JPH1088181A - 置換２−アセチルベンゾフランの芳香物質としての利用 - Google Patents
置換２−アセチルベンゾフランの芳香物質としての利用Info
- Publication number
- JPH1088181A JPH1088181A JP9247493A JP24749397A JPH1088181A JP H1088181 A JPH1088181 A JP H1088181A JP 9247493 A JP9247493 A JP 9247493A JP 24749397 A JP24749397 A JP 24749397A JP H1088181 A JPH1088181 A JP H1088181A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- compound
- composition
- perfume substance
- aroma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 価値のある芳香性を有する化合物を提供する
こと。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、破線は存在し得るか又は存在しなくても良い結
合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ3−
アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示し、Ｒ5及びＲ6
は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香物質としての
使用。
こと。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、破線は存在し得るか又は存在しなくても良い結
合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ3−
アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示し、Ｒ5及びＲ6
は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香物質としての
使用。
Description
【０００１】本発明は芳香物質とての置換２−カルボニ
ルベンゾフラン及び置換２−カルボニル−２，３−ジヒ
ドロベンゾフランに関する。
ルベンゾフラン及び置換２−カルボニル−２，３−ジヒ
ドロベンゾフランに関する。
【０００２】天然に存在する芳香物質成分の入手性が一
般に不十分であり、香料に対する要求が常に増加し、変
化しており、毒物学的、生態学的及び経済的に許容され
得ないために慣用の芳香物質が失われる結果として、価
値のある芳香物質性を有する化合物がまだ必要である。
般に不十分であり、香料に対する要求が常に増加し、変
化しており、毒物学的、生態学的及び経済的に許容され
得ないために慣用の芳香物質が失われる結果として、価
値のある芳香物質性を有する化合物がまだ必要である。
【０００３】本発明は、式
【０００４】
【化２】
【０００５】［式中、破線は存在し得るか、又は存在し
なくても良い結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水
素、Ｃ1−Ｃ3−アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示
し、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ2−Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香
物質としての使用に関する。
なくても良い結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水
素、Ｃ1−Ｃ3−アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示
し、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ2−Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香
物質としての使用に関する。
【０００６】多数の２−カルボニルベンゾフランが、中
でも医薬品の製造における中間生成物としてのそれらの
利用に関して言及されてきた（例えば、ＵＳ ４ ００
６２３４；Ｇｅｒｍａｎ Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓ
ｃｈｒｉｆｔ ２ ３０７５３５；ＵＳ ３ ５１３
２３９、Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍ．Ｇｉｌｌ Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ ４０（１９８４），６２１）。事実、イ
ンスタントコーヒーにおける風味物質としての利用が２
−ホルミルベンゾフラン及び２−アセチルベンゾフラン
に関して記載されているが、芳香及び組成物におけるそ
