JPH11100438A - ポリエステル樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶融時に高い溶融粘度を有し、溶融成形性や
熱成形に優れ、成形時に結晶化速度が抑制され、未溶融
ブツの発生が少なく、オリゴマー含有量が少なく、耐衝
撃性、透明性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレ
ーバーバリヤー性、耐薬品性等の諸特性に優れる、押出
ブロー成形、押出成形等の溶融成形や熱成形に使用する
のに適するポリエステル樹脂組成物の提供。 【解決手段】 テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
ン酸単位及びエチレングリコール単位を主体とするジオ
ール単位から主としてなるポリエステル(Ａ)と、テレフ
タル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエチレ
ングリコール単位及びシクロヘキサンジメタノール単位
を主体とするジオール単位から主としてなるポリエステ
ル（Ｂ）を溶融混合後、固相重合してなる本発明のポリ
エステル樹脂組成物の製法及びそれにより得られるポリ
エステル樹脂組成物によって上記の課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物の製造方法、それにより得られるポリエステル樹
脂組成物、それからなる成形品およびその製造方法に関
する。より詳細には、本発明は、エチレンテレフタレー
ト単位から主としてなるポリエステルと、シクロヘキサ
ンジメタノール単位を有するポリエステルの溶融混合物
を固相重合してなるポリエステル樹脂組成物、該ポリエ
ステル樹脂組成物の製造法、並びに該ポリエステル樹脂
組成物からなる成形品およびその製造法に関する。本発
明のポリエステル樹脂組成物は、耐衝撃性、透明性、耐
熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー
性、耐薬品性などの諸物性に優れている。しかも、本発
明のポリエステル樹脂組成物は、溶融時に高い溶融粘度
を有することにより良好な成形性を示し、さらに成形時
に結晶化速度が抑制され且つ未溶融のブツ（フィッシュ
アイ）を生じず、オリゴマーの付着による金型などの汚
れが少ないという優れた特性を有している。そのため
に、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて、押出ブ
ロー成形、押出成形、その他の溶融成形を行うことによ
り、またシートやフィルムを用いる熱成形などの二次成
形を行うことにより、透明性、外観、触感、機械的特
性、耐熱性、耐湿性、耐薬品性、ガスバリヤー性、フレ
ーバーバリヤー性などに優れる高品質の成形品を、生産
性よく、円滑に製造することができる。本発明のポリエ
ステル樹脂組成物は、押出ブロー成形によるボトルなど
の中空成形品の製造、押出成形によるシートやフィルム
の製造、前記で得られるシートやフィルムを用いる熱成
形などの二次成形において、特に好適に用いられる。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステル樹脂は、透明性、力学的特性、ガスバリヤー
性、フレーバーバリヤー性などの諸特性に優れている。
さらに、ポリエステル樹脂は、成形品にした際にも残留
モノマーや有害添加剤の心配が少なく、衛生性および安
全性に優れている。そのため、ポリエステル樹脂は、そ
れらの特性を活かして、容器等の製造に従来汎く用いら
れてきた塩化ビニル樹脂に代わるものとして、ジュー
ス、清涼飲料、調味料、油、化粧品、洗剤、その他の製
品を充填するための中空容器として近年広く使用される
ようになっている。

【０００３】プラスチックから容器などの中空成形品を
製造するための代表的な成形法としては、（１）溶融樹
脂を金型に射出して密封パリソン（プリフォーム）を一
旦成形して後、それをブロー金型に挿入して空気などの
流体を吹き込んで成形を行う射出ブロー成形法；（２）
溶融可塑化した樹脂をダイオリフィスを通して円筒状の
パリソンとして押出し、そのパリソンが軟化状態にある
間に金型で挟んで内部に空気などの流体を吹き込んで成
形を行う押出ブロー成形法；（３）溶融樹脂を一旦シー
トまたはフィルムに押出成形し、それを加熱、軟化後、
真空吸引または圧縮空気などの外力を加えて変形させ、
それを冷却して成形を行う熱成形法の３者を挙げること
ができる。

【０００４】上記した成形法のうちで、（２）の押出ブ
ロー成形法および（３）の熱成形法は、（１）の射出ブ
ロー成形法に比べて、工程が簡単で、しかも金型の作製
および成形に高度な技術を必要としないために、設備費
や金型の製作費などが安くてすみ、多品種・少量生産に
適している。しかも、（２）の押出ブロー成形法による
場合は、細物、深物、大物、取っ手などを有する複雑な
形状の成形品の製造も可能であるという利点がある。

【０００５】かかる点から、ポリエチレンテレフタレー
トやポリブチレンテレフタレートなどの汎用のポリエス
テル樹脂を用いて押出ブロー成形や熱成形を行うことが
従来から色々試みられている。しかしながら、汎用のポ
リエステル樹脂は一般に溶融粘度が低く、そのために押
出ブロー成形を行おうとすると、押出後のパリソンが著
しくドローダウンして賦形することが難しい。しかも、
通常、結晶化している状態のポリエステル樹脂が使用さ
れるため、未溶融ブツによる斑点（フィッシュアイ）が
生じ易く、成形品の外観が損なわれ易い。さらに、押出
後のブロー時に結晶化が起こり易く、透明性が損なわれ
たり、賦形不良が生ずる。また、溶融状態で賦形がなさ
れるため、分子の配向・結晶化が難しく、成形品の機械
的強度が低いという問題がある。そのため、ポリエチレ
ンテレフタレートなどの汎用のポリエステル樹脂を用い
て、押出ブロー成形によって形状および寸法が均一で、
しかも透明性、外観、機械的強度などに優れる成形品を
得ることは、事実上極めて困難である。

【０００６】また、熱成形においては、深絞り物や大物
の成形品を成形する際に、シートまたはフィルムを加
熱、軟化した時に、ドローダウンが著しく、真空吸引ま
たは圧縮空気などによる外力を加えた場合に、大きな厚
み斑を生じて、賦形が困難となり易い。さらに、押出ブ
ロー成形の場合と同様に、シートまたはフィルムを加
熱、軟化した際に結晶化が起こり易く、透明性が損なわ
れたり、賦形不良を生ずる。また、押出成形により得ら
れる無延伸シートまたはフィルム自体の機械的強度が十
分に高くなく、分子の配向・結晶化が起こりにくい真空
成形や圧空成形等の熱成形では、成形品の機械的強度が
低いという問題がある。さらに、汎用のポリエステル樹
脂はオリゴマー含有量が多く、押出ブロー成形や熱成形
などの成形の際に、オリゴマーが析出する。その結果、
金型汚れが著しくなり、表面粗れにより成形品の外観を
損ねる。その上、金型に付着したオリゴマーの除去が必
要となり、製品の生産性が低下する。

【０００７】そのため、押出ブロー成形や熱成形などに
適するポリエステル樹脂に関する提案が従来から色々な
されている。そのような従来技術としては、 ジカルボン酸またはそのエステル形成性成分とジオ
ール成分を反応させてポリエステルを製造する際に、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やシクロヘ
キサンジメタノールなどの２官能性化合物を用いて押出
ブロー成形などに使用する共重合ポリエステルを製造す
る方法（特開平５−６５３３８号公報、特開平５−１２
５１６５号公報および特開平５−１８６５７９号公報参
照）； 主たるジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、主
たるジオール成分がエチレングリコールであり、共重合
成分としてシクロヘキサンジメタノールを１０モル％以
下の割合で共重合した共重合ポリエステルをさらに固相
重合したもの（特開平７−２０７００３号公報および特
開平８−１８８６４３号公報参照）； 主たるジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、主
たるジオール成分がエチレングリコールであり、共重合
成分としてシクロヘキサンジメタノールを共重合した共
重合ポリエステル（特開昭５７−５５９２２号公報参
照）； ポリエチレンテレフタレートと他のポリエステル樹
脂からなる中空成形品用のポリエステル樹脂組成物（特
開平２−２７６８５７号公報および特開平３−８７２３
７号公報参照）；などが知られている。

【０００８】上記の従来法による場合は、エチレンテ
レフタレート単位から主としてなるポリエステルにシク
ロヘキサンジメタノールやビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物を共重合させていることによって共重
合ポリエステルの融点が低くなる。そのため、従来法
による場合は、溶融押出温度を従来よりも低い温度に設
定することができるので、成形時の樹脂の溶融粘度を高
く保つことができる。しかしながら、その場合でも、成
形時の樹脂の溶融粘度は押出ブロー成形を行うには十分
に高くはなく、そのために押出後のパリソンに著しいド
ローダウンが生じて、賦形が困難になり、押出ブロー成
形を円滑に行うことができない。また、従来法で得ら
れる共重合ポリエステルによる場合は、低温で成形を行
う弊害として、ボトルなどの押出ブロー成形品に微小な
表面粗れが生じて、成形品の外観や触感が損なわれ易
い。

【０００９】さらに、従来法では固相重合は何ら意図
されておらず、溶融重合により得られる共重合ポリエス
テルがそのまま成形に用いられている。従来法で得ら
れる共重合ポリエステルは、いわゆる「非晶性」のポリ
マーであるか又は結晶性ではあっても融点が低く、その
ため固相重合が不可能である場合が多い。また、固相重
合が可能な場合であっても、融点が低すぎて固相重合時
にペレット間の膠着が生じたり、重合速度が遅かった
り、分子量を十分に高くすることができないという問題
がある。したがって、従来法により得られる共重合ポ
リエステルでは、その溶融粘度を押出ブロー成形に適す
るように十分に高くすることが困難であり、しかも分子
量が高くないことにより、得られる成形品の耐衝撃性が
低い。さらに、従来法で得られる共重合ポリエステル
は、高温で乾燥するとペレット間の膠着が生ずるため、
低温で乾燥せざるを得ず、真空乾燥設備などの大がかり
な装置による長時間の乾燥が必要であり、生産性が低
い。また、従来法で得られる共重合ポリエステルが非
晶性ポリマーである場合には、押出機のホッパー下部で
ペレット間の膠着が生じて、押し出しができなくなると
いう不都合を生じ易い。さらに、従来法で得られる共
重合ポリエステルはオリゴマー含有量が高いため、それ
を用いて成形を長時間行った場合に、オリゴマーの析出
により金型などの成形装置の汚れが著しいという問題が
ある。

【００１０】また、従来法で得られる共重合ポリエス
テルは、分子量が低いので、それを用いて熱成形によっ
て深絞り品や大型の成形品を製造する場合に、シートま
たはフィルムの加熱、軟化時にドローダウンが著しく、
真空吸引や圧縮空気などの外力が加えられると、厚み斑
が大きくなって賦形が困難になるという欠点がある。さ
らに、従来法で得られる共重合ポリエステルを押出成
形して得られる無延伸シートまたはフィルムはそれ自体
の機械的強度が十分に高くないために、該シートやフィ
ルムを熱成形して得られる成形品の機械的強度が低いと
いう問題がある。また、押出ブロー成形の場合と同様
に、オリゴマーの析出によってロールや金型などの熱成
形装置の汚れが著しく、表面粗れによる成形品の外観の
不良、金型などに付着したオリゴマーの除去作業による
生産性の低下などを生じ易い。

【００１１】上記の従来法による場合は、エチレンテ
レフタレート単位から主としてなるポリエステル中に、
融点が下がり過ぎず且つ固相重合が可能な範囲でシクロ
ヘキサンジメタノールを少量共重合させ、それによっ
て、得られる共重合ポリエステルを固相重合して重合度
を高めることで、押出ブロー成形時の溶融粘度を上げて
賦形性を高めている。しかしながら、従来法で得られ
る共重合ポリエステルを用いる場合は、成形時の溶融押
出温度を高めにする必要があることから、溶融粘度を押
出ブロー成形に適するように高くすることができない。
そのため、押出後のパリソンに著しいドローダウンを生
じて、押出ブロー成形を円滑に行うことができない。ま
た、この従来法において、固相重合時間を長くするこ
とにより、より高い重合度を得ようとしても、固相重合
速度が極めて遅くなるために、高分子量化が困難であ
り、押出ブロー成形に適する高い溶融粘度を有する共重
合ポリエステルが得られない。さらに、従来法により
得られる共重合ポリエステルを用いて押出ブロー成形を
行うと、押出工程で未溶融ブツが発生して、良好な成形
品を得ることが困難である。また、従来法により得ら
れる共重合ポリエステルは、樹脂自体の耐衝撃性が低
く、一般に分子の配向・結晶化の程度の小さい押出ブロ
ー成形品では、成形品の機械的強度が低いという問題が
ある。

【００１２】さらに、従来法で得られる共重合ポリエ
ステルを用いて押出成形を行って得られるシートやフィ
ルムでは、未溶融ブツが発生し易いため、そのシートや
フィルムを用いて熱成形を行っても、良好な成形品を得
ることが困難である。また、前記のシートまたはフィル
ムを加熱、軟化した際に、結晶化が起こり易く、透明性
が損なわれたり、賦形不良が生ずる。さらに、従来法
で得られる共重合ポリエステルを押出成形して得られる
無延伸シートまたはフィルムは、それ自体の機械的強度
が十分に高くないため、一般に分子の配向・結晶化が起
こりにくい真空成形や圧空成形などの熱成形により得ら
れる成形品は、機械的強度が低いという問題がある。

【００１３】上記の従来法では、１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート単位から主としてなるポ
リエステル中にエチレングリコール単位を導入して共重
合ポリエステルを形成していることによって、共重合ポ
リエステルの融点が低くなっている。そのため、この従
来法により得られる共重合ポリエステルを用いて押出
ブロー成形を行った場合には、溶融押出時に温度を従来
よりも低く設定でき、成形時の溶融粘度を上昇させるこ
とができる。しかしながら、その場合でも、その溶融粘
度は押出ブロー成形を行うには十分には高くなく、その
ために押出後のパリソンに著しいドローダウンを生じ、
賦形することが困難になり、押出ブロー成形を円滑に行
うことができない。また、この従来法では、溶融重合
により得られる共重合ポリエステルをそのまま用いて押
出ブロー成形を行うとしているために、共重合ポリエス
テルの分子量が十分に高くなく、得られる成形品の耐衝
撃性が低い。また、従来法で得られる共重合ポリエス
テルはオリゴマー含有量が高く、この共重合ポリエステ
ルを用いて長時間押出ブロー成形を行うと、オリゴマー
の析出によって金型などの成形装置の汚れが著しい。

【００１４】また、従来法で得られる共重合ポリエス
テルは、分子量が低いので、それを用いて熱成形によっ
て深絞り品や大型の成形品を製造する場合に、シートま
たはフィルムの加熱、軟化時にドローダウンが著しく、
真空吸引や圧縮空気などの外力が加わると、厚み斑が大
きくなって賦形が困難になる。そして、従来法で得ら
れる共重合ポリエステルを押出成形して得られる無延伸
シートまたはフィルムは、それ自体の機械的強度が十分
に高くないので、該シートやフィルムを熱成形して得ら
れる成形品の機械的強度が低い。さらに、従来法の場
合は、押出ブロー成形の場合と同様に、オリゴマーの析
出により、ロールや金型などの熱成形装置の汚れが著し
く、表面粗れによる成形品の外観の不良、金型などに付
着したオリゴマーの除去作業による生産性の低下などを
生じ易い。

【００１５】その上、従来法で得られる共重合ポリエ
ステルは、熱劣化し易い１，４−シクロヘキサンジメタ
ノールを主たるジオール成分として多量に用いているの
で、共重合ポリエステルの製造時や成形時に著しい黄色
化が生じ易く、樹脂や成形品の色調の低下を招き易い。
しかも、従来法で得られる共重合ポリエステルは、
１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単
位を多割合で有していることにより、アルコールなどの
溶剤に対する耐性が不良であり、香味成分の吸着が大き
く、オレンジジュースなどのような飲料用の容器に用い
た場合に、飲料のフレーバー性が低下し易い。

【００１６】上記の従来法には、ポリエチレンテレフ
タレートと併用する他のポリエステル樹脂の１つとして
テレフタル酸単位とエチレングリコールおよびシクロヘ
キサンジメタノールからなるジオール単位を有するポリ
エステル樹脂を用いてなるポリエステル樹脂組成物が開
示されている。この従来法によるポリエステル樹脂組
成物は、射出ブロー成形を主たる目的として開発されて
いて、ポリエチレンテレフタレートと上記した他のポリ
エステル樹脂を単にブレンドしたものをそのまま直接用
いて射出ブロー成形して中空成形品を製造している。そ
のため、この従来法のポリエステル樹脂組成物は、そ
の溶融粘度が押出ブロー成形を行うには十分に高くな
く、押出ブロー成形に用いた場合には、押出後のパリソ
ンに著しいドローダウンを生じ、賦形することが困難に
なり、押出ブロー成形には有効に用いることができな
い。

【００１７】その上、この従来法のポリエステル樹脂
組成物を押出ブロー成形に用いた場合には、押出工程で
未溶融ブツが発生し易く、良好な成形品を得ることが困
難である。また、ポリエチレンテレフタレートと、エチ
レングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノール
単位からなるジオール単位を含むポリエステル樹脂との
単なるブレンド物であるこの従来法のポリエステル樹
脂組成物を用いた場合には、成形品に白濁を生じ易く、
透明な成形品が得られないという欠点がある。しかも、
この従来法のポリエステル樹脂組成物は、樹脂組成物
自体の耐衝撃性が低いために、一般に分子の配向・結晶
化の小さい押出ブロー成形品に用いた場合には、得られ
る成形品の機械的強度が低いものとなる。さらに、この
従来法のポリエステル樹脂組成物を用いて押出成形を
行ってフィルムやシートなどを製造する場合は、押し出
されたシートやフィルムのネックインが著しく、膜揺れ
が著しく、製膜性に劣っており、シートやフィルムを円
滑に製造することができず、しかもそれにより得られる
シートやフィルムは透明性、耐衝撃性、ガスバリヤー
性、耐溶剤性などの点でも劣っている。

