JP5937063B2 - 樹脂用炭酸カルシウム填料、その製造方法、及び該填料を含む樹脂組成物 - Google Patents
樹脂用炭酸カルシウム填料、その製造方法、及び該填料を含む樹脂組成物 Download PDFInfo
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Description
本発明の樹脂用炭酸カルシウム填料は、特定の温度範囲において水分等の揮発性成分の発生量が少ないことから、高濃度配合される従来のシーラント、床材、接着剤用途はもちろん、例えば、加工温度が高いポリエステル系樹脂やエンジニリング系樹脂等の樹脂に配合した場合においても、熱安定性の優れた樹脂組成物を得ることができる。
さらに、本発明の樹脂用炭酸カルシウム填料は、微粉や粗粒が少なく、粒子の均一性や分散性に優れていることから、特に、携帯電話やノートパソコン、テレビ等の液晶用光反射板に使われる白色PET用微多孔形成剤として有用である。
また、硫酸バリウムや酸化チタンは、比重が約4〜4.5g/cm3 に対し、炭酸カルシウムの比重は約2.7g/cm3 と軽いため、添加重量を約2/3に減量でき、コストや軽量化の面で有利である。従って、炭酸カルシウムを配合した白色系多孔質樹脂系フィルムが市場に求められている。
しかしながら、白色PET樹脂に炭酸カルシウムを高濃度で配合すると、特に炭酸カルシウム微粒子表面に存在している水分等の揮発性成分が白色系多孔質樹脂フィルムを発泡化させたり、炭酸カルシウム微粒子が光学性能の低下を招くという問題があり、これまで高濃度配合することに課題があった。
(a)Dms5/Dmv5≦3
(b)1≦Sw≦8(m2 /g )
(c)Mo≦300(ppm)
但し、
Dms5:レーザー回折式粒度分布測定装置(Malvern 社製MASTERSIZER2000 )における体積粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm);
Dmv5:電子顕微鏡にて測定した粒子径(Mountech社製Mac-VIEW)における個数粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm );
Sw:BET比表面積(Mountech社製Macsorb )(m2 /g );
Mo:カールフィッシャー法により、200〜300℃に加熱した際に発生する水分量(ppm)。
(d)Co≦300(ppm)
但し、
Co:示差熱天秤・質量分析同時測定装置(理学社製TG-DTA-MS 、商品名Thermo Mass photo )による、100〜200℃の範囲におけるM/Z44の発生量(ppm)。
(e)Fp≦2(%)
(a)Dms5/Dmv5≦3
(b)1≦Sw≦8(m2 /g )
(c)Mo≦300(ppm)
但し、
Dms5:レーザー回折式粒度分布測定装置(Malvern 社製MASTERSIZER2000 )における体積粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm);
Dmv5:電子顕微鏡にて測定した粒子径(Mountech社製Mac-VIEW)における個数粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm);
Sw:BET比表面積(Mountech社製Macsorb )(m2 /g );
Mo:カールフィッシャー法により、200〜300℃に加熱した際に発生する水分量(ppm)。
<測定方法>
ビーカー(100ml )に炭酸カルシウム填料3gとメタノール溶媒60g を加え懸濁させ、チップ式超音波分散機(US-300T ;日本精機製作所製)を使用し、300 μA−1 分間の一定条件で予備分散する。次に、0.5ml のスポイトを用いSEM 試料台に薄く均一に載せ乾燥し試料を調整する。
調整した試料をSEM にて100 〜500 個数カウントできる倍率で観察した後、市販の画像解析式粒度分布測定ソフト(Mountech社製Mac-VIEW)を用い、100 〜500 個の粒子を端から順番に輪郭をなぞりカウントしたHeywood 径(投影面積相当径)である。なお、粒度分布は個数頻度であり、30%以下とは100 〜500 個当たりにおける個数%である。
電子顕微鏡観察像は、SEM (走査型顕微鏡)像、TEM (透過型電子顕微鏡)像や、それらの電界放射型像等が例示でき、特に限定されないが本発明ではSEM 像を用いた。