の性質の点で多くの面を有する芳香物質としてのこれら
の化合物の価値は、認識されてこなかった。
でも医薬品の製造における中間生成物としてのそれらの
利用に関して言及されてきた（例えば、ＵＳ ４ ００
６２３４；Ｇｅｒｍａｎ Ｏｆｆｅｎｌｅｇｕｎｇｓｓ
ｃｈｒｉｆｔ ２ ３０７５３５；ＵＳ ３ ５１３
２３９、Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍ．Ｇｉｌｌ Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ ４０（１９８４），６２１）。事実、イ
ンスタントコーヒーにおける風味物質としての利用が２
−ホルミルベンゾフラン及び２−アセチルベンゾフラン
に関して記載されているが、芳香及び組成物におけるそ
の性質の点で多くの面を有する芳香物質としてのこれら
の化合物の価値は、認識されてこなかった。
【０００７】化合物（Ｉ）は既知であるか又は既知の方
法と同様に製造することができる。かくして例えば以下
の式に従って２−カルボニルベンゾフラン（ＩＶ）を製
造することができる：
法と同様に製造することができる。かくして例えば以下
の式に従って２−カルボニルベンゾフラン（ＩＶ）を製
造することができる：
【０００８】
【化３】
【０００９】エタノール中で水酸化カリウムを用いるヒ
ドロキシプロピオフェノン（ＩＩ）とクロロアセトン
（ＩＩＩ）の反応は、Ｓｔｒｏｅｍｅｒ−Ｓｃｈａｅｆ
ｅｒ縮合により２−アセチル−３−エチルベンゾフラン
（ＩＶｊ、Ｒ1〜Ｒ4＝Ｈ、Ｒ5＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ6＝ＣＨ3）
を約８０％の収率で与える（Ｂｅｌｇｉａｎ Ｐａｔｅ
ｎｔ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ５５３ ６２１；
（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓ．５３，２２０１６））。
ドロキシプロピオフェノン（ＩＩ）とクロロアセトン
（ＩＩＩ）の反応は、Ｓｔｒｏｅｍｅｒ−Ｓｃｈａｅｆ
ｅｒ縮合により２−アセチル−３−エチルベンゾフラン
（ＩＶｊ、Ｒ1〜Ｒ4＝Ｈ、Ｒ5＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ6＝ＣＨ3）
を約８０％の収率で与える（Ｂｅｌｇｉａｎ Ｐａｔｅ
ｎｔ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ５５３ ６２１；
（Ｃｈｅｍ．Ａｂｓ．５３，２２０１６））。
【００１０】Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１１５（１９８２），
１２４７に従うと、ヒドロキシアセトフェノン（ＩＩ）
及び、塩基として炭酸カリウムを用いると、対応して２
−アセチル−３−メチルベンゾフラン（ＩＶｇ、Ｒ1〜
Ｒ4＝Ｈ、Ｒ5〜Ｒ6＝ＣＨ3）が約２８％の収率で得られ
る。
１２４７に従うと、ヒドロキシアセトフェノン（ＩＩ）
及び、塩基として炭酸カリウムを用いると、対応して２
−アセチル−３−メチルベンゾフラン（ＩＶｇ、Ｒ1〜
Ｒ4＝Ｈ、Ｒ5〜Ｒ6＝ＣＨ3）が約２８％の収率で得られ
る。
【００１１】さらに相移動触媒としてクラウンエーテル
を用いることにより類似の２−カルボニルベンゾフラン
が約５３％の収率で得られる（Ｒ．Ｂ．Ｇａｍｍｉｌｌ
ａｎｄ Ｓ．Ａ．Ｎａｓｈ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
５１（１９８５），３１１６）。
を用いることにより類似の２−カルボニルベンゾフラン
が約５３％の収率で得られる（Ｒ．Ｂ．Ｇａｍｍｉｌｌ
ａｎｄ Ｓ．Ａ．Ｎａｓｈ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．
５１（１９８５），３１１６）。
【００１２】２−カルボニルベンゾラフン（ＩＶ）の製
造のための他の方法は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ４０
（１９８４），６２１中のＭ．Ｇｉｌｌの方法により、
対応するベンゾラフン誘導体から出発する２−（トリメ
チルシリル）ベンゾフラン化合物の穏やかなアシル化で
ある。
造のための他の方法は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ４０
（１９８４），６２１中のＭ．Ｇｉｌｌの方法により、
対応するベンゾラフン誘導体から出発する２−（トリメ
チルシリル）ベンゾフラン化合物の穏やかなアシル化で
ある。
【００１３】
【化４】
【００１４】式
【００１５】
【化５】
【００１６】の２−カルボニル−２，３−ジヒドロベン
ゾフランは、上記の２−カルボニルベンゾフラン（Ｉ
Ｖ）から還元により、例えばＰｄ触媒の存在下に、水素
を用いてエタノール中で水素化し、続いてメチレンクロ
リド中でクロロクロム酸ピリジニウムを用いて酸化する
ことにより製造することができる。
ゾフランは、上記の２−カルボニルベンゾフラン（Ｉ
Ｖ）から還元により、例えばＰｄ触媒の存在下に、水素