【００１８】また、従来法のポリエステル樹脂組成物
は、樹脂組成物を構成しているポリエステル樹脂の分子
量が低いことから、それを用いて熱成形によって深絞り
品や大型の成形品を製造する場合に、シートまたはフィ
ルムの加熱、軟化時にドローダウンが著しく、真空吸引
や圧縮空気などの外力が加わると、厚み斑が大きくなっ
て賦形が困難になる。さらに、従来法のポリエステル
樹脂組成物を押出成形して得られるシートやフィルムな
どを用いる熱成形では、押出ブロー成形の場合と同様
に、シートまたはフィルムを製造する押出成形工程にお
いて、未溶融ブツの発生や白濁による透明性の低下など
の問題がある。また、従来法のポリエステル樹脂組成
物を押出成形して得られるシートまたはフィルムは、そ
れ自体の機械的強度が十分に高くないために、該シート
またはフィルムを熱成形して得られる成形品の機械的強
度が低くなるという問題がある。その上、従来法のポ
リエステル樹脂組成物は、オリゴマーの含有量が高く、
オリゴマーの析出により、ロールや金型などの成形装置
の汚れが著しく、表面粗れによる成形品の外観の不良、
金型などに付着したオリゴマーの除去作業による生産性
の低下などを生じ易い。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、上記した種々の問題点を解決して、耐衝撃性、
透明性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバー
バリヤー性、耐薬品性などの諸特性に優れるポリエステ
ル樹脂組成物、およびその製造法を提供することであ
る。さらに、本発明の目的は、溶融時に高い溶融粘度を
有し、そのために成形性に優れていて、押出ブロー成
形、押出成形、シートやフィルムを用いる熱成形などを
行った場合に、押出後のパリソン、シート、フィルムな
どのドローダウン、シートやフィルムのネックイン、膜
揺れがなく、熱成形時に加熱、軟化したシートやフィル
ムのドローダウンなどが生じず、成形品への賦形を円滑
に行い得るポリエステル樹脂組成物およびその製造法を
提供することである。そして、本発明の目的は、成形時
に結晶化速度が抑制され、且つ成形時に未溶融ブツが生
じず、透明性、外観、機械的強度、耐衝撃性などの力学
的特性に優れる成形品を得ることのできるポリエステル
樹脂組成物およびその製造法を提供することである。ま
た、本発明の目的は、オリゴマーの含有量が低く、成形
装置の汚れ、成形品の表面粗れなどの生じないポリエス
テル樹脂組成物およびその製造法を提供することであ
る。さらに、本発明の目的は、耐熱性に優れていて著し
い黄変が生じず、且つ耐溶剤性に優れるポリエステル樹
脂組成物、その製造法およびそれを用いてなる成形品を
提供することである。そして、本発明の目的は、上記し
た優れた諸特性を備えるポリエステル系樹脂を用いてな
る成形品およびその製造法を提供することである。

【００２０】

【課題を解決するための手段】上記のような状況下に、
本発明者らは、ポリエステル樹脂の高機能化、ますます
発展しつつある用途面での改良、各種の成形方法につい
て検討を重ねてきた。そして、押出成形、押出ブロー成
形、熱成形などの成形法に適するポリエステル樹脂の開
発を進めてきた。その結果、テレフタル酸単位を主とす
るジカルボン酸単位と、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール単位およびエチレングリコールを主とするグリコ
ール単位とからなるポリエステル樹脂であって、グリコ
ール単位の１０〜８０モル％が１，４−シクロヘキサン
ジメタノール単位からなり、且つ該１，４−シクロヘキ
サンジメタノール単位におけるシス体：トランス体の比
が０：１００〜２０：８０の範囲であるポリエステル樹
脂が、熱成形用シート材料として特に適していることを
見出して先に出願した（特開平５−１４０２７８号公報
参照）。

【００２１】そして、本発明者らは、上記した発明を踏
まえてさらに研究を重ねたところ、テレフタル酸単位を
主体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール
単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエ
ステルと、テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸
単位並びにエチレングリコール単位およびシクロヘキサ
ンジメタノール単位を主体とするジオール単位から主と
してなるポリエステルの溶融混合物を固相重合して得ら
れるポリエステル樹脂組成物が、耐衝撃性、透明性、ガ
スバリヤー性、フレーバーバリヤー性、耐薬品性、耐熱
性、耐湿性などの諸特性に優れていることを見出した。
そして、本発明者らは、上記の固相重合後のポリエステ
ル樹脂組成物は溶融時に高い溶融粘度を有し成形性に優
れていて、押出後のパリソンのドローダウン、押し出し
たシートやフィルムのドローダウン、熱成形時に加熱、
軟化したシートやフィルムのドローダウンなどが生じな
いことを見出した。その上、本発明者らは、上記の固相
重合後のポリエステル樹脂組成物を用いると、成形時に
結晶化速度が抑制され且つ成形時に未溶融ブツが生じな
いため、透明性、外観、機械的強度、耐衝撃性などの力
学的特性に優れる成形品が得られることを見出した。ま
た、本発明者らは、上記の固相重合後のポリエステル樹
脂組成物は、オリゴマーの含有量が低いために、成形装
置の汚れ、成形品の表面粗れなどを生じないこと、耐熱
性に優れており著しい黄変が生じず、また耐溶剤性に優
れていることを見出した。さらに、本発明者らは、上記
の固相重合後のポリエステル樹脂組成物は、成形加工性
に優れていて、押出成形、押出ブロー成形、シートやフ
ィルムを用いる熱成形などの各種の成形加工に有効に用
い得ることを見出し、それらの種々の知見に基づいて本
発明を完成した。

【００２２】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
主体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール
単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエ
ステル（Ａ）と、テレフタル酸単位を主体とするジカル
ボン酸単位並びにエチレングリコール単位およびシクロ
ヘキサンジメタノール単位を主体とするジオール単位か
ら主としてなるポリエステル（Ｂ）を溶融混合した後、
固相重合することを特徴とするポリエステル樹脂組成物
の製造方法である。

【００２３】そして、本発明は、テレフタル酸単位を主
体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール単
位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエス
テル（Ａ）と、テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
ン酸単位並びにエチレングリコール単位およびシクロヘ
キサンジメタノール単位を主体とするジオール単位から
主としてなるポリエステル（Ｂ）の溶融混合物の固相重
合物であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物で
ある。

【００２４】さらに、本発明は、テレフタル酸単位を主
体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール単
位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエス
テル（Ａ）と、テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
ン酸単位並びにエチレングリコール単位およびシクロヘ
キサンジメタノール単位を主体とするジオール単位から
主としてなるポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル
樹脂組成物であって、且つ下記の式(ｉ)；

【００２５】

【数４】 △Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀≦１．３ （ｉ） （式中、△Ｈｍ₁はポリエステル樹脂組成物をその融点
よりも２０℃低い温度で１０時間熱処理したときのポリ
エステル樹脂組成物の結晶融解熱量を示し、△Ｈｍ₀は
前記の熱処理を行う前のポリエステル樹脂組成物の結晶
融解熱量を示す。)を満足することを特徴とするポリエス
テル樹脂組成物である。

【００２６】そして、本発明は、テレフタル酸単位を主
体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール単
位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエス
テル（Ａ）と、テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
ン酸単位並びにエチレングリコール単位およびシクロヘ
キサンジメタノール単位を主体とするジオール単位から
主としてなるポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル
樹脂組成物であって、且つヘイズ値が５％以下および面
衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特
徴とするポリエステル樹脂組成物である。

【００２７】さらに、本発明は、テレフタル酸単位を主
体とするジカルボン酸単位およびエチレングリコール単
位を主体とするジオール単位から主としてなるポリエス
テル（Ａ）と、テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
ン酸単位並びにエチレングリコール単位およびシクロヘ
キサンジメタノール単位を主体とするジオール単位から
主としてなるポリエステル（Ｂ）からなるポリエステル
樹脂組成物であって、下記の式（ｉ）；

【００２８】

【数５】 △Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀≦１．３ （ｉ） （式中、△Ｈｍ₁はポリエステル樹脂組成物をその融点
よりも２０℃低い温度で１０時間熱処理したときのポリ
エステル樹脂組成物の結晶融解熱量を示し、△Ｈｍ₀は
前記の熱処理を行う前のポリエステル樹脂組成物の結晶
融解熱量を示す。)を満足し；且つヘイズ値が５％以下お
よび面衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。

【００２９】そして、本発明は、ポリエステル樹脂組成
物からなる成形品および該ポリエステル樹脂組成物を用
いて溶融成形または熱成形を行って成形品を製造する方
法を包含する。

【００３０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明で用いるポリエステル（Ａ）は、テレフ
タル酸単位を主体とするジカルボン酸単位およびエチレ
ングリコール単位を主体とするジオール単位から主とし
てなるポリエステルである。ポリエステル（Ａ）として
は、一般に、テレフタル酸単位とエチレングリコール単
位の合計含有量が、ポリエステル（Ａ）を構成する全構
造単位の合計モル数に対して、７０モル％以上であるも
のを用いることが好ましく、９０モル％以上であるもの
を用いることがより好ましい。ポリエステル（Ａ）にお
けるテレフタル酸単位とエチレングリコール単位の合計
含有量が７０モル％未満であると、非晶性になって、固
相重合時に樹脂の軟化による膠着が生じ易くなり、高重
合度化が困難になり易い。

【００３１】また、ポリエステル（Ａ）は、必要に応じ
て、テレフタル酸単位およびエチレングリコール単位以
外の２官能性化合物単位を有していてもよい。他の２官
能性化合物単位の割合は、ポリエステル（Ａ）を構成す
る全構造単位の合計モル数に対して、３０モル％以下で
あることが好ましく、１０モル％以下であることがより
好ましい。ポリエステル（Ａ）中に含有させることので
きる他の２官能性化合物単位としては、テレフタル酸単
位以外のジカルボン酸単位、エチレングリコール単位以
外のジオール単位、ヒドロキシカルボン酸単位であれ
ば、脂肪族の２官能性化合物単位、脂環式の２官能性化
合物単位、芳香族の２官能性化合物単位のいずれであっ
てもよい。

【００３２】上記した脂肪族の２官能化合物単位の例と
しては、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸またはそれらの
エステル形成性誘導体；１０−ヒドロキシオクタデカン
酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸などの脂肪族ヒ
ドロキシカルボン酸またはそれらのエステル形成性誘導
体；トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、メチルペンタンジオール、ジエチレングリコールな
どの脂肪族ジオール；などから誘導される２価の構造単
位を挙げることができる。脂肪族の２官能化合物単位
が、ネオペンチルグリコール単位である場合は、ポリエ
ステル（Ａ）の製造が容易になり、しかも本発明のポリ
エステル系樹脂から得られる成形品の耐熱性を低下させ
ないので好ましい。

【００３３】また、上記した脂環式の２官能化合物単位
の例としては、シクロヘキサンジカルボン酸、ノルボル
ネンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸など
の脂環式ジカルボン酸またはそれらのエステル形成性誘
導体；ヒドロキシメチルシクロヘキサンカルボン酸、ヒ
ドロキシメチルノルボルネンカルボン酸、ヒドロキシメ
チルトリシクロデカンカルボン酸などの脂環式ヒドロキ
シカルボン酸またはそれらのエステル形成性誘導体；シ
クロヘキサンジメタノール、ノルボルネンジメタノー
ル、トリシクロデカンジメタノールなどの脂環式ジオー
ル；などから誘導される２価の構造単位を挙げることが
できる。脂環式の２官能化合物単位が、シクロヘキサン
ジメタノール単位および／またはシクロヘキサンジカル
ボン酸単位である場合は、ポリエステル（Ａ）の製造が
容易になり、しかも本発明のポリエステル樹脂組成物か
ら得られる成形品の落下強度を大きなものとすることが
できる。

【００３４】上記におけるシクロヘキサンジメタノール
単位とは、１，２−シクロヘキサンジメタノール単位、
１，３−シクロヘキサンジメタノール単位および１，４
−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる少なく
とも１種の２価の単位をいう。また、上記におけるシク
ロヘキサンジカルボン酸単位とは、１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸単位、１，３−シクロヘキサンジカル
ボン酸単位および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸
単位から選ばれる少なくとも１種の２価の単位をいう。
前記した脂環式の２官能化合物単位のうちでも、入手の
容易性、ポリエステル樹脂組成物から得られる成形品の
落下強度が一層優れたものになるという点から、１，４
−シクロヘキサンジメタノール単位および／または１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸単位がより好ましい。

【００３５】但し、本発明は、ポリエステル（Ａ）と、
テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びに
エチレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノ
ール単位を主体とするジオール単位から主としてなるポ
リエステル（Ｂ）を併用し、その溶融混合物を固相重合
することによって、透明性、耐衝撃性をはじめとして上
記した種々の優れるポリエステル樹脂組成物を得る点に
特徴を有するものであるから、ポリエステル（Ａ）とし
てシクロヘキサンジメタノール単位を含有するものを用
いる場合は、ポリエステル（Ａ）としてシクロヘキサン
ジメタノール単位の含有量が、ポリエステル（Ｂ）にお
けるシクロヘキサンジメタノール単位の含有量よりも少
ないものを用いることが必要である。本発明において、
ポリエステル（Ａ）としてシクロヘキサンジメタノール
単位を有するポリエステルを用いる場合は、一般に、ポ
リエステル（Ａ）の全構造単位に対して、シクロヘキサ
ンジメタノール単位の含有量が１０モル％以下であるも
のを用いることが好ましく、５モル％以下であるものを
用いることがより好ましい。

【００３６】また、ポリエステル（Ａ）が他の２官能性
化合物単位として芳香族の２官能化合物単位を有する場
合は、芳香族の２官能性化合物単位は、芳香族ジカルボ
ン酸単位、芳香族ヒドロキシカルボン酸単位および／ま
たは芳香族ジオール単位のいずれであってもよい。芳香
族の２官能化合物単位の例としては、イソフタル酸、フ
タル酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフ
ェニルケトンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリ
ウム、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフ
タレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸
などのテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸およびそ
れらのエステル形成性誘導体；ヒドロキシ安息香酸、ヒ
ドロキシトルイル酸、ヒドロキシナフトエ酸、３−（ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸、ヒドロキシフェニル
酢酸、３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸など
の芳香族ヒドロキシカルボン酸およびそれらのエステル
形成性誘導体；ビスフェノール系化合物、ヒドロキノン
系化合物などの芳香族ジオール；などから誘導される２
価の単位を挙げることができる。他の２官能化合物単位
が芳香族ジカルボン酸単位である場合は、イソフタル酸
単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位およ
び４，４’−ビフェニルジカルボン酸単位の少なくとも
１種であると、ポリエステル（Ａ）の製造が容易であ
り、またそれを含む本発明のポリエステル樹脂組成物お
よびそれから得られる成形品のガスバリヤー性を良好に
することができ、好ましい。

【００３７】また、他の２官能化合物単位として、
（１） 下記の一般式（Ｉ）；

【００３８】

【化１】 ［式中、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ独立して式：−ＣＨ₂
ＣＨ₂−または式：−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−で示される
基、Ｂは２価の炭化水素基、カルボニル基、スルホニル
基、酸素原子または直接結合（−）、Ｒ¹およびＲ²はそ
れぞれ不活性置換基、ｊおよびｋはそれぞれ独立して０
〜８の整数、そしてｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜
４の整数を表す。]で表されるジオール単位（Ｉ）；お
よび（２） 下記の一般式（II）；

【００３９】

【化２】 ［式中、Ａ³およびＡ⁴はそれぞれ独立して式：−ＣＨ₂
ＣＨ₂−または式：−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−で示される
基、Ｒ³は不活性置換基、ｍおよびｎはそれぞれ独立し
て０〜８の整数、そしてｕは０〜４の整数を表す。]で
表されるジオール単位（II）；から選ばれる少なくとも
１種の芳香族の２官能化合物単位をポリエステル（Ａ）
中に導入すると、それを含む本発明のポリエステル樹脂
組成物およびそれから得られる成形品の落下強度を大き
なものとすることができるので好ましい。

【００４０】上記のジオール単位（Ｉ）は、下記の一般
式（III）；

【００４１】

【化３】 ［式中、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ独立して式：−ＣＨ₂
ＣＨ₂−または式：−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−で示される
基、Ｂは２価の炭化水素基、カルボニル基、スルホニル
基、酸素原子または直接結合（−）、Ｒ¹およびＲ²はそ
れぞれ不活性置換基、ｊおよびｋはそれぞれ独立して０
〜８の整数、そしてｓおよびｔはそれぞれ独立して０〜
４の整数を表す。]で表されるジオール（III）などから
誘導される構造単位であり、また上記ジオール単位（I
I）は、下記の一般式（IV）；

【００４２】

【化４】 ［式中、Ａ³およびＡ⁴はそれぞれ独立して式：−ＣＨ₂
ＣＨ₂−または式：−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−で示される
基、Ｒ³は不活性置換基、ｍおよびｎはそれぞれ独立し
て０〜８の整数、そしてｕは０〜４の整数を表す。]で
表されるジオール（IV）などから誘導される構造単位で
ある。

【００４３】本発明で用いるポリエステル（Ａ）は、ジ
オール単位（Ｉ）およびジオール単位（II）の両方を有
していても、または一方のみを有していてもよい。その
場合に、Ａ¹、Ａ²、Ａ³およびＡ⁴のいずれもが、式：−
ＣＨ₂ＣＨ₂−で示される基（エチレン基）であっても、
または式：−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−で示される基（１，
２−プロピレン基）であっても、或いはＡ¹、Ａ²、Ａ³
およびＡ⁴の一部がエチレン基で、残りが１，２−プロ
ピレン基であってもよい。そのうちでも、ジオール単位
（Ｉ）のＡ¹およびＡ²の両方、および／またはジオール
単位（II）のＡ³およびＡ⁴の両方がエチレン基であるの
がポリエステル（Ａ）の製造の容易性、製造コストなど
の点から好ましい。

【００４４】また、ジオール単位（Ｉ）におけるＢは、
上記したように、２価の炭化水素基、カルボニル基、ス
ルホニル基、酸素原子または直接結合（−）であり、Ｂ
が２価の炭化水素基である場合は、炭素数１〜８のアル
キレン基、アルキリデン基、または２価の芳香族基であ
るのが好ましく、具体的には、メチレン基、ジクロロメ
チレン基、エチレン基、エチリデン基、プロピレン基、
プロピリデン基、トリメチレン基、イソプロピリデン
基、ブチリデン基、エチルエチレン基、テトラメチレン
基、１−メチルプロピリデン基、１，２−ジメチルエチ
レン基、ペンチリデン基、１−メチルブチリデン基、ペ
ンタメチレン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、
１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチルプロピリ
デン基、トリメチルエチレン基、イソプロピルメチレン
基、１−メチルブチリデン基、２，２−ジメチルプロピ
リデン基、ヘキサメチレン基、１−エチルブチリデン
基、１，２−ジエチルエチレン基、１，３−ジメチルブ
チリデン基、エチルトリメチルエチレン基、ヘプタメチ
レン基、オクタメチレン基、１，１−シクロペンチリデ
ン基、１，１−シクロヘキシリデン基、１，１−シクロ
ヘプチリデン基、１，１−シクロオクチリデン基、ベン
ジリデン基、１−フェニルエチリデン基などを挙げるこ
とができる。

