JP2002201345A - ポリエステル樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 本発明のポリエステル樹脂組成物は、
（Ａ）コハク酸共重合ポリエステルの全構成単位を１０
０モル％とするとき、コハク酸単位を２４〜５０モル％
含有し、芳香族ジカルボン酸単位を０〜２６モル％含有
し、コハク酸単位、芳香族ジカルボン酸単位およびエチ
レングリコール単位を合計で９０モル％以上含有するコ
ハク酸共重合ポリエステル：１〜７０重量部と、（Ｂ）
結晶性ポリエステル（但し（Ａ）を除く）：９９〜３０
重量部とから構成され、そのランダム化率が２０〜８０
％の範囲にあることを特徴としている。 【効果】 本発明のポリエステル樹脂組成物は、ガスバ
リア性および耐熱性のいずれにも優れる成形品を提供す
ることができ、ガスバリア性を必要とするフィルムやブ
ロー容器などの食品用包装材料、電子部品などの包装材
料、医療用材料などに好適に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、コハク酸を共重合したポ
リエステルと、結晶性ポリエステルとからなるポリエス
テル樹脂組成物およびその用途に関する。詳しくは、本
発明は、コハク酸単位と芳香族ジカルボン酸単位を有す
るコハク酸共重合ポリエステル（Ａ）と、結晶性ポリエ
ステル（Ｂ）とからなり、ランダム化率が所定の範囲に
ある、ガスバリア性および耐熱性に優れたポリエステル
樹脂組成物と、該樹脂組成物からなるシート、フィルム
およびブロー中空容器等の成形品に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】食品包装等に高分子材料を用いる
場合、内容物の変質を防ぐためガス透過性が低いことが
望まれている。ポリエステル樹脂のうちでは、ポリエチ
レンテレフタレートが成形性、機械物性、ガスバリア性
のバランスに優れるため各種の飲料容器などの食品包装
材料に使用される例が多かった。しかしながら、特に長
期保存性が求められる食品包装に対してはポリエチレン
テレフタレート樹脂をもってしてもガスバリア性が必ず
しも十分であるとはいえなかった。

【０００３】このため、特公昭６３−４０４４４号公報
には、イソフタル酸とエチレングリコールおよび1,3-ビ
ス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの共重合体が二酸
化炭素、酸素透過性の低い樹脂として提案されてきてい
る。しかしながら、このポリエステル樹脂をポリエチレ
ンテレフタレートなどの結晶性ポリエステルにガスバリ
ア性改良剤として添加しても、その効果は充分とはいえ
なかった。

【０００４】本発明者は、上記のような状況を解決する
ため鋭意検討したところ、コハク酸を特定量含有するポ
リエステルにガスバリア性の改質性能があることを見出
し、既に提案している（特願平１１−３６９７３２
号）。しかしながら、結晶性ポリエステルと、コハク酸
を主体にしたポリエステルを混合する場合、その混合状
態によってはガスバリア性が発現しなかったり、または
結晶性が低下することで耐熱性が低下したりする問題点
があった。

【０００５】本発明者は、このような状況に鑑みて鋭意
検討した結果、コハク酸単位を有する特定のポリエステ
ルと結晶性ポリエステルを適当な範囲内で反応させて得
られるポリエステル樹脂組成物が、ガスバリア性および
耐熱性の双方において優れることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、コハク酸単位を含有するポリ
エステルと、結晶性ポリエステルとからなり、ランダム
化率が所定の範囲内にある、ガスバリア性および耐熱性
に優れたポリエステル樹脂組成物を提供することを目的
としている。また、本発明は、前記ポリエステル樹脂組
成物からなる、ガスバリア性および耐熱性に優れたシー
ト、フィルムおよびブロー中空容器等の成形品を提供す
ることを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明のポリエステル樹脂組成物は、
（Ａ）コハク酸共重合ポリエステルの全構成単位を１０
０モル％とするとき、コハク酸単位を２４〜５０モル％
含有し、芳香族ジカルボン酸単位を０〜２６モル％含有
し、コハク酸単位、芳香族ジカルボン酸単位およびエチ
レングリコール単位を合計で９０モル％以上含有するコ
ハク酸共重合ポリエステル：１〜７０重量部と、（Ｂ）
結晶性ポリエステル（但し（Ａ）を除く）：９９〜３０
重量部とから構成され、そのランダム化率が２０〜８０
％の範囲にあることを特徴としている。

【０００８】このようなポリエステル樹脂組成物は、コ
ハク酸共重合ポリエステル（Ａ）の芳香族ジカルボン酸
単位が、イソフタル酸単位および／または2,6-ナフタレ
ンジカルボン酸単位であることも好ましい。また、本発
明のポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）コハク酸共重合
ポリエステルの全構成単位を１００モル％とするとき、
コハク酸単位を２４〜４９モル％含有し、イソフタル酸
単位および／または2,6-ナフタレンジカルボン酸単位を
合計で１〜２６モル％含有し、コハク酸単位、イソフタ
ル酸単位、2,6-ナフタレンジカルボン酸単位およびエチ
レングリコール単位を合計で９０モル％以上含有するコ
ハク酸共重合ポリエステル：１〜７０重量部と、（Ｂ）
結晶性ポリエステル（但し（Ａ）を除く）：９９〜３０
重量部とから構成され、そのランダム化率が２０〜８０
％の範囲であることも好ましい。

【０００９】このような本発明のポリエステル樹脂組成
物は、コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）が、エステル
形成能を有する官能数３以上のモノマー単位を０．００
１〜２モル％含有することも好ましく、また、このよう
なエステル形成能を有する官能数３以上のモノマー単位
が、グリセリン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチル）エ
タン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、ペ
ンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールより
なる群から選ばれる１種以上から導かれる単位であるこ
とも好ましい。コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）のエ
ステル形成能を有する官能数３以上のモノマー単位が、
多官能アルコールから導かれる単位であることも好まし
く、また、グリセリン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチ
ル）エタン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチル）プロパ
ン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトー
ルよりなる群から選ばれる１種以上から導かれる単位で
あることも好ましい。

【００１０】また、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、結晶性ポリエステル（Ｂ）が、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレン2,6ナフタレート、
ポリトリメチレン2,6ナフタレート、ポリブチレン2,6ナ
フタレート、ポリエチレンイソフタレートよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種類の結晶性ポリエステルであ
ることも好ましい。

【００１１】このような本発明のポリエステル樹脂組成
物は、ポリエステル樹脂組成物の炭酸ガス透過係数Ｐc
が結晶性ポリエステル（Ｂ）の炭酸ガス透過係数Ｐbよ
り小さいことも好ましい。本発明のシートまたはフィル
ムは、上述した本発明のポリエステル樹脂を成形してな
る。また、本発明のブロー中空容器は、本発明のポリエ
ステル樹脂を成形してなる。本発明のチューブ、繊維ま
たは不織布は、上述した本発明のポリエステル樹脂を成
形してなる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明のポリエステル樹脂組成物は、コハク酸
共重合ポリエステル（Ａ）と、結晶性ポリエステル
（Ｂ）とを含有し、特定のランダム化率を有する。コハク酸共重合ポリエステル（Ａ） 本発明のポリエステル樹脂組成物を構成するコハク酸共
重合ポリエステル（Ａ）は、全構成単位を１００モル％
とするとき、コハク酸単位を２４〜５０モル％、芳香族
ジカルボン酸単位を０〜２６モル％含有し、コハク酸単
位、芳香族ジカルボン酸単位およびエチレングリコール
単位を合計で９０モル％以上含有している。

【００１３】ここで、コハク酸共重合ポリエステルの全
構成単位とは、コハク酸共重合ポリエステルを酸やアル
カリにより完全に加水分解したときに得られる全ての単
位を意味する。本発明で用いるコハク酸共重合ポリエス
テル（Ａ）としては、このうち特に、コハク酸共重合ポ
リエステルの全構成単位を１００モル％とするとき、コ
ハク酸単位と芳香族ジカルボン酸単位が合計で４８〜５
０モル％であり、コハク酸単位を２４〜５０モル％、好
ましくは３０〜４８モル％含有し、芳香族ジカルボン酸
単位を２６〜０モル％、好ましくは２０〜２モル％含有
し、エチレングリコール単位を４５モル％以上含有する
のが好ましい。