を用いてエタノール中で水素化し、続いてメチレンクロ
リド中でクロロクロム酸ピリジニウムを用いて酸化する
ことにより製造することができる。
【００１７】本発明に従って用いられる化合物（Ｉ）は
興味深い芳香物質性を有する。
興味深い芳香物質性を有する。
【００１８】一般的に花のような特徴に加え、それらは
芳香の点で多数の面を有する。芳香に関する性質のいく
つかを下記に説明する：２−ホルミルベンゾフランの場
合、トンカ−及びアーモンド−様特徴に加え、非常にシ
ナモン的及びアントラニル化物−様特徴もあり、それは
組成物において有意な輝きを生む。
芳香の点で多数の面を有する。芳香に関する性質のいく
つかを下記に説明する：２−ホルミルベンゾフランの場
合、トンカ−及びアーモンド−様特徴に加え、非常にシ
ナモン的及びアントラニル化物−様特徴もあり、それは
組成物において有意な輝きを生む。
【００１９】２−アセチルベンゾフェノンの場合、通常
のアーモンド−様及び花のような芳香に加え、上品な
（ｆｉｎｅ）アントラニル化物−様及びクマリン−様特
徴もあり、それはその芳醇さ及びソフトさの故に、組成
物において顕著な調和の効果を有する。
のアーモンド−様及び花のような芳香に加え、上品な
（ｆｉｎｅ）アントラニル化物−様及びクマリン−様特
徴もあり、それはその芳醇さ及びソフトさの故に、組成
物において顕著な調和の効果を有する。
【００２０】２−アセチルベンゾフランはさらに種々の
じゃこう芳香物質と組み合わされ、ニュアンスとしての
ニトロ−じゃこう的特徴の効果を有することができる。
じゃこう芳香物質と組み合わされ、ニュアンスとしての
ニトロ−じゃこう的特徴の効果を有することができる。
【００２１】２−カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾ
フランは一般に、芳香に関するその性質の点で、用いら
れる２−カルボニル−ベンゾフランと類似である。しか
し２−カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾフランはさ
らに特徴を有する：かくして例えば２−アセチル−２，
３−ジヒドロベンゾフランの場合、草のような（ｇｒｅ
ｅｎ）、メロン−様及び軽い花のような芳香がさらに存
在する。
フランは一般に、芳香に関するその性質の点で、用いら
れる２−カルボニル−ベンゾフランと類似である。しか
し２−カルボニル−２，３−ジヒドロベンゾフランはさ
らに特徴を有する：かくして例えば２−アセチル−２，
３−ジヒドロベンゾフランの場合、草のような（ｇｒｅ
ｅｎ）、メロン−様及び軽い花のような芳香がさらに存
在する。
【００２２】２−アセチル−２，３−ジヒドロ−３−メ
チルベンゾフランはすずらんの芳香を有し、高拡散性で
あり、それは組成物において大きな影響を生む。
チルベンゾフランはすずらんの芳香を有し、高拡散性で
あり、それは組成物において大きな影響を生む。
【００２３】さらに化合物（Ｉ）は非常に高い生産性及
び拡散性を有することが見いだされ、それは少量でも組
成物において有意な効果を生む。
び拡散性を有することが見いだされ、それは少量でも組
成物において有意な効果を生む。
【００２４】化合物（Ｉ）はほとんどの多様な酸、中性
及びアルカリ性媒体に対する高い安定性において傑出し
ている。かくして例えばトルエン中、塩酸中又は水酸化
ナトリウム溶液中の化合物（Ｉ）の溶液を、高温におい
てさえ、損傷なしで最大に（ｔｏ ｔｈｅ ｇｒｅａｔ
ｅｓｔ ｅｘｔｅｎｔ）撹拌することができる。
及びアルカリ性媒体に対する高い安定性において傑出し
ている。かくして例えばトルエン中、塩酸中又は水酸化
ナトリウム溶液中の化合物（Ｉ）の溶液を、高温におい
てさえ、損傷なしで最大に（ｔｏ ｔｈｅ ｇｒｅａｔ
ｅｓｔ ｅｘｔｅｎｔ）撹拌することができる。
【００２５】化合物（Ｉ）の比較的高い安定性のため
に、同じ芳香を有するが安定性が低い他の既知の芳香物
質が置き換えられることができる。
に、同じ芳香を有するが安定性が低い他の既知の芳香物
質が置き換えられることができる。
【００２６】かくして例えば２−アセチル−３−メチル
ベンゾフランは、有力なアントラニル化物−様芳香の故
に、芳香物質であるアントラニル酸メチルのための、芳
香及び色の点でより安定な代替物である。
ベンゾフランは、有力なアントラニル化物−様芳香の故
に、芳香物質であるアントラニル酸メチルのための、芳
香及び色の点でより安定な代替物である。
【００２７】実施例において表１及び２に示される概覧
（ｏｖｅｒｖｉｅｗ）は、本発明に従って用いられるべ
き２−カルボニルベンゾフラン及び２−カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾフランの嗅覚的性質のいくつか
を示す。
（ｏｖｅｒｖｉｅｗ）は、本発明に従って用いられるべ
き２−カルボニルベンゾフラン及び２−カルボニル−
２，３−ジヒドロベンゾフランの嗅覚的性質のいくつか
を示す。
【００２８】本発明に従って用いられるべき化合物
（Ｉ）は容易に他の芳香物質と、種々の量比で組み合わ
されて、新規な興味深い芳香物質組成物を与えることが
でき、量は組成物全体に基づいて０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．０１〜１０重量％である。
