JPH11100306A - 被膜形成剤及び化粧料 - Google Patents
被膜形成剤及び化粧料Info
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- JPH11100306A JPH11100306A JP9262358A JP26235897A JPH11100306A JP H11100306 A JPH11100306 A JP H11100306A JP 9262358 A JP9262358 A JP 9262358A JP 26235897 A JP26235897 A JP 26235897A JP H11100306 A JPH11100306 A JP H11100306A
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- copolymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 物理的摩擦による化粧移りを防止することが
できる被膜形成剤及び耐汗性、耐皮脂性、耐物理的摩擦
性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感の良好な化粧
料の提供。 【解決手段】 １０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、溶解または分散する含フッ素高分子物質からなる被
膜形成剤、及び１０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、溶解または分散する含フッ素高分子物質を含有する
化粧料。
できる被膜形成剤及び耐汗性、耐皮脂性、耐物理的摩擦
性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感の良好な化粧
料の提供。 【解決手段】 １０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、溶解または分散する含フッ素高分子物質からなる被
膜形成剤、及び１０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、溶解または分散する含フッ素高分子物質を含有する
化粧料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、物理的摩擦による
化粧移りを防止することができる被膜形成剤及び耐汗
性、耐皮脂性、耐物理的摩擦性を有し、化粧持続性が高
く、かつ使用感の良好な化粧料に関する。
化粧移りを防止することができる被膜形成剤及び耐汗
性、耐皮脂性、耐物理的摩擦性を有し、化粧持続性が高
く、かつ使用感の良好な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
スキンクリーム、スキンローション等の皮膚保護化粧料
には、水や汗から皮膚を保護する目的で、またファンデ
ーション等のメイクアップ化粧料には水や汗による化粧
崩れを防止する目的で種々のシリコーン油やシリコーン
樹脂が配合されている。しかしながら、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性については充分な効果
を有するものの、撥油性については充分な効果を有する
ものではないため、これらの成分を配合した化粧料は化
粧崩れを生じるという問題があった。
スキンクリーム、スキンローション等の皮膚保護化粧料
には、水や汗から皮膚を保護する目的で、またファンデ
ーション等のメイクアップ化粧料には水や汗による化粧
崩れを防止する目的で種々のシリコーン油やシリコーン
樹脂が配合されている。しかしながら、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性については充分な効果
を有するものの、撥油性については充分な効果を有する
ものではないため、これらの成分を配合した化粧料は化
粧崩れを生じるという問題があった。
【０００３】このため、撥水性と共に撥油性をも有する
化粧料として、パーフルオロポリエーテルを含有する化
粧料（特開昭61-234928号公報、特開昭63-247214号公
報）、フッ素変性シリコーンを含有する化粧料（特公平
2-295912号公報）が提案されている。
化粧料として、パーフルオロポリエーテルを含有する化
粧料（特開昭61-234928号公報、特開昭63-247214号公
報）、フッ素変性シリコーンを含有する化粧料（特公平
2-295912号公報）が提案されている。
【０００４】しかしながら、これらの化粧料に用いられ
ているパーフルオロポリエーテルやフッ素変性シリコー
ンは、撥水／撥油性基材に求められる要件である耐汗性
及び耐皮脂性は有するものの、衣服、皮膚、コップ等に
よる物理的な摩擦による化粧移りに関しては必ずしも充
分満足できるものではなく、よって得られる化粧料も、
充分な化粧持続性を有するものではなかった。
ているパーフルオロポリエーテルやフッ素変性シリコー
ンは、撥水／撥油性基材に求められる要件である耐汗性
及び耐皮脂性は有するものの、衣服、皮膚、コップ等に
よる物理的な摩擦による化粧移りに関しては必ずしも充
分満足できるものではなく、よって得られる化粧料も、
充分な化粧持続性を有するものではなかった。
【０００５】かかる物理的摩擦による化粧移りに対する
対応策として最近、被膜形成能を有する合成樹脂エマル
ジョンや油性樹脂等が用いられているが、合成樹脂エマ
ルジョンや油性樹脂の被膜は水に触れると破れや剥がれ
等が起こりやすく、耐水性の点で充分満足できるもので
はなかった。
対応策として最近、被膜形成能を有する合成樹脂エマル
ジョンや油性樹脂等が用いられているが、合成樹脂エマ
ルジョンや油性樹脂の被膜は水に触れると破れや剥がれ
等が起こりやすく、耐水性の点で充分満足できるもので
はなかった。
【０００６】したがって本発明は、やぶれや剥がれ等が
起こり難く、物理的摩擦による化粧移りを防止すること
ができる被膜形成剤、及び耐汗性、耐皮脂性、耐物理的
摩擦性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感の良好な
化粧料を提供することを目的とする。
起こり難く、物理的摩擦による化粧移りを防止すること
ができる被膜形成剤、及び耐汗性、耐皮脂性、耐物理的
摩擦性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感の良好な
化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究した結果、特定物性のジメチルポリ
シロキサンに溶解または分散する含フッ素高分子物質か
らなる被膜形成剤が、物理的摩擦による化粧移りを防止
することができることを見出した。また特定物性のジメ
チルポリシロキサンに溶解または分散する含フッ素高分
子物質を含有する化粧料が、耐汗性、耐皮脂性、耐物理
的摩擦性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感が良好
であることを見出し、本発明を完成させた。
達成すべく鋭意研究した結果、特定物性のジメチルポリ
シロキサンに溶解または分散する含フッ素高分子物質か
らなる被膜形成剤が、物理的摩擦による化粧移りを防止
することができることを見出した。また特定物性のジメ
チルポリシロキサンに溶解または分散する含フッ素高分
子物質を含有する化粧料が、耐汗性、耐皮脂性、耐物理
的摩擦性を有し、化粧持続性が高く、かつ使用感が良好
であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】すなわち本発明は、１０１．３ｋＰａにお
ける沸点が２８０℃以下であり、２５℃における粘度が
０．５〜１０mm2／ｓである直鎖または環状のジメチル
ポリシロキサンに、該ジメチルポリシロキサンの１／９
重量部混合したとき、２５℃にて溶解または分散する含
フッ素高分子物質からなる被膜形成剤、及び１０１．３
ｋＰａにおける沸点が２８０℃以下であり、２５℃にお
ける粘度が０．５〜１０mm2／ｓである直鎖または環状
のジメチルポリシロキサンに、該ジメチルポリシロキサ
ンの１／９重量部混合したとき、２５℃にて溶解または
分散する含フッ素高分子物質を含有する化粧料を提供す
るものである。
ける沸点が２８０℃以下であり、２５℃における粘度が
０．５〜１０mm2／ｓである直鎖または環状のジメチル
ポリシロキサンに、該ジメチルポリシロキサンの１／９
重量部混合したとき、２５℃にて溶解または分散する含
フッ素高分子物質からなる被膜形成剤、及び１０１．３
ｋＰａにおける沸点が２８０℃以下であり、２５℃にお
ける粘度が０．５〜１０mm2／ｓである直鎖または環状
のジメチルポリシロキサンに、該ジメチルポリシロキサ
ンの１／９重量部混合したとき、２５℃にて溶解または
分散する含フッ素高分子物質を含有する化粧料を提供す
るものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において含フッ素高分子化
合物は、特定物性を有する揮発性のジメチルポリシロキ
サン（以下「揮発性ジメチルポリシロキサン」という）
に溶解または分散するものである。揮発性ジメチルポリ
シロキサンの沸点は、１０１．３ｋＰａにおいて、２８
０℃以下であることが必要であり、好ましくは２００℃
以下、特に好ましくは１８０℃以下である。また２５℃
における粘度は、０．５〜１０mm2／ｓであることが必
要であり、好ましくは０．５〜５mm2／ｓ、特に好まし
くは０．５〜３mm2／ｓである。また環状でも直鎖状で
もよいが、環状であることが好ましい。
合物は、特定物性を有する揮発性のジメチルポリシロキ
サン（以下「揮発性ジメチルポリシロキサン」という）
に溶解または分散するものである。揮発性ジメチルポリ
シロキサンの沸点は、１０１．３ｋＰａにおいて、２８
０℃以下であることが必要であり、好ましくは２００℃
以下、特に好ましくは１８０℃以下である。また２５℃
における粘度は、０．５〜１０mm2／ｓであることが必
要であり、好ましくは０．５〜５mm2／ｓ、特に好まし
くは０．５〜３mm2／ｓである。また環状でも直鎖状で
もよいが、環状であることが好ましい。
【００１０】また、本発明において、含フッ素高分子物
質が溶解するとは、２５℃にて揮発性ジメチルポリシロ
キサン９０重量部に対して含フッ素高分子物質１０重量
部を混合して放置したときに、該混合物が目視にて透明
溶解する場合のみならず、該混合物を必要に応じて加熱
や攪拌を行った後、該混合物を２５℃で１時間放置した
後に、目視にて透明溶解している場合をいう。
質が溶解するとは、２５℃にて揮発性ジメチルポリシロ
キサン９０重量部に対して含フッ素高分子物質１０重量
部を混合して放置したときに、該混合物が目視にて透明
溶解する場合のみならず、該混合物を必要に応じて加熱
や攪拌を行った後、該混合物を２５℃で１時間放置した
後に、目視にて透明溶解している場合をいう。
【００１１】また、本発明において、含フッ素高分子化
合物が分散するとは、２５℃にて揮発性ジメチルポリシ