【００１４】芳香族ジカルボン酸単位としては、イソフ
タル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、
フタル酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレ
ンジカルボン酸、4,4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビ
フェニルジカルボン酸、4,4'-スルフィドビス安息香
酸、4,4'-オキシビス安息香酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸から導かれる単位
が挙げられ、特に、イソフタル酸単位および／または2,
6-ナフタレンジカルボン酸単位が好ましい。

【００１５】また、本発明で用いるコハク酸共重合ポリ
エステル（Ａ）は、コハク酸共重合ポリエステルの全構
成単位を１００モル％とするとき、コハク酸単位を２４
〜４９モル％含有し、イソフタル酸単位および／または
2,6-ナフタレンジカルボン酸単位を合計で１〜２６モル
％含有し、コハク酸単位、イソフタル酸単位、2,6-ナフ
タレンジカルボン酸単位およびエチレングリコール単位
を合計で９０モル％以上含有することも望ましい。

【００１６】このうち特に、コハク酸共重合ポリエステ
ルの全構成単位を１００モル％とするときに、コハク酸
とイソフタル酸および／または2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸から構成される単位が合計で４８〜５０モル％であ
り、コハク酸の単位を２４〜４９モル％、好ましくは、
３０〜４８モル％、イソフタル酸および／または２，６
ナフタレンジカルボン酸の単位を２６〜１モル％、好ま
しくは２０〜２モル％、エチレングリコールの単位を４
５モル％以上含有するのが好ましい。

【００１７】コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）は、上
記構成単位以外にさらに、エステル形成能を有する官能
数３以上のモノマー単位を含有してもよい。このような
官能数３以上のモノマー単位は、コハク酸共重合ポリエ
ステル（Ａ）の全構成単位を１００モル％とするとき、
０．００１〜２モル％、好ましくは０．０１〜０．３モ
ル％含有するのが好ましい。

【００１８】これらのコハク酸共重合ポリエステル
（Ａ）を構成するエステル形成能を有する官能数３以上
のモノマー単位としては、３以上のカルボキシル基を有
する多官能カルボン酸類、または３以上のヒドロキシル
基を有する多官能アルコール類から導かれる単位、３以
上のカルボキシル基およびヒドロキシル基を有する多官
能ヒドロキシ酸類から導かれる単位が挙げられる。

【００１９】これらの中では、特に３以上のヒドロキシ
ル基を有する多官能アルコール類から導かれる単位が好
ましい。具体的には、グリセリン、ジグリセリン、トリ
ス（ヒドロキシメチル）メタン、1,1,1-トリス（ヒドロ
キシメチル）エタン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチ
ル）プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトールや、ソルビトール、グルコース、ラクトース、
ガラクトース、フルクトース、サッカロースなどの糖
類、1,3,5トリスヒドロキシエトキシイソシアヌレート
などの窒素含有多価アルコールから導かれる単位などが
挙げられる。

【００２０】本発明で用いるコハク酸共重合ポリエステ
ル（Ａ）では、官能数３以上のモノマー単位として、こ
れらのなかでも、グリセリン、1,1,1-トリス（ヒドロキ
シメチル）エタン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチル）
プロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ールから選ばれる１種以上から導かれる単位がより好ま
しく挙げられる。

【００２１】また、本発明で用いるコハク酸共重合ポリ
エステル（Ａ）は、上述した構成を満たす範囲で、その
他の構成単位を通常１０モル％以下、好ましくは５モル
％以下の範囲で含有していてもよい。コハク酸共重合ポ
リエステル（Ａ）が含有していてもよい、その他の構成
単位としては、上述した以外のジカルボン酸単位、ジオ
ール単位、ヒドロキシカルボン酸単位などが挙げられ
る。

【００２２】具体的には、上述した以外のジカルボン酸
単位としては、マロン酸、グルタル酸、フマル酸、マレ
イン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカ
ンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸から導かれる単位、シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環族ジカルボン酸から導かれる単位などが挙げら
れる。

【００２３】なお、本発明で用いるコハク酸共重合ポリ
エステル（Ａ）が、イソフタル酸および／または2,6-ナ
フタレンジカルボン酸から導かれる単位を含有すると
き、その他の構成単位として、イソフタル酸および2,6-
ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸単位
を含有していてもよいことはいうまでもなく、具体的に
は、テレフタル酸、フタル酸、2,7-ナフタレンジカルボ
ン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、4,4'-スルホンビ
ス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボン酸、4,4'-スル
フィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス安息香酸、ジフ
ェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
から導かれる単位を挙げることができる。

【００２４】ジオール単位としては、具体的には、ジエ
チレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパ
ンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ドデカメチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ルなどの脂肪族ジオールから導かれる単位、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族ジオールから導かれる単
位、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-
ビス（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシ
エトキシ）フェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノール類、
ハイドロキノン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオ
ール類から導かれる単位などが挙げられる。

【００２５】また、ヒドロキシカルボン酸類の単位とし
ては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキシブチル酸、p-
ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロ
キシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチル安息香酸、p-
(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-ヒドロキシエチ
ル)安息香酸から導かれる単位などが挙げられる。本発
明で用いるコハク酸共重合ポリエステル（Ａ）の分子量
は任意であるが、数平均分子量が４００００以下、好ま
しくは２００００以下、さらに好ましくは１００００以
下であることが望ましい。このような分子量であれば、
結晶性ポリエステル（Ｂ）と混合する際、混合時間を短
縮することができ好ましい。

【００２６】このようなコハク酸共重合ポリエステル
（Ａ）は、ポリエステルの製造方法として一般的に採用
されているいずれの方法に準じて製造されたものであっ
てもよいが、特に、溶融重縮合反応により製造されるの
が好ましい。溶融重縮合反応により、コハク酸共重合ポ
リエステル（Ａ）を製造すると、イソフタル酸やナフタ
レンジカルボン酸などの共重合成分を容易に導入するこ
とができる。以下、コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）
を溶融重縮合反応によって製造する場合について説明す
る。

【００２７】本発明で用いるコハク酸共重合ポリエステ
ル（Ａ）を溶融重縮合反応によって製造する方法として
は、上述した各構成単位を導くモノマーを用いて低重合
体を製造した後、低重合物を溶融重縮合する方法がいず
れも好ましく挙げられる。このような方法としては、例
えば、(i) コハク酸などのジカルボン酸とエチレングリ
コールなどのジオールを直接エステル化したのち、溶融
重縮合反応を行う方法、(ii) コハク酸ジメチルエステ
ルなどのジカルボン酸ジエステルとエチレングリコール
などのジオールをエステル交換したのち、溶融重縮合反
応を行う方法、(iii) 無水コハク酸などのジカルボン酸
無水物とエチレングリコールなどのジオールを反応さ
せ、溶融重縮合反応を行う方法などが挙げられる。

【００２８】低重合体の製造は、上述したジカルボン酸
単位を導くジカルボン酸原料、すなわちコハク酸や無水
コハク酸を主体とするジカルボン酸や酸無水物、または
その低級アルコールエステルからなるジカルボン酸原料
と、エチレングリコールを主体とするジオール原料と、
必要に応じて、上述した官能数３以上のモノマー単位を
導く３官能アルコールなどの多官能化合物原料とを用い
て、エステル化反応またはエステル交換反応することに
より行う。

【００２９】低重合体を製造するエステル化反応の方法
としては、所定量のジカルボン酸原料と、所定量のジオ
ール原料と、所定量の多官能化合物原料とを、１００〜
２３０℃の温度条件で、加圧あるいは常圧にて、脱水縮
合を行う方法が挙げられる。このようなエステル化で
は、ジカルボン酸原料合計１モルに対して、ジオール原
料を通常１．０１〜３モル、好ましくは１．１〜２．２
モル、多官能化合物原料を通常５×１０^-6〜０．０１モ
ル、好ましくは０．０００１〜０．００５モルの割合で
仕込み、反応させるのが好ましい。