【００４５】本発明で用いるポリエステル（Ａ）がジオ
ール単位（Ｉ）を有する場合に、共重合ポリエステル中
に存在するジオール単位（Ｉ）における基Ｂがすべて同
じ基であってもまたは異なる基であってもよい。そのう
ちでも、基Ｂがイソプロピリデン基、スルホニル基およ
び／または１，１−シクロヘキシリデン基であるジオー
ル単位（Ｉ）を有するポリエステル（Ａ）は、溶融時の
熱安定性が良好であり、好ましい。

【００４６】また、上記したように、ジオール単位
（Ｉ）においてはｊおよびｋはそれぞれ独立して０〜８
の整数であり、そしてジオール単位（II）においてはｍ
およびｎはそれぞれ独立して０〜８の整数である。ジオ
ール単位（Ｉ）におけるｊおよびｋは同じ数であっても
または異なった数であってもよい。また、ジオール単位
（II）におけるｍおよびｎは同じ数であってもまたは異
なった数であってもよい。そのうちでも、本発明で用い
るポリエステル（Ａ）がジオール単位（Ｉ）および／ま
たはジオール単位（II）を有する場合は、ジオール単位
（Ｉ）におけるｊおよびｋがそれぞれ独立して１または
２であり、またジオール単位（II）におけるｍおよびｎ
がそれぞれ独立して１または２であることが、ポリエス
テル（Ａ）の製造が容易で、ポリエステル（Ａ）の溶融
時の熱安定性が良好で、しかもそれを含む本発明のポリ
エステル樹脂組成物より得られる成形品の色調が良好で
あるなどの点から好ましい。

【００４７】上記したように、ジオール単位（Ｉ）にお
けるＲ¹およびＲ²、並びにジオール単位（II）における
Ｒ³はそれぞれ不活性置換基を示す。その場合の不活性
置換基Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³としては、メチル基、エチル
基、プロピル基などの低級アルキル基；塩素、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン原子などが好ましい。また、ジオー
ル単位（Ｉ）における不活性置換基の数ｓとｔ、および
ジオール単位（II）における不活性置換基の数ｕはそれ
ぞれ０〜４の整数であり、０〜２の整数であるのが好ま
しく、０であるのがより好ましい。

【００４８】本発明で用いるポリエステル（Ａ）中に含
有させることのできるジオール単位（Ｉ）の好ましい例
としては、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］プロパン、２−｛４−［２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝−２−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス｛４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エト
キシ］フェニル｝プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキ
シエトキシ）フェニル］スルホン、｛４−［２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ］フェニル｝−［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン、１，
１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］
シクロヘキサン、１−｛４−［２−（２−ヒドロキシエ
トキシ）エトキシ］フェニル｝−１−［４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、１，１−
ビス［４−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキ
シ］フェニル｝シクロヘキサン、２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）−２，３，５，６−テトラ
ブロモフェニル］プロパンなどから誘導されるジオール
単位を挙げることができる。上記したジオール単位のう
ちでも、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル］プロパン単位またはビス［４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル］スルホン単位からなるジ
オール単位（Ｉ）を有するポリエステル（Ａ）は、製造
が容易であり、しかも溶融安定性に優れ、且つそれを含
む本発明のポリエステル樹脂組成物より得られる成形品
の色調および耐衝撃性が良好である点から好ましい。

【００４９】また、本発明で用いるポリエステル（Ａ）
中に含有させることのできるジオール単位（II）の好ま
しい例としては、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−
［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼ
ン、１，４−ビス［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ
トキシ］ベンゼンなどから誘導されるジオール単位を挙
げることができる。そのうちでも、１，４−ビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンからなるジオール単位
（II）を有するポリエステル（Ａ）は、製造が容易であ
り、しかも溶融安定性に優れ、且つそれを含む本発明の
ポリエステル樹脂組成物より得られる成形品の色調およ
び耐衝撃性が良好である点から好ましい。

【００５０】そして、本発明で用いるポリエステル
（Ａ）は、上記した２官能化合物単位のうちの１種また
は２種以上を他の２官能化合物単位として有することが
できる。

【００５１】本発明で用いるポリエステル（Ａ）は、必
要に応じて、テレフタル酸単位、エチレングリコール単
位および上記した他の２官能性化合物単位以外に、多官
能性化合物単位を有していてもよい。好ましい多官能化
合物単位は、カルボキシル基、ヒドロキシル基および／
またはそれらのエステル形成性基を３個以上有する多官
能化合物の少なくとも１種から誘導される多官能性化合
物単位である。多官能性化合物単位の割合（２種以上の
多官能性化合物単位を有する場合はその合計割合）は、
本発明のポリエステル樹脂組成物におけるポリエステル
の全構造単位の合計モル数に基づいて、０．５モル％以
下であることが好ましい。

【００５２】ポリエステル（Ａ）が多官能化合物単位を
有する場合は、その好ましい例としては、トリメシン
酸、トリメリット酸、１，２，３−ベンゼントリカルボ
ン酸、ピロメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテ
トラカルボン酸などの芳香族ポリカルボン酸；１，３，
５−シクロヘキサントリカルボン酸などの脂肪族ポリカ
ルボン酸；１，３，５−トリヒドロキシベンゼンなどの
芳香族ポリアルコール；トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、グリセリン、１，３，５−シクロヘ
キサントリオールなどの脂肪族または脂環式のポリアル
コール；４−ヒドロキシイソフタル酸、３−ヒドロキシ
イソフタル酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４
−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、
没食子酸、２，４−ジヒドロキシフェニル酢酸などの芳
香族ヒドロキシカルボン酸；酒石酸、リンゴ酸などの脂
肪族ヒドロキシカルボン酸；それらのエステル形成性誘
導体；などから誘導される多官能化合物単位を挙げるこ
とができる。ポリエステル（Ａ）は、多官能化合物単位
として、上記した多官能化合物単位の１種のみを有して
いてもまたは２種以上を有していてもよい。

【００５３】本発明で用いるポリエステル（Ａ）が多官
能性化合物単位を有している場合は、上記したうちで
も、多官能化合物単位が、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパンおよびペ
ンタエリスリトールから誘導される多官能化合物単位の
１種または２種以上であることが、ポリエステル（Ａ）
の製造の容易性および製造コストの点から好ましい。

【００５４】また、本発明で用いるポリエステル（Ａ）
は、必要に応じて、モノカルボン酸、モノアルコールお
よびそれらのエステル形成性誘導体の少なくとも１種の
単官能化合物から誘導される単官能化合物単位を有して
いてもよい。単官能化合物単位は、封止化合物単位とし
て機能し、ポリエステル（Ａ）における分子鎖末端基お
よび／または分岐鎖末端基の封止を行い、ポリエステル
（Ａ）における過度の架橋およびゲルの発生を防止す
る。ポリエステル（Ａ）が単官能化合物単位を有する場
合は、単官能化合物単位の割合（２種以上の単官能化合
物単位を有する場合はその合計割合）が、ポリエステル
（Ａ）の全構造単位の合計モル数に基づいて、５モル％
以下であることが好ましく、１モル％以下であることが
より好ましい。ポリエステル（Ａ）における単官能化合
物単位の割合が５モル％を超えると、ポリエステル
（Ａ）を製造する際の重合速度が遅くなって、生産性が
低下し易い。

【００５５】ポリエステル（Ａ）が単官能化合物単位を
有する場合は、単官能化合物単位の好ましい例として、
安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキシ安息香
酸、ｐ−メトキシ安息香酸、ｏ−メチル安息香酸、ｍ−
メチル安息香酸、ｐ−メチル安息香酸、２，３−ジメチ
ル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、２，５−ジメ
チル安息香酸、２，６−ジメチル安息香酸、３，４−ジ
メチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，
６−トリメチル安息香酸、２，４，６−トリメトキシ安
息香酸、３，４，５−トリメトキシ安息香酸、１−ナフ
トエ酸、２−ナフトエ酸、２−ビフェニルカルボン酸、
１−ナフタレン酢酸、２−ナフタレン酢酸などの芳香族
モノカルボン酸；ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ミリ
スチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレイン酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；前記のモノカルボン酸のエステル形成性誘導体；
ベンジルアルコール、２，５−ジメチルベンジルアルコ
ール、２−フェネチルアルコール、フェノール、１−ナ
フトール、２−ナフトールなどの芳香族モノアルコー
ル；ペンタデシルアルコール、ステアリルアルコール、
ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプ
ロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリテトラ
メチレングリコールモノアルキルエーテル、オレイルア
ルコール、シクロドデカノールなどの脂肪族または脂環
式のモノアルコール；などの単官能化合物から誘導され
る単位を挙げることができる。ポリエステル（Ａ）は、
上記した単官能化合物単位の１種のみを有していてもま
たは２種以上を有していてもよい。 ポリエステル（Ａ）が単官能化合物単位を有するもので
ある場合は、単官能化合物単位として、安息香酸、２，
４，６−トリメトキシ安息香酸、２−ナフトエ酸、ステ
アリン酸およびステアリルアルコールから選ばれる単官
能化合物の１種または２種以上から誘導される単位を有
しているのが、ポリエステル（Ａ）の製造の容易性およ
び製造コストの点から好ましい。

【００５６】本発明で用いるポリエステル（Ａ）の製造
法は特に制限されず、一般に、テレフタル酸またはその
エステル形成性誘導体、エチレングリコール、および必
要に応じて上記した他の２官能性化合物、多官能性化合
物、単官能化合物の１種または２種以上を反応原料とし
て用いて、エステル化反応またはエステル交換反応を行
った後、それを溶融重縮合させることによって製造する
ことができる。また、溶融重縮合により得られるポリエ
ステルを必要に応じて固相重合してそれをポリエステル
（Ａ）として用いてもよい。ポリエステル（Ａ）の製造
に当たっては、（全ジオール成分）：（全ジカルボン酸
成分）のモル比が１．１：１〜２．５：１の範囲である
ようにすることが好ましい。ポリエステル（Ａ）を製造
する際の上記したエステル化反応またはエステル交換反
応は、絶対圧で約５ｋｇ／ｃｍ²以下の加圧下または常
圧下に、１８０〜３００℃の温度で、生成する水または
アルコールを留去させながら行うことが好ましい。

【００５７】上記のエステル化反応の場合は無触媒で反
応を行うことができる。また、上記のエステル交換反応
を行う場合は、エステル交換触媒として、カルシウム、
マンガン、マグネシウム、亜鉛、チタン、ナトリウム、
リチウムなどの金属化合物の１種以上を用いるのがよ
い。特に、透明性の点から、マンガン、マグネシウムお
よび／またはチタン化合物を用いることが好ましい。

【００５８】エステル化反応またはエステル交換反応に
続く溶融重縮合反応は、必要に応じて重縮合触媒、着色
防止剤などの添加剤を添加して、５ｍｍＨｇ以下の減圧
下に、２００〜３００℃の温度で、所望の粘度のポリエ
ステルが得られるまで行うのが好ましい。溶融重縮合反
応は、例えば、槽型のバッチ式重縮合装置、２軸回転式
の横型反応器からなる連続式重縮合装置などを用いて行
うことができる。

【００５９】上記した溶融重縮合反応において重縮合触
媒を使用する場合は、ポリエステルの製造に通常用いら
れているものを使用することができ、例えば、三酸化ア
ンチモンなどのアンチモン化合物；二酸化ゲルマニウ
ム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテト
ラｎブトキシドなどのゲルマニウム化合物；テトラメト
キシチタン、テトラエトキシチタン、テトラｎ−プロポ
キシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラブト
キシチタンなどのチタン化合物；ジｎ−ブチル錫ジラウ
レート、ジｎ−ブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセ
テートなどの錫化合物；などを挙げることができる。こ
れらの触媒化合物は単独で使用しても２種以上を併用し
てもよい。これらの重縮合触媒のうち、得られるポリエ
ステルの色調が良好となることから、上記したゲルマニ
ウム化合物が好ましく用いられ、二酸化ゲルマニウムが
特に好ましく用いられる。重縮合触媒を用いる場合は、
ジカルボン酸成分の重量に基づいて０．００２〜０．８
重量％の範囲内の量であるのが好ましい。

【００６０】また、溶融重縮合反応において着色防止剤
を使用する場合は、例えば、亜リン酸、リン酸、トリメ
チルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、ト
リデシルフォスファイト、トリメチルフォスフェート、
トリデシルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
トなどのリン化合物を用いることができる。これらのリ
ン化合物は単独で使用してもまたは２種以上を併用して
もよい。前記したリン化合物からなる着色防止剤を使用
する場合は、ジカルボン酸成分の重量に基づいて０．０
０１〜０．５重量％の範囲内であるのが好ましい。ま
た、ポリエステルの熱分解による着色を抑制するため
に、ジカルボン酸成分の重量に基づいて０．００１〜
０．５重量％、より好ましくは０．０５〜０．３重量％
のコバルト化合物、例えば酢酸コバルトなどを添加する
のがよい。

【００６１】さらに、ポリエステル（Ａ）の製造時にジ
エチレングリコールの副生がおきるが、ポリエステル中
にジエチレングリコール単位が多く含まれるとポリエス
テルのガラス転移温度が低下し、それに伴って耐熱性の
低下や着色などが起こり、それから得られる成形品の耐
熱性、強度、色調などが不良なものとなる。そのため、
上記したエステル化反応、エステル交換反応および／ま
たは溶融重縮合反応を、ジカルボン酸成分の合計重量に
対して０．００１〜０．５重量％のテトラエチルアンモ
ニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウムヒ
ドロキシド；トリエタノールアミン、トリエチルアミン
等の有機アミン；などのようなジエチレングリコールの
副生抑制剤の存在下に行うと、ポリエステル中における
ジエチレングリコール単位の割合を低減させることがで
きるので好ましい。

【００６２】溶融重縮合により得られるポリエステル
（Ａ）の極限粘度は、取り扱い性などの点から０．４０
〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲内であることが好ましく、
０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇの範囲内であることがより
好ましい。溶融重縮合により得られるポリエステル
（Ａ）の極限粘度が０．４０ｄｌ／ｇ未満であると、ポ
リエステルを反応器から取り出す際に、溶融粘度が低す
ぎて、ストランド状またはシート状などの形状で押し出
し難くなり、しかもペレット状に均一に裁断することが
困難になる。また、ポリエステル（Ａ）をポリエステル
（Ｂ）と溶融混合した後固相重合して本発明のポリエス
テル樹脂組成物を製造する際に、高分子量化に長い時間
を要するようになり生産性が低下する。一方、ポリエス
テル（Ａ）の極限粘度が０．９０ｄｌ／ｇよりも高い
と、溶融粘度が高すぎるために、反応器からポリエステ
ルを取り出すことが困難になり、しかも熱劣化による着
色が生じ易くなる。

【００６３】上記で得られたポリエステル（Ａ）をスト
ランド状、シート状などの形状に押し出し、冷却後、ス
トランドカッターやシートカッターなどにより裁断し
て、円柱状、楕円柱状、円盤状、ダイス状などの形状の
ペレットを製造する。前記した押し出し後の冷却は、例
えば、水槽を用いる水冷法、冷却ドラムを用いる方法、
空冷法などにより行うことができる。

【００６４】上記で得られたポリエステル（Ａ）のペレ
ットは、そのまま本発明のポリエステル樹脂組成物の製
造に用いても、または１２０〜１８０℃の温度範囲で加
熱乾燥し、結晶化させて用いてもよい。さらに、本発明
のポリエステル樹脂組成物では、必要に応じて、固相重
合を行って重合度を高めたポリエステル（Ａ）を用いて
もよい。ポリエステル（Ａ）の固相重合を行う場合は、
真空下、減圧下または窒素ガスなどの不活性ガス中で行
うことが好ましい。その際に、ポリエステルペレット同
士が膠着しないように、転動法、気体流動床法などの適
当な方法でペレットを動かしながら固相重合を行うのが
好ましい。固相重合は通常１８０〜２５０℃の範囲内の
温度で行うのが好ましく、１９０〜２４０℃の範囲内の
温度で行うのがより好ましい。さらに、固相重合の温度
は、チップやペレット間の膠着を防止する観点から、前
記した範囲内の温度であって、しかも製造を目的として
いるポリエステル（Ａ）の融点より１５℃以上低い温
度、好ましくは２０℃以上低い温度とするとよい。ま
た、固相重合の重合時間は通常約５〜４０時間の範囲と
するのが生産性などの観点から好ましい。

【００６５】そして、本発明のポリエステル樹脂組成物
で用いるポリエステル（Ｂ）は、テレフタル酸単位を主
体とするジカルボン酸単位並びにエチレングリコール単
位およびシクロヘキサンジメタノール単位を主体とする
ジオール単位から主としてなるポリエステルであること
が必要である。本発明で用いるポリエステル（Ｂ）で
は、テレフタル酸単位、エチレングリコール単位および
シクロヘキサンジメタノール単位の合計含有割合が、ポ
リエステル（Ｂ）を構成する全構造単位の合計モル数に
対して、７０モル％以上であることが好ましく、９０モ
ル％以上であることがより好ましい。ポリエステル
（Ｂ）におけるテレフタル酸単位、エチレングリコール
単位およびシクロヘキサンジメタノール単位の合計モル
数が７０モル％未満であると、それを用いてなるポリエ
ステル樹脂組成物の耐衝撃性、耐薬品性、透明性、耐熱
性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性な
どの諸特性が損なわれ易くなる。

【００６６】ポリエステル（Ｂ）では、ジオール単位に
おけるエチレングリコール単位：シクロヘキサンジメタ
ノール単位の割合が、モル比で０：１００〜８０：２０
の範囲内であることが好ましい。ポリエステル（Ｂ）と
して、エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメタ
ノール単位の合計モル数に基づいて、シクロヘキサンジ
メタノール単位の割合が２０モル〜１００モル％である
ものを用いることによって、本発明のポリエステル樹脂
組成物およびそれより得られる成形品の耐衝撃性やその
他の機械的強度を一層良好なものにすることができる。
ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との溶融混合
処理によって透明性が確保でき、成形時に未溶融ブツの
発生がより少なく、且つ耐衝撃性により優れるポリエス
テル樹脂組成物および成形品が得られる点から、ポリエ
ステル（Ｂ）では、エチレングリコール単位：シクロヘ
キサンジメタノール単位の割合が、モル比で２０：８０
〜６０：４０の範囲内であることがより好ましく、３
０：７０〜５０：５０の範囲内であることがさらに好ま
しい。