（Ｉ）は容易に他の芳香物質と、種々の量比で組み合わ
されて、新規な興味深い芳香物質組成物を与えることが
でき、量は組成物全体に基づいて０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００２９】精製香料（ｆｉｎｅ ｐｅｒｆｕｍｅｒ
ｙ）におけると同様に、そのような組成物は化粧品、例
えばクリーム、ローション、エアゾール、化粧石鹸、家
庭用品、例えば洗浄用組成物及び洗剤、柔軟剤、消毒剤
及び織物加工用組成物の香料付けのために用いることが
でき、芳香物質組成物の量は製品全体に基づいて０．１
〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
ｙ）におけると同様に、そのような組成物は化粧品、例
えばクリーム、ローション、エアゾール、化粧石鹸、家
庭用品、例えば洗浄用組成物及び洗剤、柔軟剤、消毒剤
及び織物加工用組成物の香料付けのために用いることが
でき、芳香物質組成物の量は製品全体に基づいて０．１
〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。
【００３０】以下の実施例のパーセンテージデータは、
それぞれの場合に重量基準である。
それぞれの場合に重量基準である。
【００３１】
【実施例】実施例１ １，２００ｍｌのトルエン及び１，２００ｍｌの水中の
２５０ｇ（１．６６モル）の２−ヒドロキシ−４−メチ
ルアセトフェノン、４６０ｇ（３．３モル）の炭酸カリ
ウム及び４４ｇ（０．１６モル）のクラウンエーテル１
８−Ｃ−６の混合物を、１７０ｇ（１．８モル）のクロ
ロアセトンを連続的に添加しながら還流下で３時間加熱
した。次いで混合物を室温に冷まし、相を分離させ、有
機相を各回２００ｍｌの水酸化ナトリウム溶液で２回、
及び２００ｍｌの水で洗浄した。次いでトルエンを減圧
下で蒸留し、得られる残留物を薄フィルム蒸発器におい
て真空中で蒸留した。最後に蒸留物をエタノールから再
結晶させた。
２５０ｇ（１．６６モル）の２−ヒドロキシ−４−メチ
ルアセトフェノン、４６０ｇ（３．３モル）の炭酸カリ
ウム及び４４ｇ（０．１６モル）のクラウンエーテル１
８−Ｃ−６の混合物を、１７０ｇ（１．８モル）のクロ
ロアセトンを連続的に添加しながら還流下で３時間加熱
した。次いで混合物を室温に冷まし、相を分離させ、有
機相を各回２００ｍｌの水酸化ナトリウム溶液で２回、
及び２００ｍｌの水で洗浄した。次いでトルエンを減圧
下で蒸留し、得られる残留物を薄フィルム蒸発器におい
て真空中で蒸留した。最後に蒸留物をエタノールから再
結晶させた。
【００３２】１３１ｇの２−アセチル−３，５−ジメチ
ルベンゾフラン（沸点９２〜９６℃／０．２バール、融
点６６．３〜６６．５℃）が得られた。
ルベンゾフラン（沸点９２〜９６℃／０．２バール、融
点６６．３〜６６．５℃）が得られた。
【００３３】実施例２ ベンゾフランからの２−トリメチルシリルベンゾフラ
ン：６８０ｍｌ（１．１モル）のｎ−ブチルリチウム
（１．６モル溶液）を１，１００ｍｌのテトラヒドロフ
ラン中の１００ｇ（０．８５モル）のベンゾフランの溶
液に−７５℃で滴下し、混合物を続いてさらに２時間撹
拌した。２００ｍｌのテトラヒドロフラン中の１３８ｇ
（１．３モル）の予備冷却されたトリメチルクロロシラ
ンを次いで加え、混合物を−７５℃で２時間撹拌し、さ
らに１６時間かけて室温に温めた。次いでそれを２，０
００ｍｌのヘキサンで希釈し、濾過後、溶媒を真空中で
蒸留した。
ン：６８０ｍｌ（１．１モル）のｎ−ブチルリチウム
（１．６モル溶液）を１，１００ｍｌのテトラヒドロフ
ラン中の１００ｇ（０．８５モル）のベンゾフランの溶
液に−７５℃で滴下し、混合物を続いてさらに２時間撹
拌した。２００ｍｌのテトラヒドロフラン中の１３８ｇ
（１．３モル）の予備冷却されたトリメチルクロロシラ
ンを次いで加え、混合物を−７５℃で２時間撹拌し、さ
らに１６時間かけて室温に温めた。次いでそれを２，０
００ｍｌのヘキサンで希釈し、濾過後、溶媒を真空中で
蒸留した。
【００３４】１６８ｇの２−トリメチルシリルベンゾフ
ランが＞９５％の純度で得られ、それを直接さらに反応
させた。
ランが＞９５％の純度で得られ、それを直接さらに反応
させた。
【００３５】２−イソブチリルベンゾフランを与える２
−トリメチルシリルベンゾフランのアシル化：５２．４
ｇ（０．２８モル）の四塩化チタンを２５０ｍｌのメチ
レンクロリド中の４０ｇ（０．２１モル）の２−トリメ
チルシリルベンゾフラン及び２５ｇ（０．２３モル）の
イソブチリルクロリドの溶液に、−７８℃で加えた。１
５分後、８００ｍｌの水を加えることにより反応を中断
させ、混合物を室温に加温した。次いで反応混合物を１
００ｍｌの水で希釈し、各回３００ｍｌのエーテルで３
回抽出した。乾燥、濾過及び真空中における溶媒の除去
の後、残留物を蒸留した。さらに精製するために、蒸留
物をカラムクロマトグラフィー又はエタノールからの再
結晶に供した。
−トリメチルシリルベンゾフランのアシル化：５２．４
ｇ（０．２８モル）の四塩化チタンを２５０ｍｌのメチ
レンクロリド中の４０ｇ（０．２１モル）の２−トリメ
チルシリルベンゾフラン及び２５ｇ（０．２３モル）の