前記したように、1次粒子の大きさが微細であるほど、水分を多く保持し凝集付着力が強固となる。従って、市販のレーザー回折式の場合、凝集付着した2次凝集体あるいは3次凝集体を1つの粒子としてカウントするため、電子顕微鏡観察像から観察した1つ1つの1次粒子径を正確にカウント測定し、レーザー回折径と電子顕微鏡径とについて、それぞれの小さい粒子側から累積した5%直径の比を採っている。
上記(a)式が3を超える場合、即ち、レーザー回折径と電子顕微鏡径との差が大きい場合、微粒子含有率が多いことになり本発明の目的とする用途に使うことはできない。従って、好ましくは2.7以下、さらに好ましくは2.5以下である。尚、下限については1.0に近い程好ましく、1.0が最も望ましい。
<測定方法>
レーザー回折式粒度分布測定装置(Malvern 社製MASTERSIZER2000 )を用い、媒体としてメタノールを用いる。測定する前に、本発明の樹脂用炭酸カルシウム填料の懸濁化を一定にするため、前処理としてビーカー(100ml )に炭酸カルシウム填料0.1gとメタノール溶媒50mlを加え懸濁させ、チップ式超音波分散機(US-300T ;日本精機製作所製)を使用し、300 μA-1分間の一定条件で予備分散した後の測定値である。
<測定方法>
乾燥した炭酸カルシウム填料0.2 〜0.3gを測定装置にセットし、前処理として窒素とヘリウムの混合ガス雰囲気下で200 ℃で10分間の加熱処理を行った後、液体窒素の環境下で低温低湿物理吸着を行い比表面積を測定した。
<測定方法>
水分気化装置(三菱化学社製;VA-100)を使用し、カールフィッシャー法水分計(三菱化学社製;CA-100)により、炭酸カルシウム填料を200 〜300 ℃に加熱した際に発生する炭酸カルシウム填料中の水分量を測定した。測定は3回行い、それらの平均値とした。
(d)Co≦300(ppm)
但し、
Co:示差熱天秤・質量分析同時測定装置(理学社製TG-DTA-MS 、商品名Thermo Mass photo )を使用して、100〜200℃の範囲におけるM/Z 44の発生量(ppm)。
<測定方法>
炭酸カルシウム填料約100mg を、示差熱天秤・質量分析同時測定装置(理学社製TG-DTA-MS 、商品名Thermo Mass photo )を使用して100〜200℃におけるM/Z44を測定した。尚、シュウ酸カルシウム一水和物を標準試料として使用した。
(e)Fp≦2.0(%)
フロー式粒子像分析装置は、数千個の粒子画像を解析し、面積円相当径による粒度分布を求める装置である。一般的なレーザー回折法と異なり、屈折率や補正の影響を受け難く、粗大粒子の測定には、比較的精度が高いとされる。
<測定方法>
フロー式粒子像分析装置(Malvern 社製 FPIA (登録商標)-3000 )を用い、媒体としてメタノールを用いる。
測定する前に、本発明の炭酸カルシウム填料の懸濁化を一定にするため、前処理としてビーカー(100ml )に炭酸カルシウム填料0.01g とメタノール溶媒50mlを加え懸濁させ、チップ式超音波分散機(US-300T ;日本精機製作所製)を使用し、300 μA−1 分間の一定条件で予備分散した後、測定する。なお、粒度分布は個数頻度であるため、含有率は個数%である。
合成炭酸カルシウム粒子の均一性をより高める目的で、炭酸カルシウム水スラリー、あるいは炭酸カルシウム合成前の水酸化カルシウム水スラリーの段階において、液体サイクロン機等の分離装置を用い、軽液(微粒側)と重液とを適当な比率で分離する工程を追加したり、加熱工程等で揮発性成分を除去した炭酸カルシウム粉体を、さらに乾式精密分級機で粗粉分級を行う工程を追加することが好ましい。
また、加熱処理機の中でも、コスト、作業性、熱履歴のムラ等を考慮するとロータリーキルンが好適であり、中でも外熱式ロータリーキルンが好ましい。内熱式ロータリーキルンは粉体の白色度を低下させる恐れがあり、ヘンシェルミキサー等の高速流動式ミキサーは、バッチ式であるため後工程の表面処理等を考慮すると作業性等の面から使い難く、また品温280℃以上にするのは極めて困難であり、ジャケットにオイル媒体を通しても、シール部分が損傷しやすく、長期連続運転する事が出来ない。さらに、密閉性の面でも本発明の加熱温度範囲では不向きである。
また、加熱時間は、短時間であると水分等の揮発性成分の低減が不十分になり易く、長時間であると加熱処理の品温によっては炭酸カルシウムが石灰化し易く、また生産性もコスト高になり易いため、より好ましくは10〜100分、さらに好ましくは15〜50分である。
