JPH1095608A

JPH1095608A - 定形アルミノケイ酸塩及びその用途

Info

Publication number: JPH1095608A
Application number: JP9219035A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Komatsu; 善伸小松; Hiroshi Ogawa; 寛小川; Kazuyoshi Sugano; 和良菅野; Hideyuki Nakagawa; 英之中川
Original assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Current assignee: Mizusawa Industrial Chemicals Ltd
Priority date: 1996-08-01
Filing date: 1997-07-31
Publication date: 1998-04-14
Anticipated expiration: 2017-07-31
Also published as: US5961943A; JP3544286B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、定形アルミノケイ酸塩に関するも
ので、より詳細には、低吸湿性で、顔料性に優れ、樹脂
中への分散が容易で、配合等の作業性に優れている樹脂
配合剤、塗料配合剤等として有用な定形アルミノケイ酸
塩を提供する。【解決手段】合成のＡ型及びPc型ゼオライトを焼成し
て得られるネフェリン型またはカーネギーアイト型の結
晶構造を有するナトリウムアルミノケイ酸塩の定形粒子
で、該定形粒子の平均粒子径が０．５乃至３０μｍであ
り、見掛け比重が０．３乃至０．８ｇ／ｃｍ³で、吸油
量が５０ｍｌ／１００ｇ以下でしかも屈折率が１．４６
乃至１．５６の範囲にあり、且つ関係湿度９０％での吸
湿量が１％以下である定形アルミノケイ酸塩。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、定形アルミノケイ
酸塩に関するもので、より詳細には、顔料性に優れ、樹
脂中への分散が容易でありしかも配合の作業性に優れて
おり、樹脂配合剤、塗料配合剤等として有用な定形アル
ミノケイ酸塩に関する。

【０００２】

【従来の技術】種々の重合体フイルムやその他の樹脂乃
至ゴムに対する充填剤としては、粒子形状が一定で二次
凝集の少ない無機充填剤が要求されている。

【０００３】ゼオライトは、粒子形状が一定であり、ま
た樹脂に配合したとき、アンチブロッキング作用を与え
ることが知られており、例えば特公昭52−16134 号公報
には、ポリプロピレンに対し平均粒子径２０ミクロン以
下のゼオライト粉末を0.01乃至５重量％添加することに
より、二軸延伸フイルムの耐ブロッキング性を改善する
ことが示されている。

【０００４】また、特公昭６１−３６８６６号公報に
は、Al₂O₃:SiO₂のモル比が１：1.8乃至１：５の範囲
にある組成を有する一辺の長さが５ミクロン以下の立方
体一次粒子から成り、Ｘ−線回折学的に実質上非晶質で
且つ１００m²/g 以下のＢＥＴ比表面積を有するアルミ
ナ−シリカ系樹脂配合剤が記載されている。

【０００５】天然ケイ酸塩の１種であるネフェリンサイ
アナイトは、カナダにおいて産出する鉱物であり、これ
を微粉砕、分級した粉体が「ミネックス」の商品名で市
販されており、これを樹脂に配合した例も知られている
（特開平２−２３４９８４号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼオラ
イトは沸石水と呼ばれる水分を吸着しており、樹脂等に
配合しこれを加熱した場合上記水分を放出し、発泡する
傾向がある。このため、不活性で、吸着性能の少ないア
ルミノシリケート配合剤が望まれている。

【０００７】前述した非晶質アルミノシリケート系樹脂
配合剤は、粒子が定形粒子であり、ゼオライトの塩基成
分が除かれていて、樹脂成形品の着色傾向が少なく、ま
たゼオライトに比し、表面活性や吸着性も低い値に抑制
されているという利点を有しているが、未だ吸湿性を有
しており、高湿度条件下に放置されたものを樹脂中に配
合すると、発泡等の問題を引き起こす場合もある。

【０００８】また、天然産のアルミノケイ酸塩鉱物であ
るネフェリンサイアナイトの粉砕分級品が樹脂、塗料の
配合剤として使われている利点の一つが、吸湿性が著し
く少ないということである。しかしながら、粒子が不定
形であり、粒度分布が広いため、比較的少量の配合で所
望のアンチブロッキング性を達成しようとする目的に
は、未だ十分満足しうるものではない。また、天然品で
あるため、不純物も多く品質のばらつきの点でも未だ改
善の余地があり、更に粒子は機械的粉砕品に特有の角の
尖った擦傷性を帯びたものである。

【０００９】従って、本発明の目的は、組成が一定で、
しかも粒子形状も定形であって、粒度分布も均斉であ
り、低吸湿性で、顔料性にも優れている定形アルミノケ
イ酸塩を提供するにある。

【００１０】本発明の他の目的は、顔料体積濃度が高
く、樹脂や塗料への配合や分散が容易であり、配合の作
業性にも優れている樹脂配合剤及び塗料配合剤を提供す
るにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１）ｍＭ_2/xＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＳｉＯ₂ ‥（１）式中、ｍは０．９乃至１．１の数であり、ＭはＮａ、
Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎの少なくとも１種類であり、ｘ
はＭの価数であり、ｎは１．９乃至３．６、好適には
１．９乃至３．４の数である、で表される化学組成と、
ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造を有
する立方体乃至球状の定形粒子からなり、前記定形粒子
の見かけ比重が０．３乃至０．８ｇ／cm³ で、吸油量が
５０ml／１００ｇ以下でしかも屈折率が１．４６乃至
１．５６の範囲にあり、且つ関係湿度９０％で、温度２
０乃至２５℃の雰囲気に４８時間暴露したときの吸湿量
が１％以下であることを特徴とする定形アルミノケイ酸
塩が提供される。

【００１２】前記定形アルミノケイ酸塩は、１．ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比１．９乃至２．２の範
囲の合成Ａ型ゼオライトの焼成で得られたものであるこ
と、特に８００℃以上の温度での焼成で得られたもので
あること、２．ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比２乃至３．６、特に２
乃至３．４の範囲のＰｃ型合成ゼオライトの８００℃以
上の温度での焼成で得られるものであること、３．その平均粒子径が０．５乃至３０μm好ましくは
０．５乃至２５μmであること、４．式Ｄ₇₅／Ｄ₂₅ 式中、Ｄ₂₅はコールター法で測定した体積基準の累積粒
度分布の２５％値の粒径を表し、Ｄ₇₅はその７５％値の
粒径を表す、で定義される粒度分布のシャープさ（Ｄp
）が１．２乃至２．９の範囲にあること、５．モース硬度が６以下であること、が好ましい。

【００１３】本発明の他の態様によれば、上記定形アル
ミノケイ酸塩から成る樹脂用配合剤、塗料用配合剤及び
結晶ガラス用配合剤が提供される。

【００１４】

【発明の実施形態】従来、ゼオライトを高温で焼成する
と、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造
に転移すること自体は知られている。しかしながら、ゼ
オライトの転移で生成するネフェリンまたはカーネギー
アイトが、有用な物質であるとは考えられていなかっ
た。