イソブチリルクロリドの溶液に、−７８℃で加えた。１
５分後、８００ｍｌの水を加えることにより反応を中断
させ、混合物を室温に加温した。次いで反応混合物を１
００ｍｌの水で希釈し、各回３００ｍｌのエーテルで３
回抽出した。乾燥、濾過及び真空中における溶媒の除去
の後、残留物を蒸留した。さらに精製するために、蒸留
物をカラムクロマトグラフィー又はエタノールからの再
結晶に供した。
【００３６】３０ｇの２−イソブチリルベンゾフラン
（沸点８９〜９２℃／１ミリバール）が得られた。
（沸点８９〜９２℃／１ミリバール）が得られた。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例３ １０ｇ（０．０６モル）の２−アセチル−３−メチルベ
ンゾフランを２００ｍｌのエタノールに溶解し、５％の
Ｐｄ／Ｃ（５％濃度）を添加して５０℃において２０バ
ール下で、水素の吸収が終わるまで水素化する。触媒を
濾過した後、エタノールを真空中で除去する。
ンゾフランを２００ｍｌのエタノールに溶解し、５％の
Ｐｄ／Ｃ（５％濃度）を添加して５０℃において２０バ
ール下で、水素の吸収が終わるまで水素化する。触媒を
濾過した後、エタノールを真空中で除去する。
【００３９】次いで残留物を２０ｍｌのメチレンクロリ
ドに溶解し、溶液を１００ｍｌのメチレンクロリド中の
２９．２ｇ（０．１４モル）のクロロクロム酸ピリジニ
ウムの撹拌懸濁液に２５℃において加える。１時間後、
５００ｍｌのエーテルの添加により反応を中断させ、反
応混合物を濾過する。濾液から溶媒を真空中で除去し、
残留物を真空中で蒸留する。さらに精製するために、生
成物をカラムクロマトグラフィーにかける。
ドに溶解し、溶液を１００ｍｌのメチレンクロリド中の
２９．２ｇ（０．１４モル）のクロロクロム酸ピリジニ
ウムの撹拌懸濁液に２５℃において加える。１時間後、
５００ｍｌのエーテルの添加により反応を中断させ、反
応混合物を濾過する。濾液から溶媒を真空中で除去し、
残留物を真空中で蒸留する。さらに精製するために、生
成物をカラムクロマトグラフィーにかける。
【００４０】４．１ｇの２−アセチル−２，３−ジヒド
ロ−３−メチルベンゾフラン（沸点７０〜７４℃／０．
２３ミリバール）が得られた。
ロ−３−メチルベンゾフラン（沸点７０〜７４℃／０．
２３ミリバール）が得られた。
【００４１】
【表２】
【００４２】以下の組成物、使用実施例１〜４は、好ま
しくはクリーム、ローション、エアゾール及び化粧石鹸
などの化粧品の上品な（ｆｉｎｅ）香料付けに適してい
る。
しくはクリーム、ローション、エアゾール及び化粧石鹸
などの化粧品の上品な（ｆｉｎｅ）香料付けに適してい
る。
【００４３】使用実施例 化合物の意図された利用及び香料的作用を、以下におい
ていくつかの実施例により示す。
ていくつかの実施例により示す。
【００４４】使用実施例１
【００４５】
【表３】
【００４６】２−プロピオニル−３−メチルベンゾフラ
ンの利用は、この雄シダ類（ｍａｌｅ ｆｏｕｇｅｒ
ｅ）の特徴において顕著な芳香的な面（ｂａｌｓａｍｉ
ｃ ｆａｃｅｔｓ）を生む。この粗野な型における影響
は、有意にさらに増加する。
ンの利用は、この雄シダ類（ｍａｌｅ ｆｏｕｇｅｒ
ｅ）の特徴において顕著な芳香的な面（ｂａｌｓａｍｉ
ｃ ｆａｃｅｔｓ）を生む。この粗野な型における影響
は、有意にさらに増加する。
【００４７】ＤＥＰ＝フタル酸ジエチル ＴＥＣ＝クエン酸トリエチル使用実施例２
【００４８】
【表４】
【００４９】この女性的な組成物において、２−アセチ
ルベンゾフランの利用はボリュームと拡散性を向上さ
せ、実質性を向上させる効果を有する。さらに、組成物
に価値のある特徴を与えるソフトなオレンジの花−様の
新鮮さが与えられる。
ルベンゾフランの利用はボリュームと拡散性を向上さ
せ、実質性を向上させる効果を有する。さらに、組成物
に価値のある特徴を与えるソフトなオレンジの花−様の
新鮮さが与えられる。
【００５０】使用実施例３
【００５１】
【表５】
【００５２】この花のような調和において、オレンジの
花−様特徴を有する２−アセチル−３−メチルベンゾフ
ランは輝き及び拡散性を有意に向上させる。２−アセチ
ル−３−メチルベンゾフランはさらに、保持力の向上を
助け、乾いた状態で一定の花のような印象を組成物に与
える。
花−様特徴を有する２−アセチル−３−メチルベンゾフ
ランは輝き及び拡散性を有意に向上させる。２−アセチ
ル−３−メチルベンゾフランはさらに、保持力の向上を
助け、乾いた状態で一定の花のような印象を組成物に与
える。
【００５３】ＤＰＧ＝ジプロピレングリコール使用実施例４
【００５４】
【表６】
【００５５】２−アセチル−２，３−ジヒドロベンゾフ
ランの利用は、香気パターン（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｐ
ａｔｔｅｒｎ）に新鮮なネロール−様特徴を加え、この
すずらん組成物の自然の性質を強調する。
ランの利用は、香気パターン（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ｐ
ａｔｔｅｒｎ）に新鮮なネロール−様特徴を加え、この
すずらん組成物の自然の性質を強調する。