表面処理剤は特に限定されるものでなく、例えば、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、脂環族カルボン酸、樹脂酸やそれらの塩、エステルや、アルコール系界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル類、アミド系やアミン系界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アルファオレフィンスルフォン酸ナトリウム、長鎖アルキルアミノ酸、アミンオキサイド、アルキルアミン、第四級アンモニウム塩、アミノカルボン酸、縮合リン酸系表面処理剤、有機リン系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤、カップリング剤系表面処理剤等が例示され、これらは、単独で又は必要に応じ2種以上組み合わせて表面処理することができる。
これら表面処理剤の中でも、樹脂への相溶性や、耐熱性の観点から、ポリアクリル酸系のアンモニウム塩や、ニトリロトリスメチレンホスホン酸(NTMP)、リン酸トリメチル(TMPA)が好適に使用できる。
特にエステル結合を有するポリエステル系樹脂の場合、耐アルカリ性が低いために前記表面処理剤は有効である。
本発明で使用される樹脂は、勿論、加工温度の低い各種樹脂でもよいが、加工温度が比較的高い樹脂が好適である。例えば、アクリル樹脂(PMMA)、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリブタジエン(PBD)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等で代表される汎用樹脂や、ポリアセタール(POM)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、変性ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリブチレンテレフタレート( PBT) 、超高分子量ポリエチレン(UHPE)、ポリスルホン(PSF)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリアリレート(PAR)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリイミド(PI)、ポリエーテルイミド(PEI)、フッ素樹脂(FR)、液晶ポリマー(LCP)等のエンジニアリングプラスチック、フェノール、尿素、メラミン、アルキッド、不飽和ポリエステル、エポキシ、ジアリルフタレート、ポリウレタン、変性シリコーン、ポリサルファイド、反応アクリル、ポリイソブチレン、シリル化ウレタン、変性エポキシ等の熱硬化樹脂が例示できる。更に、ポリ乳酸樹脂、ポリブチレンサクシネート、ポリアミド11、ポリヒドロキシ酪酸等の生分解性プラスチックやバイオマスプラスチックも使用可能である。
これらの中でも、PET、PBT、PEN、PC、LCP等のエステル結合を有するポリエステル系樹脂は、シート・フィルム加工製品として汎用性が高く、特にPETは本発明の目的用途に好適である。
樹脂組成物は混合機で混合した後、一軸あるいは二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で加熱混練し、一旦、マスターバッチと称される、本発明の炭酸カルシウム填料を始めとする各種添加剤を含有するペレットを作製し、Tダイ押出、あるいはインフレーション成形等の公知の成形機を用いて、溶融、製膜する。その後、必要に応じて一軸または二軸に延伸して均一な微孔径を有する多孔質フィルム製品としてもよい。
さらに、必要に応じて、上記工程中のTダイ押出までの工程を複数組み、押出時にフィルムを多層構造にしたり、あるいは、延伸時に貼り合わせて再度延伸するような工程を導入して多層フィルムにしたり、常温より高温でかつ樹脂の溶融温度より低い温度条件でフィルムを養生することも可能である。
また、上記フィルムに印刷適性を付与する目的で、フィルム表面にプラズマ放電等の表面処理を施しインク受理層をコートさせたり、フィルムの少なくとも片面に保護層として、耐熱樹脂(芳香族パラアラミド、ポリフェニレンサルファイド(PPS)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)樹脂など)の有機溶媒液を塗工液として塗っても何ら差し支えない。
また、炭酸カルシウムや表面処理剤を溶解する塩酸等を用い、本発明の炭酸カルシウム填料を溶解させて、微細な孔のみを有する多孔質フィルム製品としても差し支えない。