【００１５】本発明における定形アルミノケイ酸塩は、
ネフェリン型またはカーネギーアイト型の結晶構造を有
するが、前記式（１）で表される化学組成と、立方体乃
至球形の定形粒子径状を有することが一つの特徴であ
る。

【００１６】上記式（１）の化学組成は、Ａ型及びＰｃ
型ゼオライトのそれに相当するものであるが、本発明で
は、Ａ型及びＰｃ型ゼオライトを、ネフェリン型または
カーネギーアイト型の結晶構造に転移させることによ
り、立方体乃至球状の定形粒子から成るネフェリンまた
はカーネギーアイトを合成することに成功したものであ
る。

【００１７】添付図面の図１は、本発明の定形アルミノ
ケイ酸塩粒子の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真で
あり、一方、図２は、従来のネフェリン粒子の粒子構造
を示す走査型電子顕微鏡写真である。これらの電子顕微
鏡写真を比較すると、従来のネフェリン粒子は、粉砕で
製造されるため、粒子が不定形であり、特に、粒子の外
観はガラスの破断面に類似する擦傷性のある形状を有し
ている。また粒度も不揃いであるのに対して、本発明に
よる定形アルミノケイ酸塩は立方体乃至球形の定形粒子
であると共に、粒度も均斉であることが明らかである。

【００１８】本発明による定形アルミノケイ酸塩定形粒
子の平均粒子径（体積基準の中位径）は、必ずしも限定
されないが一般に０．１乃至３０μｍ、特に０．５乃至
２５μｍであり、また、公知のネフェリンサイアナイト
の粒度分布のシャープさ（ＤP ）が一般に３以上である
の対して、本発明の定形アルミノケイ酸塩のＤP は一般
に１．２乃至２．９の範囲内にあり、粒度分布が均斉で
ある。このため、粉体としての流動性が良好であり、樹
脂や塗料への分散性も良好である。

【００１９】本発明の定形アルミノケイ酸塩（ネフェリ
ン）のＸ線回折像を図３に、本発明による他の定形アル
ミノケイ酸塩（カーネギーアイト）のＸ線回折像を図４
に、従来のネフェリンサイアナイトのＸ線回折像を図５
に示す。図３のＸ線回折像は、ＩＣＤＤ１９−１１７
６、３３−１２０３、３５−４２４のネフェリンのピー
クに対応し、また図４のＸ線回折像はＩＣＤＤ１１−２
２０、１１−２２１のカーネギーアイトのピークに対応
するのに対して、図５に示すように従来のそれは天然に
産する鉱物であり、多くの不純物を含んでいることが明
らかである。このため、本発明の定形アルミノケイ酸塩
は、樹脂等に配合したとき不純物による影響がない。

【００２０】本発明の定形アルミノケイ酸塩は、ネフェ
リン型またはカーネギーアイト型の結晶に焼きしめられ
ているため、見かけ比重が０．３乃至０．８、特に０．
４乃至０．６ｇ／ｃｍ³とかなりデンスであり、また吸
油量が５０ｍｌ／１００ｇ以下と顔料性にも優れてい
る。このため、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、樹脂
や塗料への配合が至って容易であり、作業性にも優れて
いる。

【００２１】また、屈折率も１．４６乃至１．５６の範
囲にあって、樹脂の屈折率に近く、樹脂に配合したと
き、樹脂の透明性を損なわないし、クリヤ塗料の体質顔
料としてそのクリヤ性を損なわないという利点を与え
る。

【００２２】更に、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、
吸湿性が極めて少なく、関係湿度（ＲＨ）９０％、温度
２０乃至２５℃の雰囲気に４８時間暴露した時の吸湿量
が１％以下であるという極めて低吸湿性の特徴を有して
いる。このため、樹脂等へ配合したとき発泡の問題がな
く、樹脂等への配合に先立って防湿対策を講じる必要が
ないという利点がある。

【００２３】本発明の定形アルミノケイ酸塩は、合成の
Ａ型及びＰｃ型ゼオライトの焼成で製造することがで
き、焼成は、一般に８００℃以上の温度で行われる。

【００２４】原料となるＡ型及びＰｃ型ゼオライト粒子
は勿論それ自体公知のものであるが、その化学組成は、
前記式（１）の範囲にあるものが好適である。

【００２５】原料のＡ型ゼオライトの合成法は、決して
これに限定されないが、例えば、ケイ酸ナトリウム、又
は活性ケイ酸ゲル、アルミン酸ナトリウム及び水酸化ナ
トリウムを下記条件成分比モル比Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ０．０６〜３．４ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ０．８〜１８Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ４〜３００を満足するように混合してアルミノケイ酸アルカリのゲ
ルを生成させ、このゲルを均質化した後、８０乃至２０
０℃の温度で常圧もしくは水熱条件下で結晶化させるこ
とにより、Ａ型ゼオライトを合成する。

【００２６】また、本発明では原料Ｐｃ型ゼオライトと
してＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が２乃至３．６の低
モル比のものを合成する。好適なＰｃ型ゼオライトは次
の組成を有する。ＳｉＯ₂ ５０乃至４０重量％Ａｌ₂Ｏ₃ ２３乃至３５重量％Ｎａ₂Ｏ１５乃至１９重量％

【００２７】このＰｃ型ゼオライトは、ケイ酸ナトリウ
ムまたは活性ケイ酸ゲル、アルミン酸ナトリウム及び水
酸化ナトリウムを、下記条件、成分比モル比好適モル比Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ０．２乃至８０．５乃至２ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ２乃至３．７２．５乃至３．１Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ２０乃至２００３０乃至１００を満足するように混合してアルミノケイ酸アルカリのゲ
ルを形成させる。Ａ型ゼオライトや、Ｘ型ゼオライトの
副生を防止するためには、常圧若しくは水熱条件下で、
反応を８０℃以上の高温、特に８０乃至２００℃の温度
で、しかも激しく撹拌して均質な条件下に結晶化させる
ことが重要である。これにより、純粋なＰｃ型ゼオライ
トを合成する。

【００２８】焼成に先立って、生成したＡ型及びＰｃ型
ゼオライトの遊離アルカリ分を十分洗浄し、或いは軽度
の酸処理を行って、遊離アルカリ分を可及的に除去して
おくことが望ましい。Ｎａタイプ以外の定形アルミノケ
イ酸塩を製造するためには、上記の方法で得られたＡ型
またはＰｃ型ゼオライトを、Ｋ、Ｃａ、ＭｇまたはＺｎ
の水溶性塩の水溶液と接触させ、イオン交換を行えばよ
い。水溶性塩類としては、塩化物、硝酸塩、硫酸塩等の
無機酸塩や、酢酸塩、トルエンスルフォン酸塩等の有機
酸塩が使用される。イオン交換は、当量よりも過剰の水
溶性塩を用いて、室温乃至９０℃の温度で行うのが好ま
しい。加温下にイオン交換処理を行うと、交換速度が大
きくなるという利点がある。