【００３０】このようなエステル化反応は、触媒の存在
下に行ってもよく、触媒を用いずに行ってもよい。エス
テル化反応で用いることのできる触媒としては、濃硫酸
やp-トルエンスルホン酸などの酸や2-エチルオクタン酸
スズなどの金属錯体などの触媒が挙げられる。また、低
重合体を製造するエステル交換反応の方法としては、ジ
カルボン酸原料として、ジカルボン酸の低級アルコール
ジエステル、または、コハク酸無水物とコハク酸以外の
ジカルボン酸類との低級アルコールジエステルを用い
て、所定量のジカルボン酸原料と、所定量のジオール原
料と、所定量の多官能化合物原料とを、１００〜２３０
℃の温度で常圧下に、低級モノアルコールを留出しなが
らエステル交換を行う方法が挙げられる。

【００３１】このようなエステル交換では、ジカルボン
酸原料合計１モルに対して、ジオール原料を通常１．０
１〜３モル、好ましくは１．２〜２．２モル、多官能化
合物原料を通常５×１０^-6〜０．０１モル、好ましくは
０．０００１〜０．００５モルの割合で仕込み、反応さ
せるのが好ましい。このようなエステル交換反応は、酢
酸マンガンや酢酸マグネシウムなどの金属錯体触媒の存
在下に行うのが好ましい。

【００３２】次いで、上記のような方法で得たコハク酸
単位を有する低重合体を溶融重縮合する。溶融重縮合
は、重合触媒の存在下に、通常２００〜３００℃、好ま
しくは２２０〜２８０℃の温度条件で、通常１０Ｔｏｒ
ｒ以下、好ましくは２Ｔｏｒｒ以下の減圧条件にて、エ
チレングリコールを主体とする成分を留出しながら行う
のが好ましい。

【００３３】溶融重縮合で用いる重合触媒としては、ナ
トリウムなどのアルカリ金属、マグネシウムなどのアル
カリ土類金属や、アルミニウム、亜鉛、スズ、チタン、
銅、ニッケル、コバルト、ジルコニウム、ゲルマニウ
ム、鉄、アンチモン、バナジウム、などの金属の有機錯
体、酸化物、単体を用いることができるが、特に、亜
鉛、スズ、チタン、コバルト、ゲルマニウム、アンチモ
ンなどの遷移金属の有機錯体あるいは酸化物が好まし
く、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、酢酸アン
チモンが特に好ましく用いられる。

【００３４】さらに、これらの反応は、各種安定剤や着
色防止剤の存在下で行ってもよい。安定剤や着色防止剤
としては、リン化合物や、ヒンダードフェノール化合物
などが挙げられる。これらの中では、特にリン化合物を
含有するのが好ましい。リン化合物としては、リン酸、
亜リン酸、ポリリン酸などの無機リン化合物、トリメチ
ルリン酸やジフェニルリン酸などのリン酸エステル化合
物、トリフェニルホスファイト、トリス（2,4ジーt-ブチ
ルフェニル）ホスファイトなどの亜リン酸エステル化合
物などが挙げられる。

【００３５】コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）を製造
する際には、このような溶融重縮合の工程において、３
官能以上のアルコールなどの多官能モノマー単位を有す
る低重合物を用いる場合は、官能数３以上のモノマー単
位を全く含まない低重合物を溶融重縮合する場合に比
べ、重合速度が速く、より短時間で効率的に所望の分子
量のコハク酸共重合ポリエステルを得ることができ好ま
しい。

【００３６】このような方法によれば、所望の分子量の
コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）を製造することがで
き、通常、数平均分子量が４００００以下、好ましくは
２００００以下、さらに好ましくは１００００以下であ
るコハク酸共重合ポリエステル（Ａ）を好適に製造する
ことができる。本発明に係るコハク酸共重合ポリエステ
ル（Ａ）において、多官能アルコールなどの官能数３以
上のモノマー単位を含む場合、重合速度が早く、効率よ
く製造することができる。

【００３７】上述したコハク酸共重合ポリエステル
（Ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上混合して
用いてもよい。結晶性ポリエステル（Ｂ） 本発明で用いる結晶性ポリエステル（Ｂ）としては、融
点以下３０〜９０℃の温度範囲に２４時間以上保持して
充分にアニールした状態における結晶化度が、通常５％
以上、好ましくは１０〜８０％である結晶性ポリエステ
ルが望ましい。

【００３８】具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポ
リエチレン２，６ナフタレート、ポリトリメチレン２，
６ナフタレート、ポリブチレン２，６ナフタレート、ポ
リヘキサメチレン２，６ナフタレート、ポリエチレンイ
ソフタレート、ポリトリメチレンイソフタレート、ポリ
ブチレンイソフタレート、ポリヘキサメチレンイソフタ
レート、ポリ１，４シクロヘキサンジメタノールテレフ
タレートの芳香族結晶性ポリエステルや、ポリ乳酸、ポ
リカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリエ
チレンアジペート、ポリブチレンアジペートなどの脂肪
族結晶性ポリエステルが挙げられる。

【００３９】本発明で用いる結晶性ポリエステル（Ｂ）
としては、これらのうち、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレン２，６ナフタレート、ポリ
トリメチレン２，６ナフタレート、ポリブチレン２，６
ナフタレート、ポリエチレンイソフタレートから選ばれ
る結晶性ポリエステルが特に好ましい。以下、これらに
ついてさらに詳細に説明する。

【００４０】＜ポリエチレンテレフタレート＞結晶性ポ
リエステル（Ｂ）として用いられるポリエチレンテレフ
タレートは、テレフタル酸またはそのエステル誘導体か
ら導かれるジカルボン酸単位と、エチレングリコールま
たはそのエステル誘導体から導かれるジオール（ジヒド
ロキシ）単位およびその他ヒドロキシカルボン酸単位な
どとからなる。

【００４１】このポリエチレンテレフタレートのジカル
ボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸などの
単位を計１００モル％とするとき、テレフタル酸の単位
およびエチレングリコールの単位以外の単位を２０モル
％以下の範囲で含有しても構わない。含有してもよいジ
カルボン酸の単位としては、具体的に、フタル酸、イソ
フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレ
ンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、4,4'-
スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボン
酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス安
息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００４２】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジ
オール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデ
カメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類などが
挙げられる。

【００４３】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボキシ
ル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上のヒド
ロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位を含
有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピロメ
リット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、トリ
メチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタン、1,1,
1-トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど
の多官能アルコール類から導かれる単位を含有していて
もよい。

【００４４】＜ポリトリメチレンテレフタレート＞ま
た、結晶性ポリエステル（Ｂ）として用いられるポリト
リメチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはその
エステル誘導体から導かれるジカルボン酸単位と、トリ
メチレングリコールまたはそのエステル誘導体から導か
れるジオール（ジヒドロキシ）単位およびその他ヒドロ
キシカルボン酸の単位などとからなる。

【００４５】このポリトリメチレンテレフタレートのジ
カルボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸な
どの単位を計１００モル％とするとき、テレフタル酸の
単位およびトリメチレングリコールの単位以外の単位を
２０モル％以下の範囲で含有しても構わない。含有して
もよいジカルボン酸の単位としては、具体的に、フタル
酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-
ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン
酸、4,4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカ
ルボン酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシ
ビス安息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、フマル酸、マレイン酸アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸など
の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００４６】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,
6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデカ
メチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス（2-
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノン、
レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類、が挙げら
れる。

【００４７】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリトリメチレンテレフタレートは、本
発明の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボ
キシル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上の
ヒドロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位
を含有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピ
ロメリット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、
トリメチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタン、
1,1,1-トリメチロールプロパン、ペンタエルスリトール
などの多官能アルコール類から導かれる単位を含有して
いてもよい。