灯油を熱源に灰色緻密質石灰石をコマ炉式キルンで焼成して得られた生石灰を溶解して消石灰スラリーとし、二酸化炭素と反応させ炭酸カルシウムを合成した。その時のBET比表面積は20m2 /gであった。該炭酸カルシウム水スラリーをオストワルド熟成により粒子成長を行い、BET比表面積2.7m2 /g の炭酸カルシウム水スラリーを得た。得られた炭酸カルシウム水スラリーをフィルタープレス機と気流乾燥機で脱水・乾燥させた。
次に、外燃式ロータリーキルンを用い、300℃、30分の加熱条件で加熱処理して、炭酸カルシウム填料を調整し、粒度分布(粒子径0.26μm以下の粒子の含有率、レーザー回折径、電子顕微鏡径)、BET比表面積、水分量等の粉体物性を確認した。得られた粉体物性や実施条件を表1に示す。
実施例1で調整した炭酸カルシウム水スラリーに、表面処理剤として市販のニトリロトリスメチレンホスホン酸(N TMP)を炭酸カルシウムに対して0.5重量%になるよう湿式処理する工程を追加した以外は実施例1と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
得られた炭酸カルシウム填料について測定した電子顕微鏡SEM径の観察写真(3000倍)を図1として示す。
実施例1で調整した加熱処理した炭酸カルシウムに、表面処理剤として市販のリン酸トリメチル(TMPA)を炭酸カルシウムに対して0.5重量%になるようスーパーミキサーにて130℃終点になる条件で乾式処理する工程を追加した以外は実施例1と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
実施例1で調整した加熱処理した炭酸カルシウムに、表面処理剤として市販のポリアクリル酸アンモニウムを炭酸カルシウムに対して0.5重量%になるようスーパーミキサーにて130℃終点になる条件で乾式処理する工程を追加した以外は実施例1と同条件で操作し、炭酸カルシウムを調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が1.8m2 /gに変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が4.5m2 /gに変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が6.2m2 /gに変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が7.8m2 /gに変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
外燃式ロータリーキルンの加熱条件を220℃、100分に変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
箱形のマイクロ波炉を用い、加熱条件を270℃、100分に変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
外燃式ロータリーキルンの加熱条件を450℃、15分に変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
外燃式ロータリーキルンの加熱条件を530℃、15分に変更した以外は実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
表面処理剤として市販のリン酸トリメチル(TMPA)を炭酸カルシウムに対して5.0重量%になるようスーパーミキサーにて130℃終点になる条件に変更した以外は実施例3と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
表面処理剤として市販のリン酸トリメチル(TMPA)を炭酸カルシウムに対して0.1重量%になるようスーパーミキサーにて130℃終点になる条件に変更した以外は実施例3と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
加熱処理機を箱形恒温器に変更(加熱条件:300℃、30分)した以外は、実施例2と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
加熱条件を300℃、150分に変更した以外は、実施例15と同条件で操作し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
実施例2で調整した炭酸カルシウム水スラリーを、液体サイクロン機を使用して、軽液(微粒側)と重液を2対8の割合で軽液側を分離する工程を追加し、実施例2と同条件の外燃式ロータリーキルン(加熱条件:300℃、30分)で加熱処理し、更に得られた乾粉を精密分級機で粗粉分級を行う工程を追加し、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表1に示す。