【００２９】Ａ型及びＰｃ型ゼオライトの焼成は、８０
０℃以上の温度、特に８００乃至１５００℃の温度で行
う。生成物の結晶構造は、焼成温度によって相違する。
Ａ型ゼオライトでは、温度が８００℃近辺ではカーネギ
ーアイトが生成し、温度が８５０℃以上ではネフェリン
が生成し、再び温度が１３００℃以上となると、カーネ
ギーアイトが生成するようになる。

【００３０】焼成は、固定床、移動床、流動式の焼成炉
を用いて行うことができ、熱源としては、各種燃焼ガ
ス、赤外線等を用いることができる。焼成時間は、炉の
種類や結晶の種類によっても相違するが、一般に０．５
乃至４時間程度が適当である。また、後述する実施例１
のＡ型ゼオライト（試料番号ＡＺ−１）を、電気炉中で
９００℃で焼成時間を変化させたときの屈折率の変化を
図６に示す。

【００３１】焼成で得られたネフェリン型またはカーネ
ギーアイト型の定形粒子は、原料のＡ型及びＰｃゼオラ
イト粒子に比して、粒度分布が均斉化していることが分
かった。この理由は、ゼオライト粒子の収縮も一因であ
ろうが、含有される微小粒子の燒結が生じていることに
も関連すると思われる。

【００３２】上記のように生成する定形アルミノケイ酸
塩は、必要により、解砕、分級等の処理を施した後、樹
脂用配合剤、塗料用配合剤、結晶ガラス用配合剤等の用
途に用いることができる。

【００３３】また、この定形アルミノケイ酸塩粒子に
は、必要により、種々の後処理や表面処理を施すことが
できる。

【００３４】例えば、生成物のアルカリ性が強い場合に
は、これを水洗したり或いは軽度の酸処理を行って、そ
のものの水分散時のｐＨの調節を行うことができる。定
形アルミノケイ酸塩の５％水性懸濁液のｐＨは８乃至１
１の範囲にあることが好ましい。

【００３５】用いる酸は、無機酸でも有機酸でも格別の
制限なしに使用されるが、経済的には、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸等の鉱酸を用いるのがよい。

【００３６】本発明においては、定形アルミノケイ酸塩
の粒子の表面には、脂肪酸、金属石鹸、樹脂酸石鹸、各
種樹脂乃至ワックス類、シラン系乃至チタン系或いはジ
ルコニウム系のカップリング剤、シリカコーティング等
を所望により施こすことができる。

【００３７】また、一般に必要でないが、所望により、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ及
びＺｎから成る群より選択された金属成分の少なくとも
１種を添着させて、形成される非晶質定形粒子の表面改
質等を行うこともできる。また、この表面改質によっ
て、本発明品の屈折率を調節することができ、樹脂の屈
折率に合わせて、配合することが可能となる。例えば、
酸化チタン、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化亜
鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム
で被覆し或いは表面処理しておくことができる。

【００３８】本発明の定形アルミノケイ酸塩は、樹脂配
合剤として、種々の樹脂、例えばポリプロピレン、ポリ
エチレン、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、イオ
ン架橋オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体等のオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエス
テル；６−ナイロン、６，６−ナイロン等のポリアミ
ド；塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の塩素含有
樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン類；ポリアセタ
ール等の熱可塑性樹脂に配合して、形成される樹脂成形
品、例えば二軸延伸フイルム等にスリップ性乃至アンチ
ブロッキング性を賦与する目的に使用できる。勿論樹脂
成形品の増量、硬度調節、強度増強、耐熱性付与等の目
的に使用することもできる。

【００３９】アンチブロッキング剤として配合する熱可
塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂が好適なものであ
り、特に低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、ア
イソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティッ
クポリプロピレン、或いはこれらのエチレン乃至α−オ
レフィンとの共重合体であるポリプロピレン系重合体、
線状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、
プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレ
ン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、
これらは単独でも或いは２種以上のブレンド物の形でも
使用できる。

【００４０】これらのオレフィン重合体は、ハロゲン含
有遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
所謂チーグラー系触媒を用いて製造されたものでも、所
謂メタロセン系触媒、即ちチタン或いはジルコニウム等
の遷移金属のシクロペンタジエニル骨格含有錯体と有機
アルミノキサン化合物とから成る触媒を用いて製造され
たものでもよい。

【００４１】樹脂への配合量は、用途によっても相違す
るが、一般に樹脂１００重量部当たり０．０１乃至１０
０重量部の範囲から、適当な量を選択するのがよい。

【００４２】上記オレフィン系樹脂組成物には、必要に
より、酸化防止剤、熱安定剤、耐光安定剤、滑剤、帯電
防止剤、防曇剤、中和剤（ハロゲンキャッチャー）、核
剤、熱線吸収剤等が配合されるが、本発明の樹脂用配合
剤は、中性であると共に、これらの他の樹脂配合剤に対
して不活性であり、これらを分解したり或いは着色する
傾向がなく、他の樹脂配合剤の性能を阻害したり、樹脂
の特性を劣化させることがない。

【００４３】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレイト（チバガイギー社
製、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４）、２，２’−メチレン
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−
オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイ
ギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６）、４，４’−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、テ
トラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）、
４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナミド）（チバガイギー社製、Ｉｒｇａｎｏｘ
１０９８）、トリエチレングリコール−ビス〔３−
（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カル
シウムとＰＥワックスとの混合物（重量比１：１）等が
あげられる。

【００４４】フェノール系酸化防止剤の添加量が樹脂１
００重量部当たり０．０１乃至０．３重量部で用いるの
がよく、これ未満であれば酸化防止効果が発現されず、
また、０．３重量部を越えると長期保管中の黄変が促進
されたりフィルム表面へのブリードにより透明性を損な
ったり、あるいはブロッキング性が悪化する傾向があ
る。

【００４５】また、リン系酸化防止剤としては、例え
ば、トリメチルホスフアイト、トリ−ｎ−ブチルホスフ
アイト、トリデシルホスフアイト、トリス（２−エチル
ヘキシル）ホスフアイト、トリノニルホスフアイト、ト
リセチルホスフアイト、ジラウリル水素ホスフアイト、
トリシクロヘキシルホスフアイト、トリフェニルホスフ
アイト、トリベンジルホスフアイト、トリクレジルホス
フアイト、トリ−ｐ−ノニルフェニルホスフアイト、ジ
フェニルデシルホスフアイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスフアイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスフアイト、トリス（４−α−メチルベンジ
ルフェニル）ホスフアイト、トリス（オクチルチオエチ
ル）ホスフアイト、トリス（オクチルチオプロピル）ホ
スフアイト、トリス（クレジルチオプロピル）ホスフア
イト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ホスフアイト、テトラフェニルジプロピレ
ングリコールジホスフアイト、４，４’−ブチリデンビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジトリデシ
ル）ホスフアイト、１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ジトリデシルホスフアイト−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、ビス（２−クロロプロピル）ペンタエリス
リトールジホスフアチオ、ビスフェニルペンタエリスト
ールジホスフアイト、ビスステアリルペンタエリスリト
ールジホスフアイト、トリラウリルトリチオホスフアイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
４，４’−ビフェニレンジホスフアイト等があげられ
る。