【００６７】本発明において、シクロヘキサンジメタノ
ール単位の含有割合が高いポリエステル（Ｂ）を用いる
場合、通常、エチレングリコール単位とシクロヘキサン
ジメタノール単位の合計モル数に対してシクロヘキサン
ジメタノール単位の割合が８０モル％以上のポリエステ
ル（Ｂ）を用いる場合には、ポリエステル（Ａ）とポリ
エステル（Ｂ）との相溶性が低くなり易いので、透明な
ポリエステル樹脂組成物を得るために、ポリエステル
（Ａ）とポリエステル（Ｂ）を溶融混合時間を長くして
両者間でエステル交換反応を行わせることが好ましい。
その際に、エステル交換反応を過度に行わせると、ラン
ダム結合が生じて融点低下を生じ、ポリエステル（Ａ）
とポリエステル（Ｂ）の溶融混合物の固相重合を円滑に
行うことができなくなり、さらにポリエステル樹脂組成
物およびそれから得られる成形品の耐衝撃性が低下した
ものになり易いので注意を要する。

【００６８】ポリエステル（Ｂ）におけるシクロヘキサ
ンジメタノール単位は、１，２−シクロヘキサンジメタ
ノール単位、１，３−シクロヘキサンジメタノール単位
および１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選
ばれる少なくとも１種の２価の単位であればよい。その
うちでも、入手の容易性、ポリエステル（Ｂ）を結晶性
のものにし易い点、ポリエステル（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）の溶融混合物の固相重合時にペレット間の膠着が
生じにくい点、ポリエステル樹脂組成物およびそれから
得られる成形品の落下強度が一層優れる点などの点か
ら、ポリエステル（Ｂ）におけるシクロヘキサンジメタ
ノール単位が１，４−シクロヘキサンジメタノール単位
であることが好ましい。

【００６９】シクロヘキサンジメタノール単位にはシス
体およびトランス体が存在するが、ポリエステル（Ｂ）
中のシクロヘキサンジメタノール単位におけるシス体と
トランス体の割合は特に制限されない。そのうちでも、
ポリエステル（Ｂ）におけるシクロヘキサンジメタノー
ル単位では、シス体：トランス体の割合が、０：１００
〜５０：５０の範囲であることが、ポリエステル（Ｂ）
を結晶性のものにし易い点、ポリエステル（Ａ）とポリ
エステル（Ｂ）の溶融混合物の固相重合時にペレット間
の膠着が生じにくい点、ポリエステル樹脂組成物および
それから得られる成形品の落下強度が一層優れる点から
好ましく、０：１００〜３０：７０の範囲であることが
より好ましい。

【００７０】また、本発明で用いるポリエステル（Ｂ）
は、テレフタル酸単位、エチレングリコール単位および
シクロヘキサンジメタノール単位以外に、必要に応じ
て、他の２官能性化合物単位、多官能性化合物単位およ
び単官能化合物単位の１種または２種以上を少量［通常
ポリエステル（Ｂ）の全構造単位の合計モル数の３０モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下］有していてもよ
い。その際の他の２官能性化合物単位、多官能性化合物
単位および単官能化合物単位の種類としては、ポリエス
テル（Ａ）について上記で挙げたのと同様の単位を用い
ることができる。

【００７１】ポリエステル（Ｂ）の製法は特に制限され
ず、ポリエステルの製造に当たって従来から用いられて
いるのと同様の方法により製造することができ、上記し
たポリエステル（Ａ）の製法と同様の方法により好まし
く製造される。

【００７２】ポリエステル（Ｂ）の極限粘度は、ポリエ
ステル（Ａ）の場合と同様に、ペレット化する際の取り
扱い性、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶
融混合物を固相重合する際の固相重合時間、熱劣化の防
止などの点から０．４０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲内で
あることが好ましく、０．６０〜０．８０ｄｌ／ｇの範
囲内であることがより好ましい。

【００７３】本発明では、上記したポリエステル（Ａ）
とポリエステル（Ｂ）を溶融混合した後、固相重合して
本発明のポリエステル樹脂組成物を製造する。その際
に、ポリエステル（Ａ）：ポリエステル（Ｂ）の混合割
合は、重量比で１０：９０〜９０：１０の範囲内である
ことが好ましく、２０：８０〜８０：２０の範囲である
ことがより好ましい。ポリエステル（Ａ）とポリエステ
ル（Ｂ）の合計重量に基づいて、ポリエステル（Ａ）の
割合が１０重量％未満であると［ポリエステル（Ｂ）の
割合が９０重量％を超えると］、ポリエステル樹脂組成
物およびそれから得られる成形品の耐衝撃性、耐湿性お
よび耐熱性が多少低くなる場合がある。一方、ポリエス
テル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の合計重量に基づい
て、ポリエステル（Ａ）の割合が９０重量％を超えると
［ポリエステル（Ｂ）の割合が１０重量％未満である
と］、ポリエステル樹脂組成物の耐薬品性、ガスバリヤ
ー性およびフレーバーバリヤー性が低めになったり、成
形時に未溶融ブツが発生する場合がある。

【００７４】さらに、ポリエステル(Ａ)とポリエステル
(Ｂ)の混合割合は、両者の混合により得られるポリエス
テル樹脂組成物における全構造単位に対して、該組成物
中におけるシクロヘキサンジメタノール単位の合計量が
５〜３５モル％の範囲になるようにすることが好まし
く、１０〜３０モル％の範囲になるようにすることがよ
り好ましい。ポリエステル樹脂組成物における全構造単
位に対してシクロヘキサンジメタノール単位の割合が５
モル％未満であると、ポリエステル樹脂組成物およびそ
れから得られる成形品の耐衝撃性、耐湿性および耐熱性
が低くなることがあり、また成形時に結晶化速度が高く
なり過ぎて成形品に白化が生じて透明性が低下すること
がある。一方、ポリエステル樹脂組成物におけるシクロ
ヘキサンジメタノール単位の割合が３５モル％を超える
と、ポリエステル樹脂組成物およびそれから得られる成
形品の耐薬品性、ガスバリヤー性およびフレーバーバリ
ヤー性が充分でないことがあり、また成形時に未溶融ブ
ツを発生することがある。

【００７５】ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
の溶融混合方法は特に制限されず、両者が均一に溶融し
て混合され得る方法であればいずれでもよく、例えば単
軸押出機、２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー、インターナルミキサーなどの溶融混練機を用いる溶
融混練方法が採用できる。溶融混合の簡便さなどの点か
ら、単軸押出機、２軸押出機などの押出機を用いる溶融
混練方法が好ましく採用される。溶融混合条件は、使用
するポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）の種
類や量、用いる装置の種類などに応じて選択することが
できるが、通常、２００〜３００℃の温度範囲で、且つ
ポリエステル（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）のうちの
融点の高い方のポリエステルの融点よりも５〜５０℃高
い温度で２〜１２０分間程度行うのがよい。

【００７６】上述のように、ポリエステル（Ｂ）におけ
るシクロヘキサンジメタノール単位の割合が高い場合、
一般に、エチレングリコール単位とシクロヘキサンジメ
タノール単位の合計量に対してシクロヘキサンジメタノ
ール単位の割合が８０モル％以上である場合には、ポリ
エステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との相溶性が低い
ので、溶融混合処理を高温条件下に長い時間行って、ポ
リエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との間にランダ
ム化が生じない程度のエステル交換反応を生じさせる
と、透明なポリエステル樹脂組成物を得ることができ
る。その際の混合条件としては、一般に２５０〜３００
℃の温度で３０〜１２０分間の条件が好ましく採用され
る。前記したエステル交換反応を伴う溶融混合処理にお
いては、前記したように、エステル交換反応が進行し過
ぎるとランダム化が生じて溶融混合物の融点が低下し
て、固相重合時にペレット間の膠着などが生じて固相重
合が円滑に行えなくなり、しかも得られるポリエステル
樹脂組成物およびそれからなる成形品の耐衝撃性が低下
するので注意を要する。一方、ポリエステル（Ｂ）にお
けるシクロヘキサンジメタノール単位の割合が、エチレ
ングリコール単位とシクロヘキサンジメタノール単位の
合計量に対して２０〜８０モル％の範囲である場合に
は、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の相溶性
が良好であるので、その溶融混合処理を、ポリエステル
（Ａ）およびポリエステル（Ｂ）のうちの融点の高い方
のポリエステルの融点より５〜５０℃高い温度で２〜３
０分間程度行うと、熱劣化を防止しながら透明性に優れ
る混合物を得ることができる。

【００７７】ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
の溶融混合により得られるポリエステル組成物の極限粘
度は、取り扱い性、次工程の固相重合性などの点から、
０．４０ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．６０
ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましい。溶融混合後の
ポリエステル組成物の極限粘度が０．４０ｄｌ／ｇ未満
であると、溶融粘度が低くなって、ストランド状または
シート状などの形状で押し出し難くなり、ペレット状に
均一に裁断することが困難になり、しかも固相重合に長
時間を要するようになって生産性の低下を招き易い。ま
た、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融混
合により得られるポリエステル組成物の融点は、一般に
２００℃以上であることが好ましく、２２０℃以上であ
ることがより好ましい。ポリエステル組成物の融点が２
００℃未満であると、次の固相重合時にポリエステル組
成物ペレットの膠着が生ずる場合があり、また固相重合
の温度を低温に設定する必要があるために高重合度化で
きなかったり、可能であっても長時間を要するようにな
り、生産に支障をきたし易い。

【００７８】ポリエステル（Ａ）およびポリエステル
（Ｂ）の溶融混合により得られるポリエステル組成物の
形態は特に制限されないが、取り扱い性、次工程の固相
重合性などの点から、円柱状、楕円柱状、球状、円盤
状、ダイス状などの形状のペレット状にすることが好ま
しい。その際のペレット化方法は特に制限されず、例え
ば、ストランド状、シート状などの形状に溶融状態で押
し出し、冷却後、ストランドカッターやシートカッター
などにより裁断する方法などを挙げることができる。ポ
リエステル組成物の前記した押し出し後の冷却は、例え
ば、水槽を用いる水冷法、冷却ドラムを用いる方法、空
冷法などにより行うことができる。そのようにして得ら
れたペレット状（粒状）のポリエステル組成物は、固相
重合時の反応性、取り扱い性、成形時の樹脂の噛み込み
性、モーターへの負荷、未溶融ブツの発生防止などの点
から、その平均粒度が一般に１〜５ｍｍ程度であること
が好ましく、１．５〜３ｍｍであることがより好まし
い。

【００７９】上記で得られたポリエステル組成物を、固
相重合に供するために、通常、１２０〜１８０℃の温度
範囲で加熱乾燥し、結晶化させる。そのようにして結晶
化処理を施したポリエステル組成物は、その結晶融解熱
量が１０Ｊ／ｇ以上であることが好ましく、２０Ｊ／ｇ
以上であることがより好ましい。結晶化処理後のポリエ
ステル組成物の結晶融解熱量が１０Ｊ／ｇ未満である
と、固相重合時にポリエステル組成物ペレットの膠着を
生ずる場合がある。

【００８０】上記により得られたポリエステル組成物を
固相重合してその重合度を高めて、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物を製造する。ポリエステル（Ａ）とポリエ
ステル（Ｂ）の有する溶融混合物の固相重合によって、
耐衝撃性、透明性などの諸特性の向上したポリエステル
樹脂組成物を得ることができ、しかも溶融時の粘度を高
めることが可能となり良好な成形性を示すようになる。
また、固相重合して得られる本発明のポリエステル樹脂
組成物は、それを用いて成形を行う際に、結晶化速度が
抑制されて未溶融ブツの発生の防止が可能になり、しか
もオリゴマー量が低減していて、金型などの成形装置の
汚れを少なくすることが可能になる。

【００８１】ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
の溶融混合により得られるポリエステル組成物の固相重
合は、該ポリエステル組成物をペレット状にして、真空
下、減圧下または窒素ガスなどの不活性ガス中で行うの
ことが好ましい。また、ポリエステル組成物のペレット
間の膠着が生じないように、転動法、気体流動床法など
の適当な方法でペレットを動かしながら固相重合を行う
ことが好ましい。

【００８２】固相重合は、固相重合により得られるポリ
エステル樹脂組成物の極限粘度が、固相重合前のポリエ
ステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融混合物（ポリ
エステル組成物）の極限粘度の１．２倍以上となるよう
な条件下で行うことが好ましく、１．３倍以上となるよ
うな条件下で行うことがより好ましい。一般には、好ま
しくは１８０〜２７０℃、より好ましくは１９０〜２４
０℃の範囲内の温度で、好ましくは５〜４０時間の時間
にわたって固相重合を行うことによって、固相重合後の
ポリエステル樹脂組成物の極限粘度を固相重合前のポリ
エステル組成物の極限粘度の上記した１．２倍以上にす
ることができる。また、固相重合は、上記した温度範囲
であって且つ製造を目的とする固相重合後のポリエステ
ル樹脂組成物の融点よりも１５℃以上低い温度、好まし
くは２０℃以上低い温度で行うようにするのがよい。

【００８３】上記の固相重合によって本発明のポリエス
テル樹脂組成物が得られる。本発明のポリエステル樹脂
組成物は、下記の式（ｉ）；

【００８４】

【数６】 △Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀≦１．３ （ｉ） （式中、△Ｈｍ₁はポリエステル樹脂組成物をその融点
よりも２０℃低い温度で窒素気流下に１０時間熱処理し
たときのポリエステル樹脂組成物の結晶融解熱量を示
し、△Ｈｍ₀は前記の熱処理を行う前のポリエステル樹
脂組成物の結晶融解熱量を示す。)を満足する結晶融解熱
量（△Ｈｍ）を有している。一方、ポリエステル（Ａ）
とポリエステル（Ｂ）とを単に溶融混合して得られるポ
リエステル組成物（固相重合していないポリエステル組
成物）は、上記した［△Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀］の値が１．３
よりも大きく、一般に１．４以上である。したがって、
かかる点で、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）とを単に溶融混合
してなる従来のポリエステル組成物と、ポリエステル樹
脂組成物自体の物性において異なっており、物として明
確に区別される。本発明のポリエステル樹脂組成物は、
その結晶融解熱量（△Ｈｍ）が上記（ｉ）の式を満足す
るものであることにより、それを用いて成形を行う場合
に、溶融時に高い溶融粘度を示し、成形時に結晶化速度
が抑制され、未溶融ブツが生じず、オリゴマー含有量が
少ないという特性を有する。なお、本明細書でいう「結
晶融解熱量（△Ｈｍ）」とは、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準
じて示差熱分析法（ＤＳＣ）により測定して得られる結
晶融解熱量（△Ｈｍ）を意味し、その詳細については下
記の実施例の項に記載するとおりである。

【００８５】さらに、上記した固相重合により得られる
本発明のポリエステル樹脂組成物は、厚さ３００μｍの
シートでのヘイズ値が５％以下で且つ面衝撃強度が７０
０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であり、かかる点で、通常、前
記のヘイズ値が５％よりも大きいか、および／または面
衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ未満である、ポリエ
ステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との単なる溶融混合
物（固相重合していない溶融混合ポリエステル組成物）
と物として明確に区別される。なお、ここで言うヘイズ
値とは、厚さ３００μｍのシートから得た試験片（５０
ｍｍ×５０ｍｍ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準
じて、ポイック積分球式光線透過率・全光線反射率計を
用いて測定したヘイズ値を意味し、その詳細については
以下の実施例の項に記載するとおりである。また、ここ
で言う面衝撃強度とは、厚さ３００μｍのシートを用い
てフィルムインパクトテスターにより測定した時の面衝
撃強度を意味し、その詳細については以下の実施例の項
に記載するとおりである。本発明のポリエステル樹脂組
成物は、上記の式（ｉ）を満足する結晶融解熱量（△Ｈ
ｍ）、および厚さ３００μｍのシートでのヘイズ値が５
％以下で且つ面衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上
である各条件のいずれをも満足していることが好まし
い。

【００８６】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融混合物を更
に固相重合したものであるため、ポリエステル（Ａ）と
ポリエステル（Ｂ）とが一部エステル交換反応した、い
わゆるブロックポリマーの形態をなしている。それによ
って、本発明のポリエステル樹脂組成物およびそれから
得られる成形品は、耐衝撃性、耐薬品性、透明性、耐熱
性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性な
どの諸特性に優れたものとなっている。

【００８７】本発明のポリエステル樹脂組成物は、主と
して（エチレングリコール単位−テレフタル酸単位−シ
クロヘキサンジメタノール単位）からなるシーケンス
（結合状態）、（シクロヘキサンジメタノール単位−テ
レフタル酸単位−エチレングリコール単位）からなるシ
ーケンス（結合状態）、（シクロヘキサンジメタノール
単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメタノール
単位）からなるシーケンス（結合状態）および（エチレ
ングリコール単位−テレフタル酸単位−エチレングリコ
ール単位）からなるシーケンス（結合状態）からなって
いる。そして、本発明のポリエステル樹脂組成物では、
それらのシーケンス（結合状態）が、一般に、下記の式
（ii）；

【００８８】

【数７】 （ｂ／ａ）＞｛Ｘ／（５０−Ｘ）｝ （ii） ［式中、ａはポリエステル樹脂組成物での（エチレング
リコール単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメ
タノール単位）からなるシーケンスおよび（シクロヘキ
サンジメタノール単位−テレフタル酸単位−エチレング
リコール単位）からなるシーケンスにおけるカルボニル
基の¹³Ｃ−ＮＭＲのピーク強度を表し、ｂはポリエステ
ル樹脂組成物での（シクロヘキサンジメタノール単位−
テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメタノール単位）
からなるシーケンスにおけるカルボニル基の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒのピーク強度を表し、Ｘはポリエステル樹脂組成物に
おける全構造単位の合計モル数に基づくシクロヘキサン
ジメタノール単位のモル％を表す。］を満足しているこ
とが極めて望ましい。