【００５６】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５７】１．式
【００５８】
【化６】
【００５９】［式中、破線は存在し得るか又は存在しな
くても良い結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水
素、Ｃ1−Ｃ3−アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示
し、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ2−Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香
物質としての利用。
くても良い結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水
素、Ｃ1−Ｃ3−アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示
し、Ｒ5及びＲ6は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アル
キル又はＣ2−Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香
物質としての利用。
【００６０】２．破線が結合を示し、Ｒ1〜Ｒ6が互いに
独立して水素又はＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項に
記載の利用。
独立して水素又はＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項に
記載の利用。
【００６１】３．破線が結合のないことを示し、Ｒ1〜
Ｒ6が互いに独立して水素又はＣ1−Ｃ2−アルキルを示
す上記１項に記載の利用。
Ｒ6が互いに独立して水素又はＣ1−Ｃ2−アルキルを示
す上記１項に記載の利用。
【００６２】４．破線が結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4が水素を
示し、Ｒ5及びＲ6が互いに独立して水素又はＣ1−Ｃ2−
アルキルを示す上記１項に記載の利用。
示し、Ｒ5及びＲ6が互いに独立して水素又はＣ1−Ｃ2−
アルキルを示す上記１項に記載の利用。
【００６３】５．破線が結合のないことを示し、Ｒ1〜
Ｒ4が水素を示し、Ｒ5及びＲ6が互いに独立して水素又
はＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項に記載の利用。
Ｒ4が水素を示し、Ｒ5及びＲ6が互いに独立して水素又
はＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項に記載の利用。
【００６４】６．破線が結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4が水素を
示し、Ｒ5及びＲ6がＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項
に記載の利用。
示し、Ｒ5及びＲ6がＣ1−Ｃ2−アルキルを示す上記１項
に記載の利用。
【００６５】７．破線が結合を示し、Ｒ1〜Ｒ4が水素を
示し、Ｒ5がＣ1−Ｃ2−アルキルを示し、Ｒ6が水素又は
Ｃ1−Ｃ4−アルキルを示す上記１項に記載の利用。
示し、Ｒ5がＣ1−Ｃ2−アルキルを示し、Ｒ6が水素又は
Ｃ1−Ｃ4−アルキルを示す上記１項に記載の利用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリヒ・ハルダー ドイツ37603ホルツミンデン・アルテンド ルフアーシユトラーセ３
Claims (1)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、破線は存在し得るか又は存在しなくても良い結
合を示し、Ｒ1〜Ｒ4は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ3−
アルキル又はＣ1−Ｃ3−アルコキシを示し、Ｒ5及びＲ6
は互いに独立して水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル又はＣ2−
Ｃ4−アルケニルを示す］の化合物の芳香物質としての
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19635655.5 | 1996-09-03 | ||
| DE19635655A DE19635655A1 (de) | 1996-09-03 | 1996-09-03 | Verwendung substituierter 2-Acetylbenzofurane als Riechstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1088181A true JPH1088181A (ja) | 1998-04-07 |
Family