【００４６】リン系酸化防止剤の添加量が樹脂１００重
量部当たり０．０１乃至０．２重量部であるのが好まし
く、これ未満であれば酸化防止効果や黄変防止効果が発
現されず、また０．３重量部を越えると、ブラックスペ
ックや金属に対する腐食の懸念が増大する傾向がある。

【００４７】樹脂組成物の加工性を向上させるための滑
剤としては、ポリオレフィンフィルムに使用されるもの
全てが適用可能である。即ち、滑剤は（イ）流動、天然
または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレ
ンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素
系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸
系のもの、（ハ）パルミチン酸アミド、エシル酸アミ
ド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステア
ロアミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、オレ
イン酸アミド、ベヘニン酸アミド、Ｎ−ステアリル酪酸
アミド、Ｎ−ステアリルカプリル酸アミド、Ｎ−ステア
リルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルベヘニン酸アミド、Ｎ−オレイル
オレイン酸アミド、Ｎ−オレイルベヘニン酸アミド、Ｎ
−ブチルエルカ酸アミド、Ｎ−オクチルエルカ酸アミ
ド、Ｎ−ラウリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
オレイルセバシン酸アミドなど、（ニ）ブチルステアレ
ート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレ
ート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコール、
ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、（ヘ）
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケ
ン及び（ト）それらの混合系が一般に用いられるが、特
に脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系が好ましい。

【００４８】滑剤、特に脂肪酸アミド系滑剤は、樹脂１
００重量部当たり０．０１乃至０．３重量部の量で用い
ることが望ましい。上記範囲を下回ると滑り性が付与さ
れず、上記範囲を上回るとフィルム表面へのブリードに
より白化し、透明性が失われる傾向がある。

【００４９】また、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、
塗料用配合剤、例えば体質顔料、レオロジー調節剤、艶
消し剤等として、種々の塗料に配合することができる。

【００５０】樹脂の種類からいって、油性塗料、ニトロ
セルロース塗料、アルキッド樹脂塗料、アミノアルキッ
ド塗料、ビニル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ
樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、塩化ゴム系塗料等の
慣用のそれ自体公知の塗料の他に、ロジン、エステルガ
ム、ペンタレジン、クマロン・インデンレジン、フェノ
ール系レジン、変性フェノール系レジン、マレイン系レ
ジン、アルキド系レジン、アミノ系レジン、ビニル系レ
ジン、石油レジン、エポキシ系レジン、ポリエステル系
レジン、スチレン系レジン、アクリル系レジン、シリコ
ーン系レジン、ゴムベース系レジン、塩素化物系レジ
ン、ウレタン系レジン、ポリアミド系レジン、ポリイミ
ド系レジン、フッ素系レジン、天然或いは合成の漆等の
１種或いは２種以上を含有する塗料が挙げられる。

【００５１】また、用いる塗料は、その用い方によっ
て、溶剤型塗料、水性塗料、紫外線硬化型塗料、粉体塗
料等の任意のものであってよい。

【００５２】この溶液型塗料の有機溶媒としては、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−ヘキサン、アイソマー等の脂肪族炭化水素系溶
媒；シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン系溶媒；エタノール、プロパ
ノール、ブタノール、ダイアセトンアルコール等のアル
コール系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系溶媒；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒
等の１種または２種以上を用いることができる。原料溶
液中の樹脂分濃度は、一般に５乃至７０重量％、特に１
０乃至６０重量％の範囲にあるのが適当である。

【００５３】また、水性塗料としては、水溶液型の塗料
の他、自己乳化型或いは界面活性剤乳化型の塗料が使用
される。水性塗料の樹脂としては、水性媒体に水溶化さ
れた或いは自己乳化されたアルキド樹脂、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂或いはこれらの２種
以上の組み合わせを挙げることができる。自己乳化型樹
脂では、カルボキシル基をアンモニア或いはアミン類で
中和することにより、或いは含有されるアミンを４級化
することにより自己乳化性が付与される。また、種々の
ラテックス樹脂も使用される。樹脂分濃度は、一般に１
０乃至７０重量％、特に２０乃至６０重量％の範囲にあ
るのが適当である。

【００５４】紫外線（ＵＶ）硬化型塗料としては、ハイ
ソリッドレジン、例えばＵＶ硬化型のアクリル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ビニルウレタン樹脂、アクリルウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂等が単独或いは２種以上の組み合
わせで使用される。

【００５５】粉体塗料としてはポリアミド、ポリエステ
ル、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、セルロース誘導
体、ポリエーテル、塩化ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂の
他、エポキシ樹脂、エポキシ／ノボラック樹脂、イソシ
アネート或いはエポキシ硬化型ポリエステル樹脂等が挙
げられる。

【００５６】本発明によれば、前記定形アルミノケイ酸
塩が、下記式式中、Ｏrは顔料の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）であり、
Ｐρ は顔料の密度（ｇ／ｍｌ）であり、Ｂρ は樹脂
（ビヒクル）の密度（ｇ／ｍｌ）である、で表される顔
料体積濃度（ＰＶＣ）が４０乃至６０％と高いため、例
えば塗料中に体質顔料として、また樹脂成形体の充填剤
として高濃度に含有させ得るという利点をもたらすもの
である。

【００５７】更に、結晶化ガラスでは、ガラス組成の熱
処理により、ネフェリン型またはカーネギーアイト型の
結晶を析出させることが行われているが、本発明の定形
アルミノケイ酸塩粒子を予めガラス組成中に配合するこ
とにより、上記結晶の析出を容易にしたり、或いはその
析出をコントロールすることができる。

【００５８】勿論、本発明の定形アルミノケイ酸塩は、
結晶化ガラスに限らず広くガラスの添加剤として用いら
れるし、その他の用途、例えば、セラミックス基材とし
ての用途に供することもできる。

【００５９】

【実施例】本発明を次の例で更に説明する。 (実施例1)本発明による低吸湿性で、粒度均斉の高い定
形アルミノケイ酸塩(ネフェリン型、カーネギアイト型)
の微粉末からなる樹脂用配合剤及び塗料用配合剤の調整
方法を以下に説明する。

【００６０】(定形アルミノケイ酸塩の製法とその物性)
ケイ酸ナトリウムのカレットから調整したケイ酸ナトリ
ウム水溶液（ＳｉＯ₂＝２２ｗｔ％、Ｎａ₂Ｏ＝７．２ｗ
ｔ％）とアルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃＝２５
ｗｔ％、Ｎａ₂Ｏ＝１９ｗｔ％）及び水酸化ナトリウム
を用いて、モル比ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝２の立方体乃至
は球状の定形粒子の本発明の出発原料であるＡ型ゼオラ
イトを調製する。