ロキサン９０重量部に対して含フッ素高分子物質１０重
量部を混合して放置したときに、該混合物が１nm〜１０
μｍの範囲における任意の粒径の粒子が、揮発性ジメチ
ルポリシロキサン中に浮遊懸濁している場合のみなら
ず、該混合物を必要に応じて加熱や攪拌を行った後、該
混合物を２５℃で１時間放置した後に、該混合物が１nm
〜１０μｍの範囲における任意の粒径の粒子が、揮発性
ジメチルポリシロキサン中に浮遊懸濁している場合をい
う。
合物が分散するとは、２５℃にて揮発性ジメチルポリシ
ロキサン９０重量部に対して含フッ素高分子物質１０重
量部を混合して放置したときに、該混合物が１nm〜１０
μｍの範囲における任意の粒径の粒子が、揮発性ジメチ
ルポリシロキサン中に浮遊懸濁している場合のみなら
ず、該混合物を必要に応じて加熱や攪拌を行った後、該
混合物を２５℃で１時間放置した後に、該混合物が１nm
〜１０μｍの範囲における任意の粒径の粒子が、揮発性
ジメチルポリシロキサン中に浮遊懸濁している場合をい
う。
【００１２】含フッ素高分子物質は、２５℃において揮
発性ジメチルポリシロキサンに溶解または分散するもの
であれば特に制限はないが、含フッ素ビニルモノマーの
ホモポリマーまたは含フッ素ビニルモノマーを構成モノ
マーとして含むコポリマーであることが好ましい。含フ
ッ素ビニルモノマーのホモポリマーとしてはフルオロア
ルキル基含有α，β−不飽和モノマーのホモポリマーが
好ましく、また含フッ素ビニルモノマーを構成モノマー
として含むコポリマーとしてはフルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマー及び該フルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマーと共重合することが可能なα，
β−不飽和モノマーとのコポリマーであることが好まし
い。
発性ジメチルポリシロキサンに溶解または分散するもの
であれば特に制限はないが、含フッ素ビニルモノマーの
ホモポリマーまたは含フッ素ビニルモノマーを構成モノ
マーとして含むコポリマーであることが好ましい。含フ
ッ素ビニルモノマーのホモポリマーとしてはフルオロア
ルキル基含有α，β−不飽和モノマーのホモポリマーが
好ましく、また含フッ素ビニルモノマーを構成モノマー
として含むコポリマーとしてはフルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマー及び該フルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマーと共重合することが可能なα，
β−不飽和モノマーとのコポリマーであることが好まし
い。
【００１３】フルオロアルキル基含有α，β−不飽和モ
ノマーとしては、例えばフルオロアルキル（メタ）アク
リレート、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸アミド
エステル、フルオロアルキルビニルエーテル、α−フル
オロオレフィン等が挙げられるが、フルオロアルキル基
含有（メタ）アクリレートが好ましい。フルオロアルキ
ル基としては、例えばポリフルオロアルキル基及びパー
フルオロアルキル基等を挙げることができる。フルオロ
アルキル基含有α，β−不飽和モノマーとしては、例え
ば、CH2=CHCOOC2H4C6F13、CH2=CHCOOC2H4C8F17、CH2=CH
COOC2H4C10F21、CH2=CHCOOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC
2H4C6F13、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17、CH2=C(CH3)COOC2H
4C10F21、CH2=C(CH3)COOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC2H
4(CF2)6H、CH2=CHCOOC2H4(CF2)8H、CH2=C(CH3)COOC2H
4(CF2)8H、CH2=CHNCOOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=C(CH3)
COOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=CHNCOOC2H4N(n-C3H7)SO2C
8F1 7、CH2=C(CH3)COOC2H4N(n-C3H7)SO2C8F17等が挙げら
れる。
ノマーとしては、例えばフルオロアルキル（メタ）アク
リレート、フルオロアルキル（メタ）アクリル酸アミド
エステル、フルオロアルキルビニルエーテル、α−フル
オロオレフィン等が挙げられるが、フルオロアルキル基
含有（メタ）アクリレートが好ましい。フルオロアルキ
ル基としては、例えばポリフルオロアルキル基及びパー
フルオロアルキル基等を挙げることができる。フルオロ
アルキル基含有α，β−不飽和モノマーとしては、例え
ば、CH2=CHCOOC2H4C6F13、CH2=CHCOOC2H4C8F17、CH2=CH
COOC2H4C10F21、CH2=CHCOOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC
2H4C6F13、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17、CH2=C(CH3)COOC2H
4C10F21、CH2=C(CH3)COOC2H4C12F25、CH2=C(CH3)COOC2H
4(CF2)6H、CH2=CHCOOC2H4(CF2)8H、CH2=C(CH3)COOC2H
4(CF2)8H、CH2=CHNCOOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=C(CH3)
COOC2H4N(CH3)SO2C8F17、CH2=CHNCOOC2H4N(n-C3H7)SO2C
8F1 7、CH2=C(CH3)COOC2H4N(n-C3H7)SO2C8F17等が挙げら
れる。
【００１４】フルオロアルキル基含有α，β−不飽和モ
ノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モノマ
ーとしては、炭素数８以上の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／ま
たは分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチ
ルポリシロキサン化合物であることが好ましい。他にフ
マル酸エステル等が挙げられる。
ノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モノマ
ーとしては、炭素数８以上の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／ま
たは分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチ
ルポリシロキサン化合物であることが好ましい。他にフ
マル酸エステル等が挙げられる。
【００１５】直鎖または分岐アルキル基を有するアルキ
ル（メタ）アクリレートとしては、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアル
コール、ｎ−ラウリルアルコール、ｎ−ミリスチルアル
コール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリルアルコ
ール、ｎ−ベヘニルアルコール等の直鎖アルキルアルコ
ールやイソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、イソオクチルアル
コール、イソデシルアルコール、イソミリスチルアルコ
ール、イソステアリルアルコール、ゲルベセチルアルコ
ール、ゲルベステアリルアルコール、ゲルベベヘニルア
ルコール等の分岐アルキルアルコールと（メタ）アクリ
ル酸とのエステル等が挙げられる。
ル（メタ）アクリレートとしては、メチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアル
コール、ｎ−ラウリルアルコール、ｎ−ミリスチルアル
コール、ｎ−セチルアルコール、ｎ−ステアリルアルコ
ール、ｎ−ベヘニルアルコール等の直鎖アルキルアルコ
ールやイソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、イソオクチルアル
コール、イソデシルアルコール、イソミリスチルアルコ
ール、イソステアリルアルコール、ゲルベセチルアルコ
ール、ゲルベステアリルアルコール、ゲルベベヘニルア
ルコール等の分岐アルキルアルコールと（メタ）アクリ
ル酸とのエステル等が挙げられる。
【００１６】また、片末端にラジカル重合性基を有する
ジメチルポリシロキサン化合物としては、例えば次の一
般式（１）
ジメチルポリシロキサン化合物としては、例えば次の一
般式（１）
【００１７】
【化１】
【００１８】（式中、ｒは平均重合度を表わす０〜２０
０の数、ｓは０、１または２を示し、Ｒ1 は水素原子ま
たはメチル基を示し、Ｒ2 は酸素原子で中断されていて
もよい炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示す）で表わ
されるものが挙げられる。一般式（１）で表わされる化
合物は、例えば特開昭５９−１２６４７８号に開示され
た環状シロキサンをアニオン重合してなるリビングポリ
マーと（メタ）アクリレート含有クロロシラン化合物と
の反応により合成することができる。上記一般式（１）
で表わされる化合物の具体例としては下記のものが挙げ
られ、これらを１種または２種以上組合せて用いること
ができる。
０の数、ｓは０、１または２を示し、Ｒ1 は水素原子ま
たはメチル基を示し、Ｒ2 は酸素原子で中断されていて
もよい炭素数１〜６の２価の炭化水素基を示す）で表わ
されるものが挙げられる。一般式（１）で表わされる化
合物は、例えば特開昭５９−１２６４７８号に開示され
た環状シロキサンをアニオン重合してなるリビングポリ
マーと（メタ）アクリレート含有クロロシラン化合物と
の反応により合成することができる。上記一般式（１）
で表わされる化合物の具体例としては下記のものが挙げ
られ、これらを１種または２種以上組合せて用いること
ができる。
【００１９】
【化２】
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】フルオロアルキル基含有α，β−不飽和モ
ノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モノマ
ーとして、メルカプト変性ジメチルポリシロキサンを用
いることができる。かかるメルカプト変性ジメチルポリ
シロキサンとしては、例えば以下に示すものを挙げるこ
とができる。
ノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モノマ