【００４８】＜ポリブチレンテレフタレート＞結晶性ポ
リエステル（Ｂ）として用いられるポリブチレンテレフ
タレートは、テレフタル酸またはそのエステル誘導体か
ら導かれるジカルボン酸単位と、1,4ブタンジオールま
たはそのエステル誘導体から導かれるジオール（ジヒド
ロキシ）単位およびその他ヒドロキシカルボン酸の単位
などとからなる。

【００４９】このポリブチレンテレフタレートのジカル
ボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸などの
単位を計１００モル％とするとき、テレフタル酸の単位
および1,4ブタンジオールの単位以外の単位を２０モル
％以下の範囲で含有することが好ましい。含有してもよ
いジカルボン酸の単位としては、具体的に、フタル酸、
イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフ
タレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、4,
4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボン
酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス安
息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００５０】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデ
カメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類、が挙
げられる。

【００５１】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリブチレンテレフタレートは、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボキシ
ル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上のヒド
ロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位を含
有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピロメ
リット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、トリ
メチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタン、1,1,
1-トリメチロールプロパン、ペンタエルスリトールなど
の多官能アルコール類から導かれる単位を含有していて
もよい。

【００５２】＜ポリエチレン2,6-ナフタレート＞結晶性
ポリエステル（Ｂ）として用いられるポリエチレン2,6-
ナフタレートは、2,6-ナフタレンジカルボン酸またはそ
のエステル誘導体から導かれるジカルボン酸単位と、エ
チレングリコールまたはそのエステル誘導体から導かれ
るジオール（ジヒドロキシ）単位およびその他ヒドロキ
シカルボン酸単位などとからなる。

【００５３】このポリエチレン2,6ナフタレートのジカ
ルボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸など
の単位を計１００モル％とするとき、2,6ナフタレンジ
カルボン酸の単位およびエチレングリコールの単位以外
の単位を２０モル％以下の範囲で含有することが好まし
い。含有してもよいジカルボン酸の単位としては、具体
的に、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7-ナ
フタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、
4,4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボ
ン酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス
安息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フ
マル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００５４】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジ
オール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデ
カメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類、が挙
げられる。

【００５５】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリエチレン2,6-ナフタレートは、本発
明の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボキ
シル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上のヒ
ドロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位を
含有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピロ
メリット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、1,
1,1-トリメチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタ
ン、1,1,1-トリメチロールプロパン、ペンタエルスリト
ールなどの多官能アルコール類から導かれる単位を含有
していてもよい。 ＜ポリトリメチレン2,6ナフタレート＞結晶性ポリエス
テル（Ｂ）として用いられるポリトリメチレン2,6ナフ
タレートは、2,6-ナフタレンジカルボン酸またはそのエ
ステル誘導体から導かれるジカルボン酸単位と、1,3-プ
ロパンジオールまたはそのエステル誘導体から導かれる
ジオール（ジヒドロキシ）単位およびその他ヒドロキシ
カルボン酸単位などとからなる。

【００５６】このポリトリメチレン2,6ナフタレートの
ジカルボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸
などの単位を計１００モル％とするとき、2,6ナフタレ
ンジカルボン酸の単位および1,3-プロパンジオールの単
位以外の単位を２０モル％以下の範囲で含有することが
好ましい。含有してもよいジカルボン酸の単位として
は、具体的に、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカ
ルボン酸、4,4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニ
ルジカルボン酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-
オキシビス安息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール
酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００５７】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,2-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,
6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデカ
メチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス（2-
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノン、
レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類、が挙げら
れる。

【００５８】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリトリメチレン2,6ナフタレートは、
本発明の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカル
ボキシル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上
のヒドロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単
位を含有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水
ピロメリット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリ
ン、1,1,1-トリメチロールメタン、1,1,1-トリメチロー
ルエタン、1,1,1-トリメチロールプロパン、ペンタエル
スリトールなどの多官能アルコール類から導かれる単位
を含有していてもよい。 ＜ポリブチレン2,6ナフタレート＞結晶性ポリエステル
（Ｂ）として用いられるポリブチレン2,6ナフタレート
は、2,6-ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル誘
導体から導かれるジカルボン酸単位と、1,4-ブタンジオ
ールまたはそのエステル誘導体から導かれるジオール
（ジヒドロキシ）単位およびその他ヒドロキシカルボン
酸単位などとからなる。

【００５９】このポリブチレン2,6ナフタレートのジカ
ルボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸など
の単位を計１００モル％とするとき、2,6ナフタレンジ
カルボン酸の単位および1,4-ブタンジオールの単位以外
の単位を２０モル％以下の範囲で含有することが好まし
い。含有してもよいジカルボン酸の単位としては、具体
的に、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7-ナ
フタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、
4,4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボ
ン酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス
安息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フ
マル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂
肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの
脂環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００６０】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデ
カメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類、が挙
げられる。

【００６１】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリブチレン2,6-ナフタレートは、本発
明の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボキ
シル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上のヒ
ドロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位を
含有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピロ
メリット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、1,
1,1-トリメチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタ
ン、1,1,1-トリメチロールプロパン、ペンタエルスリト
ールなどの多官能アルコール類から導かれる単位を含有
していてもよい。

【００６２】＜ポリエチレンイソフタレート＞結晶性ポ
リエステル（Ｂ）として用いられるは、イソフタル酸ま
たはそのエステル誘導体から導かれるジカルボン酸単位
と、エチレングリコールまたはそのエステル誘導体から
導かれるジオール（ジヒドロキシ）単位およびその他ヒ
ドロキシカルボン酸単位などとからなる。

【００６３】このポリエチレンイソフタレートのジカル
ボン酸、ジオール、その他ヒドロキシカルボン酸などの
単位を計１００モル％とするとき、イソフタル酸の単位
およびエチレングリコールの単位以外の単位を２０モル
％以下の範囲で含有することが好ましい。含有してもよ
いジカルボン酸の単位としては、具体的に、フタル酸、
テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフ
タレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、4,
4'-スルホンビス安息香酸、4,4'-ビフェニルジカルボン
酸、4,4'-スルフィドビス安息香酸、4,4'-オキシビス安
息香酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族
ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、フマ
ル酸、マレイン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、ジグリコール酸などの脂肪
族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸が挙げられる。

【００６４】また、含有してもよいジオール類として
は、具体的に、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジ
オール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、
1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ドデ
カメチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族ジオール、1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,2-ビス（2-ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、1,4-ビス（2-ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ビス[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル]スルホン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン、ビスフェノール類、ハイドロキノ
ン、レゾルシンなどの芳香族基を含むジオール類が挙げ
られる。

【００６５】また、含有してもよいヒドロキシカルボン
酸類の単位としては、グリコール酸、乳酸、３ヒドロキ
シブチル酸、p-ヒドロキシ安息香酸、m-ヒドロキシ安息
香酸、p-ヒドロキシメチル安息香酸、m-ヒドロキシメチ
ル安息香酸、p-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸、m-(2-
ヒドロキシエチル)安息香酸が挙げられる。さらに本発
明で用いられるポリエチレンイソフタレートは、本発明
の目的を損なわない範囲であれば、３以上のカルボキシ
ル基を有する多官能カルボン酸類、または３以上のヒド
ロキシ基を有する多官能ジオールから導かれる単位を含
有していてもよく、たとえばトリメシン酸、無水ピロメ
リット酸などの多官能カルボン酸類、グリセリン、1,1,
1-トリメチロールメタン、1,1,1-トリメチロールエタ
ン、1,1,1-トリメチロールプロパン、ペンタエルスリト
ールなどの多官能アルコール類から導かれる単位を含有
していてもよい。