ID=7804455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9247493A Ceased JPH1088181A (ja) | 1996-09-03 | 1997-08-29 | 置換２−アセチルベンゾフランの芳香物質としての利用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5972878A (ja) |
| EP (1) | EP0826764B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1088181A (ja) |
| DE (2) | DE19635655A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7763238B2 (en) * | 2002-01-16 | 2010-07-27 | Monell Chemical Senses Center | Olfactory adaptation and cross-adapting agents to reduce the perception of body odors |
| WO2004084853A2 (en) * | 2003-03-21 | 2004-10-07 | Pho Derma, Inc. | Photoresponsive fragrances |
| BR112014017513A8 (pt) * | 2012-01-18 | 2017-07-04 | Procter & Gamble | sistemas de perfume |
| CN103508987A (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成2,3-二取代苯并二氢呋喃的方法 |
| US9212336B2 (en) * | 2013-10-18 | 2015-12-15 | International Flavors & Fragrances Inc. | 3-methyl-benzofuran-5-ol and its use in perfume compositions |
| CN104672247A (zh) * | 2013-11-28 | 2015-06-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成2,3-二取代苯并二氢呋喃的方法 |
| DE102013226600A1 (de) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Luftpflege- und Reinigungsmittel enthaltend CNGA2-Antagonisten |
| DE102013226602A1 (de) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von CNGA2-Agonisten zur Verstärkung der olfaktorischen Wirkung eines Riechstoffs |
| MX2017001220A (es) | 2014-07-30 | 2017-10-02 | Georgia Pacific Consumer Products Lp | Dispensadores de ambientador, cartuchos para los mismos, sistemas y metodos. |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE553621A (fr) * | 1956-12-21 | 1960-01-15 | Laboratoires Labaz Soc D | Coumarones substitutees et procedes pour leur preparation. |
| FR1377324A (fr) * | 1963-07-24 | 1964-11-06 | Ct De Rech S De Pont A Mousson | Procédé et dispositif pour former un emboîtement à l'extrémité d'un tuyau et tuyau en résultant |
| DE1492403A1 (de) * | 1965-03-30 | 1969-12-04 | Merck Ag E | UV-Lichtschutzmittel fuer kosmetische Zwecke |
| US3513239A (en) * | 1967-03-15 | 1970-05-19 | Smithkline Corp | Pharmaceutical compositions containing 2-aminoalkyl coumaran derivatives and methods of treating depression therewith |
| BE795672A (fr) * | 1972-02-21 | 1973-08-20 | Ugine Kuhlmann | Nouveaux composes utilisables comme medicaments |
| US3917871A (en) * | 1972-04-13 | 1975-11-04 | Firmenich & Cie | Flavoring agent |