ーとして、メルカプト変性ジメチルポリシロキサンを用
いることができる。かかるメルカプト変性ジメチルポリ
シロキサンとしては、例えば以下に示すものを挙げるこ
とができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】（ここでａは３〜３００、好ましくは５〜
１００であり、ｂは３〜３０、好ましくは３〜１０であ
り、またＲ3 はエーテル結合１個または２個で遮断され
ていてもよい炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖状の２
価の炭化水素基を示す。）
１００であり、ｂは３〜３０、好ましくは３〜１０であ
り、またＲ3 はエーテル結合１個または２個で遮断され
ていてもよい炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖状の２
価の炭化水素基を示す。）
【００２５】重合は例えばラジカル重合により行うこと
ができるが、これに限定されることなく、必要に応じて
アニオン重合、カチオン重合、配位重合で行うこともで
きる。ラジカル重合で行う場合には、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルやベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、または分
子内に重合性アゾ基を有するジメチルポリシロキサン化
合物等のマクロアゾ重合開始剤等のラジカル開始剤の存
在下で行うことができる。溶液重合、乳化重合、懸濁重
合、バルク重合の何れの方法の適用も可能である。これ
らの中でも溶液重合が得られる共重合体の分子量を制御
することが容易であるため好ましい方法である。
ができるが、これに限定されることなく、必要に応じて
アニオン重合、カチオン重合、配位重合で行うこともで
きる。ラジカル重合で行う場合には、アゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾビスイソバレロニトリルやベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、または分
子内に重合性アゾ基を有するジメチルポリシロキサン化
合物等のマクロアゾ重合開始剤等のラジカル開始剤の存
在下で行うことができる。溶液重合、乳化重合、懸濁重
合、バルク重合の何れの方法の適用も可能である。これ
らの中でも溶液重合が得られる共重合体の分子量を制御
することが容易であるため好ましい方法である。
【００２６】重合開始剤としては、マクロアゾ重合開始
剤が好ましく、特に分子内に重合性アゾ基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物が好ましく、その例としては
以下に示す構造のものをその一例として挙げることがで
きる。
剤が好ましく、特に分子内に重合性アゾ基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物が好ましく、その例としては
以下に示す構造のものをその一例として挙げることがで
きる。
【００２７】
【化６】
【００２８】（ここでｎは３０〜３０００、好ましいは
５０〜１０００であり、ｃは３〜３００、好ましくは５
〜１００であり、Ｒ4 及びＲ5 はエーテル結合１個また
は２個で遮断されていてもよい、炭素数１〜１０の直鎖
または分岐鎖状の２価の炭化水素基を示す。）
５０〜１０００であり、ｃは３〜３００、好ましくは５
〜１００であり、Ｒ4 及びＲ5 はエーテル結合１個また
は２個で遮断されていてもよい、炭素数１〜１０の直鎖
または分岐鎖状の２価の炭化水素基を示す。）
【００２９】重合反応は、好ましくは５０〜１８０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃の範囲内で行うことがで
き、この条件下に５〜１０時間程度で重合を完結させる
ことができる。
特に好ましくは６０〜１２０℃の範囲内で行うことがで
き、この条件下に５〜１０時間程度で重合を完結させる
ことができる。
【００３０】重合に用いられる溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、
ヘプタン等の炭化水素類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類の１種または２種以上の混合物が挙げられ
る。
ン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、ペンタン、
ヘプタン等の炭化水素類、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類の１種または２種以上の混合物が挙げられ
る。
【００３１】このようにして製造されるポリマーは、Ｇ
ＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量におい
て、３０００〜２０００００、特に５０００〜１０００
００の範囲にあることが好ましい。またコポリマーの種
類はブロック、ランダム、交互のいずれであってもよ
い。
ＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量におい
て、３０００〜２０００００、特に５０００〜１０００
００の範囲にあることが好ましい。またコポリマーの種
類はブロック、ランダム、交互のいずれであってもよ
い。
【００３２】モノマーとして、フルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び分子鎖の
片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキ
サン化合物の三種類を用いる場合、これら三種類のモノ
マーの合計量がモノマー全体の７５重量％以上となるこ
とが好ましい。これら三種類のモノマーの構成比（重量
比）としては、例えば１〜８０：０〜９９：０〜９０が
好ましく、５〜７０：０〜７０：０〜８０が特に好まし
い。
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレート、及び分子鎖の
片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリシロキ
サン化合物の三種類を用いる場合、これら三種類のモノ
マーの合計量がモノマー全体の７５重量％以上となるこ
とが好ましい。これら三種類のモノマーの構成比（重量
比）としては、例えば１〜８０：０〜９９：０〜９０が
好ましく、５〜７０：０〜７０：０〜８０が特に好まし
い。
【００３３】モノマーとして、フルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートの二種類のモノ
マー、及び重合開始剤としてジメチルポリシロキサンを
含有するマクロアゾ重合開始剤を用いる場合、上記二種
類のモノマーとジメチルポリシロキサンを含有するマク
ロアゾ重合開始剤の合計量がモノマー全体の７５重量％
以上となることが好ましい。これら二種類のモノマーと
重合開始剤の構成比（重量比）としては、例えば１〜８
０：０〜８０：５〜８０が好ましく、５〜７０：０〜６
０：２０〜６０が特に好ましい。
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートの二種類のモノ
マー、及び重合開始剤としてジメチルポリシロキサンを
含有するマクロアゾ重合開始剤を用いる場合、上記二種
類のモノマーとジメチルポリシロキサンを含有するマク
ロアゾ重合開始剤の合計量がモノマー全体の７５重量％
以上となることが好ましい。これら二種類のモノマーと
重合開始剤の構成比（重量比）としては、例えば１〜８
０：０〜８０：５〜８０が好ましく、５〜７０：０〜６
０：２０〜６０が特に好ましい。
【００３４】モノマーとして、フルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートの二種類のモノ
マー、及びメルカプト変性ジメチルポリシロキサンを用
いる場合、これら二種類のモノマーとメルカプト変性ジ
メチルポリシロキサンの合計量がモノマー全体の７５重
量％以上となることが好ましい。これら二種類のモノマ
ーとメルカプト変性ジメチルポリシロキサンの構成比
（重量比）としては、例えば１〜８０：０〜９９：０〜
７０が好ましく、５〜７０：０〜７０：０〜６５が特に
好ましい。
（メタ）アクリレート、直鎖または分岐鎖のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレートの二種類のモノ
マー、及びメルカプト変性ジメチルポリシロキサンを用
いる場合、これら二種類のモノマーとメルカプト変性ジ
メチルポリシロキサンの合計量がモノマー全体の７５重
量％以上となることが好ましい。これら二種類のモノマ
ーとメルカプト変性ジメチルポリシロキサンの構成比
（重量比）としては、例えば１〜８０：０〜９９：０〜
７０が好ましく、５〜７０：０〜７０：０〜６５が特に
好ましい。
【００３５】本発明においては、上記のモノマー、ジメ
チルポリシロキサンを含有するマクロアゾ開始剤または
メルカプト変性ジメチルポリシロキサン以外に、必要に
応じて種々のモノマーを使用することができる。例えば
スチレン、置換スチレン、酢酸ヒニル、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸アミド誘導体、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニト
リル等が挙げられる。
チルポリシロキサンを含有するマクロアゾ開始剤または
メルカプト変性ジメチルポリシロキサン以外に、必要に
応じて種々のモノマーを使用することができる。例えば
スチレン、置換スチレン、酢酸ヒニル、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸アミド誘導体、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、アクリロニト
リル等が挙げられる。
【００３６】２５℃にて揮発性ジメチルポリシロキサン
に溶解または分散する含フッ素高分子物質を１種または
２種以上組合せて本発明の被覆形成剤とすることができ
る。
に溶解または分散する含フッ素高分子物質を１種または
２種以上組合せて本発明の被覆形成剤とすることができ
る。
【００３７】本発明の化粧料は上記含フッ素高分子物質
を含有するものである。含フッ素高分子物質の本発明の
化粧料への配合量は特に限定されないが、化粧料中に
０．０１〜９０重量％、特に０．１〜７０重量％、さら
に０．５〜３０重量％配合すると、化粧持続性及び使用
感により優れると共に、安定性も良好であり好ましい。
を含有するものである。含フッ素高分子物質の本発明の
化粧料への配合量は特に限定されないが、化粧料中に
０．０１〜９０重量％、特に０．１〜７０重量％、さら
に０．５〜３０重量％配合すると、化粧持続性及び使用