【００６１】上記３種類の原料を用いて、下記モル組成
の条件下に２０Ｌのステンレス製容器中で反応溶液の総
量が５ｋｇになるようにケイ酸ソーダ液とアルミン酸ソ
ーダ液とを撹拌下にゆっくり混合させ、全体が均一なア
ルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１乃至１．５ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝２乃至２．５Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝７０次いでこのゲルを激しく撹拌しながら８０乃至９５℃の
加温下で約２時間かけてＡ型ゼオライト結晶の定形粒子
にした後、濾過、洗浄で遊離のアルカリ分を除去し、含
水率約３０％のケーキ状物（ＡＺＨ）を得た。なおこの
一部を１１０℃で乾燥したものを試料番号ＡＺ−１とし
た。

【００６２】次いでこのＡＺＨを電気炉中で９００℃で
２時間焼成した後、ボールミルで乾式粉砕したものを試
料番号ＮＰ−１（ネフェリン型）とした。またその一部
を湿式粉砕した後、固形分当たり１％のステアリン酸を
入れ、８０℃に加温し１時間撹拌処理を行った後、濾
過、水洗を行い、１００℃で乾燥を行った後小型のサン
プルミルで粉砕、分級したものを試料番号ＮＰ−２（ネ
フェリン型）とした。

【００６３】またＡＺＨを７００℃、８００℃、１００
０℃及び１４００℃でそれぞれ焼成し、次いで試料番号
ＮＰ−１と同様にして調製したものをそれぞれ試料番号
ＮＰ−３（Ａ型ゼオライト）、ＮＰ−４（カーネギアイ
ト型）、ＮＰ−５（ネフェリン型）、ＮＰ−６（カーネ
ギアイト型）とし、更に試料番号．ＮＳは市販の従来の
カナダ産のネフェリンサイアナイトであり、本発明を理
解するための比較例である。

【００６４】またＡＺＨの一部を５％硫酸で洗浄後９０
０℃で焼成したものも本発明の目的を満足するネフェリ
ン型の良好な定形粒子であり、また参考例としてＡＺＨ
を水性分散スラリーとした後、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム水溶液でゼオライト中のＮａの約半分をイオ
ン交換処理した後、焼成して低吸湿性の定形アルミノケ
イ酸塩とすることができた。

【００６５】（実施例２）ケイ酸ナトリウムのカレット
から調整したケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ₂＝２２
ｗｔ％、Ｎａ₂Ｏ＝７．２ｗｔ％）とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃＝２５ｗｔ％、Ｎａ₂ Ｏ＝１９
ｗｔ％）及び水酸化ナトリウムを用いて、本発明の出発
原料であるＡ型ゼオライトを合成する。上記３種類の原
料を用いて、下記モル組成の条件下に２０Ｌのステンレ
ス製容器中で反応溶液の総量が５ｋｇになるようにケイ
酸ソーダ液とアルミン酸ソーダ液とを混合させ、均一な
アルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１．６ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．８Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝１２０次いでこのゲルを８５℃の加温下で約２４時間かけて結
晶化を行い、濾過、洗浄後１１０℃で乾燥しＡ型ゼオラ
イトを得た。（試料番号ＡＺ−２）

【００６６】次いでこのＡＺ−２をYamato社製マッフル
炉ＦＲ−４１中で９００℃で２時間焼成を行い、ボール
ミルで湿式粉砕を行った後、濾過、水洗を行い、１１０
℃で乾燥、粉砕を行った。これにより、粒子形状が立方
体で、粒度均斉の優れた定形アルミノケイ酸塩粉末を得
た。（試料番号ＮＰ−７）また、試料ＡＺ−２を８００℃で焼成して得たものを試
料番号ＮＰ−９（ネフェリン型）とした。その結果を表
１に示す。

【００６７】（実施例３）ケイ酸ナトリウムのカレット
から調整したケイ酸ナトリウム水溶液（ＳｉＯ₂＝２２
ｗｔ％、Ｎａ₂Ｏ＝７．２ｗｔ％）とアルミン酸ナトリ
ウム水溶液（Ａｌ₂Ｏ₃＝２５ｗｔ％、Ｎａ₂Ｏ＝１９ｗ
ｔ％）及び水酸化ナトリウムを用いて、本発明の出発原
料であるＡ型ゼオライトを合成する。上記３種類の原料
を用いて、下記モル組成の条件下に２０Ｌのステンレス
製容器中で反応溶液の総量が５ｋｇになるようにケイ酸
ソーダ液とアルミン酸ソーダ液とを混合させ、均一なア
ルミノケイ酸ナトリウムゲルを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂＝１．６ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．８Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝１２０次いでこのゲルを９５℃の加温下で約２４時間かけて結
晶化を行い、濾過、洗浄後１１０℃で乾燥しＡ型ゼオラ
イトを得た。（試料番号ＡＺ−３）

【００６８】次いでこのＡＺ−３をYamato社製マッフル
炉ＦＲ−４１中で９００℃で２時間焼成を行い、ボール
ミルで湿式粉砕を行った後、濾過、水洗を行い、１１０
℃で乾燥、粉砕を行った。これにより、粒子形状が立方
体で、粒度均斉の優れた定形アルミノケイ酸塩粉末を得
た。（試料番号ＮＰ−８）その結果を表１及び図７、図８に示す。また、その電子
顕微鏡写真を図９に示す。

【００６９】（実施例４）ケイ酸ソーダのカレットを溶
解したケイ酸ソーダ溶液（ＳｉＯ₂が２２ｗｔ％、Ｎａ₂
Ｏが７．２ｗｔ％）とアルミン酸ソーダ（Ａｌ₂ Ｏ₃
が２５．３ｗｔ％、Ｎａ₂ Ｏが１９．１ｗｔ％）及び苛
性ソーダを用いて、本発明による低ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ
₃ 組成比からなるギザギザ状の表面を有する球状のＰｃ
型ゼオライトの製法及びその性状について以下に説明す
る。

【００７０】上記３種類の原料を用いて、下記モル組成
の条件下に１０Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が
５kgになるようにアルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱・
撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ酸ソーダ液を１２
分（８０℃以上を保つ）かけて混合し、全体が均一なゲ
ル状の下記のモル組成のアルミノケイ酸ナトリウムを生
成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ＝１．０ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝３．０Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝７０

【００７１】次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５
℃の加温下に、約１２時間かけて本発明によるＰｃ型ゼ
オライト球状粒子にした後、濾過、洗浄後、１１０℃で
乾燥した。（試料ＰＺ−１）次いでこのＰＺ−１をＹａｗａｔｏ社製マッフル炉ＦＲ
−４１中で９００℃で１時間焼成した後、粉砕した。
（試料ＮＰ−１０）

