２５℃ 引
張速度：１ｍｍ／分 実施例の組成および評価結果を表１に示す。
量：約１００ｇ／ｃｍ２（片面） オープンタイム：０分 閉鎖体積時間：１０分 圧縮：
１０Ｋｇ／ｃｍ２×２時間 養生：４日間×２５℃ 引
張速度：１ｍｍ／分 実施例の組成および評価結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】ＡＡ化ＰＶＡを含有する酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンに架橋剤としてジルコニウム化合物を配
合することにより、このエマルジョン組成物から得られ
たフイルムは室温架橋により耐水性・耐熱水性が著しく
向上し、模糊右よう接着剤として用いた場合は耐温水接
着力、煮沸繰り返し接着力がＪＡＳ１類の要求基準を満
足することができる。
脂エマルジョンに架橋剤としてジルコニウム化合物を配
合することにより、このエマルジョン組成物から得られ
たフイルムは室温架橋により耐水性・耐熱水性が著しく
向上し、模糊右よう接着剤として用いた場合は耐温水接
着力、煮沸繰り返し接着力がＪＡＳ１類の要求基準を満
足することができる。
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）アセトアセチル化ポリビニルアル
コールを全単量体に対し、１〜５０重量部含有した酢酸
ビニル系樹脂水性エマルジョンと（Ｂ）架橋剤としてジ
ルコニル塩を（Ａ）の固形分１００重量部に対し、０．
１〜１０重量部配合してなる室温架橋性樹脂エマルジョ
ン組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）の酢酸ビニル系樹脂水性エマルジ
ョンの安定性剤として亜硫酸、チオ硫酸、重亜硫酸、メ
タ重亜硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩またはアミン塩から選ばれた１種または２種以上を、
アセトアセチル化ポリビニルアルコール含有酢酸ビニル
系樹脂水性エマルジョンの不揮発分１００重量部に対
し、０．２〜４重量部配合した、請求項１に記載された
室温架橋性樹脂エマルジョン組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）のジルコニル塩が、炭酸ジルコニ
ル、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニ
ル、塩化ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウムから
選ばれた１または２以上である、請求項１または２に記
載された室温架橋性樹脂エマルジョン組成物。 - 【請求項４】 ｐＨを４〜７とした、請求項１ないし３
のいずれか１項に記載された室温架橋性樹脂エマルジョ
ン組成物。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項に記載
された室温架橋性樹脂エマルジョン組成物を主材として
なる木工用接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32022997A JPH11116925A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32022997A JPH11116925A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116925A true JPH11116925A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=18119176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32022997A Pending JPH11116925A (ja) | 1997-10-17 | 1997-10-17 | 室温架橋性樹脂エマルジョン組成物と該組成物を主材とする木工用接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11116925A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007269934A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kobayashi Pharmaceut Co Ltd | 水溶性高分子増粘剤を含有する組成物の安定化剤 |
| JP2012224872A (ja) * | 2012-08-23 | 2012-11-15 | Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd | 水溶性高分子増粘剤を含有する組成物の安定化剤 |
| US9034987B2 (en) | 2006-01-27 | 2015-05-19 | Lg Chem, Ltd. | Adhesive for polarizer plate and method for manufacturing the same |
-
1997
- 1997-10-17 JP JP32022997A patent/JPH11116925A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9034987B2 (en) | 2006-01-27 | 2015-05-19 | Lg Chem, Ltd. | Adhesive for polarizer plate and method for manufacturing the same |
| JP2007269934A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Kobayashi Pharmaceut Co Ltd | 水溶性高分子増粘剤を含有する組成物の安定化剤 |
| JP2012224872A (ja) * | 2012-08-23 | 2012-11-15 | Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd | 水溶性高分子増粘剤を含有する組成物の安定化剤 |
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