【００８９】ポリエステル樹脂組成物が上記の式（ii）
を満足しない場合には、ポリエステル樹脂組成物を構成
する構造単位がランダムに共重合された形態となり、非
晶性となって、固相重合の途中や成形前の加熱乾燥時に
ペレット間の膠着が生じたり、ポリエステル樹脂組成物
およびそれから得られる成形品の耐衝撃性、耐薬品性、
透明性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバー
バリヤー性などの諸特性が低下したものとなり易い。前
記した諸特性を一層良好なものにするために、本発明の
ポリエステル樹脂組成物では、そのシーケンス（各構造
単位の結合状態）が、下記の数式（iii）を満足するも
のであることがより好ましい。

【００９０】

【数８】 （ｂ／ａ）＞｛１．５Ｘ／（５０−Ｘ）｝ （iii） （式中、ａ、ｂおよびＸは上記と同じ意味を示す。）

【００９１】また、固相重合後の本発明のポリエステル
樹脂組成物は、２００℃以上の融点を有していることが
好ましく、２１０℃以上の融点を有していることがより
好ましい。固相重合後のポリエステル樹脂組成物の融点
が２００℃未満である場合には、本発明のポリエステル
樹脂組成物を得るための固相重合時に結晶の融解が生じ
て、固相重合が円滑に行われず、その結果、得られるポ
リエステル樹脂組成物の重合度が十分に高くならず、機
械的強度などの点で劣ったものになり易い。

【００９２】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
が、ポリエステル樹脂組成物の全構造単位の合計モル数
に基づいて、エチレンテレフタレート単位を６０モル％
以上の割合で有しているものである場合には、ポリエス
テル樹脂組成物およびそれから得られる成形品の耐衝撃
性、耐薬品性、透明性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー
性、フレーバーバリヤー性などの諸特性をより良好なも
のになし得る点から、ポリエステル樹脂組成物の融点が
下記の式（iv）を満足することが好ましい。

【００９３】

【数９】 Ｔｍ＞２５５−６Ｙ （iv） ［式中、Ｔｍはポリエステル樹脂組成物の融点（℃）、
Ｙはポリエステル樹脂組成物における全構造単位の合計
モル数（１００モル％）からテレフタル酸単位とエチレ
ングリコール単位のモル数（モル％）を差し引いた、そ
れら２者以外の構造単位の合計モル数（モル％）を示
す。］

【００９４】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
が、ポリエステル樹脂組成物の全構造単位の合計モル数
に基づいて、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート
単位を４０モル％以上の割合で有しているものである場
合には、ポリエステル樹脂組成物およびそれから得られ
る成形品の耐衝撃性、耐薬品性、透明性、耐熱性、耐湿
性、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性などの諸特
性をより良好なものになし得る点から、ポリエステル樹
脂組成物の融点が下記の式（ｖ）を満足することが好ま
しい。

【００９５】

【数１０】 Ｔｍ＞２８０−３．５Ｚ （ｖ） ［式中、Ｔｍはポリエステル樹脂組成物の融点（℃）、
Ｚはポリエステル樹脂組成物における全構造単位の合計
モル数（１００モル％）からテレフタル酸単位とシクロ
ヘキサンジメタノール単位のモル数（モル％）を差し引
いた、それら２者以外の構造単位の合計モル数（モル
％）を示す。］

【００９６】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、ポリエステル樹脂組成物の溶融安定性、着色防止、
成形品における表面粗れの防止などの点から、そのカル
ボキシル基含有量が３０μ当量／ｇ以下であることが好
ましく、２０μ当量／ｇ以下であることがより好まし
い。ポリエステル樹脂組成物におけるカルボキシル基濃
度が３０μ当量／ｇを超える場合は、溶融時に熱安定性
が低下して分子量が低下を生じ易くなり、成形品、特に
押出成形品における着色が顕著になり易い。

【００９７】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、オリゴマー含有量が２重量％以下であることが好ま
しく、１．５重量％以下であることがより好ましく、
１．０重量％以下であることが更に好ましい。ポリエス
テル樹脂組成物中のオリゴマー含有量が２重量％よりも
多いと、金型やロールなどの成形装置の汚れが大きくな
って、成形品の外観の低下や、成形装置に付着した汚れ
の除去による作業性や生産性の低下などを招き易くな
る。

【００９８】そして、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、成形時の生産性、得られる成形品の機械的強度、外
観などの点から、その極限粘度が０．６〜１．５ｄｌ／
ｇの範囲であることが好ましく、０．８〜１．４ｄｌ／
ｇであることがより好ましく、０．９〜１．３ｄｌ／ｇ
であることが更に好ましい。溶融押出を伴う溶融成形、
特に押出ブロー成形や押出成形を行う場合に、ポリエス
テル樹脂組成物の極限粘度が０．６ｄｌ／ｇ未満である
と、パリソン、シート、フィルムなどの押出し物のドロ
ーダウン、ネックイン、膜揺れなどが大きくなって成形
不良を生じ易く、しかも得られる成形品の機械的強度が
低下し易い。一方、ポリエステル樹脂組成物の極限粘度
が１．５ｄｌ／ｇよりも大きいと、溶融粘度が高くなり
過ぎて、溶融押出時、特に押出ブロー成形時に成形品の
ウエルドラインが生じて得られる成形品の外観が不良と
なったり、シート・フィルム押出成形時に膜切れを生じ
易くなる。その上、ポリエステル樹脂組成物の極限粘度
が１．５ｄｌ／ｇよりも高いと、押出時にトルクが高く
なるために、押出量が不均一になり易いなどの成形上の
問題を生じ易くなる。さらに、ポリエステル樹脂組成物
の極限粘度が１．５ｄｌ／ｇよりも高いと、押し出しに
要する時間が長くなって生産性の低下を招き易い。ポリ
エステル樹脂組成物の極限粘度と、ポリエステル樹脂組
成物の成形性およびそれから得られる成形品の物性など
との上記した関係は、押出ブロー成形およびシート・フ
ィルム押出成形において特に顕著に現れるが、それらの
成形に限られず、他の成形法、例えば、押出ブロー成形
やシート・フィルム押出成形以外の押出成形、射出・押
出ブロー成形などにおいても同様の傾向を生ずる。

【００９９】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、そのガラス転移温度が６０℃以上であることが、ポ
リエステル樹脂組成物から得られる成形品の収縮防止な
どの点から好ましい。特に、押出ブロー成形、押出成
形、その他の溶融成形により得られる成形品の収縮防
止、シート・フィルムの熱成形などの二次加工により得
られる成形品の収縮防止の点からは、ポリエステル樹脂
組成物のガラス転移温度が７０℃以上であることがより
好ましい。ポリエステル樹脂組成物のガラス転移温度が
６０℃未満であると、成形品、特に押出ブロー成形を金
型から取り出した後に、成形品に残存応力の緩和に伴う
収縮を生じて、成形品の外観不良、寸法精度の低下など
を生ずることがある。

【０１００】本発明のポリエステル樹脂組成物は、溶融
成形性、透明性、耐熱性、力学的特性、ガスバリヤー
性、フレーバーバリヤー性、耐湿性、耐薬品性などに優
れている。さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、押出ブロー成形、射出・押出ブロー成形、押出成
形、射出成形、その他の溶融成形、並びにシート・フィ
ルムなどの真空成形、圧空成形および機械的成形などの
熱成形や二次加工などによって、各種の成形品や二次加
工品にすることができる。そのうちでも、本発明のポリ
エステル樹脂組成物は、溶融押出工程を伴う成形、特に
押出ブロー成形およびシート・フィルム押出成形や、シ
ートまたはフィルムを用いる熱成形で使用するのに適し
ている。そして、本発明のポリエステル樹脂組成物を用
いて溶融成形、特に溶融押出を伴う押出ブロー成形、射
出・押出ブロー成形、押出成形などを行った場合には、
押出後の変形などを生ずることなく良好な生産性で各種
の成形品を製造することができる。それによって得られ
る成形品は、寸法精度、透明性、機械的特性、耐熱性、
ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性、耐湿性、耐薬
品性などの諸特性に優れている。

【０１０１】特に、本発明のポリエステル樹脂組成物を
用いて押出ブロー成形を行った場合には、押出されたパ
リソンのドローダウン性が良好であり、しかも未溶融ブ
ツがなく、良好な形状を有し、外観、透明性などに優れ
る中空成形品を円滑に生産性よく製造することができ
る。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いてシ
ートやフィルムの押出成形を行った場合にも、ドローダ
ウン、ネックイン、膜揺れ、未溶融ブツの発生がなく、
高品質のシートまたはフィルムを生産性よく製造するこ
とができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物か
ら得られたシートまたはフィルムを用いて熱成形などの
二次加工を行った場合には、深絞りの成形品や大型の成
形品を成形する際に、ドローダウンが小さく、結晶化の
程度が良好であり、真空吸引または圧縮空気などの外力
を加える工程での厚み斑や白化を生じにくく、良好な賦
形性で目的とする成形品を得ることができる。そして、
それにより得られる押出ブロー成形品、シートやフィル
ムなどの押出成形品、熱成形品などの二次加工品は、ブ
ツ（フィッシュアイ）の発生や白化がなくて、透明性、
外観、触感に優れており、ピンチオフ時の底部の接着不
良がなく、機械的特性、耐熱性、ガスバリヤー性、フレ
ーバーバリヤー性、耐湿性、耐薬品性などの諸特性にも
優れている。

【０１０２】本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて
溶融成形を行うに当たっては、熱可塑性樹脂に対して従
来から知られているそれぞれの溶融成形法や二次加工
法、例えば押出ブロー成形法、射出・押出ブロー成形
法、押出成形法、射出成形法などの溶融成形法；例えば
シートまたはフィルムの真空成形法、圧空成形法、機械
的加工法などの二次加工法などにしたがって行えばよ
く、特にその具体的な成形・加工内容などは制限されな
い。特に、本発明のポリエステル樹脂組成物を用いて押
出ブロー成形を行う場合は、押出ブロー成形法の種類な
どは特に制限されず、従来既知の押出ブロー成形法と同
様に行うことができる。例えば、本発明のポリエステル
樹脂組成物を溶融押出成形して円筒状のパリソンを形成
し、このパリソンが軟化状態にある間にブロー用金型に
挿入し、空気などの気体を吹き込んでパリソンを金型キ
ャビィティの形状に沿った所定の中空形状に膨張させる
方法によって行うことができる。また、本発明のポリエ
ステル樹脂組成物を用いてシートまたはフィルムの押出
成形を行う場合は、押出成形法の種類などは特に制限さ
れず、従来既知の押出成形法と同様に、例えばＴダイ
法、インフレーション法などが適用できる。これにより
得られるシートまたはフィルムは、真空成形法、圧空成
形法、機械的成形法などの熱成形により二次加工するこ
とができる。そして、前記した方法で押出ブロー成形ま
たは押出成形を行う場合は、成形性などの点から、その
溶融押出温度を、(ポリエステル樹脂組成物の融点＋１
０℃）〜（ポリエステル樹脂組成物の融点＋７０℃)の
範囲内の温度にするのが好ましく、(ポリエステル樹脂
組成物の融点＋１０℃）〜（ポリエステル樹脂組成物の
融点＋４０℃）の範囲内の温度にするのがより好まし
い。

【０１０３】また、本発明の成形品の形状、構造なども
特に制限されず、それぞれの用途などに応じて、例え
ば、中空成形品、管状体、板、シート、フイルム、棒状
体、型物などの任意の形状や構造とすることができる。
しかも、その成形品の寸法なども何ら制限されない。そ
のうちでも、本発明は、押出ブロー成形によって中空成
形品を製造、押出成形によるシートまたはフィルム、お
よびそれを用いる熱成形による熱成形品の製造に特に適
している。

【０１０４】更に、本発明のポリエステル樹脂組成物か
ら得られる成形品は、本発明のポリエステル樹脂組成物
単独で形成されていても、他のプラスチック、金属、繊
維、布帛などの他の材料との積層体の形態になっていて
も、または本発明のポリエステル樹脂組成物と前記した
他の材料との積層構造以外の形態の成形品であってもよ
く、何ら制限されない。特に、本発明の成形品が押出ブ
ロー成形品である場合は、例えば、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物のみからなる単層中空成形品（中空容器な
ど）、本発明のポリエステル樹脂組成物とポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコール共重
合体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの他
のプラスチックとの多層中空成形品であることができ、
より具体的には、例えばＰＥＴ層／ポリエステル樹脂組
成物層／ＰＥＴ層からなる三層ボトル、ＰＥＴ層／ポリ
エステル樹脂組成物層／ＰＥＴ層／ポリエステル樹脂組
成物層／ＰＥＴ層からなる五層ボトルなどを挙げること
ができる。しかしながら、本発明の成形品は勿論前記の
ものに何ら限定されない。

【０１０５】また、必要に応じて、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物には、他の熱可塑性樹脂、ポリエステル系
樹脂に対して従来から使用されている各種の添加剤、例
えば染料や顔料などの着色剤、紫外線吸収剤などの安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、潤滑剤、可塑剤、
無機充填剤などを、ポリエステル樹脂組成物の調製時
や、ポリエステル樹脂組成物を用いて成形を行う際など
の任意の工程で配合してもよい。

【０１０６】

【実施例】以下に本発明を実施例などの例によって具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例における各種物性の測定および評価は次の
ようにして行った。

【０１０７】（１）ポリエステル又はポリエステル樹脂
組成物における各構造単位の含有率:ポリエステルまた
はポリエステル樹脂組成物をメタノリシスし、７５体積
％アセトニトリル水溶液を溶離液とする高速液体クロマ
トグラフィー（カラム；ケムコ社製「ＯＤＳ−ＩＩ」）
を用いて構成成分を分離し、得られた各成分について紫
外・可視吸収スペクトルおよび屈折率による定量分析を
行って各構造単位の含有率を求めた。また、重水素化ト
リフルオロ酢酸を溶媒としたポリエステルまたはポリエ
ステル樹脂組成物の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子
社製「ＪＮＭ−ＧＸ−５００型」）により確認した。

【０１０８】（２）ポリエステル又はポリエステル樹脂
組成物の極限粘度：フェノールとテトラクロルエタンの
等重量混合溶媒中、３０℃で、ウベローデ型粘度計（林
製作所製「ＨＲＫ−３型」）を用いて測定した。

【０１０９】（３）ポリエステルまたはポリエステル樹
脂組成物のカルボキシル基濃度（ＣＥＧ）：０．２ｇの
ポリエステルまたはポリエステル樹脂組成物を２１５℃
に加熱したベンジルアルコール１０ｍｌに溶解し、溶解
後にクロロホルム１０ｍｌを加え、ベンジルアルコール
性カセイソーダを用いて滴定した。

【０１１０】（４）ポリエステルまたはポリエステル樹
脂組成物におけるシーケンスのカルボニル基¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒピーク強度比（ｂ／ａ）：重水素化トリフルオロ酢酸
を溶媒としたポリエステルまたはポリエステル樹脂組成
物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（日本電子社製「ＪＮＭ−
ＧＸ−５００型」）により、ポリエステルまたはポリエ
ステル樹脂組成物における（エチレングリコール単位−
テレフタル酸単位−エチレングリコール単位）の繋がっ
たシーケンス、（エチレングリコール単位−テレフタル
酸単位−シクロヘキサンジメタノール単位）または（シ
クロヘキサンジメタノール単位−テレフタル酸単位−エ
チレングリコール単位）の繋がったシーケンス、（シク
ロヘキサンジメタノール単位−テレフタル酸単位−シク
ロヘキサンジメタノール単位）の繋がったシーケンスの
それぞれのカルボニル基のピーク強度を測定した。それ
ぞれのカルボニル基のピーク値は、（エチレングリコー
ル単位−テレフタル酸単位−エチレングリコール単位）
の繋がったシーケンスでは１６８．８０ｐｐｍ、（エチ
レングリコール単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサ
ンジメタノール単位）が繋がったシーケンスでは１６
８．９０ｐｐｍ（エチレングリコール単位−テレフタル
酸単位結合のカルボニル基ピーク）、（シクロヘキサン
ジメタノール単位−テレフタル酸単位−エチレングリコ
ール単位）の繋がったシーケンスでは１６９．２５ｐｐ
ｍ（シクロヘキサンジメタノール単位−テレフタル酸単
位結合のカルボニル基ピーク）、（シクロヘキサンジメ
タノール単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメ
タノール単位）の繋がったシーケンスでは１６９．３５
ｐｐｍであった。１６８．９０ｐｐｍにおける（エチレ
ングリコール単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサン
ジメタノール単位）が繋がったシーケンスのカルボニル
基ピーク強度と、１６９．２５ｐｐｍにおける（シクロ
ヘキサンジメタノール単位−テレフタル酸単位−エチレ
ングリコール単位）の繋がったシーケンスのカルボニル
基ピーク強度の平均値ａに対する１６９．３５ｐｐｍに
おける（シクロヘキサンジメタノール単位−テレフタル
酸単位−シクロヘキサンジメタノール単位）の繋がった
シーケンスのカルボニル基ピーク強度ｂの比を算出し
て、ポリエステルまたはポリエステル樹脂組成物のカル
ボニル基¹³Ｃ−ＮＭＲピーク強度比ｂ／ａとした。

【０１１１】（５）ポリエステルまたはポリエステル樹
脂組成物の融点（Ｔｍ）および結晶融解熱量（△Ｈ
ｍ）：ＪＩＳ Ｋ７１２１に準じて、示差熱分析法（Ｄ
ＳＣ）により、熱分析システム「メトラーＴＡ３００
０」（メトラー社製）を用いて、昇温速度１０℃／分の
条件で測定した。また、以下の実施例または比較例で得
られたポリエステル樹脂組成物またはポリエステルを、
その融点よりも２０℃低い温度（融点−２０℃）（融点
が２つ以上ある場合は一番低い融点よりも２０℃低い温
度）で窒素気流雰囲気中で１０時間熱処理し、そのとき
の結晶融解熱量（△Ｈｍ₁）を上記と同様にして求め
た。また、以下の実施例または比較例で得られたポリエ
ステル樹脂組成物またはポリエステルの前記熱処理を施
す前の結晶融解熱量（△Ｈｍ₀）を上記と同様にして求
め、それらの値から、△Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀の値を算出し
た。

【０１１２】（６）ポリエステルまたはポリエステル樹
脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）:ＪＩＳ Ｋ７１２
１に準じて、示差熱分析法（ＤＳＣ）により、熱分析シ
ステム「メトラーＴＡ３０００」（メトラー社製）を用
いて、Ｔｍ＋４０℃の温度に試料を５分間保持した後、
降温速度１００℃／分の条件で３０℃の温度にし、さら
に５分間保持した後、昇温速度１０℃／分の条件で測定
した。