加熱処理工程を行わない以外は、実施例2と同条件で操作して、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表2に示す。
比較例1で測定した電子顕微鏡SEM径の観察写真(10000倍)を図2として示す。本実施例2に比べ、微粉が多いことが認められる。
市販の重質炭酸カルシウム(#2000,丸尾カルシウム社製)を精密流体分級機により分級し、粗粉側を回収した。次に、外燃式ロータリーキルン(加熱条件:300℃、30分)で加熱処理して、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表2に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が11.4m2 /g変更した以外は実施例2と同条件で操作して、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表2に示す。
オストワルド熟成により粒子成長させたBET比表面積が0.7m2 /gに変更した以外は実施例2と同条件で操作して、炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表2に示す。
実施例1で調整した炭酸カルシウム水スラリーに、表面処理剤として市販のヘキサメタリン酸ソーダと、市販のステアリン酸カリウムを、それぞれ0.3重量%と1.0重量%になるよう湿式処理する工程を追加後、表面処理した炭酸カルシウム水スラリーをフィルタープレス機と気流乾燥機で脱水・乾燥させ、更に得られた乾粉を精密流体分級機で粗粉分級を行ったにのみで、加熱処理は行わないで炭酸カルシウム填料を調整した。得られた炭酸カルシウム填料の粉体物性や実施条件を表2に示す。
<白色PET樹脂フィルム>
原料として、固有粘度0.62のPET樹脂100重量部に、実施例1〜17及び比較例1〜5で調整した炭酸カルシウム填料を30重量部、ベンゾトリアゾール型光安定剤1重量部をヘンシェルミキサーに仕込み5分間混合して炭酸カルシウム填料と樹脂との組成物を得た。
得られた組成物を、東洋精機(株)製二軸混練機2D25W で溶融混練を行い目開き38μm で押出成形しペレットを得た。
次に、東洋精機(株)製二軸混練機2D25W にTダイを装着し、得られたペレットを溶融混練及び製膜を行い未延伸シートを得た。得られた未延伸シートを縦方向に約3倍延伸し、次いで縦方向に延伸したフィルムの両端をクリップで挟みながらテンターオーブン中で140℃の温度下で約3.5倍に延伸し、厚さ180μmの多孔質延伸シートを作製した。
このように得られた多孔質延伸シートにポリエステル系ホットメルト型接着剤をグラビアコーターで7μm の厚さで塗工した。この接着剤を塗工した多孔質延伸シートに板状支持体である厚さ200 μm のアルミニウムシートを温度75℃でラミネートさせ光反射シートを得た。
ペレット作製時の押出成形性、製膜時の延伸性について評価を行い、光反射シートの物性として反射率や耐光性試験を行った。得られた評価結果を表3、表4に示す。
「評価・測定方法」
1)成形性
押出成形した際に、安定的に押出できるか観察し、下記の基準で評価した。
◎:押出成形時の粘性が低くトルクも安定し、吐出量も一定である。
○:押出成形時の粘性がやや高いが、トルクや吐出量は安定している。
△:押出成形時の粘性が高く、トルクや吐出量も不安定であるが、ペレットを得ることはできる。
×:押出成形時の粘性が高く、トルクも不安定で吐出の際、発泡が起こりペレットが得られない。
延伸製膜した際の製膜性及び発泡性について、下記の基準で評価した。
○:発泡やスジが見当たらない。
△:多少の発泡やスジが見られるが問題ないレベルである。
×:発泡やスジが多く、使用できるレベルでない。
紫外可視分光光度計(UV3101PC:島津製作所社製) を用い、硫酸バリウム白板を100%とした時の反射率400〜700nmの波長範囲を測定し、550nmの反射率を代表値とした。全反射率が高い程、前記した波長範囲で均一なボイド径が得られていると言える。
耐光性試験はソーラシミュレーター(YSS-50A ;山下電装製)を用い、120時間光を照射した後の反射率を測定した。光照射後の反射率が高いほど、光反射フィルムとして耐光性が高いと言える。
<PPS樹脂ランプリフレクター>