【００７２】（実施例５）実施例１と同様の原料を用い
て、２Ｌステンレス製容器中で反応液の総量が１．７５
ｋｇになるように、アルミン酸ソーダ液を９０℃に加熱
撹拌し、これに８０℃に加熱したケイ酸ソーダ液を約４
分かけて混合し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成
のアルミノケイ酸ナトリウムを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ＝１．７１ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝２．５２Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝４４次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９０℃の加熱下
に、約６時間反応させた後、濾過、水洗、乾燥させて本
発明によるＰｃ型ゼオライト球状粒子（試料ＰＺ−２）
を得た。尚、このＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比は２．２５
であった。以下実施例４と同様に行った。（試料ＮＰ−
１１）

【００７３】（実施例６）実施例１と同様の原料を用い
て、下記モル組成の条件下に１０Ｌステンレス製容器中
で反応液の総量が５kgになるようにアルミン酸ソーダ液
を９０℃に加熱・撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ
酸ソーダ液を１２分（８０℃以上を保つ）かけて混合
し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケ
イ酸ナトリウムを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ＝０．８５ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝４．００Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝７０次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５℃の加熱下
に、約２０時間かけて反応した後、濾過、水洗、乾燥さ
せて得たケーキをサンプルミルを用いて粉砕させてＰｃ
型ゼオライト球状粒子とした（試料ＰＺ−３）。尚、こ
の試料のＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比は３．１９であっ
た。以下実施例４と同様に操作を行った。（試料ＮＰ−
１２）

【００７４】（実施例７）実施例１と同様の原料を用い
て、下記モル組成の条件下に１０Ｌステンレス製容器中
で反応液の総量が５kgになるようにアルミン酸ソーダ液
を９０℃に加熱・撹拌し、これに７５℃に加熱したケイ
酸ソーダ液を１２分（８０℃以上を保つ）かけて混合
し、全体が均一なゲル状の下記のモル組成のアルミノケ
イ酸ナトリウムを生成させた。Ｎａ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ＝０．７０ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃ ＝６．００Ｈ₂Ｏ／Ｎａ₂Ｏ＝６０次いでこのゲルを激しく撹拌しながら９５℃の加熱下
に、約２０時間かけて反応した後、濾過、水洗し、Ｐｃ
型ゼオライトケーキを得た。次に、このケーキを濃度２
０％になるように水を加えスラリー化し、４０℃に加熱
しながら攪拌し、Ｐｃ型ゼオライトに含まれるＮａ₂Ｏ
分の１．０モル倍の塩化カルシウムを加え、１時間保持
した。その後、スラリーを濾過水洗し、１１０℃で乾燥
した後、粉砕した（試料ＰＺ−４）。尚、この試料のＳ
ｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比は３．５０であった。以下実施
例４と同様に操作を行った。（試料ＮＰ−１３）

【００７５】(測定方法) (１) 粉末X線回折理学(株)社製のガイガーフレックスＲＡＤ−１Ｂシステ
ムを用いて下記の条件で測定した。ターゲットＣｕフィルターＮｉ管電圧３５ｋＶ管電流１５ｍＡカウントフルスケール１０ｋｃｐｓ走査速度４ｄｅｇ／ｍｉｎ時定数０．５ｓｅｃスリットＤＳ（ＳＳ）１ｄｅｇＲＳ０．３ｍｍ

【００７６】(２) 平均粒径コールター社製ＬＳ−２３０ Particle Size Analyzer
を使用し、体積基準の平均粒径を求めた。 (３) 尖度(Dp) コールター社製ＬＳ−２３０ Particle Size Analyzer
を使用し、得られる体積基準の累積粒度分布より次式を
用いて算出した。 Dｐ＝Ｄ₇₅／Ｄ₂₅ （式中、Ｄ７５は累積粒度分布
の７５％の粒径を表し、Ｄ２５は２５％の粒径を表
す。） (４) 見掛け比重 JIS K 6721に準拠して測定した。 (５) 真比重島津製作所社製ヘリウム比重計１３０２−０２型を使用
し測定した。（６）吸油量ＪＩＳＫ５１０１−１９に準拠して測定した。（７）比表面積カルロエルバ社製ＳｏｒｐｔｏｍａｔｉｃＳｅｒｉｅ
ｓ１９００を使用しＢＥＴ法により測定した。（８）ｐＨＪＩＳＫ５１０１．２６に準拠して５％水分散液の
ｐＨを測定した。 (９) 吸湿量予め１１０℃で乾燥した試料２ｇを４０×４０ｍｍの秤
量ビンに取り、これを硫酸で雰囲気温度２５℃で関係湿
度９０％に調整したデシケーター中に入れ４８時間後の
重量の増加を測定し、算出した。

【００７７】(10) 屈折率 Larsenの浸液法に従って、試料粉末数mgをスライドガラ
スに取り、屈折率既知の溶媒を1滴加えてカバーガラス
をかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光学顕微鏡でベッケ
線の移動を観察し求めた。 (11) 安息角 (株)細川鉄工所社製パウダーテスターＰＴ−Ｄ型を用い
測定した。 (12) モース硬度表面の平滑なモース硬度既知の２枚の板の間に試料を挟
み、次いで板を磨き合わせ板に傷が付くかどうか観察し
て求めた。

【００７８】(13) 顔料体積濃度（ＰＶＣ）顔料体積濃度は下記式より算出した。 PVC = 100 × Bρ / (Bρ + 0.01 × Or × Pρ) 式中、Ｏｒは顔料の吸油量（ｍｌ／１００ｇ）であり、
Ｐρは顔料の密度であり、なお本発明において樹脂の密
度Ｂρとは吸油量の測定に使用したビヒクル（ＤＯＰ）
の密度０．９８６（ｇ／ｍｌ）である。 (14) 水可溶分予め110℃で乾燥した試料5gをビーカーに取り、100mlの
イオン交換水を加え煮沸後、室温まで放冷し、濾過、水
洗することによって得られたろ液を濃縮乾固し、その固
形分を測定した。 (15) 化学組成ＪＩＳＭ８８５２に準拠して測定した。

【００７９】

【表１】

【００８０】（応用例１）本発明による定形アルミノケ
イ酸塩の微粉末からなる樹脂用安定剤を塩素含有樹脂に
添加した場合の熱安定性効果等について説明する。

【００８１】（１ー１：軟質塩化ビニルシートによる評
価）本発明の樹脂用安定剤による塩化ビニルに対する熱
安定化効果を確認するために、以下の配合により軟質塩
化ビニルシートを作成し、評価試験を行った。 (配合) 塩化ビニル樹脂（重合度：１０５０）１００重量部ジオクチルフタレート５０重量部ラウリン酸亜鉛０．４重量部ジベンゾイルメタン０．１重量部ジヒドロキシジフェニルプロパン０．２重量部ハイドロタルサイト１．３重量部試料（試料番号ＮＰ−２）２重量部