【０１１３】（７）ポリエステルまたはポリエステル樹
脂組成物のオリゴマー含有率：ポリエステルまたはポリ
エステル樹脂組成物１００ｍｇをクロロホルム／１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ル（容積比１／１）２ｍｌに溶解し、さらにクロロホル
ム８ｍｌを加えて希釈した。これに溶液の体積が１００
ｍｌとなるように、アセトニトリルを加えてポリマー成
分を析出させ、ポリマーを濾過した後の濾液を回収し
た。この濾液について、７５体積％アセトニトリル水溶
液を溶離液とする高速液体クロマトグラフィー（カラ
ム；ケムコ社製「ＯＤＳ−ＩＩ」）を用いて、紫外・可
視吸光度および屈折率による定量分析を行って、オリゴ
マー含有率（重量％）を求めた。

【０１１４】（８）ＩＺＯＤ衝撃強度：以下の実施例ま
たは比較例のポリエステル樹脂組成物またはポリエステ
ルを用いて、日精樹脂工業株式会社製の８０トン射出成
形機「ＦＳ８０Ｓ型」を使用して、シリンダー温度２９
０℃および金型温度３０℃の条件下で、衝撃強度測定用
の試験片（寸法：長さ×厚さ×幅＝６４ｍｍ×１２．７
ｍｍ×３．２ｍｍ）を作製した。作製した試験片を用い
て、ＪＩＳ Ｋ７１１０に準じて、ＩＺＯＤ衝撃試験器
（株式会社東洋精機製作所製）を使用して、２３℃でノ
ッチ付きＩＺＯＤ衝撃強度値（ｋＪ／ｍ²）を測定し
た。

【００１１５（９）押出ブロー成形時のパリソンの
ドローダウン性：株式会社プラコー製の押出ブロー成形
装置（中空成形機「ＢＭ−３０４・Ｊ２型機」）を用い
て、所定の押出温度で環状オリフィスより押出速度１５
ｋｇ／時で押出して円筒形パリソンを形成し、円筒形パ
リソンが軟化状態にあるうちに金型温度を１５℃に制御
したブロー金型で挟むことによって切断と底部形成を行
い、これをブロー成形して、設定容量約７００ｍｌの清
涼飲料用の円筒形ボトルを製造した。ここで用いた上記
の押出ブロー成形装置は、パリソンが２５ｃｍドローダ
ウンした時に金型で挟みとってブローするようになって
おり、そのため、２５ｃｍドローダウンするのに要する
時間（秒）をドローダウン時間として測定した。なお、
ここで用いた押出ブロー成形装置による場合は、ドロー
ダウン時間が１５〜２５秒の範囲である場合に成形性が
良好となる。ドローダウン時間が１５秒未満の場合はド
ローダウンが激しく、パリソン形状が不均一となってブ
ロー後に厚みむらの大きい不良品が生じたり、ブロー金
型中への挿入不能、パリソン中空部における閉塞などが
発生する。また、ドローダウン時間が２５秒を超える
と、成形品（ボトル）の生産性が低くなり、またポリエ
ステルまたはポリエステル樹脂組成物の溶融粘度が高す
ぎるため均一にブローすることができなくなり、更にボ
トルのピンチオフ部分における不接着、ウエルドライン
の発生、トルク上昇による成形装置の破損などが生じ易
くなる。 【０１１６】（１０）金型汚れ性：５０時間成形した後
の金型の汚れについて、下記の表１に示す評価基準にし
たがって目視による評価を行った。

【０１１７】

【表１】 金型汚れ性の評価基準 ○：金型の汚れなし。 △：オリゴマーが僅かに付着し、僅かに金型に白色の汚れが生じた。 ×：オリゴマーが多量に付着し、金型に白色の汚れが生じた。

【０１１８】（１１）押出ブロー成形時のブロー成形
性：上記（９）の評価で得られたボトル胴部の壁厚にお
ける最大厚みと最小厚みの差（ｍｍ）を求めてボトルの
厚み斑とし、押出ブロー成形時のブロー成形性の評価を
行った。厚み斑が０．３ｍｍ未満であることが好まし
く、それより大きくなると極薄部分および／または破損
部が発生して、外観および／または触感が不良になる。

【０１１９】（１２）ボトルの透明性：ボトル胴部を上
部、中部および下部にわたって３分割し、さらに円周上
に４分割した合計１２箇所について、ＡＳＴＭ Ｄ１０
０３に準じて、ポイック積分球式光線透過率・全光線反
射率計（日本精密光学株式会社製「ＳＥＰ−ＨＳ・３０
Ｄ−Ｒ型」）を用いて各箇所におけるヘイズ値を測定
し、その平均値を採ってボトルのヘイズ値（曇価）と
し、透明性を評価した。ヘイズ値が８％を超えると、球
晶生成による白化のため、または未溶融ブツやゲル状ブ
ツによる光散乱のために透明性が不良となる。ヘイズ値
が４％以下であることが透明性の点から好ましく、３％
以下であるのがさらに好ましい。

【０１２０】（１３）ボトルのブツの評価：ボトル１０
本に対し、胴部に含まれるブツの数量（個数）を目視で
数え、１０ｃｍ×１０ｃｍ当たりのブツ平均個数を測定
してボトルのブツ発生率とし、下記の表２に示す評価基
準にしたがってボトルのブツの評価を行った。

【０１２１】

【表２】 ボトルのブツ発生率の評価基準 ◎：ブツ発生率が２個／１００ｃｍ²以下である。 ○：ブツ発生率が２個／１００ｃｍ²を超え５個／１００ｃｍ²以下で ある。 △：ブツ発生率が５個／１００ｃｍ²を超え１０個／１００ｃｍ²以下 である。 ×：ブツ発生率が１０個／１００ｃｍ²を超える。

【０１２２】（１４）ボトルの落下衝撃強度：成形で得
られたボトル１０本を、各々１本ごとに内容物として水
を充填し、密栓した後、１２０ｃｍの高さからボトルを
直立状態で自然落下させ、ボトルの破壊が生じない場合
は同じ落下高さから同様にしてボトルを直立状態で自然
落下させ、その操作を繰り返して、ボトルが破壊したと
きの落下回数を求め、１０本のボトルの回数の平均を採
って落下破壊回数とした。そして、下記の表３に示した
評価基準にしたがってボトルの落下衝撃強度の評価を行
った。

【０１２３】

【表３】 ボトルの落下衝撃強度の評価基準 ◎：ボトルの落下破壊回数が２０回以上である。 ○：ボトルの落下破壊回数が１０回以上２０回未満である。 △：ボトルの落下破壊回数が５回以上１０回未満である。 ×：ボトルの落下破壊回数が５回未満である。

【０１２４】（１５）シート押出成形時のシートの耐ネ
ックイン性：以下の実施例または比較例で得られたポリ
エステル樹脂組成物またはポリエステルを用いて、Ｔダ
イ押出機（大阪精機工業株式会社製「ＶＳＥ６５−２５
型」）を使用して、所定の押出温度で押出成形を行っ
て、ダイより押し出された膜状物を引き取り速度１０ｍ
／分でロールで引き取って、厚さ３００μｍのポリエス
テルシートを製造した。この際に、ダイの直下での溶融
膜の幅（Ｗｄ）、ロールに引き取られたシートの幅（Ｗ
ｆ）をそれぞれ測定し、その比率｛（Ｗｆ／Ｗｄ）×１
００（％）｝を求めて、耐ネックイン性を評価した。前
記の比率が１００％に近いほどネックイン（幅の減少）
が少なく、耐ネックイン性が良好であることを示す。

【０１２５】（１６）シート押出成形時の耐膜揺れ性：
上記（１５）と同条件で、厚さ３００μｍのポリエステ
ルシートを製造し、製膜開始より１０分経って製膜性が
安定した段階で、１０ｍ／分の引き取り速度における膜
揺れの回数を目視にて６０分間測定し、１０分間当たり
の膜揺れ回数（Ｍ）を求めた。Ｍの値が小さいほど膜揺
れが生じず、耐膜揺れ性が良好であることを示す。

【０１２６】（１７）シート押出成形時の耐ネックイン
性および耐膜揺れ性の総合評価：上記（１５）で得られ
た耐ネックイン性、および上記（１６）で得られた耐膜
揺れ性の結果から、下記の表４に示す評価基準にしたが
って、シート押出成形時の耐ネックイン性および耐膜揺
れ性の総合評価を行った。

【０１２７】

【表４】 シート押出成形時の耐ネックイン性および耐膜揺れ性の総合評価 ◎：（Ｗｆ／Ｗｄ）×１００の値が８０％以上であり、且つＭが１０回／ １０分未満である。 ○：（Ｗｆ／Ｗｄ）×１００の値が７０％以上８０％未満の範囲であり、 且つＭが１０回／１０分以上２０回／１０分未満の範囲である。 △：（Ｗｆ／Ｗｄ）×１００の値が５０％以上７０％未満の範囲であり、 且つＭが２０回／１０分以上４０回／１０分未満の範囲である。 ×：（Ｗｆ／Ｗｄ）×１００の値が５０％未満であり、且つＭが４０回／ １０分以上である。

【０１２８】（１８）ロール汚れ性：５０時間押出成形
した後のロールの汚れについて、下記の表５に示す評価
基準にしたがって目視による評価を行った。

【０１２９】

【表５】 ロール汚れ性の評価基準 ○：ロールの汚れなし。 △：オリゴマーが僅かに付着し、僅かにロールに白色の汚れが生じた。 ×：オリゴマーが多量に付着し、ロールに白色の汚れが生じた。

【０１３０】（１９）シートの透明性：上記（１５）と
同条件で得られたポリエステルシートについて、任意の
１０カ所から縦×横＝５０ｍｍ×５０ｍｍの寸法の試験
片を切り取り、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、ポイッ
ク積分球式光線透過率・全光線反射率計（日本精密光学
株式会社製「ＳＥＰ−ＨＳ・３０Ｄ−Ｒ型」）を用いて
ヘイズ値を測定し、その平均値を採ってシートのヘイズ
値とし、透明性を評価した。ヘイズ値が８％を超える
と、球晶生成による白化のため、または未溶融ブツやゲ
ル状ブツによる光散乱のために透明性が不良となる。ヘ
イズ値が５％以下であることが透明性の点から好まし
く、４％以下であることがより好ましい。

【０１３１】（２０）シートのブツの評価：上記（１
５）と同条件で得られたポリエステルシートについて、
任意の１０カ所におけるブツの数量（個数）を目視で数
え、１０ｃｍ×１０ｃｍ当たりのブツ平均個数を測定し
てシートのブツ発生率とし、下記の表６に示す評価基準
にしたがってシートのブツの評価を行った。

【０１３２】

【表６】 シートのブツ発生率の評価基準 ◎：ブツ発生率が２個／１００ｃｍ²以下である。 ○：ブツ発生率が２個／１００ｃｍ²を超え５個／１００ｃｍ²以下で ある。 △：ブツ発生率が５個／１００ｃｍ²を超え１０個／１００ｃｍ²以下 である。 ×：ブツ発生率が１０個／１００ｃｍ²を超える。

【０１３３】（２１）シートの面衝撃強度：上記（１
５）と同条件で得られたポリエステルシートについて、
フィルムインパクトテスター（１インチ衝撃球 クラン
プ内径５０ｍｍ)（東洋精機株式会社製「Ｔ．Ｓ．Ｓ．
型」）を用いて、２０℃、相対湿度６５％で、その面衝
撃強度を測定した。試料は押出幅方向の中央部から２０
枚採取したものを用い、２０枚の測定値の平均値を採っ
た。

【０１３４】（２２）シートのガスバリヤー性：上記
（１５）と同条件で得られたポリエステルシートについ
て、ガス透過率測定装置（ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯ
ＬＳ社製「ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａ」）を使用し
て、温度３５℃、相対湿度６５％の条件下で、酸素透過
係数（ＰＯ₂）（単位；ｍｌ・２０μｍ／ｍ²・ｄａｙ・
ａｔｍ）を測定してガスバリヤー性の指標とした。

【０１３５】（２３）シートのフレーバーバリヤー性：
上記（１５）と同条件で得られたポリエステルシートか
ら、縦×横＝２０ｍｍ×２０ｍｍの寸法の試験片を切り
取り、それをオレンジジュース（愛媛みかん「ＰＯＭス
トレートジュース」）５０ｍｌ中に２５℃の温度で１２
日間浸漬した後、オレンジジュースからシートを取り出
して、オレンジジュース中に残存していたリモネン量を
臭素化滴定法により定量して、フレーバーバリヤー性の
指標とした。残存していたリモネン量が多い程、ポリエ
ステルシートへのフレーバー（リモネン）の吸着や浸透
が少なく、フレーバーバリヤー性に優れていることを示
す。

【０１３６】（２４）シートの耐溶剤性：上記（１９）
で用いた試験片をエタノール１００ｍｌ中に５０℃の温
度で１４日間浸漬した後、エタノールから試験片を取り
出して、３０℃の温度でシートを５時間真空乾燥した。
エタノール浸漬後の試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ１０
０３に準じて、ポイック分析球式光線透過率・全光線反
射率計（日本精密工学株式会社製「ＳＥＰ−ＨＳ・３０
Ｄ−Ｒ型」）を用いてヘイズ値を測定し、その平均値を
採って耐溶剤性試験後のヘイズ値とした。耐溶剤性試験
前後でのヘイズ値の差（［耐溶剤性試験後のヘイズ値］
−［耐溶剤性試験前のヘイズ値］）を求めて、シートの
耐溶剤性の指標とした。耐溶剤性試験前後でのヘイズ値
の差が１０％を超えると、クレーズまたは結晶化による
白化のために透明性が不良となる。耐溶剤性試験前後で
のヘイズ値の差が５％未満であることが好ましい。

【０１３７】（２５）深絞り成形性：上記（１５）と同
条件で得られたポリエステルシートを１５０℃に加熱し
て、真空成形方式の深絞り成形機（型キャビティ寸法＝
開口部直径７０ｍｍ、底部直径７０ｍｍ、深さ７０ｍｍ
の有底円筒形）を使用して、厚み約６０μｍのカップを
製造した。得られたカップの品質を、下記の表７に示す
評価基準にしたがって判定して、深絞り成形性の評価を
行った。

【０１３８】

【表７】 深絞り成形性 ○：カップ形状が型キャビティどおりにきれいに仕上がっており、深絞り 成形性が良好である。 △：カップ形状が型キャビティの形状および寸法と少し異なっており、深 絞り成形性がやや不良である。 ×：カップ形状が型キャビティの形状および寸法とかなり異なっており、 深絞り成形性が不良である。

【０１３９】（２６）深絞り成形品の透明性（ヘイズ
値）：上記（２５）で得られたカップの底部を切り取
り、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて、ポイック分析球式
光線透過率・全光線反射率計（日本精密工学株式会社製
「ＳＥＰ−ＨＳ・３０Ｄ−Ｒ型」）を用いてヘイズ値
（曇価）を測定した。ヘイズ値が８％を超えると球晶生
成による白化のために、または未溶融ブツやゲル状ブツ
による光散乱のために、透明性が不良となる。ヘイズ値
が５％以下であることが好ましく、４％未満であること
がより好ましい。

【０１４０】（２７）深絞り成形品の落下衝撃強度：上
記（２５）で得られたカップ１０個を、各々１個ごとに
内容物として水を充填し、密に蓋をした後、１００ｃｍ
の高さからカップを直立状態で自然落下させ、カップの
破壊が生じない場合は同じ落下高さから同様にしてカッ
プを直立状態で自然落下させ、その操作を繰り返して、
カップが破壊したときの落下回数を求め、１０個のカッ
プの回数の平均を採って落下破壊回数とした。下記の表
８に示した評価基準にしたがってカップの落下衝撃強度
の評価を行った。

【０１４１】

【表８】 カップの落下衝撃強度の評価基準 ◎：カップの落下破壊回数が２０回以上である。 ○：カップの落下破壊回数が１０回以上２０回未満である。 △：カップの落下破壊回数が５回以上１０回未満である。 ×：カップの落下破壊回数が５回未満である。

【０１４２】《実施例１》 ［ポリエステル（Ａ）の製造］ （１） テレフタル酸１００．０００重量部およびエチ
レングリコール４４．８３０重量部からなるスラリーを
つくり、これに二酸化ゲルマニウム０．０１０重量部、
亜リン酸０．０１０重量部、酢酸コバルト０．０１０重
量部およびテトラエチルアンモニウムヒドロキシド０．
０１０重量部を加えた。このスラリーを加圧下（絶対圧
２．５Ｋｇ／ｃｍ²）で２５０℃の温度に加熱して、エ
ステル化率が９５％になるまでエステル化反応を行って
低重合体を製造した。続いて、得られた低重合体を５ｍ
³の容量の重縮合槽に移し、１ｍｍＨｇの減圧下に、２
７０℃の温度で前記の低重合体を溶融重縮合させて、極
限粘度０．７０ｄｌ／ｇのポリエステルを生成させた。
得られポリエステルをノズルからストランド状に押出
し、水冷した後、切断して、円柱状チップ（直径約２．
５ｍｍ、長さ約２．５ｍｍ）にした。次いで、得られた
ポリエステルのペレットを１６０℃で５時間予備乾燥を
行って結晶化し、ポリエステル（Ａ）を得た。

【０１４３】（２） 次いで、上記（１）で得られたポ
リエステル（Ａ）の各構造単位の含有率を上記した方法
で測定したところ、ポリエステル（Ａ）におけるテレフ
タル酸単位、エチレングリコール単位および副生したジ
エチレングリコール単位の含有率は下記の表１０に示す
とおりであった。 （３） また、上記（１）で得られたポリエステル
（Ａ）のカルボキシル基濃度（ＣＥＧ）および融点（Ｔ
ｍ）を上記した方法で測定したところ、下記の表１０に
示すように、それぞれ２８μ当量／ｇおよび２５３℃で
あった。