【００６６】上記のような結晶性ポリエステル（Ｂ）
は、単独で用いてもよいし、２種以上組合わせて用いて
もよい。また、これら上記に示される結晶性ポリエステ
ル（Ｂ）は、通常のポリエステル樹脂を製造するのに一
般的に採用されているいずれの方法に準じて製造された
ものであっても良く、例えば、溶融重縮合により製造さ
れたものでよい。さらに、上記の結晶性ポリエステル
（Ｂ）は、固相重合されたものであってもよい。

【００６７】また、上記の結晶性ポリエステル（Ｂ）の
２５℃のテトラクロロエタン／フェノール＝１／１の混
合溶液中で測定した極限粘度［η］は０．４ｄｌ／ｇ以
上であることが好ましく、０．５〜２．０ｄｌ／ｇであ
ることがより好ましい。さらに上記の結晶性ポリエステ
ル（Ｂ）の結晶性は、ＤＳＣ、広角Ｘ線回折などの公知
の方法で知ることができる。

【００６８】結晶性ポリエステル（Ｂ）のＤＳＣ（指差
走査熱量計）で測定する融解ピーク温度は５０〜３００
℃の範囲にあることが好ましい。ここで、ＤＳＣの融解
ピーク温度は、常圧の窒素あるいはヘリウム気流下で、
樹脂組成物を溶融成形加工可能な温度で一度、溶融させ
た後、−１０℃／分程度の冷却速度で室温まで急冷し固
化させた後、再度溶融温度まで１０℃／分の昇温速度で
測定することにより得られる。また、その条件で測定し
たピークの面積から融解熱が求められるが、その融解熱
ΔＨｆｂは１（Ｊ／ｇ）以上であることが好ましく、１
０（Ｊ／ｇ）以上であることがより好ましい。

【００６９】さらに、上記のような結晶性ポリエステル
としては、一度使用された後、分別回収された結晶性ポ
リエステル、特に回収されたポリエチレンテレフタレー
ト樹脂も好適に用いることができる。ポリエステル樹脂組成物 本発明のポリエステル樹脂組成物は、上述した（Ａ）コ
ハク酸共重合ポリエステル：１〜７０重量部、好ましく
は３〜６５重量部、より好ましくは５〜６０重量部と、
上述した（Ｂ）結晶性ポリエステル（但し（Ａ）を除
く）：９９〜３０重量部、好ましくは９７〜３５重量
部、より好ましくは９５〜４０重量部とからなる。

【００７０】また、本発明の（Ａ）コハク酸共重合ポリ
エステル １〜７０重量部と（Ｂ）結晶性ポリエステル
（但し（Ａ）を除く） ９９〜３０重量部とからなるポ
リエステル樹脂組成物のランダム化率は、２０〜８０％
の範囲であることが好ましく、２５〜７５％の範囲であ
ることがより好ましく、３０〜７０％の範囲であること
が更に好ましい。

【００７１】また、ポリエステル樹脂組成物の炭酸ガス
透過係数Ｐcが結晶性ポリエステル（Ｂ）の炭酸ガス透
過係数Ｐbより小さいことも好ましい。 ＜ランダム化率＞本発明におけるランダム化率とは、ポ
リエステル樹脂組成物を構成する（Ａ）コハク酸共重合
ポリエステルおよび（Ｂ）結晶性ポリエステルの各成分
が、最初の状態からどれだけエステル交換したかの度合
いを示し、全く未反応の状態の場合のランダム化率を０
（％）であるとし、理想的なランダム体を仮定した場合
のランダム化率を１００（％）であるとする。

【００７２】本発明のポリエステル樹脂組成物における
ランダム化率は、ＮＭＲなどの方法により各構成成分を
求め、さらにその構成成分の結合のパターンを、各構成
成分の割合を求めることにより得ることができる。以
下、ランダム化率の算出方法について具体的に説明す
る。樹脂組成物の各構成成分や組成比が判っている場合
は、（Ａ）コハク酸共重合ポリエステル、（Ｂ）結晶性
ポリエステルのいずれかについて、エステル交換の度合
い（ランダム化率）を定量して求めることができる。

【００７３】まず、各構成セグメントのモル分率を求
め、次いで、（Ａ）、（Ｂ）いずれかの成分について、
好ましくは（Ｂ）結晶性ポリエステル成分を構成するセ
グメントの結合の状態について定量を行う。例えば、
（Ａ）がコハク酸−エチレングリコール共重合体、
（Ｂ）がポリエチレンテレフタレートの場合、（Ａ）は
主としてコハク酸単位（以下「ＳＡ」と略記する）とエ
チレングリコール単位（以下「ＥＧ」と略記する）から
構成され、（Ｂ）は主としてテレフタル酸単位（以下
「ＴＡ」と略記する）とエチレングリコール単位（以下
「ＥＧ」と略記する）から構成される。ＥＧ部のプロト
ンのシグナルに着目すると、その化学シフトから、ＥＧ
隣接部の結合は、ＴＡ−ＥＧ−ＴＡ、ＴＡ−ＥＧ−
ＳＡ、ＳＡ−ＥＧ−ＳＡの三種類が存在することがわ
かる。これらの割合を定量することで、エステル交換の
度合いがわかる。

【００７４】構成成分全体に占める（Ｂ）のモル分率を
ｍ_b（モル％）とすると、全く未反応のブレンドの場
合、両末端がＴＡであるＥＧ（）のモル分率は、ｍ_b
／２（モル％）である。また、理想的にランダムなポリ
マーの場合、両末端がＴＡであるＥＧのモル分率は、
（ｍ_b）²／２００（モル％）であることになる。測定さ
れた両末端ＴＡのＥＧモル分率を（ｍ_ol-TT）（モル
％）とすると、ランダム化率Ｒ（％）＝（ｍ_ol-TT−ｍ_b
／２）／（（ｍ_b）²／２００−ｍ_b／２）×１００であ
らわすことができる。

【００７５】同様に、の結合やの結合でもこのラン
ダム化率を求めることができるが、これらの値は殆ど等
しいため、最も求めやすい結合について求めればよい。
ランダム化率が２０〜８０％の範囲、好ましくは２５〜
７５％の範囲、より好ましくは３０〜７０％の範囲であ
ると、ガスバリア性が良好で、しかも結晶性をよく保持
しており、耐熱性に優れた樹脂組成物となる。逆に、ラ
ンダム化率が２０％以下であると、樹脂組成物のガスバ
リア性は良好ではない。また、ランダム化率が８０％以
上だと、結晶性が低下し、その結果、樹脂組成物の耐熱
性は劣る。

【００７６】また、樹脂組成物を構成する各構成成分や
組成比が不明の場合も、（Ｂ）をある１種の特定の結晶
性ポリエステルであると決定することで、ランダム化率
を推定することが可能である。（Ｂ）を特定の結晶性ポ
リエステルに決定する方法としては、ＮＭＲで樹脂組成
物の構成単位の情報を得、（Ｂ）を構成すべき成分とそ
れ以外の成分に分ける方法が挙げられる。

【００７７】例えば、（Ｂ）が芳香族ポリエステルであ
る場合、樹脂組成物の構成成分中、ＴＡと２，６ナフタ
レンジカルボン酸単位（以下「ＮＤＣ」と略記する）の
うち、より多く検出された芳香族ジカルボン酸がＴＡで
ある場合には、（Ｂ）はポリエチレンテレフタレート
（以下「ＰＥＴ」と略記する）、ポリプロピレンテレフ
タレート（以下「ＰＴＴ」と略記する）、ポリブチレン
テレフタレート（以下「ＰＢＴ」と略記する）のいずれ
かであると決定する。多く検出された芳香族ジカルボン
酸がＮＤＣの場合、（Ｂ）はポリエチレン２，６ナフタ
レート（以下「ＰＥＮ」と略記する）、ポリプロピレン
２，６ナフタレート（以下「ＰＴＮ」と略記する）、ポ
リブチレン２，６ナフタレート（以下「ＰＢＮ」と略記
する）であると決定する。