【００８２】（成形方法）上記配合組成物を温度１５０
℃、７分間ロールミル混練を行ない、厚さ０．５ｍｍの
均一な混和物を作成し、次いで温度１６０℃、圧力１３
０ｋｇ／ｃｍ²、５分間加圧加熱し、厚さ１ｍｍの軟質
塩化ビニルシートを作成した。（試験方法） (16) 熱安定持続時間（ＨＴ）試料シートをガラス板にのせ、１８５℃に調整したギヤ
ー式熱老化試験機に入れ、１５分毎に取り出してその着
色度を目視判定、黒色分解する時間を測定した。 (17) ヘイズ (株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターＮｏ．１２
１５０２３０２を用い、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し
て測定した。

【００８３】なお樹脂用添加剤として市販されているカ
ナダ産のネフェリン（試料Ｎｏ．ＮＳ）についても同様
にして塩化ビニールシートを作成して比較評価試験を行
ない、その結果を表２に示した。その結果、本発明によ
る定形アルミノケイ酸塩の微粉末は、樹脂用配合剤とし
て軟質塩化ビニルに添加した場合、何ら樹脂特性を阻害
しないことが判明した。

【００８４】

【表２】

【００８５】（１ー２：ペ−ストタイプの塩化ビニルシ
−トによる評価）＜配合＞塩化ビニル樹脂（ペ−ストタイプ）１００重量部トリオクチルトリメリテ−ト７０重量部エポキシ化大豆油５重量部 4、4-イソフ゜ロヒ゜リテ゛ンシ゛フェニルテトラアルキル１重量部 (C12C15)フォスファイト金属石鹸系の安定剤５重量部試料（試料番号ＮＰ−２）３０重量部

【００８６】（成形方法）上記の塩化ビニル樹脂のプラ
スチゾル配合組成物を均一に混合した後、減圧下に混入
した空気を脱気し、得られたコンパンドをステンレス板
上に均一に塗布し、次いで温度２３０℃、圧力１００ｋ
ｇ／ｃｍ²、３０秒間プレス加熱して厚さ１ｍｍの透明
なシ−トを作成した。その結果、本発明の顔料性及び屈
折率等が生かされて高充填の透明な塩ビシ−トが得られ
た。

【００８７】（１−３：ポリプロピレン樹脂による評
価）本発明の樹脂用安定剤によるポリプロピレンの黄化
防止効果及び防錆効果等を確認するために、以下の配
合、成形等によりポリプロピレンシートを作製し、評価
試験を行った。（配合）ハロゲン残留触媒残渣を含むポリプロピレン樹脂１００重量部試料１５重量部チタン白１重量部ビスフェノールＡ０．１重量部

【００８８】（成形方法）上記配合組成物を押出機を用
いて２６０℃でペレットにし、この試料ペレットを厚さ
１ｍｍ、たて、よこ、１００ｍｍ×１００ｍｍのステン
レス鋼板製の金枠にいれ、写真用厚手のフェロタイプ板
と２ｍｍ厚のアルミニウム板の重ね合わせではさみ、２
３０±３℃で３０分間プレスした後、３０±５℃の冷却
プレスに移し、成形投影面当たり約５０ｋｇ／ｃｍ²の
圧力下で冷却し、金型が４０℃以下に成ったのち厚さ１
ｍｍのポリプロピレンシートを得た。その結果、得られ
たシートは表面が艶やかで、極めてしなやかな白色のシ
ートであった。

【００８９】（応用例２）塗膜形成材として焼き付けメ
ラミン塗料（関西ペイント(株)製アミラック＃１４０
０）を用いて、この塗料１００重量部に本発明の試料．
ＮＰ−２を添加し、ディスパー分散器を用いて２５００
ｒｐｍで５分間分散させた後、アプリケーター７５ｍｍ
を用いて、ミラーコート紙に塗布し、２０分間放置し、
次いで１４０℃で２０分間焼き付けをして塗板を作成し
た。

【００９０】次いで村上色彩技術研究所製のデジタル光
沢度計ＧＭ−３Ｄを用いて６０°グロス（光沢率：％）
を測定した。なお従来から塗料の添加剤として市販され
ているカナダ産のネフェリンサイアナイト（試料Ｎｏ．
ＮＳ）についても同様にして塗板を作成して比較評価試
験を行ない、その結果を表３に示した。その結果、本発
明のネフェリンは艶消し剤としての効果を有しているこ
とが理解される。

【００９１】

【表３】試料種添加重量部数／光沢度 1 3 5 7 10 20 ＮＰ−２ 90.9 82.4 73.0 69.2 57.5 36.6 ＮＳ 94.1 88.9 84.3 82.0 76.1 61.2

【００９２】（応用例３）試料番号．ＮＰ−２を用い
て、市販の粉体塗料用エポキシ樹脂を用いて下記に示す
組成で配合し、これを磁製のポットミルで３時間乾式粉
砕をして本願発明による定形アルミノケイ酸塩の微粉末
を体質顔料とする粉体塗料組成物を調製した。エポキシ樹脂粉末（エピコ−ト１００４）１００重量部体質顔料（試料番号．ＮＰ−２）７０重量部硬化剤（ジシアンジアミド）４重量部流展剤（モンサント製モダフロ−）０．５重量部

【００９３】次いで脱脂軟鋼板上に、上記粉体塗料組成
物粉体をロ−ルを用いて約１ｍｍの厚さに敷きつめた
後、下部より赤外ランプで加熱（約１８０℃）して均質
な塗膜を作り、更にオ−ブン中で１８０℃で約１０分間
の焼付け処理を行い、その塗膜の流動性、塗膜の変色、
ゲル化、塗膜の光沢、透明性、塗膜の密着性等について
黙視にて総合評価した。その結果、いずれにおいても遜
色のない塗板が得られた。

【００９４】（応用例４）試料番号．ＮＰ−２とＮＰ−
４を用いて、アルキッド系樹脂で下記に示す塗料成分を
配合してサンドグラインダ−にて３０分間分散処理をし
て、白色の水性塗料をそれぞれ調製した。樹脂（Ｓ−１００Ｄ、ＮＶ６０％）１００重量部体質顔料（試料番号ＮＰ−２、ＮＰ−４）９０重量部チタン白２５重量部溶剤（水／ブチルセロソルブ＝３／１）１５５重量部炭酸カルシウム１５重量部硬化剤（ナフテン酸鉛、ナフテン酸３．４重量部コバルト）次いでコンクリ−ト板と脱脂軟鋼板上に塗布し、室温で
１日乾燥後、黙視観察したところ何れも良好な白色の塗
布面であった。

【００９５】（応用例５）（低密度ポリエチレンシートによる評価）本発明の樹脂
用安定剤によるポリオレフィンに対する樹脂特性を確認
するために、以下の配合、成形によりシートを作成し、
評価試験を行った。（配合）低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）１００重量部ＢＨＴ(2,6-ジ-t-4-メチルフェノール) ０．５重量部試料５重量部（成形方法）上記配合組成物を温度１２０℃、３分間ロ
ールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混合物を
作成し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ²、３
分間加圧加熱し、厚さ７０μｍの低密度ポリエチレンシ
ートを作成した。また、同様の条件で3mmのシートを作
成した。結果を表４に示す。