【０１４４】［ポリエステル（Ｂ）の製造］ （１） テレフタル酸１００．０００重量部、エチレン
グリコール３１．５３０重量部および１，４−シクロヘ
キサンジメタノール（シス体：トランス体の混合比３
０：７０）５６．９６０重量部からなるスラリーをつく
り、これに二酸化ゲルマニウム０．０２５重量部、亜リ
ン酸０．０１０重量部、酢酸コバルト０．０１０重量部
およびテトラエチルアンモニウムヒドロキシド０．０１
０重量部を加えた。このスラリーを加圧下（絶対圧２．
５Ｋｇ／ｃｍ²）で２５０℃の温度に加熱して、エステ
ル化率が９５％になるまでエステル化反応を行って低重
合体を製造した。続いて、得られた低重合体を５ｍ³の
容量の重縮合槽に移し、１ｍｍＨｇの減圧下に、２７０
℃の温度で前記の低重合体を溶融重縮合させて、極限粘
度０．７０ｄｌ／ｇのポリエステルを生成させた。得ら
れポリエステルをノズルからストランド状に押出し、水
冷した後、切断して、円柱状チップ（直径約２．５ｍ
ｍ、長さ約２．５ｍｍ）にした。次いで、得られたポリ
エステルのペレットを１６０℃で５時間予備乾燥を行っ
て結晶化し、ポリエステル（Ｂ）を得た。

【０１４５】（２） 上記（１）で得られたポリエステ
ル（Ｂ）の各構造単位の含有率を上記した方法で測定し
たところ、ポリエステル（Ｂ）におけるテレフタル酸単
位、エチレングリコール単位、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール単位および副生したジエチレングリコール
単位の含有率、並びにエチレングリコール単位と１，４
−シクロヘキサンジメタノール単位のモル比（ＥＧ単
位：ＣＨＤＭ単位）は、下記の表１０に示すとおりであ
った。 （３） また、上記（１）で得られたポリエステル
（Ｂ）のカルボキシル基濃度（ＣＥＧ）および融点（Ｔ
ｍ）を上記した方法で測定したところ、下記の表１０に
示すように、それぞれ２６μ当量／ｇおよび２１１℃で
あった。

【００１４６】［ポリエステル（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）の溶融条件下での混練］ （１） 上記で得られたポリエステル（Ａ）５４．５重
量部およびポリエステル（Ｂ）４５．５重量部を予備混
合し、１４０℃で６時間除湿乾燥した後、二軸押出機
（株式会社日本製鋼所製「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給し
た。押出機の温度を２８０℃に設定し、溶融混練してス
トランドを押し出した。この時の樹脂温度は２８３℃で
あった。押し出されたストランドを直ちに水冷し、次い
で切断して、円柱状ペレット（直径約２．５ｍｍ、長さ
約２．５ｍｍ）にした。 （２） 次いで、上記（１）で得られたポリエステル組
成物のペレットを１６０℃で５時間予備乾燥して結晶化
した。

【０１４７】（３） 上記（２）で得られたポリエステ
ル組成物における各構造単位の含有率を上記した方法で
測定したところ、ポリエステル組成物におけるテレフタ
ル酸単位、エチレングリコール単位、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール単位および副生したジエチレングリ
コール単位の含有率は、下記の表１１に示すとおりであ
った。 （４） また、上記（２）で得られたポリエステル組成
物の各種物性を上記した方法で測定したところ、下記の
表１１に示すように、極限粘度、融点（Ｔｍ）、結晶融
解熱量（△Ｈｍ）およびカルボキシル基濃度（ＣＥＧ）
は、それぞれ０．６７ｄｌ／ｇ、２５１℃、２９Ｊ／ｇ
および２９μ当量／ｇであった。

【０１４８】［ポリエステル組成物の固相重合］ （１） 上記で得られたポリエステル組成物のペレット
を転動式真空固相重合装置を用いて、０．１ｍｍＨｇの
減圧下に、２２０℃で３４時間固相重合させて、高分子
量化されたポリエステル樹脂組成物を得た。 （２） 上記（１）で得られたポリエステル樹脂組成物
の各構造単位の含有率を上記した方法で測定したとこ
ろ、ポリエステル樹脂組成物におけるテレフタル酸単
位、エチレングリコール単位、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール単位および副生したジエチレングリコール
単位の含有率は、下記の表１１に示すとおりであった。 （３） また、上記（１）で得られたポリエステル樹脂
組成物の各種物性を上記した方法で測定したところ、下
記の表１１に示すように、極限粘度、ポリエステルシー
ケンスノカルボニル基¹³Ｃ−ＮＭＲピーク強度比（ｂ／
ａ）、融点（Ｔｍ）、結晶融解熱量（△Ｈｍ）、△Ｈｍ
₁／△Ｈｍ₀、ガラス転移温度、カルボキシル基濃度（Ｃ
ＥＧ）、オリゴマー含有率およびＩＺＯＤ衝撃強度は、
それぞれ１．２２ｄｌ／ｇ、０．９１３、２３５℃と２
３９℃（融点はダブルピークで観測された）、３６Ｊ／
ｇ、１．０２、８１℃、１１μ当量／ｇ、０．６８重量
％および破損せず（Ｎｏｔ Ｂｒｅａｋ）であった。

【０１４９】［押出ブロー成形評価］上記で得られた固
相重合後のポリエステル樹脂組成物のペレットを用い
て、押出ブロー成形装置（株式会社プラコー製「ＢＭ−
３０４・Ｊ２型」）を使用して、上記した方法で押出ブ
ロー成形を行って、設定容量約７００ｍｌの円筒形ボト
ルを製造し、その際のパリソンのドローダウン性、金型
汚れ性、ブロー成形性および得られたボトルの透明性、
ブツおよび落下衝撃強度を上記した方法で測定または評
価したところ、下記の表１６に示すとおりであった。

【０１５０】［シート押出成形評価］上記で得られた固
相重合後のポリエステル樹脂組成物のペレットを用い
て、Ｔダイ押出機（川田製作所製「ＥＭＳ−ＩＩ型」）
を使用して、上記した方法で押出成形を行って、厚さ３
００μｍのポリエステルシートを製造し、その際の耐ネ
ックイン性、耐膜揺れ性、ロール汚れ性、シートの透明
性、ブツ、面衝撃強度、ガスバリヤー性、フレーバーバ
リヤー性および耐溶剤性を上記した方法で測定または評
価したところ、下記の表１７に示すとおりであった。

【０１５１】［熱成形評価］上記の押出成形により得ら
れたポリエステルシートを用いて、上記した方法で熱成
形を行って円筒形のカップ状成形品を製造し、その際の
深絞り成形性、カップの透明性および落下衝撃強度を上
記した方法で測定または評価したところ、下記の表１８
に示すとおりであった。

【０１５２】《実施例２〜４》 （１） テレフタル酸、エチレングリコールおよび１，
４−シクロヘキサンジメタノールを下記の表１０に示す
割合で使用して、実施例１と同様にして、エステル化反
応、溶融重縮合反応、ペレット化を行って、下記の表１
０に示す構造単位の組成および物性を有するポリエステ
ル（Ｂ）のペレットをそれぞれ製造した。 （２） 実施例１で使用したのと同じポリエステル
（Ａ）のペレットおよび上記（１）で得られたポリエス
テル（Ｂ）のペレットを、下記の表１１に示す割合で混
合して、下記の表１１に示す条件下に溶融混練した後、
ペレット化して、下記の表１１に示す各種物性を有する
溶融混練後のポリエステル組成物のペレットを製造し
た。 （３） 次いで、上記（２）で得られたポリエステル組
成物のペレット用いて、下記の表１１に示す温度および
時間を採用して、実施例１におけるのと同様にして０．
１ｍｍＨｇの減圧下に固相重合を行って、下記の表１１
に示す諸物性を有するポリエステル樹脂組成物のペレッ
トを製造した。

【０１５３】（４） 上記（３）で得られた固相重合後
のポリエステル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例
１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造
し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、
ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよ
び落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価したと
ころ、下記の表１６に示すとおりであった。 （５） 上記（３）で得られた固相重合後のポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例１と同様にし
て押出成形を行って、厚さ３００μｍのポリエステルシ
ートを製造し、その際の耐ネックイン性、耐膜揺れ性、
ロール汚れ性、シートの透明性、ブツ、面衝撃強度、ガ
スバリヤー性、フレーバーバリヤー性および耐溶剤性を
上記した方法で測定または評価したところ、下記の表１
７に示すとおりであった。 （６） 上記（５）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１５４】《実施例５および６》 （１） テレフタル酸、エチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノールおよび２，２−ビス［４−
（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンを下記
の表１２に示す割合で使用して、実施例１と同様にし
て、エステル化反応、溶融重縮合反応、ペレット化を行
って、下記の表１２に示す構造単位組成および物性を有
するポリエステル（Ａ）のペレットをそれぞれ製造し
た。 （２） 上記（１）で得られたポリエステル（Ａ）のペ
レットおよび実施例１で使用したのと同じポリエステル
（Ｂ）のペレットを、下記の表１３に示す割合で混合し
て、下記の表１３に示す条件下に溶融混練した後、ペレ
ット化して、表１３に示す各種物性を有する溶融混練後
のポリエステル組成物のペレットを製造した。 （３） 次いで、上記（２）で得られたポリエステル組
成物のペレットを用いて、下記の表１３に示す温度およ
び時間を採用して、実施例１におけるのと同様にして
０．１ｍｍＨｇの減圧下に固相重合を行って、下記の表
１３に示す諸物性を有するポリエステル樹脂組成物のペ
レットを製造した。

【０１５５】（４） 上記（３）で得られた固相重合後
のポリエステル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例
１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造
し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、
ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよ
び落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価したと
ころ、下記の表１６に示すとおりであった。 （５） 上記（３）で得られた固相重合後のポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例１と同様にし
て押出成形を行って、厚さ３００μｍのポリエステルシ
ートを製造し、その際の耐ネックイン性、耐膜揺れ性、
ロール汚れ性、シートの透明性、ブツ、面衝撃強度、ガ
スバリヤー性、フレーバーバリヤー性および耐溶剤性を
上記した方法で測定または評価したところ、下記の表１
７に示すとおりであった。 （６） 上記（５）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１５６】《実施例７および８》 （１） テレフタル酸、エチレングリコールおよび１，
４−シクロヘキサンジメタノールを下記の表１２に示す
割合で使用して、実施例１と同様にして、エステル化反
応、溶融重縮合反応、ペレット化を行って、下記の表１
２に示す構造単位の組成および物性を有するポリエステ
ル（Ｂ）のペレットをそれぞれ製造した。 （２） 実施例１で使用したのと同じポリエステル
（Ａ）のペレットおよび上記（１）で得られたポリエス
テル（Ｂ）のペレットを、下記の表１３に示す割合で混
合して、下記の表１３に示す条件下に溶融混練した後、
ペレット化して、表１３に示す各種物性を有する溶融混
練後のポリエステル組成物のペレットを製造した。 （３） 次いで、上記（２）で得られたポリエステル組
成物のペレットを用いて、下記の表１３に示す温度およ
び時間を採用して、実施例１におけるのと同様にして
０．１ｍｍＨｇの減圧下に固相重合を行って、下記の表
１３に示す諸物性を有するポリエステル樹脂組成物のペ
レットを製造した。

【０１５７】（４） 上記（３）で得られた固相重合後
のポリエステル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例
１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造
し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、
ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよ
び落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価したと
ころ、下記の表１６に示すとおりであった。 （５） 上記（３）で得られた固相重合後のポリエステ
ル樹脂組成物のペレットを用いて、実施例１と同様にし
て押出成形を行って、厚さ３００μｍのポリエステルシ
ートを製造し、その際の耐ネックイン性、耐膜揺れ性、
ロール汚れ性、シートの透明性、ブツ、面衝撃強度、ガ
スバリヤー性、フレーバーバリヤー性および耐溶剤性を
上記した方法で測定または評価したところ、下記の表１
７に示すとおりであった。 （６） 上記（５）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１５８】《比較例１》 （１） 実施例４で用いたのと同じポリエステル（Ａ）
のペレットとポリエステル（Ｂ）のペレットを、下記の
表１５に示すように、実施例４におけるのと同じ割合で
混合した後、実施例４におけるのと同様の条件下に溶融
混練し、次いでペレット化して、表１４に示す各種物性
を有する溶融混練後のポリエステル組成物のペレットを
製造した。 （２） 上記（１）で得られたポリエステル組成物のペ
レットを、固相重合を行わずにそのまま用いて、実施例
１と同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造
し、その際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、
ブロー成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよ
び落下衝撃強度を上記した方法で測定または評価したと
ころ、下記の表１６に示すとおりであった。 （３） 上記（１）で得られたポリエステル組成物のペ
レットを、固相重合を行わずにそのまま用いて、実施例
１と同様にして押出成形を行って、厚さ３００μｍのポ
リエステルシートを製造し、その際の耐ネックイン性、
耐膜揺れ性、ロール汚れ性、シートの透明性、ブツ、面
衝撃強度、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性およ
び耐溶剤性を上記した方法で測定または評価したとこ
ろ、下記の表１７に示すとおりであった。 （４） 上記（３）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１５９】《比較例２》 （１） 実施例５で製造したポリエステル（Ａ）のペレ
ットをそのまま単独で用いて、２１０℃の温度で５２時
間、０．１ｍｍＨｇの減圧下に、転動式固相重合装置を
用いて固相重合を行って、固相重合したポリエステル
（Ａ）のペレットを製造した。 （２） 上記（１）で得られた固相重合後のポリエステ
ル（Ａ）における各構造単位の含有率を上記した方法で
測定したところ、下記の表１５に示すように、テレフタ
ル酸単位、エチレングリコール単位、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールおよびジエチレングリコール単位の
含有率は、それぞれ５０モル％、４６．４モル％、２．
５モル％および１．１モル％であった。また、上記
（１）で得られた固相重合後のポリエステル（Ａ）の各
種物性を上記した方法で測定したところ、下記の表１５
に示すとおりであった。

【０１６０】（３） 上記（１）で得られた固相重合後
のポリエステル（Ａ）のペレットを用いて、実施例１と
同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造し、そ
の際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、ブロー
成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよび落下
衝撃強度を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表１６に示すとおりであった。 （４） 上記（１）で得られた固相重合後のポリエステ
ル（Ａ）のペレットを、固相重合を行わずにそのまま用
いて、実施例１と同様にして押出成形を行って、厚さ３
００μｍのポリエステルシートを製造し、その際の耐ネ
ックイン性、耐膜揺れ性、ロール汚れ性、シートの透明
性、ブツ、面衝撃強度、ガスバリヤー性、フレーバーバ
リヤー性および耐溶剤性を上記した方法で測定または評
価したところ、下記の表１７に示すとおりであった。 （５） 上記（４）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１６１】《比較例３》 （１） 実施例４で製造したポリエステル（Ｂ）のペレ
ットをそのまま単独で用いて、２０５℃の温度で１５時
間、０．１ｍｍＨｇの減圧下に、転動式固相重合装置を
用いて固相重合を行って、固相重合したポリエステル
（Ｂ）のペレットを製造した。 （２） 上記（１）で得られた固相重合後のポリエステ
ル（Ｂ）における各構造単位の含有率を上記した方法で
測定したところ、下記の表１５に示すように、テレフタ
ル酸単位、エチレングリコール単位、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールおよびジエチレングリコール単位の
含有率は、それぞれ５０モル％、１１．９モル％、３
７．３モル％および０．８モル％であった。また、上記
（１）で得られた固相重合後のポリエステル（Ｂ）の各
種物性を上記した方法で測定したところ、下記の表１５
に示すとおりであった。

【０１６２】（３） 上記（１）で得られた固相重合後
のポリエステル（Ｂ）のペレットを用いて、実施例１と
同様にして押出ブロー成形を行ってボトルを製造し、そ
の際のパリソンのドローダウン性、金型汚れ性、ブロー
成形性および得られたボトルの透明性、ブツおよび落下
衝撃強度を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表１６に示すとおりであった。 （４） 上記（１）で得られた固相重合後のポリエステ
ル（Ｂ）のペレットを、固相重合を行わずにそのまま用
いて、実施例１と同様にして押出成形を行って、厚さ３
００μｍのポリエステルシートを製造し、その際の耐ネ
ックイン性、耐膜揺れ性、ロール汚れ性、シートの透明
性、ブツ、面衝撃強度、ガスバリヤー性、フレーバーバ
リヤー性および耐溶剤性を上記した方法で測定または評
価したところ、下記の表１７に示すとおりであった。 （５） 上記（４）の押出成形により得られたポリエス
テルシートを用いて、上記した方法で熱成形を行って円
筒形のカップ状成形品を製造し、その際の深絞り成形
性、カップの透明性および落下衝撃強度を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表１８に示すとお
りであった。

【０１６３】なお、下記の表１０〜表１８において用い
ている略号の内容は、下記の表９に示すとおりである。

【０１６４】

【表９】 略号 ： 化 合 物 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＥＧ ：エチレングリコール ＤＥＧ ：ジエチレングリコール ＣＨＤＭ ：１，４−シクロヘキサンジメタノール ＥＯＢＰＡ：２,２−ビス[４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン

【０１６５】

【表１０】

【０１６６】

【表１１】

【０１６７】

【表１２】

【０１６８】

【表１３】

【０１６９】

【表１４】

【０１７０】

【表１５】

【０１７１】

【表１６】

【０１７２】

【表１７】

【０１７３】

【表１８】

【０１７４】上記の表１０〜１５の結果から明らかなよ
うに、テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位
およびエチレングリコール単位を主体とするジオール単
位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、テレフタル
酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエチレング
リコール単位およびシクロヘキサンジメタノール単位を
主体とするジオール単位から主としてなるポリエステル
（Ｂ）の溶融混合物の固相重合物である実施例１〜８の
ポリエステル樹脂組成物は、該ポリエステル樹脂組成物
をその融点よりも２０℃低い温度で窒素気流下に１０時
間熱処理したときの結晶融解熱量（△Ｈｍ₁）と、前記
の熱処理を行い前の該ポリエステル樹脂組成物の結晶融
解熱量（△Ｈｍ₀）の比（△Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀）がいずれ
も１．３以下である。それに対して、前記ポリエステル
（Ａ）と前記ポリエステル（Ｂ）との単なる溶融混合物
であって、固相重合を行っていない比較例１のポリエス
テル組成物では、結晶融解熱量の比（△Ｈｍ₁／△Ｈ
ｍ₀）が１．３よりも大きくなっており、かかる点か
ら、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融混
合物の固相重合である実施例１〜８の本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、ポリエステル（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）の単なる溶融混合物である比較例１のポリエステ
ル組成物（すなわち従来のポリエステル組成物）と、も
のとして明確に区別され得ることがわかる。