【００７８】さらに、ＥＧが４１モル％以上の場合は、
（Ｂ）はＰＥＴあるいはＰＥＮであると決定する。これ
以外の場合には、ＥＧ以外のジオール単位で1,3プロパ
ンジオール単位（以下「ＰＤＯ」と略記する）が最も多
いときは、（Ｂ）はＰＴＴあるいはＰＴＮであると決
め、1,4ブタンジオール単位（以下ＢＤＯと略す）が最
も多い場合、（Ｂ）はＰＢＴあるいはＰＢＮであると決
める。

【００７９】次いで、以上の方法で特定した（Ｂ）につ
いて仮想のモル分率（ｍ_b）（モル％）を計算する。Ｐ
ＥＴ、ＰＴＴ、ＰＢＴの場合、ＴＡ、またはＥＧ、ＰＤ
Ｏ、ＢＤＯで少ない方のモル分率×２が（Ｂ）のモル分
率であり、ＰＥＮ、ＰＴＮ、ＰＢＮの場合、ＮＤＣ、ま
たはＥＧ、ＰＤＯ、ＢＤＯで少ない方のモル分率×２が
（Ｂ）のモル分率である。

【００８０】また、ｍ_b以外の部分が全て（Ａ）コハク
酸共重合ポリエステル由来の成分であると仮定して、上
に示したのと同様の方法でランダム化率を算出すること
ができる。 ＜引張弾性率、炭酸ガス透過係数＞本発明では、引張弾
性率は、樹脂組成物から成形したフィルムをダンベル型
に切り出し、引張試験機 インストロン４５０１（イン
ストロン社製）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条
件下で、ひずみ速度１００％／分の条件で測定すること
で評価する。

【００８１】また、炭酸ガス透過係数は、２５℃におけ
る炭酸ガス透過係数を、ガス透過率測定装置ＧＰＭ−２
５０（ジーエルサイエンス社製）により測定する。な
お、透過係数の値が小さいほど、ガスバリア性は優れ
る。 ＜樹脂組成物の製造法＞このようなランダム化率が２０
〜８０％のポリエステル樹脂組成物は、上述したコハク
酸共重合ポリエステル（Ａ）と結晶性ポリエステル
（Ｂ）とを所定量、溶融混合して得ることが好ましい。
また、溶融混合後さらに固相重合を行って得ることも好
ましい。

【００８２】溶融混合を行う温度は、コハク酸共重合ポ
リエステル（Ａ）の流動温度以上、かつ結晶性ポリエス
テル（Ｂ）の融点以上の温度であればよく、特に限定さ
れるものではないが、１８０〜３００℃の温度範囲、好
ましくは２２０〜２９０℃の温度範囲であることが望ま
しい。また、溶融混合を行う時間は、３０秒〜４時間の
間が好ましく、１分〜２時間の間がより好ましい。

【００８３】この溶融混合を行う装置としては、一軸押
出機、二軸押出機、プラストミル、ニーダーあるいは、
攪拌装置、減圧装置の付いた反応器などが挙げられる。
また、この溶融混合は不活性気体雰囲気下および／また
は減圧下で行われるのが望ましい。これらの溶融混合
は、コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）と結晶性ポリエ
ステル（Ｂ）以外に、触媒や安定剤の存在下で行っても
よい。触媒や安定剤は、コハク酸共重合ポリエステル
（Ａ）や結晶性ポリエステル（Ｂ）に、あらかじめ含有
していてもよく、溶融混合の際に添加してもよい。

【００８４】溶融混合時に用いることのできる触媒とし
ては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、あるいはマン
ガン、亜鉛、スズ、コバルト、チタン、アンチモン、ゲ
ルマニウムなどの金属やそれらを含む有機・無機化合物
が例示される。また、安定剤や着色防止剤としては、リ
ン化合物や、ヒンダードフェノール化合物などが例示さ
れる。

【００８５】これらの中では、特にリン化合物が好まし
い。リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ポリリン
酸などの無機リン化合物、トリメチルリン酸やジフェニ
ルリン酸などのリン酸エステル化合物、トリフェニルホ
スファイト、トリス（2,4ジーt-ブチルフェニル）ホスフ
ァイトなどの亜リン酸エステル化合物などがあげられ
る。このようなリン化合物を含有していると、少なくと
も色相が良好な樹脂組成物が得られるため好ましい。

【００８６】所定のランダム化率になるような溶融混合
の条件は、（Ａ）、（Ｂ）の組成、分子量によって異な
るが、例えば、２軸押出機を用いて（Ａ）として[η]＝
１．２のコハク酸−エチレングリコール共重合体と、
（Ｂ）として[η]＝０．８のポリエチレンテレフタレー
トとからなる樹脂組成物を調整する場合、２８５℃で８
〜２５分、溶融混合することにより調整される。また、
２軸押出機を用いて（Ａ）として[η]＝１．２のコハク
酸−エチレングリコール共重合体と、（Ｂ）として[η]
＝０．６のポリエチレンテレフタレートとからなる樹脂
組成物を調整する場合、２８５℃で５〜１５分、溶融混
合することにより調整される。

【００８７】また、これらの溶融時間より短い混合時間
で調整された樹脂組成物は、さらに固相重合を行うこと
でそのランダム化率を向上させることが可能である。例
えばランダム化率が１０％程度の樹脂組成物に対して、
１６０〜２２０℃、６〜４０時間、窒素気流下で固相重
合を行えば、ランダム化率が向上し、本発明の範囲に調
整することも可能である。

【００８８】ランダム化率を調整する方法としては、溶
融混合時間、溶融温度、溶融剪断速度、触媒濃度、固相
重合時間、固相重合温度、固相重合雰囲気などを調整す
ることが挙げられるが、所定のランダム化率を得るのに
好ましい方法としては、例えば、押出機にて溶融混合を
行い、ストランドの透明感を観察しながら、フィード量
を調整する方法が挙げられる。透明感のあるストランド
が得られ、かつフィード量が最大、すなわち滞留時間が
最短となるような樹脂組成物であれば、そのランダム化
率は、少なくとも本発明で定める範囲に入る。

【００８９】また、本発明のランダム化率が２０〜８０
％のポリエステル樹脂組成物をより短時間に効率的に得
る方法としては、（Ａ）を（Ｂ）と、より相溶化しやす
い組成にすることが望ましい。（Ａ）を（Ｂ）と、より
相溶化しやすい組成にする方法としては、例えば、
（Ｂ）としてポリエチレンテレフタレートなどの芳香族
ポリエステルを用いる場合、（Ａ）として、イソフタル
酸や2,6ナフタレンジカルボン酸などの芳香族成分を含
有しているコハク酸−エチレングリコール共重合体であ
ることが好ましい。

【００９０】相溶しているかどうかは、例えばガラス状
態、あるいは溶融状態での樹脂組成物の透明性、電子顕
微鏡観察、固体粘弾性におけるガラス転移挙動の観察、
ＤＳＣでのガラス転移挙動の観察などにより判断するこ
とができる。本発明において、相溶している状態とは、
以下の4つの事象のうち、２つ以上を同時に満たす状態
であることをいう。 樹脂組成物の結晶の全くないガラス状態あるいは溶融
状態における０．５ｍｍ厚のプレスシートの内部ヘイズ
値が５％以下である状態である。 透過型電子顕微鏡で観察した樹脂組成物の面積０．１
ｍｍ²中に長さ１μｍ以上の不連続相の数が平均２個以
下の状態である。 固体粘弾性においてのガラス転移に伴うtanδのピー
ク（ショルダーは含めない）が一つの状態である。 ＤＳＣで観察されるガラス転移の比熱変化が単一温度
域にて起こるような状態である。

【００９１】ポリエステル樹脂組成物が相溶している
と、樹脂組成物成形体のガスバリア性は非相溶のものよ
りも高く、透明性も有するため、容器、包装材料として
好ましく用いることができる。さらに、本発明のポリエ
ステル樹脂組成物は、耐熱安定剤、耐候安定剤、架橋
剤、滑剤、核剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔
料あるいは染料などの各種配合剤を、本発明の目的を損
なわない範囲で含有していてもよい。