感により優れると共に、安定性も良好であり好ましい。
【００３８】本発明の化粧料には、さらに通常の化粧料
に用いられる油剤を配合することができる。かかる油剤
としては、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリ
コーン；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン等の鎖状シリコーン；スクワラン、パーム油
等の植物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステ
ル、流動パラフィンなどが挙げられる。
に用いられる油剤を配合することができる。かかる油剤
としては、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリ
コーン；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリ
シロキサン等の鎖状シリコーン；スクワラン、パーム油
等の植物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステ
ル、流動パラフィンなどが挙げられる。
【００３９】さらに、本発明の化粧料には、必要に応じ
て通常の化粧料に配合される他の成分、例えばワセリ
ン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高
級アルコール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性
ポリマー；無機及び有機顔料；有機染料等の色材；アニ
オン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤、ポリオ
キシアルキレン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン
等の界面活性剤；その他、水、防腐剤、酸化防止剤、色
素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、
血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤など
を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
て通常の化粧料に配合される他の成分、例えばワセリ
ン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高
級アルコール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性
ポリマー；無機及び有機顔料；有機染料等の色材；アニ
オン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤、ポリオ
キシアルキレン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン
等の界面活性剤；その他、水、防腐剤、酸化防止剤、色
素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、
血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤など
を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合すること
ができる。
【００４０】本発明の化粧料は通常の方法に従って製造
することができ、その剤型、種類等は特に限定されず、
例えば油性化粧料、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化
化粧料、水性化粧料、固形化粧料、油性固形化粧料等と
することができる。
することができ、その剤型、種類等は特に限定されず、
例えば油性化粧料、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化
化粧料、水性化粧料、固形化粧料、油性固形化粧料等と
することができる。
【００４１】また、本発明で用いる含フッ素高分子物質
は、汗や皮脂に対して高い撥水・撥油性を有し、配合性
に優れ、安定性が高く、低粘度でべとつかず、皮膚親和
性が高く、しかも皮膚刺激性が極めて低いなどの優れた
特徴を有するため、特にファンデーション、口紅、頬
紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧料；スキンケア
クリーム、スキンローション、サンスクリーン剤等の皮
膚保護化粧料；皮膚洗浄剤などとして好適である。
は、汗や皮脂に対して高い撥水・撥油性を有し、配合性
に優れ、安定性が高く、低粘度でべとつかず、皮膚親和
性が高く、しかも皮膚刺激性が極めて低いなどの優れた
特徴を有するため、特にファンデーション、口紅、頬
紅、アイシャドー等のメイクアップ化粧料；スキンケア
クリーム、スキンローション、サンスクリーン剤等の皮
膚保護化粧料；皮膚洗浄剤などとして好適である。
【００４２】
【発明の効果】本発明の被膜形成剤を用いると、物理的
摩擦による化粧移りを防止することができる。また本発
明の化粧料は、耐汗・耐皮脂性に優れ、さらに、油剤中
に溶解もしくは分散し易いために均一に塗布でき、物理
的な摩擦にも耐え得るため高い化粧持続性を示し、かつ
目尻や口元のような皮膚の大きい動きに対しも柔軟に追
従し、塗布された被膜に不快な違和感を感じさせないよ
うな良好な使用感を有する化粧料である。
摩擦による化粧移りを防止することができる。また本発
明の化粧料は、耐汗・耐皮脂性に優れ、さらに、油剤中
に溶解もしくは分散し易いために均一に塗布でき、物理
的な摩擦にも耐え得るため高い化粧持続性を示し、かつ
目尻や口元のような皮膚の大きい動きに対しも柔軟に追
従し、塗布された被膜に不快な違和感を感じさせないよ
うな良好な使用感を有する化粧料である。
【００４３】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもので
はない。
【００４４】合成例１ 共重合体（Ａ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、ステアリルメタクリレート５６ｇ、ジメチルポ
リシロキシプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM71
1、平均分子量1000）４ｇ、２，２−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、トルエン１００ｇ
を４つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５
時間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下に
て５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、淡黄色透
明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量のトルエンにて希
釈したものをエタノール中に投入することにより共重合
体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することにより目
的とする白色固体状の共重合体（Ａ）９５．２ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、ステアリルメタクリレート５６ｇ、ジメチルポ
リシロキシプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM71
1、平均分子量1000）４ｇ、２，２−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、トルエン１００ｇ
を４つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５
時間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下に
て５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、淡黄色透
明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量のトルエンにて希
釈したものをエタノール中に投入することにより共重合
体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することにより目
的とする白色固体状の共重合体（Ａ）９５．２ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
【００４５】合成例２ 共重合体（Ｂ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
３０ｇ、ジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート
（チッソ社製、FM711、平均分子量1000）４ｇ、ステア
リルメタクリレート５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリ
レート６１ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘキサン１００ｇを４
つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時
間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下にて
５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、無色透明の
粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサンに
て希釈したものをエタノール中に投入することにより共
重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することによ
り目的とする白色固体状の共重合体（Ｂ）９３．７ｇを
得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一
致していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
３０ｇ、ジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート
（チッソ社製、FM711、平均分子量1000）４ｇ、ステア
リルメタクリレート５ｇ、２−エチルヘキシルメタクリ
レート６１ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘキサン１００ｇを４
つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時