【００９６】（応用例６）（直鎖低密度ポリエチレンシートによる評価）（配合）直鎖低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）１００重量部ＢＨＴ(2,6-ジ-t-4-メチルフェノール) ０．５重量部試料５重量部（成形方法）上記配合組成物を温度１２０℃、３分間ロ
ールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混合物を
作成し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ² 、３
分間加圧加熱し、厚さ８０μｍの直鎖低密度ポリエチレ
ンシートを作成した。また、同様の条件で３ｍｍのシー
トを作成した。結果を表４に示す。

【００９７】（応用例７）（エチレン−酢酸−ビニル共重合体による評価）（配合）エチレン-酢酸-ビニル共重合体（ＥＶＡ）１００重量部ＢＨＴ(2,6-ジ-t-4-メチルフェノール) ０．５重量部試料５重量部（成形方法）上記配合組成物を温度120℃、３分間ロー
ルミル混練を行い、厚さ0.5mmの均一な混合物を作成
し、次いで１５０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ² 、３分間
加圧加熱し、厚さ８０μｍのエチレン−酢酸−ビニル共
重合体を作成した。また、同様の条件で３ｍｍのシート
を作成した。結果を表４に示す。

【００９８】（試験方法） (18) イエローインデックス（株）日本電色工業社製 COLOR DIFFERENCE METER ND-D
Pを用いJIS K 7103に準拠して測定した。負の値が大き
い程黄色発色が少ない。

【００９９】（比較例）応用例５，６，７の試料をカナ
ダ産ネフェリンサイアナイト（試料番号ＮＳ）とした
以外は同様にシートを作成し、評価試験を行った。その
結果を表４に示す。

【０１００】

【表４】試料番号樹脂イエローインデックスヘイズＮＰ−２ＬＤＰＥ −０．７１７．６ＬＬＤＰＥ −３．１２０．５ＥＶＡ −０．６２２．０ＮＰ−４ＬＤＰＥ −０．４１５．５ＬＬＤＰＥ −２．０１６．４ＥＶＡ２．７７．８ＮＰ−９ＬＤＰＥ −２．１１２．５ＬＬＤＰＥ −３．３１７．３ＥＶＡ −３．５１２．３ＮＰ−８ＬＤＰＥ −１．３１３．１ＬＬＤＰＥ −２．８１７．５ＥＶＡ３．４９．６ＮＳＬＤＰＥ１１．２１５．１ＬＬＤＰＥ９．８１９．４ＥＶＡ１０．７１４．３ＮＰ−11 ＬＤＰＥ −１．５９．７ＬＬＤＰＥ −４．６１４．９ＥＶＡ０．６９．７ＮＰ−13 ＬＤＰＥ −１．５１９．４ＬＬＤＰＥ −５．３２９．５ＥＶＡ −２．０２７．５表の結果から、本発明による定形アルミノケイ酸塩の微
粉末からなる樹脂用配合剤は、各種ポリオレフィンに添
加した場合、樹脂特性を阻害しないことが理解される。

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば、組成が一定で、しかも
粒子形状も定形粒子であって、粒度分布も均斉であり、
低吸湿性で、顔料性にも優れているネフェリン型または
カーネギーアイト型の結晶構造の定形アルミノケイ酸塩
を提供することができた。また、この定形アルミノケイ
酸塩は、顔料体積濃度が高く、樹脂や塗料への配合や分
散が容易であり、配合の作業性にも優れている樹脂配合
剤及び塗料配合剤を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の定形アルミノケイ酸塩粒子の粒子構造
を示す走査型電子顕微鏡写真である。

【図２】従来のネフェリン粒子の粒子構造を示す走査型
電子顕微鏡写真である。

【図３】本発明の定形アルミノケイ酸塩（ネフェリン）
のＸ線回折像である。

【図４】本発明による他の定形アルミノケイ酸塩（カー
ネギーアイト）のＸ線回折像である。

【図５】従来のカナダ産の天然の鉱物であるネフェリン
サイアナイトのＸ線回折像である。

【図６】実施例１のＡ型ゼオライトの９００℃における
焼成時間と屈折率を表わした図である。

【図７】実施例３のＡ型ゼオライト（試料番号ＡＺ−
３）の粒度分布図を示す。

【図８】実施例３で得られた定形アルミノケイ酸塩（試
料番号ＮＰ−８）の粒度分布図を示す。

【図９】実施例３で得られた定形アルミノケイ酸塩（試
料番号ＮＰ−８）の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写
真（倍率：５０００倍）である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中川英之東京都中央区日本橋室町四丁目１番21号水澤化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）ｍＭ_2/xＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＳｉＯ₂ 式中、ｍは０．９乃至１．１の数であり、ＭはＮａ、
Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ又はＺｎの少なくとも１種類であり、ｘ
はＭの価数であり、ｎは１．９乃至３．６の数である、
で表される化学組成と、ネフェリン型またはカーネギー
アイト型の結晶構造を有する立方体乃至球状の定形粒子
からなり、前記定形粒子の見かけ比重が０．３乃至０．
８ｇ／cm³ で、吸油量が５０ml／１００ｇ以下でしかも
屈折率が１．４６乃至１．５６の範囲にあり、且つ関係
湿度９０％で、温度２０乃至２５℃の雰囲気に４８時間
暴露したときの吸湿量が１％以下であることを特徴とす
る定形アルミノケイ酸塩。
【請求項２】前記定形アルミノケイ酸塩の平均粒子径
が０．５乃至３０μｍである請求項１記載の定形アルミ
ノケイ酸塩。
【請求項３】前記定形アルミノケイ酸塩がＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃モル比１．９乃至２．２の範囲の合成Ａ型ゼ
オライトの８００℃以上の温度での焼成で得られたもの
である請求項１又は２記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項４】前記定形アルミノケイ酸塩がＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃モル比２乃至３．６の範囲の合成Ｐｃ型ゼオ
ライトの８００℃以上の温度での焼成で得られたもので
ある請求項１又は２記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項５】式ＤP ＝Ｄ₇₅／Ｄ₂₅ 式中、Ｄ₂₅はコールターカウンター法で測定した体積基
準の累積粒度分布の２５％値の粒径を表し、Ｄ₇₅はその
７５％値の粒径を表す、で定義される粒度分布のシャー
プさ（ＤP ）が１．２乃至２．９の範囲にある請求項１
乃至４の何れかに記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項６】モース硬度が６以下である請求項１乃至
５の何れか記載の定形アルミノケイ酸塩。
【請求項７】請求項１乃至６の何れかに記載の定形ア
ルミノケイ酸塩から成る樹脂用配合剤。
【請求項８】請求項１乃至６の何れかに記載の定形ア
ルミノケイ酸塩から成る塗料用配合剤。
【請求項９】請求項１乃至６の何れかに記載の定形ア
ルミノケイ酸塩から成る結晶ガラス用配合剤。