【００９２】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ガス
バリア性および耐熱性に優れるため、食品や機械部品な
どの包装材料、医薬品容器などの医療用材料等の用途に
好適であり、具体的には、ブロー成形ボトル、多層ボト
ル、アンプルなどのボトルあるいは容器、ガスバリアフ
ィルム、多層フィルム、紙ラミネートフィルムなどのフ
ィルム、壁紙、床シート、遮音シートなどのシート等の
用途に好適に用いることができる。また、繊維、不織
布、発泡体などの素材として、また、他のポリエステル
樹脂や他の熱可塑性樹脂との多層成形体用材料としても
好適に使用することができる。

【００９３】フィルム、シートなどの成形品 本発明のフィルムおよびシートは、コハク酸共重合ポリ
エステル（Ａ）と、結晶性ポリエステル（Ｂ）とからな
る、上述した本発明の樹脂組成物を成形してなる。この
ようなフィルムおよびシートは、ガスバリア性および耐
熱性に優れるため、食品や機械部品などの包装材料など
に特に好適に使用することができ、特に食品包装用フィ
ルムとして好適に使用することができる。

【００９４】本発明のフィルムおよびシートは、延伸ま
たは未延伸のいずれであってもよく、樹脂からフィルム
またはシートを成形する、公知のいかなる方法によって
成形されてもよい。本発明のフィルムおよびシートを成
形する方法としては、具体的には、押出成形、射出成
形、空冷または水冷インフレーション成形、ブロー成
形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真
空成形、カレンダー成形、発泡成形などが挙げられる。

【００９５】たとえば、本発明のフィルムおよびシート
を、押出成形により製造する場合には、従来公知の押出
装置および成形条件を採用することができ、たとえば単
独スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押
出機などを用いて、溶融した本発明のポリエステル樹脂
組成物をＴダイなどから押し出すことにより、未延伸の
フィルムまたはシートに成形することができる。

【００９６】また、本発明のフィルムおよびシートを、
射出成形により製造する場合には、従来公知の射出成形
装置および成形条件を採用することができ、本発明のポ
リエステル樹脂組成物を所望の形状および厚さに射出成
形して製造することができる。押出成形あるいは射出成
形により得られたフィルムおよびシートは、さらに延伸
して成形してもよい。

【００９７】延伸したフィルムまたはシートは、上述の
押出フィルムまたはシートなどの、未延伸のフィルムま
たはシートを、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延
伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などの公知の延伸方
法により延伸して得ることができる。未延伸のフィルム
またはシートを延伸する際の延伸倍率は、未延伸のフィ
ルムまたはシートの厚さなどにもよるが、二軸延伸の場
合には通常２〜７０倍程度、また一軸延伸の場合には通
常２〜１０倍程度であるのが望ましい。延伸後のフィル
ムまたはシートの厚さは、その用途にもよるが、５〜２
００μｍ程度であるのが好ましい。

【００９８】このような本発明のフィルムおよびシート
は、単層であってもよく、多層構造であってもよく、本
発明のポリエステル樹脂組成物以外の樹脂からなるシー
トまたはフィルムとの多層構造であってもよい。また、
本発明のブロー中空容器は、コハク酸共重合ポリエステ
ル（Ａ）と、結晶性ポリエステル（Ｂ）とからなる、上
述した本発明の樹脂組成物をブロー成形してなる。ブロ
ー中空容器としては、例えば、液体充填用ボトル、炭酸
飲料充填用ボトル等の飲料用ボトル、容器、タンク、パ
イプ等が挙げられ、特に飲料用ボトルが好ましい。

【００９９】このような本発明のブロー中空容器は、ガ
スバリア性および耐熱性に優れている。本発明のブロー
中空容器は、ブロー成形を伴う方法で成形されればよい
が、中空容器の前駆体であるプリフォームを、押出成
形、射出成形などにより一旦成形した後、形成したプリ
フォームをブロー成形することにより、目的とする中空
成形品を好適に製造することができる。この方法によれ
ば、複雑な形状の中空容器の成形が可能であるため好ま
しい。

【０１００】このような本発明の中空容器は、単層であ
ってもよく、多層構造であってもよく、本発明のポリエ
ステル樹脂組成物以外の樹脂との多層構造であってもよ
い。ブロー成形の条件は特に限定されるものではなく、
従来公知のポリエステル樹脂をブロー成形する条件を適
宜採用することができる。また、本発明のポリエステル
樹脂組成物は、チューブ、繊維または不織布の材料とし
ても好適に用いられる。本発明のチューブ、繊維または
不織布は、従来公知の方法により製造することができ
る。

【０１０１】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、特
定のコハク酸共重合ポリエステル（Ａ）と、結晶性ポリ
エステル樹脂（Ｂ）とからなり、所定のランダム化率を
有するため、ガスバリア性および耐熱性のいずれにも優
れる成形品を提供することができる。本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、ガスバリア性を必要とするフィルム
やブロー容器などの食品用包装材料、電子部品などの包
装材料、医療用材料などに好適に用いることができる。

【０１０２】本発明のポリエステル樹脂組成物を構成す
るコハク酸共重合ポリエステル（Ａ）は、官能数３以上
のモノマーを含んでもよく、この場合、重合速度が早く
効率よく製造される。また、本発明のフィルム、シー
ト、ブロー中空容器、チューブ、繊維または不織布は、
ガスバリア性に優れ、かつ耐熱性にも優れており、食品
用包装材料、電子部品などの表層材料、医療用材料とし
て好適である。

【０１０３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、製造例、実施例、比較例におい
て、各樹脂および樹脂組成物の物性は以下の方法により
測定・評価した。 〔樹脂組成物の組成およびランダム化率〕核磁気共鳴装
置（ＮＭＲ；日本電子製 ＬＡ５００型）を用いて、¹
Ｈ核についてのスペクトルから算出し、求めた。 〔樹脂組成物の引張弾性率および引張強度〕所定の方法
で得た厚さ０．５ｍｍのプレスシートについて、２３
℃、相対湿度５０％の条件下で３日間放置した後、ダン
ベル型の試料を切り出し、引張試験機インストロン４５
０１（インストロン社製）を用い、２３℃、相対湿度５
０％の条件下で、ひずみ速度１００％／分の条件で引張
試験を行い、ヤング率（弾性率）および引張強度を測定
した。 〔樹脂組成物のガスバリア性〕所定の方法で得た厚さ１
００μｍのフィルムについて、炭酸ガス透過性の評価に
用いた。２５℃における炭酸ガス透過係数をガス透過率
測定装置ＧＰＭ−２５０（ジーエルサイエンス社製）を
用いて測定し、この値で評価した。なお、透過係数の値
が小さいほど、ガスバリア性は優れる。 〔樹脂組成物の耐熱性〕所定の条件で成形された厚さ１
００μｍのフィルムから、幅２ｍｍ、長さ２ｃｍの短冊
状の試料を切り出し、ＴＭＡ（セイコー電子工業（株）
製）を用い、０．１ＭＰａの応力をかけ、窒素気流下、
毎分２℃／ｍｉｎ．の昇温条件でクリープ試験を実施
し、５％以上の歪みになった温度を測定し、耐熱性を評
価した。

【０１０４】

【製造例１】無水コハク酸 ５００．４ｇ、エチレング
リコール ４０３．７ｇ、1,1,1（トリスヒドロキシメ
チル）エタン １．２ｇとを攪拌装置、留出管を装備し
たガラス製反応器に仕込んだ。留出管は真空ポンプと減
圧調整器からなる真空装置に接続されており、蒸発物を
留去可能な構造となっている。