間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下にて
５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、無色透明の
粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサンに
て希釈したものをエタノール中に投入することにより共
重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することによ
り目的とする白色固体状の共重合体（Ｂ）９３．７ｇを
得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一
致していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
【００４６】合成例３ 共重合体（Ｃ）の合成 ２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート（ダイキ
ン社製、CH2=C(CH3)COOC2H4C10F21）３０ｇ、ジメチル
ポリシロキシプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM
711、平均分子量1000）７０ｇ、２，２−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘ
キサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５
℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間重合
を行い、無色透明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量の
ノルマルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投
入することにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減
圧乾燥することにより目的とする白色固体状の共重合体
（Ｃ）９６．２ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は
仕込み組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより
確認）。
ン社製、CH2=C(CH3)COOC2H4C10F21）３０ｇ、ジメチル
ポリシロキシプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM
711、平均分子量1000）７０ｇ、２，２−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘ
キサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５
℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間重合
を行い、無色透明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量の
ノルマルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投
入することにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減
圧乾燥することにより目的とする白色固体状の共重合体
（Ｃ）９６．２ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は
仕込み組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより
確認）。
【００４７】合成例４ 共重合体（Ｄ）の合成 ２−パーフルオロデシルエチルメタクリレート（ダイキ
ン社製、CH2=C(CH3)COOC2H4C10F21）４０ｇ、ベヘニル
メタクリレート４０ｇ、ゲルベセチルメタクリレート
（花王合成品）２０ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリル０．６ｇ、トルエン１００ｇを４
つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時
間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下にて
５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、淡黄色透明
の粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサン
にて希釈したものをエタノール中に投入することにより
共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することに
より目的とする白色固体状の共重合体（Ｄ）９３．２ｇ
を得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ
一致していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
ン社製、CH2=C(CH3)COOC2H4C10F21）４０ｇ、ベヘニル
メタクリレート４０ｇ、ゲルベセチルメタクリレート
（花王合成品）２０ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリル０．６ｇ、トルエン１００ｇを４
つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時
間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下にて
５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、淡黄色透明
の粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサン
にて希釈したものをエタノール中に投入することにより
共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することに
より目的とする白色固体状の共重合体（Ｄ）９３．２ｇ
を得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ
一致していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
【００４８】合成例５ 共重合体（Ｅ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
６０ｇ、ジメチルポリシロキサンを含有するマクロアゾ
重合開始剤（和光純薬社製、VPS-0501、平均分子量３万
〜４万）４０ｇ、ノルマルヘプタン１００ｇを４つ口フ
ラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時間、窒素
気流下で攪拌した後、８０℃で窒素気流下にて８時間、
さらに９０℃で２時間重合を行い、白濁粘ちょう溶液を
得た。重合後適量のノルマルヘキサンにて希釈したもの
をメタノール中に投入することにより共重合体を沈殿さ
せ、濾別、次いで減圧乾燥することにより目的とする白
色固体状の共重合体（Ｅ）８５．３ｇを得た。共重合体
中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致していた（プ
ロトンＮＭＲにより確認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
６０ｇ、ジメチルポリシロキサンを含有するマクロアゾ
重合開始剤（和光純薬社製、VPS-0501、平均分子量３万
〜４万）４０ｇ、ノルマルヘプタン１００ｇを４つ口フ
ラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．５時間、窒素
気流下で攪拌した後、８０℃で窒素気流下にて８時間、
さらに９０℃で２時間重合を行い、白濁粘ちょう溶液を
得た。重合後適量のノルマルヘキサンにて希釈したもの
をメタノール中に投入することにより共重合体を沈殿さ
せ、濾別、次いで減圧乾燥することにより目的とする白
色固体状の共重合体（Ｅ）８５．３ｇを得た。共重合体
中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致していた（プ
ロトンＮＭＲにより確認）。
【００４９】合成例６ 共重合体（Ｆ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、ステアリルメタクリレート３０ｇ、ジメチルポ
リシロキサンを含有するマクロアゾ重合開始剤（和光純
薬社製、VPS-1001、平均分子量７万〜９万）３０ｇ、ト
ルエン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、８０
℃で窒素気流下にて８時間、さらに９０℃で２時間重合
を行い、淡黄色透明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量
のトルエンにて希釈したものをメタノール中に投入する
ことにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥
することにより目的とする白色固体状の共重合体（Ｆ）
８３．５ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み
組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより確
認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、ステアリルメタクリレート３０ｇ、ジメチルポ
リシロキサンを含有するマクロアゾ重合開始剤（和光純
薬社製、VPS-1001、平均分子量７万〜９万）３０ｇ、ト
ルエン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、８０
℃で窒素気流下にて８時間、さらに９０℃で２時間重合
を行い、淡黄色透明の粘ちょう溶液を得た。重合後適量
のトルエンにて希釈したものをメタノール中に投入する
ことにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥
することにより目的とする白色固体状の共重合体（Ｆ）
８３．５ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は仕込み
組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより確
認）。