【０１７５】さらに、上記の表１０〜表１８の結果から
明らかなように、ポリエステル（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）の溶融混合物の固相重合物である実施例１〜８の
ポリエステル樹脂組成物は、いずれも、そのヘイズ値が
５％以下で且つ面衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以
上であり、この点においても、ヘイズ値が１０％よりも
高く且つ面衝撃強度が３５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍである、
ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の単なる溶融
混合物である比較例１のポリエステル組成物とは異なる
ものであることがわかる。

【０１７６】そして、上記の表１０〜１８の結果から、
ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の溶融混合物
の固相重合物である実施例１〜８のポリエステル樹脂組
成物は、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との
単なる溶融混合物である比較例１のポリエステル組成
物、比較例２のポリエステル（Ａ）の固相重合物および
比較例３のポリエステル（Ｂ）の固相重合物に比べて、
溶融成形性、熱成形性、耐衝撃性、透明性、ガスバリヤ
ー性、フレーバーバリヤー性、耐薬品性などの諸物性に
優れており、実施例１〜８のポリエステル樹脂組成物を
用いて押出ブロー成形や押出成形などの溶融成形を行っ
た場合、またそれにより得られるシートやフィルムを用
いて熱成形などの二次成形を行った場合に、耐衝撃性、
透明性、外観、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー
性、耐薬品性などに優れる各種成形品を、良好な成形性
で、金型やロールなどの成形装置におけるオリゴマーな
どによる汚れを抑制しながら、高い寸法精度で、極めて
円滑に、生産性良く製造できることがわかる。

【０１７７】そして、実施例１〜８の固相重合後のポリ
エステル樹脂組成物のうちでも、ポリエステル（Ｂ）に
おけるシクロヘキサンジメタノール単位の割合がポリエ
ステル（Ｂ）を構成するエチレングリコール単位とシク
ロヘキサンジメタノール単位の合計量に対して２０〜１
００モル％の範囲にあり、且つポリエステル樹脂組成物
におけるポリエステル（Ａ）：前記ポリエステル（Ｂ）
の混合割合が１０：９０〜９０：１０の範囲にある、実
施例１〜６の固相重合後のポリエステル樹脂組成物は、
その固相重合時間が４０時間以内の短い時間で済むこ
と、押出ブロー成形や押出成形などの溶融成形性、熱成
形、耐衝撃性、透明性、外観、ガスバリヤー性、フレー
バーバリヤー性、耐薬品性などに一層優れており、しか
も金型やロールなどの成形装置の汚染、成形品における
ブツの発生などが一層少なく、極めて優れた諸特性を備
えていることがわかる。

【０１７８】具体的には、上記の表１０〜表１６から明
らかなように、実施例１〜８のポリエステル樹脂組成物
を用いて押出ブロー成形を行った場合には、押し出され
たパリソンのドローダウン時間が１５〜２５秒の適正な
範囲であってパリソンのドローダウン性が良好であり、
しかも得られたボトルの厚み斑が０．３ｍｍ未満であ
り、ブロー成形性に優れている。その上、ボトルのヘイ
ズ値が４％以下であり透明性にも優れている。そのうち
でも、特に実施例１〜６のポリエステル樹脂組成物の場
合は、上記した優れた特性と共に、押出ブロー成形時に
金型の汚れが一層少なく、得られたボトルにおけるブツ
発生率が２個／１００ｃｍ²以下でブツの発生が極めて
少なく、そして落下破壊回数が２０回以上であって高い
落下衝撃強度を有しており、一層良好な特性を有してい
る。

【０１７９】また、上記の表１０〜表１５および表１７
から明らかなように、実施例１〜８のポリエステル樹脂
組成物を用いて押出成形によりシートを製造した場合に
は、耐ネックイン性が７０％以上であって押出成形時に
シートのネックインが生じにくく、しかも耐膜揺れ性が
１５回／１０分未満であり製膜性に優れている。その
上、実施例１〜８のポリエステル樹脂組成物を押出成形
して得られるシートは、ヘイズ値がいずれも４％未満で
透明性に優れ、ブツ発生率が５個／１００ｃｍ²以下で
ブツの発生が少なく、面衝撃強度が７５０ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ以上であって耐衝撃性に優れている。さらに、実施
例１〜８のポリエステル樹脂組成物を押出成形して得ら
れるシートは、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性
および耐溶剤性（ヘイズ値差）、いずれも、それぞれ５
４０ｍｌ・μｍ／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ以下、８７％以
上、および４．４％以下であって、ガスバリヤー性、フ
レーバーバリヤー性および耐溶剤性にも優れている。特
に、実施例１〜６のポリエステル樹脂組成物を用いて押
出成形を行った場合には、上記した優れた特性と併せ
て、ロールなどの成形装置での汚れも大幅に低減され
る。

【０１８０】そして、上記の表１０〜表１５および表１
８の結果から、実施例１〜８のポリエステル樹脂組成物
から得られたシートを用いて熱成形を行う場合は、深絞
り成形性に優れており、得られたカップはそのヘイズ値
が４％以下で透明性に優れ、しかも落下破壊回数がいず
れも１０回以上であり、耐衝撃性にも優れていることが
わかる。

【０１８１】これに対して、上記の表１０〜表１６の結
果から、ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）の単
なる溶融混合物であって、固相重合を行っていない比較
例１のポリエステル組成物の場合は、押出ブロー成形に
用いた場合にドローダウンが著しくて、押出ブロー成形
が不可能であることがわかる。また、上記の表１０〜表
１５および表１７の結果から、比較例１のポリエステル
組成物を用いて押出成形によりシートを製造した場合に
は、その耐ネックイン性が４６％であって著しいネック
インが生じ、耐膜揺れ性（Ｍ）が５８回／１０分であっ
て膜揺れが激しく、ロール汚れが著しく、製膜性に極め
て劣っていることがわかる。その上、比較例１のポリエ
ステル組成物を押出成形して得られるシートは、そのヘ
イズ値が１２．３％と極めて高くて透明性に劣ってお
り、面衝撃強度が３５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであって耐衝
撃性に劣っている。さらに、比較例１のポリエステル組
成物から得られるシートは、ガスバリヤー性、フレーバ
ーバリヤー性および耐溶剤性のいずれの点でも実施例１
〜８のポリエステル樹脂組成物から得られるシートに比
べて劣っている。さらに、上記の表１０〜表１５および
表１８の結果から、比較例１のポリエステル組成物を用
いて得られたシートを用いて熱成形を行う場合は、深絞
り成形性に極めて劣っていること、得られたカップのヘ
イズ値が２０．４％以下で透明性に極めて劣っているこ
と、しかも落下破壊回数が５回未満であり、耐衝撃性の
点でも劣っていることがわかる。

【０１８２】また、上記の表１０〜表１６の結果から明
らかなように、ポリエステル（Ａ）の固相重合物である
比較例２の場合は、それを用いて押出ブロー成形を行っ
たときに、押し出されたパリソンのドローダウン時間が
１３秒であってパリソンのドローダウン性が不良であ
り、しかも得られたボトルの厚み斑が０．３ｍｍを超え
ていて、押出ブロー成形性に劣っている。その上、ボト
ルの落下破壊回数が５回未満であって耐衝撃性に劣って
いる。また、上記の表１０〜表１５および表１７の結果
から、比較例２のポリエステル（Ａ）の固相重合物を用
いて押出成形によりシートを製造した場合には、その耐
ネックイン性が６２％であって大きなネックインを生
じ、、耐膜揺れ性（Ｍ）が２４回／１０分であって膜揺
れが激しく、製膜性に劣っていることがわかる。その
上、比較例２のポリエステル（Ａ）の固相重合物を押出
成形して得られるシートは、ブツの発生が１０個／１０
０ｃｍ²以上でブツの発生が著しく、しかも面衝撃強度
が６５０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであって耐衝撃強度が十分で
はないことがわかる。さらに、上記の表１０〜表１５お
よび表１８の結果から、比較例２のポリエステル（Ａ）
の固相重合物を用いて得られたシートを使用して熱成形
を行う場合は、深絞り成形性が良好でないこと、得られ
たカップのヘイズ値が４％以上であり透明性に劣ってい
ること、しかも落下破壊回数が５回未満であり、耐衝撃
性の点でも劣っていることがわかる。

【０１８３】そして、上記の表１０〜表１６の結果から
明らかなように、ポリエステル（Ｂ）の固相重合物であ
る比較例３の場合は、それを用いて押出ブロー成形を行
ったときに、押し出されたパリソンのドローダウンが著
しくて押出ブロー成形が不可能である。また、上記の表
１０〜表１５および表１７の結果から、比較例３のポリ
エステル（Ｂ）の固相重合物を用いて押出成形によりシ
ートを製造した場合には、その耐ネックイン性が５４％
であって大きなネックインを生じ、、耐膜揺れ性（Ｍ）
が３９回／１０分であって膜揺れが激しく、製膜性に劣
っていることがわかる。その上、比較例３のポリエステ
ル（Ｂ）の固相重合物を押出成形して得られるシート
は、ブツの発生が５個／１００ｃｍ²以上〜１０個／１
００ｃｍ²未満であってブツの発生が多く、しかも面衝
撃強度が６８０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであって耐衝撃強度が
十分ではないことがわかる。また、比較例３のポリエス
テル（Ｂ）の固相重合物を押出成形して得られるシート
は、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性および耐溶
剤性（ヘイズ値差）の値が、それぞれ６６０ｍｌ・μｍ
／ｍ²・ｄａｙ・ａｔｍ、７３％および１３．８％であ
って、ガスバリヤー性、フレーバーバリヤー性および耐
溶剤性にも劣っている。さらに、上記の表１０〜表１５
および表１８の結果から、比較例３のポリエステル
（Ｂ）の固相重合物を用いて得られたシートを使用して
熱成形を行う場合は、深絞り成形性が良好でないこと、
得られたカップのヘイズ値が４％以上であり透明性に劣
っていること、しかも落下破壊回数が５回以上１０回未
満であり、耐衝撃性の点でも劣っていることがわかる。

【０１８４】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物および
それから得られる成形品は、耐衝撃性、透明性、ガスバ
リヤー性、フレーバーバリヤー性、耐薬品性、耐熱性、
耐湿性などの諸特性に優れなどの諸物性に極めて優れて
いる。本発明のポリエステル樹脂組成物は、溶融時に高
い溶融粘度を有するために、良好な溶融成形性および熱
成形性を示し、さらに成形時に結晶化速度が抑制され且
つ未溶融ブツが生じず、その上オリゴマー含有量が少な
くとも金型やロールなどの成形装置におけるオリゴマー
による汚れが少ない。そのため、本発明のポリエステル
樹脂組成物を用いて、押出ブロー成形、押出成形、射出
・押出ブロー成形、射出成形などの溶融成形を行う場
合、また本発明のポリエステル樹脂組成物から得られる
シートやフィルムなどを用いて熱成形などの二次成形を
行う場合は、白化やブツの発生がなくて、透明性、表面
状態、外観、触感などに優れ、しかも耐衝撃性、耐薬品
性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバーバリ
ヤー性などに優れる高品質の各種成形品を、高い寸法精
度で、極めて円滑に、生産性良く製造することができ
る。

【０１８５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、特に
押出ブロー成形、シートやフィルムを製造する押出成
形、シートやフィルムを熱成形などによる二次成形で用
いるのに特に適している。特に、本発明のポリエステル
樹脂組成物を用いて押出ブロー成形を行った場合には、
押し出されたパリソンのドローダウン時間が適正な範囲
となって、パリソンのドローダウン性が良好であり、し
かも金型の汚れが少ない。そして、押出ブロー成形によ
り得られる中空成形品は、厚み斑が小さく、ヘイズ値が
小さくて透明性に優れており、未溶融ブツのブツがな
く、しかも耐衝撃性、表面状態、外観、触感、耐薬品
性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレーバーバリ
ヤー性などにも優れている。また、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物を用いてシートやフィルムを押出成形する
場合は、オリゴマーによるロールなどの装置の汚れが少
なく、押し出されたシートやフィルムのネックインおよ
び膜揺れが小さくて製膜性に優れている。しかも、それ
により得られるシートやフィルムは、ヘイズ値が小さく
て透明性に優れ、未溶融ブツの発生が極めて少なくて外
観や触感に優れ、耐衝撃性に優れ、さらに、ガスバリヤ
ー性、フレーバーバリヤー性、耐溶剤性、耐熱性、耐湿
性などにおいても優れている。そして、本発明のポリエ
ステル樹脂組成物から得られたシートやフィルムを用い
て熱成形を行う場合は、深絞り成形性に優れており、寸
法精度が高く、透明性、耐衝撃性、表面状態、外観、触
感、耐薬品性、耐熱性、耐湿性、ガスバリヤー性、フレ
ーバーバリヤー性などに優れる成形品を円滑に得ること
ができる。そして、本発明の製造方法による場合は、上
記した優れた特性を有するポリエステル樹脂組成物を、
短縮された固相重合で、生産性良く、経済的に製造する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ２９Ｋ 67:00

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
   ン酸単位およびエチレングリコール単位を主体とするジ
   オール単位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、テ
   レフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエ
   チレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノー
   ル単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリ
   エステル（Ｂ）を溶融混合した後、固相重合することを
   特徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリエステル（Ｂ）のジオール単位にお
   けるエチレングリコール単位：シクロヘキサンジメタノ
   ール単位の割合が、モル比で０：１００〜８０：２０の
   範囲内である請求項１のポリエステル樹脂組成物の製造
   方法。
3. 【請求項３】 ポリエステル（Ａ）：ポリエステル
   （Ｂ）の混合割合が、重量比で１０：９０〜９０：１０
   の範囲内である請求項１または２のポリエステル樹脂組
   成物の製造方法。
4. 【請求項４】 シクロヘキサンジメタノール単位の割合
   が、ポリエステル樹脂組成物における全構造単位に対し
   て５〜３５モル％である請求項１〜３のいずれか１項の
   ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 固相重合後のポリエステル樹脂組成物の
   極限粘度が、固相重合前のポリエステル（Ａ）とポリエ
   ステル（Ｂ）の溶融混合物の極限粘度の１．２倍以上と
   なる条件下に固相重合を行う請求項１〜４のいずれか１
   項のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 固相重合後のポリエステル樹脂組成物の
   極限粘度が０．６〜１．５ｄｌ／ｇである請求項１〜５
   のいずれか１項のポリエステル樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
   ン酸単位およびエチレングリコール単位を主体とするジ
   オール単位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、テ
   レフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエ
   チレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノー
   ル単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリ
   エステル（Ｂ）の溶融混合物の固相重合物であることを
   特徴とするポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】 テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
   ン酸単位およびエチレングリコール単位を主体とするジ
   オール単位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、テ
   レフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエ
   チレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノー
   ル単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリ
   エステル（Ｂ）からなるポリエステル樹脂組成物であっ
   て、且つ下記の式（ｉ）； 【数１】 △Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀≦１．３ （ｉ） （式中、△Ｈｍ₁はポリエステル樹脂組成物をその融点
   よりも２０℃低い温度で１０時間熱処理したときのポリ
   エステル樹脂組成物の結晶融解熱量を示し、△Ｈｍ₀は
   前記の熱処理を行う前のポリエステル樹脂組成物の結晶
   融解熱量を示す。)を満足することを特徴とするポリエス
   テル樹脂組成物。
9. 【請求項９】 テレフタル酸単位を主体とするジカルボ
   ン酸単位およびエチレングリコール単位を主体とするジ
   オール単位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、テ
   レフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びにエ
   チレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノー
   ル単位を主体とするジオール単位から主としてなるポリ
   エステル（Ｂ）からなるポリエステル樹脂組成物であっ
   て、且つヘイズ値が５％以下および面衝撃強度が７００
   ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であることを特徴とするポリエス
   テル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 テレフタル酸単位を主体とするジカル
    ボン酸単位およびエチレングリコール単位を主体とする
    ジオール単位から主としてなるポリエステル（Ａ）と、
    テレフタル酸単位を主体とするジカルボン酸単位並びに
    エチレングリコール単位およびシクロヘキサンジメタノ
    ール単位を主体とするジオール単位から主としてなるポ
    リエステル（Ｂ）からなるポリエステル樹脂組成物であ
    って、下記の式（ｉ）； 【数２】 △Ｈｍ₁／△Ｈｍ₀≦１．３ （ｉ） （式中、△Ｈｍ₁はポリエステル樹脂組成物をその融点
    よりも２０℃低い温度で１０時間熱処理したときのポリ
    エステル樹脂組成物の結晶融解熱量を示し、△Ｈｍ₀は
    前記の熱処理を行う前のポリエステル樹脂組成物の結晶
    融解熱量を示す。)を満足し；且つヘイズ値が５％以下お
    よび面衝撃強度が７００ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であるこ
    とを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 下記の式（ii）； 【数３】 （ｂ／ａ）＞｛Ｘ／（５０−Ｘ）｝ （ii） ［式中、ａはポリエステル樹脂組成物での（エチレング
    リコール単位−テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメ
    タノール単位）からなるシーケンスおよび（シクロヘキ
    サンジメタノール単位−テレフタル酸単位−エチレング
    リコール単位）からなるシーケンスにおけるカルボニル
    基の¹³Ｃ−ＮＭＲのピーク強度を表し、ｂはポリエステ
    ル樹脂組成物での（シクロヘキサンジメタノール単位−
    テレフタル酸単位−シクロヘキサンジメタノール単位）
    からなるシーケンスにおけるカルボニル基の¹³Ｃ−ＮＭ
    Ｒのピーク強度を表し、Ｘはポリエステル樹脂組成物に
    おける全構造単位の合計モル数に基づくシクロヘキサン
    ジメタノール単位のモル％を表す。］を満足する請求項
    ７〜１０のいずれか１項のポリエステル樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 融点が２００℃以上であり、カルボキ
    シル基含有量が３０μ当量／ｇ以下であり、オリゴマー
    含有量が２重量％以下であり、且つ極限粘度が０．６〜
    １．５ｄｌ／ｇの範囲である請求項７〜１１のいずれか
    １項のポリエステル樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 請求項７〜１２のいずれか１項のポリ
    エステル樹脂組成物からなる成形品。
14. 【請求項１４】 請求項７〜１２のいずれか１項のポリ
    エステル樹脂組成物を用いて溶融成形または熱成形を行
    って成形品を製造する方法。
15. 【請求項１５】 押出ブロー成形、押出成形、或いはシ
    ートまたはフィルムを用いる熱成形によって成形品を製
    造する請求項１４の方法。