PPS樹脂(溶融粘度:190Pa・s;東ソー・サスティール社製)40重量部、タルク(商品名:PK−S;林化成社製)10重量部、ウォラストナイト5重量部、実施例1〜12及び15〜17、比較例1〜5の炭酸カルシウム填料を各45重量部ドライブレンドした後、320℃の押出条件に設定したスクリュー式押出機により溶融混練後押出成形機より溶融混練後ペレット化した。得られたペレットを乾燥後、射出成形機を用いてシリンダー温度320℃、金型温度130℃の条件で射出成形することにより、ASTM1号ダンペル片(幅10mm×厚み1.0mm)の試験片を得た。
得られた試験片について下記の評価を行った。評価結果を表5、6に示す。
1)強度
引張強度:ASTM D638
曲げ強度:ASTM D790
衝撃強度:ASTM D256
アルミニウム蒸着した平板状成形品において、10mm四方のアルミニウム蒸着膜にカッタナイフを用いて1mm間隔で傷を付け、アルミニウム蒸着膜を計100個の碁盤目状区画に区分した。この表面にセロハンテープを張り付け、剥がした時に平板状成形品に残ったアルミニウム蒸着膜の区画数を数え、下記の基準により3段階評価した。
アルミニウムの蒸着膜が剥がれ難いほど、アルミニウム蒸着膜の平板板状成形品への接着力が優れていると言える。
○:残ったアルミニウム蒸着膜の区画数が90個より多い。
△:残ったアルミニウム蒸着膜の区画数が50〜90個である。
×:残ったアルミニウム蒸着膜の区画数が50個より少ない。
アルミニウム蒸着膜の光沢度をJISK7105(1981)によって測定し、下記の基準により3段階で評価した。光沢度が高いほど、凹凸が少なく平坦であると言える。
○:120<光沢度
△:100≦光沢度≦120
×:光沢度<100
ペレット(PPS樹脂組成物)10gをアルミカップに入れ、150℃の雰囲気で1時間予備乾燥し、ペレット重量を測定する。次に、320℃の雰囲気で1時間加熱処理をし、重量減少率を求めた。320℃の加熱処理による重量減量が多いほど、ランプリフレクターの部材に用いると、発生するガスでランプ周辺が曇る問題が発生するため、通常、重量減少は1%以下が好適である。
Claims (9)
- 電子顕微鏡写真から測定(Mountech社製Mac-VIEW)した個数粒度分布径において、粒子径0.26μm以下の粒子の含有率が30%以下であり、且つ下記の式(a)〜(c)を満足することを特徴とする樹脂用炭酸カルシウム填料。
(a)Dms5/Dmv5≦3
(b)1≦Sw≦8(m2 /g )
(c)Mo≦300(ppm)
但し、
Dms5:レーザー回折式粒度分布測定装置(Malvern 社製MASTERSIZER2000 )における体積粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm);
Dmv5:電子顕微鏡にて測定した粒子径(Mountech社製Mac-VIEW)における個数粒度分布において、小さな粒子側から累積した5%直径(μm );
Sw:BET比表面積(Mountech社製Macsorb )(m2 /g );
Mo:カールフィッシャー法により、200〜300℃に加熱した際に発生する水分量(ppm)。 - M/Z44の発生ガス量が下記の式(d)を満足することを特徴とする請求項1記載の樹脂用炭酸カルシウム填料。
(d)Co≦300(ppm)
但し、
Co:示差熱天秤・質量分析同時測定装置(理学社製TG-DTA-MS 、商品名Thermo Mass photo )による、100〜200℃の範囲におけるM/Z44の発生量(ppm)。 - フロー式粒子像分析装置(Malvern 社製 FPIA (登録商標)-3000 )における投影面積円相当径における個数粒度分布において、粒子径5μm以上の粒子の含有率Fp(%)が下記の式(e)を満足することを特徴とする請求項1記載の樹脂用炭酸カルシウム填料。
(e)Fp≦2(%) - ポリカルボン酸系表面処理剤、有機リン系表面処理剤から選ばれる少なくとも1種で表面処理してなることを特徴とする請求項1記載の樹脂用炭酸カルシウム填料。
- 炭酸カルシウムを、キルン、恒温器、マイクロ波炉から選ばれる加熱装置を用いて200〜550℃の品温で加熱処理することを特徴とする請求項1記載の樹脂用炭酸カルシウム填料の製造方法。
- 樹脂と、請求項1〜4項のいずれか1項に記載の樹脂用炭酸カルシウム填料とからなることを特徴とする樹脂組成物。
- 樹脂がポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項6記載の樹脂組成物。
- ポリエステル樹脂が、光反射用ポリエチレンテレフタレート(PET)であることを特徴とする請求項7記載の樹脂組成物。
- 樹脂がポリフェニレンサルファイド樹脂であることを特徴とする請求項6記載の樹脂組成物。
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