【００５０】合成例７ 共重合体（Ｇ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、メルカプト変性ジメチルポリシロキサン（信越
化学社製、X-22-167B、粘度60cSt/25℃）６０ｇ、ノル
マルヘキサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解
混合後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、
６５℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間
重合を行い、白濁粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノ
ルマルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投入
することにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧
乾燥することにより目的とする白色固体状の共重合体
（Ｇ）８５．９ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は
仕込み組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより
確認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
４０ｇ、メルカプト変性ジメチルポリシロキサン（信越
化学社製、X-22-167B、粘度60cSt/25℃）６０ｇ、ノル
マルヘキサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解
混合後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、
６５℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間
重合を行い、白濁粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノ
ルマルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投入
することにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧
乾燥することにより目的とする白色固体状の共重合体
（Ｇ）８５．９ｇを得た。共重合体中のモノマー組成は
仕込み組成とほぼ一致していた（プロトンＮＭＲにより
確認）。
【００５１】参考例１ 共重合体（Ｈ）の合成 ステアリルメタクリレート４０ｇ、ジメチルポリシロキ
シプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM711、平均
分子量1000）６０ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘキサン１００
ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．
５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下
にて５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、無色透
明粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサン
にて希釈したものをエタノール中に投入することにより
共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することに
より無色粘ちょう液状の共重合体（Ｈ）７５．３ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
シプロピルメタクリレート（チッソ社製、FM711、平均
分子量1000）６０ｇ、２，２−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマルヘキサン１００
ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合後、室温で０．
５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５℃で窒素気流下
にて５時間、さらに７５℃で１時間重合を行い、無色透
明粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマルヘキサン
にて希釈したものをエタノール中に投入することにより
共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥することに
より無色粘ちょう液状の共重合体（Ｈ）７５．３ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
【００５２】参考例２ 揮発性シリコーン不溶フッ素系ポリマー（Ｉ）の合成 ２−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート（ヘキ
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
６０ｇ、ジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート
（チッソ社製、FM711、平均分子量1000）２０ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０ｇ、２，２−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマル
ヘキサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５
℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間重合
を行い、白濁粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマ
ルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投入する
ことにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥
することにより固体状の共重合体（Ｉ）７３．８ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
スト社製、Fluowet MAE600、CH2=C(CH3)COOC2H4C8F17）
６０ｇ、ジメチルポリシロキシプロピルメタクリレート
（チッソ社製、FM711、平均分子量1000）２０ｇ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド２０ｇ、２，２−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル０．６ｇ、ノルマル
ヘキサン１００ｇを４つ口フラスコに仕込み、溶解混合
後、室温で０．５時間、窒素気流下で攪拌した後、６５
℃で窒素気流下にて５時間、さらに７５℃で１時間重合
を行い、白濁粘ちょう溶液を得た。重合後適量のノルマ
ルヘキサンにて希釈したものをエタノール中に投入する
ことにより共重合体を沈殿させ、濾別、次いで減圧乾燥
することにより固体状の共重合体（Ｉ）７３．８ｇを得
た。共重合体中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致
していた（プロトンＮＭＲにより確認）。
【００５３】試験例１ 揮発性ジメチルポリシロキサンへの溶解性 合成した各共重合体１０ｇに対して揮発性ジメチルポリ
シロキサン（トーレシリコーン社製、SH244、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、１０１．３ｋＰａにおけ
る沸点が１７２℃、２５℃における粘度が２．５mm2／
ｓ）を９０ｇ添加し、８０℃に５分間加熱した後、２５
℃に１時間放置し、溶解性を目視評価した。結果を表１
に示す。
シロキサン（トーレシリコーン社製、SH244、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、１０１．３ｋＰａにおけ
る沸点が１７２℃、２５℃における粘度が２．５mm2／
ｓ）を９０ｇ添加し、８０℃に５分間加熱した後、２５
℃に１時間放置し、溶解性を目視評価した。結果を表１
に示す。
【００５４】試験例２ 接触角の測定 試験例１で得られた混合溶液を、ＰＥＴフィルム表面に
塗布し、デシケーター内にて常温常圧で一日以上放置す
ることにより乾燥したものを試料とし、協和界面化学社
製ＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて、水及びスクワランに対
する接触角を測定した。結果を表１に示す。
塗布し、デシケーター内にて常温常圧で一日以上放置す
ることにより乾燥したものを試料とし、協和界面化学社
製ＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて、水及びスクワランに対
する接触角を測定した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】以下の実施例及び比較例で調製した化粧料
について、化粧持続性、油浮き、耐摩擦色移り性、使用
感を以下の評価方法により評価した。
について、化粧持続性、油浮き、耐摩擦色移り性、使用
感を以下の評価方法により評価した。
【００５７】◎評価方法 化粧持続性、油浮き：１２人の専門パネラーが調製した
化粧品を使用し、次の基準で５段階で官能評価を行っ
た。 ５：１０〜１２人が良いと判断 ４：８〜９人が良いと判断 ３：６〜７人が良いと判断 ２：４〜５人が良いと判断 １：０〜３人が良いと判断 耐摩擦色移り性：調製した化粧品を一定量だけ人工皮革
上に薄く均一に塗布し、木綿布で塗布した部分を２００
ｇ／cm2 の圧力の下、表面性試験器を用いて３往復摩擦
させた。その時の移行したファンデーションによる木綿
布の着色度合いをもって、耐摩擦色移り性を評価した。
評価基準は次の通りである。 ◎：ほとんど着色していない ○：やや着色している △：着色している ×：かなり着色している 使用感：１０人の専門パネラーにより、主に塗布感と塗
布後の化粧感についての官能評価を行い、次の基準で評
価した。 ◎：８人以上が良いと判断した ○：５〜７人が良いと判断した △：２〜４人が良いと判断した ×：１人未満が良いと判断した
化粧品を使用し、次の基準で５段階で官能評価を行っ
た。 ５：１０〜１２人が良いと判断 ４：８〜９人が良いと判断 ３：６〜７人が良いと判断 ２：４〜５人が良いと判断 １：０〜３人が良いと判断 耐摩擦色移り性：調製した化粧品を一定量だけ人工皮革
上に薄く均一に塗布し、木綿布で塗布した部分を２００
ｇ／cm2 の圧力の下、表面性試験器を用いて３往復摩擦