【０１０５】まず、反応器の窒素置換を充分に行った
後、常圧窒素雰囲気下にて、１６０℃から２２０℃まで
３時間かけて攪拌しながら昇温し、さらに１時間保持
し、水を留去しながらエステル化反応を行った。引き続
き、得られた化合物に、二酸化ゲルマニウム ０．１５
ｇをエチレングリコール １３．１ｇとともに添加し、
充分に窒素置換した後、常圧窒素気流下、２２０℃で１
時間攪拌した。その後、真空ポンプを作動させ、２時間
かけ２６０℃、１Ｔｏｒｒまでの昇温・減圧を行い、引
き続き、１時間３０分かけて２７５℃までの昇温を行っ
た。その状態で、４時間３０分攪拌を続け重縮合を行っ
た。以上のような重縮合反応後、系内に窒素ガスを導入
して、常圧に戻し、反応容器からポリエステル樹脂（Ａ
１）を取り出した。

【０１０６】

【製造例２】結晶性ポリエステルとして市販のポリエチ
レンテレフタレート（Ｂ１；Ｔｍ＝２５２℃）８０重量
部と、コハク酸共重合ポリエステルとして、ポリエステ
ル（Ａ１）を２０重量部とを、真空乾燥機で充分に乾燥
した後、二軸押出機（ハーケ社製）にて、シリンダ温度
２８０℃の条件でブレンドを行い、ポリエステル樹脂組
成物（Ｃ１）を得た。

【０１０７】

【製造例３】次いで、さらにポリエステル樹脂組成物
（Ｃ１）を、二軸押出機で再ブレンドを行い、ポリエス
テル樹脂組成物（Ｃ２）を得た。

【０１０８】

【製造例４】製造例３で得たポリエステル樹脂組成物
（Ｃ２）を、２００℃、窒素ガス気流下に保持し、２４
時間かけて固相重合を行い、ポリエステル樹脂組成物
（Ｃ３）を得た。

【０１０９】

【製造例５】結晶性ポリエステルとして市販のポリエチ
レンテレフタレート（Ｂ１；Ｔｍ＝２５２℃）８０重量
部と、コハク酸共重合ポリエステルとして、ポリエステ
ル（Ａ１）を２０重量部とを、攪拌装置、留出管を装備
したガラス製反応器に仕込み、反応器を２８０℃に加熱
し、２０分間の予熱の後に、常圧窒素雰囲気下で１０分
間攪拌したのち、１Ｔｏｒｒまでの減圧を行い、そのま
ま５０分間攪拌を行ったのち、ポリエステル樹脂組成物
（Ｃ４）を得た。

【０１１０】

【実施例１、比較例１〜３】上記で得たポリエステル樹
脂組成物（Ｃ１）〜（Ｃ４）についてＮＭＲを用い、組
成分析を実施し、ポリエステル樹脂組成物のランダム化
率Ｒを下式の計算式で求めた。結果を表１に示す。 Ｒ（％）＝（ｍ_ol-TT−ｍ_b／２）／（（ｍ_b）²／２００
−ｍ_b／２）×１００ ここで、ｍ_ol-TTは両末端がテレフタル酸単位（ＴＡ）
であるエチレングリコール単位（ＥＧ）、またはジエチ
レングリコール単位（ＤＥＧ）のモル分率（％）であ
り、ｍ_bは、ＰＥＴのモル分率、即ちテレフタル酸残基
×２のモル分率（％）である。

【０１１１】次いで、得られたポリエステル樹脂組成物
（Ｃ１）ペレットを真空乾燥機でよく乾燥させた後、２
枚の真鍮板、アルミ板および離型フィルムの間に所定量
はさみ、２８０℃で溶融させ１０ＭＰａで１分間圧縮し
た後、０℃の温度に設定した圧縮成形機で再び１０ＭＰ
ａで圧縮冷却し、厚さ０．５ｍｍのシートおよび厚さ１
００μｍのフィルムを成形した。

【０１１２】上記の方法で得た厚さ１００μｍのフィル
ムは、炭酸ガス透過性の評価に用い、厚さ０．５ｍｍの
プレスシートは引張試験に用いた。また、得られた１０
０μｍのフィルムは、１２０℃で１０分間熱処理を行っ
た後、耐熱性を評価した。これらの評価結果を表１に示
す。表１に示されるように、特定のランダム化率に入る
樹脂組成物は、ガスバリア性、耐熱性のバランスに優れ
ている。

【０１１３】

【参考例１】ポリエチレンテレフタレート（Ｂ１）につ
いて同様に評価を行った。結果を表１に示す。

【０１１４】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０７Ａ ４Ｌ０４７ Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｔ Ｆターム(参考） 3E086 AA21 AD30 BA02 BA15 BB01 BB03 BB41 CA01 CA27 CA31 4F071 AA44 AA44X AA45 AA45X AA46 AF08Y AH05 BA01 BB05 BB06 BB09 BB13 BC01 BC04 BC05 BC07 4J002 CF03W CF05X CF06X CF07X CF08X GG00 4J029 AA03 AB07 AC02 AD10 AE01 AE03 AE18 BA03 CA04 CB05A CC06A FC02 FC03 FC04 FC05 FC08 KE05 4L035 DD20 EE20 FF05 4L047 AA21 BB06 CB03 CB05 CC12

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）コハク酸共重合ポリエステルの全構
   成単位を１００モル％とするとき、 コハク酸単位を２４〜５０モル％含有し、 芳香族ジカルボン酸単位を０〜２６モル％含有し、 コハク酸単位、芳香族ジカルボン酸単位およびエチレン
   グリコール単位を合計で９０モル％以上含有するコハク
   酸共重合ポリエステル：１〜７０重量部と、（Ｂ）結晶
   性ポリエステル（但し（Ａ）を除く）：９９〜３０重量
   部とから構成され、 そのランダム化率が２０〜８０％の範囲にあることを特
   徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）の芳香
   族ジカルボン酸単位が、イソフタル酸単位および／また
   は2,6-ナフタレンジカルボン酸単位である請求項１に記
   載のポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】（Ａ）コハク酸共重合ポリエステルの全構
   成単位を１００モル％とするとき、 コハク酸単位を２４〜４９モル％含有し、 イソフタル酸単位および／または2,6-ナフタレンジカル
   ボン酸単位を合計で１〜２６モル％含有し、 コハク酸単位、イソフタル酸単位、2,6-ナフタレンジカ
   ルボン酸単位およびエチレングリコール単位を合計で９
   ０モル％以上含有するコハク酸共重合ポリエステル：１
   〜７０重量部と、（Ｂ）結晶性ポリエステル（但し
   （Ａ）を除く）：９９〜３０重量部とから構成され、 そのランダム化率が２０〜８０％の範囲にあることを特
   徴とするポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】コハク酸共重合ポリエステル（Ａ）が、エ
   ステル形成能を有する官能数３以上のモノマー単位を
   ０．００１〜２モル％含有することを特徴とする請求項
   １〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】上記エステル形成能を有する官能数３以上
   のモノマー単位が、グリセリン、1,1,1-トリス（ヒドロ
   キシメチル）エタン、1,1,1-トリス（ヒドロキシメチ
   ル）プロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエ
   リスリトールよりなる群から選ばれる１種以上から導か
   れる単位であることを特徴とする請求項４に記載のポリ
   エステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】結晶性ポリエステル（Ｂ）が、ポリエチレ
   ンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、
   ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン2,6ナフタ
   レート、ポリトリメチレン2,6ナフタレート、ポリブチ
   レン2,6ナフタレート、ポリエチレンイソフタレートよ
   りなる群から選ばれる少なくとも１種類の結晶性ポリエ
   ステルである、請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】ポリエステル樹脂組成物の炭酸ガス透過係
   数Ｐcが結晶性ポリエステル（Ｂ）の炭酸ガス透過係数
   Ｐbより小さいことを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   かに記載のポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１〜７に記載のポリエステル樹脂組
   成物を成形してなるシートまたはフィルム。
9. 【請求項９】請求項１〜７に記載のポリエステル樹脂組
   成物を成形してなるブロー中空容器。
10. 【請求項１０】請求項１〜７に記載のポリエステル樹脂
    組成物を成形してなるチューブ。
11. 【請求項１１】請求項１〜７に記載のポリエステル樹脂
    組成物を成形してなる繊維または不織布。