させた。その時の移行したファンデーションによる木綿
布の着色度合いをもって、耐摩擦色移り性を評価した。
評価基準は次の通りである。 ◎：ほとんど着色していない ○：やや着色している △：着色している ×：かなり着色している 使用感：１０人の専門パネラーにより、主に塗布感と塗
布後の化粧感についての官能評価を行い、次の基準で評
価した。 ◎：８人以上が良いと判断した ○：５〜７人が良いと判断した △：２〜４人が良いと判断した ×：１人未満が良いと判断した
【００５８】実施例１及び比較例１ 表２に示す組成の油性固形ファンデーション（実施例１
及び比較例１）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表２に示す。
及び比較例１）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表２に示す。
【００５９】製法：成分（５）〜（１３）を９０℃に加
熱し、混合溶解させる。さらに、成分（１）〜（４）を
加え、９０℃に持続したまま均一になるまで充分攪拌混
合する。この混合物に成分（１４）、（１５）を加えて
混合した後、金皿に充填し、冷却することにより油性固
形ファンデーションを得た。
熱し、混合溶解させる。さらに、成分（１）〜（４）を
加え、９０℃に持続したまま均一になるまで充分攪拌混
合する。この混合物に成分（１４）、（１５）を加えて
混合した後、金皿に充填し、冷却することにより油性固
形ファンデーションを得た。
【００６０】
【表２】 配合成分（重量％） 実施例１ 比較例１ （１）タルク １８．０ １８．０ （２）カオリン １５．０ １５．０ （３）二酸化チタン １５．０ １５．０ （４）着色含量 ４．０ ４．０ （５）固形パラフィン ３．０ ３．０ （６）マイクロクリスタリンワックス ６．０ ６．０ （７）ミツロウ ２．０ ２．０ （８）ワセリン ７．０ ７．０ （９）酢酸ラノリン １．０ １．０ （10）パルミチン酸イソプロピル １７．０ １７．０ （11）ジメチルポリシロキサン（６cs） ７．０ ７．０ （12）共重合体（Ａ） ５．０ − （13）共重合体（Ｈ） − ５．０ （14）酸化防止剤 適 量 適 量 （15）香料 適 量 適 量 化粧持続性 ５ ２ 油浮き ４ ２ 耐摩擦色移り性 ◎ △ 使用感 ○ △
【００６１】実施例１のファンデーションは比較例１の
ものと比較して、すべての項目で優れていることが確認
された。
ものと比較して、すべての項目で優れていることが確認
された。
【００６２】実施例２、３及び比較例２ 表３に示す組成の二層型Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーション
（実施例２、３及び比較例２）を製造し、化粧持続性評
価及び官能評価を行った。結果を表３に示す。
（実施例２、３及び比較例２）を製造し、化粧持続性評
価及び官能評価を行った。結果を表３に示す。
【００６３】製法 成分（５）〜（１０）を９０℃に加熱し、混合溶解させ
る。さらに、成分（１）〜（４）をディスパーで分散さ
せながら加える。これを２０℃〜３０℃に降温した後、
成分（１１）〜（１５）の混合物を攪拌しながら添加
し、二層型Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。
る。さらに、成分（１）〜（４）をディスパーで分散さ
せながら加える。これを２０℃〜３０℃に降温した後、
成分（１１）〜（１５）の混合物を攪拌しながら添加
し、二層型Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た。
【００６４】
【表３】 配合成分（重量％） 実施例２ 実施例３ 比較例２ （１）セリサイト ５．０ ５．０ ５．０ （２）カオリン ４．０ ４．０ ４．０ （３）二酸化チタン １０．０ １０．０ １０．０ （４）着色含量 １．０ １．０ １．０ （５）ジメチルポリシロキサン（６cs） ７．０ ７．０ ７．０ （６）オクタメチルシクロテトラシロキ ３０．０ ３０．０ ３０．０ サン （７）ジメチルポリシロキサンポリオキ １．０ １．０ １．０ シアルキレン共重合体（トーレダ ウコーニング社製，SH3775E） （８）共重合体（Ｂ） ５．０ − − （９）共重合体（Ｅ） − ５．０ − （10）共重合体（Ｉ） − − ５．０ （11）精製水 ２０．０ ２０．０ ２０．０ （12）エタノール １４．０ １４．０ １４．０ （13）１，３−ブタンジオール ３．０ ３．０ ３．０ （14）酸化防止剤 適 量 適 量 適 量 （15）香料 適 量 適 量 適 量 化粧持続性 ５ ５ ３ 油浮き ５ ４ ２ 耐摩擦色移り性 ◎ ○ △ 使用感 ○ ○ ×
【００６５】実施例２及び３のファンデーションは比較
例２のものと比較して、すべての項目で優れていること
が確認された。
例２のものと比較して、すべての項目で優れていること
が確認された。
【００６６】実施例４及び比較例３ 表４に示す組成のＯ／Ｗ乳化型ファンデーション（実施
例４及び比較例３）を製造し、化粧持続性評価及び官能
評価を行った。結果を表４に示す。
例４及び比較例３）を製造し、化粧持続性評価及び官能
評価を行った。結果を表４に示す。
【００６７】製法 成分（４）〜（８）を７０℃に加熱し、ディスパーで混
合溶解させる。さらに、成分（１）〜（３）をディスパ
ーで分散させながら加える。これに７０〜８０℃に加熱
溶解させた成分（９）〜（１５）の混合物をディスパー
で攪拌しながら添加し、さらに攪拌しながら冷却し、４
５℃で（１６）、（１７）を加え、室温まで冷却する。
最後に脱気して容器に充填しＯ／Ｗ乳化型ファンデーシ
ョンを得た。
合溶解させる。さらに、成分（１）〜（３）をディスパ
ーで分散させながら加える。これに７０〜８０℃に加熱
溶解させた成分（９）〜（１５）の混合物をディスパー
で攪拌しながら添加し、さらに攪拌しながら冷却し、４
５℃で（１６）、（１７）を加え、室温まで冷却する。
最後に脱気して容器に充填しＯ／Ｗ乳化型ファンデーシ
ョンを得た。
【００６８】
【表４】 配合成分（重量％） 実施例４ 比較例３ （１）タルク ３．０ ３．０ （２）二酸化チタン ５．０ ５．０ （３）着色含量 ２．０ ２．０ （４）ベントナイト ０．５ ０．５ （５）モノステリン酸ポリオキシエチレン ０．９ ０．９ ソルビタン （６）トリエタノールアミン １．０ １．０ （７）プロピレングリコール １０．０ １０．０ （８）精製水 ５６．４ ５６．４ （９）ステアリン酸 ２．２ ２．２ （10）イソヘキサデシルアルコール ３．０ ３．０ （11）モノステアリン酸グリセリン ２．０ ２．０ （12）液状ラノリン ２．０ ２．０ （13）ジメチルポリシロキサン（６cs） ８．０ ８．０ （14）共重合体（Ｃ） ４．０ − （15）共重合体（Ｉ） − ４．０ （16）酸化防止剤 適 量 適 量 （17）香料 適 量 適 量 化粧持続性 ５ ３ 油浮き ５ ２ 耐摩擦色移り性 ◎ △ 使用感 ○ ×
【００６９】実施例４のファンデーションは比較例３の
ものと比較して、すべての項目で優れていることが確認
された。
ものと比較して、すべての項目で優れていることが確認
された。
【００７０】実施例５及び比較例４ 表５に示す組成のパウダーファンデーション（実施例５
及び比較例４）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表５に示す。
及び比較例４）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表５に示す。
【００７１】製法 成分（１）〜（８）を混合し、粉砕器に通して粉砕す
る。これを、高速ブレンダーに移し、成分（９）〜（１
５）を加熱混合し、均一にしたものを加え、さらに混合
して均一にする。これを粉砕器で処理し、フルイを通
し、粒度をそろえた後、数日間放置してから金皿などの
容器中に圧縮成型してパウダーファンデーションを得
た。
る。これを、高速ブレンダーに移し、成分（９）〜（１
５）を加熱混合し、均一にしたものを加え、さらに混合
して均一にする。これを粉砕器で処理し、フルイを通
し、粒度をそろえた後、数日間放置してから金皿などの
容器中に圧縮成型してパウダーファンデーションを得
た。
【００７２】
【表５】 配合成分（重量％） 実施例５ 比較例４ （１）タルク ２０．０ ２０．０ （２）マイカ ３５．０ ３５．０ （３）カオリン ５．０ ５．０ （４）二酸化チタン １０．０ １０．０ （５）雲母チタン ３．０ ３．０ （６）ステアリン酸亜鉛 １．０ １．０ （７）ナイロンパウダー １０．０ １０．０ （８）着色顔料 ４．０ ４．０ （９）ジメチルポリシロキサン（６sc） ６．０ ６．０ （10）酢酸ラノリン １．０ １．０ （11）ミリスチン酸オクチルドデシル ２．０ ２．０ （12）共重合体（Ｄ） ３．０ − （13）共重合体（Ｈ） − ３．０ （14）酸化防止剤 適 量 適 量 （15）香料 適 量 適 量 化粧持続性 ４ ２ 油浮き ４ １ 耐摩擦色移り性 ○ × 使用感 ○ △
【００７３】実施例５のパウダーファンデーションは比
較例４のものと比較して、すべての項目で優れているこ
とが確認された。
較例４のものと比較して、すべての項目で優れているこ
とが確認された。
【００７４】実施例６及び比較例５ 表６に示す組成の口紅（実施例６及び比較例５）を製造
し、化粧持続性評価及び官能評価を行った。結果を表６
に示す。
し、化粧持続性評価及び官能評価を行った。結果を表６
に示す。
【００７５】製法 成分（５）〜（１４）を９０℃に加熱し、混合溶解させ
る。さらに成分（１）〜（４）を加え、９０℃に維持し
たまま均一になるまで十分に混合攪拌する。この混合物
に成分（１５）、（１６）を加えて混合した後、型に流
し込み冷却し、口紅を得た。
る。さらに成分（１）〜（４）を加え、９０℃に維持し
たまま均一になるまで十分に混合攪拌する。この混合物
に成分（１５）、（１６）を加えて混合した後、型に流
し込み冷却し、口紅を得た。
【００７６】
【表６】 配合成分（重量％） 実施例６ 比較例５ （１）二酸化チタン ５．０ ５．０ （２）赤色２０１号 ０．６ ０．６ （３）赤色２０２号 １．０ １．０ （４）赤色２２３号 ０．２ ０．２ （５）キャンデリラロウ ７．０ ７．０ （６）固形パラフィン ７．０ ７．０ （７）ミツロウ ５．０ ５．０ （８）カルナバロウ ５．０ ５．０ （９）ラノリン １１．０ １１．０ （10）ひまし油 ２４．２ ２４．２ （11）２−エチルヘキサン酸セチル ２０．０ ２０．０ （12）ミリスチン酸イソプロピル １０．０ １０．０ （13）共重合体（Ｆ） ３．０ − （14）共重合体（Ｈ） − ３．０ （15）酸化防止剤 適 量 適 量 （15）香料 適 量 適 量 化粧持続性 ５ ３ 油浮き ４ ２ 耐摩擦色移り性 ○ △ 使用感 ◎ △
【００７７】実施例６のパウダーファンデーションは比
較例５のものと比較して、すべての項目で優れているこ
とが確認された。
較例５のものと比較して、すべての項目で優れているこ
とが確認された。
【００７８】実施例７及び比較例６ 表７に示す組成の二層型サンスクリーン乳液（実施例７
及び比較例６）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表７に示す。
及び比較例６）を製造し、化粧持続性評価及び官能評価
を行った。結果を表７に示す。
【００７９】製法 成分（１）〜（４）を９０℃に加熱し、混合溶解させ
る。これを２０℃〜３０℃に降温し、成分（５）を溶解
した。そこに、成分（９）〜（１２）をディスパーで分
散させ、さらに、成分（６）〜（８）をディスパーで分
散させながら添加し、二層型サンスクリーン乳液を得
た。
る。これを２０℃〜３０℃に降温し、成分（５）を溶解
した。そこに、成分（９）〜（１２）をディスパーで分
散させ、さらに、成分（６）〜（８）をディスパーで分
散させながら添加し、二層型サンスクリーン乳液を得
た。
【００８０】
【表７】 配合成分（重量％） 実施例７ 比較例６ （１）オクタメチルシロキシテトラオキサン ２５．０ ２５．０ （２）共重合体（Ｇ） １．０ − （３）共重合体（Ｉ） − １．０ （４）ジメチルポリシロキサンポリオキシア １．０ １．０ ルキレン共重合体（トーレダウコーニ グ社製SH3775E） （５）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ ２．０ （６）エタノール １５．０ １５．０ （７）グリセリン ２．０ ２．０ （８）精製水 ４１．０ ４１．０ （９）微粒子酸化亜鉛（平均粒径２０μｍ） ６．０ ６．０ （10）微粒子酸化チタン（平均粒径５０μｍ） ２．０ ２．０ （11）タルク ５．０ ５．０ （12）香料 適 量 適 量 化粧持続性 ４ ３ 油浮き ３ ２ 耐摩擦色移り性 ○ △ 使用感 ○ ×
【００８１】実施例７のサンスクリーン乳液は比較例６
のものと比較して、すべての項目で優れていることが確
認された。
のものと比較して、すべての項目で優れていることが確
認された。
Claims (15)
- 【請求項１】 １０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、２５℃にて溶解または分散する含フッ素高分子物質
からなる被膜形成剤。 - 【請求項２】 含フッ素高分子物質が、含フッ素ビニル
モノマーのホモポリマーまたは含フッ素ビニルモノマー
を構成モノマーとして含むコポリマーである請求項１記
載の被膜形成剤。 - 【請求項３】 含フッ素ビニルポリマーのホモポリマー
または含フッ素ビニルモノマーを構成モノマーとして含
むコポリマーが、分子内に重合性アゾ基を有するジメチ
ルポリシロキサン化合物を重合開始剤として含フッ素ビ
ニルモノマーまたは含フッ素ビニルモノマーと他のモノ
マーを重合して得られるものである請求項２記載の被膜
形成剤。 - 【請求項４】 含フッ素ビニルモノマーのホモポリマー
が、フルオロアルキル基含有α，β−不飽和モノマーの
ホモポリマーである請求項２または３記載の被膜形成
剤。 - 【請求項５】 含フッ素ビニルモノマーを構成モノマー
として含むコポリマーが、フルオロアルキル基含有α，
β−不飽和モノマー及び該フルオロアルキル基含有α，
β−不飽和モノマーと共重合することが可能なα，β−
不飽和モノマーとのコポリマーである請求項２または３
記載の被膜形成剤。 - 【請求項６】 フルオロアルキル基含有α，β−不飽和
モノマーが、フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ートである請求項４または５記載の被膜形成剤。 - 【請求項７】 フルオロアルキル基含有α，β−不飽和
モノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モノ
マーが、炭素数８以上の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／まはた
分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポ
リシロキサン化合物である請求項５記載の被膜形成剤。 - 【請求項８】 １０１．３ｋＰａにおける沸点が２８０
℃以下であり２５℃における粘度が０．５〜１０mm2／
ｓである直鎖または環状のジメチルポリシロキサンに、
該ジメチルポリシロキサンの１／９重量部混合したと
き、２５℃にて溶解又は分散する含フッ素高分子物質を
含有する化粧料。 - 【請求項９】 含フッ素高分子物質が、含フッ素ビニル
モノマーのホモポリマーまたはこれを構成モノマーとし
て含むコポリマーである請求項８記載の化粧料。 - 【請求項１０】 含フッ素ビニルモノマーのホモポリマ
ーまたは含フッ素ビニルモノマーを構成モノマーとして
含むコポリマーが、分子内に重合性アゾ基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物を重合開始剤として含フッ素
ビニルモノマーまたは含フッ素ビニルモノマーと他のモ
ノマーを重合して得られるものである請求項９記載の化
粧料。 - 【請求項１１】 含フッ素ビニルモノマーのホモポリマ
ーが、フルオロアルル基含有α，β−不飽和モノマーの
ホモポリマーである請求項９または１０記載の化粧料。 - 【請求項１２】 含フッ素ビニルモノマーを構成モノマ
ーとして含むコポリマーが、フルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマー及びフルオロアルキル基含有
α，β−不飽和モノマーと共重合することが可能なα，
β−不飽和モノマーとのコポリマーである請求項９また
は１０記載の被膜形成剤。 - 【請求項１３】 フルオロアルキル基含有α，β−飽和
モノマーが、フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ートである請求項１１または１２記載の化粧料。 - 【請求項１４】 フルオロアルキル基含有α，β−不飽
和モノマーと共重合することが可能なα，β−不飽和モ
ノマーが、炭素数８以上の直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基を有するアルキル（メタ）アクリレート及び／また
は分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチル
ポリシロキサン化合物である請求項１２記載の化粧料。 - 【請求項１５】 化粧料が皮膚保護化粧料またはメイク
アップ化粧料である請求項８〜１４のいずれか１項記載
の化粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26235897A JP3592903B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 含フッ素高分子物質及び化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26235897A JP3592903B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 含フッ素高分子物質及び化粧料 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003337064A Division JP2004107673A (ja) | 2003-09-29 | 2003-09-29 | 含フッ素高分子物質及び化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11100306A true JPH11100306A (ja) | 1999-04-13 |
| JP3592903B2 JP3592903B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=17374640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26235897A Expired - Fee Related JP3592903B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 含フッ素高分子物質及び化粧料 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3592903B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002370932A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-24 | Kao Corp | 固形粉末化粧料 |
| JP2011507865A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 超疎水性フィルムを付与するための化粧用組成物 |
| JP4708570B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2011-06-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 刺激性のないコーティング組成物 |
| CN111378067A (zh) * | 2018-12-25 | 2020-07-07 | Agc清美化学股份有限公司 | 热塑性树脂组合物、成形体、以及成形体的制造方法 |
| WO2022004641A1 (ja) * | 2020-06-30 | 2022-01-06 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 含フッ素共重合体、熱可塑性樹脂組成物、成形物、および成形物の製造方法 |
-
1997
- 1997-09-26 JP JP26235897A patent/JP3592903B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4708570B2 (ja) * | 1999-03-25 | 2011-06-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 刺激性のないコーティング組成物 |
| JP2002370932A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-24 | Kao Corp | 固形粉末化粧料 |
| JP2011507865A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | エイボン プロダクツ インコーポレーテッド | 超疎水性フィルムを付与するための化粧用組成物 |
| CN111378067A (zh) * | 2018-12-25 | 2020-07-07 | Agc清美化学股份有限公司 | 热塑性树脂组合物、成形体、以及成形体的制造方法 |
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