| US4006234A (en) * | 1974-12-18 | 1977-02-01 | American Cyanamid Company | Substituted 2-benzofuranyl propenones as anti-tubercular agents |
| DE3017068A1 (de) * | 1980-05-03 | 1981-11-05 | Haarmann & Reimer Gmbh, 3450 Holzminden | Verwendung von di- und tetrahydrobenzofuranderivaten als riech- und aromastoffe sowie diese enthaltende riech- und aromastoffkompositionen |
| FR2634203A1 (fr) * | 1988-07-13 | 1990-01-19 | Inst Rech Controles Techn | Dihydro-2,3-benzofurannes a odeur musquee et parfums et produits parfumes les contenant |
| US5250441A (en) * | 1993-01-08 | 1993-10-05 | Vogt Peter F | Method for kit for estimating the amount of methyl anthranilate |
| DE69523404T2 (de) * | 1994-05-09 | 2002-07-11 | Firmenich & Cie | Verwendung von dihydrobenzofuranonen als parfüminhaltstoffe |
-
1996
- 1996-09-03 DE DE19635655A patent/DE19635655A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-08-20 DE DE59709372T patent/DE59709372D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-20 EP EP97114337A patent/EP0826764B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-28 US US08/919,658 patent/US5972878A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-29 JP JP9247493A patent/JPH1088181A/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0826764A2 (de) | 1998-03-04 |
| DE59709372D1 (de) | 2003-04-03 |
| EP0826764A3 (de) | 2000-04-19 |
| EP0826764B1 (de) | 2003-02-26 |
| DE19635655A1 (de) | 1998-03-05 |
| US5972878A (en) | 1999-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3887428B2 (ja) | 芳香族化合物、匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法、香料組成物および香料添加製品、該化合物の製造法および該化合物の出発化合物並びに該出発化合物の製造法 | |
| JP5395083B2 (ja) | フレグランスとしての大環状ラクトン類 | |
| JP6438947B2 (ja) | 有機化合物 | |
| US4326997A (en) | Fragrance compositions of alicyclic ketone and alcohol derivatives | |
| JPH1088181A (ja) | 置換２−アセチルベンゾフランの芳香物質としての利用 | |
| US5250512A (en) | Propanol derivatives and perfumes containing the same | |
| JP5514114B2 (ja) | 置換オクタン（オクテン）ニトリル、その合成方法及び香料におけるその使用 | |
| JP2610309B2 (ja) | 新規香料 | |
| JP4012461B2 (ja) | 不飽和エステル化合物、その使用及びこれを含有する付香組成物及び付香された製品 | |
| JP2889735B2 (ja) | 新規な有香物質 | |
| US3996169A (en) | Perfume uses of tricyclic alcohols and processes | |
| JPS648040B2 (ja) | ||
| JP4163837B2 (ja) | ２−インダンメタノール誘導体、その使用、香料組成物、賦香製品、該化合物の製造方法および出発化合物 | |
| JPS648631B2 (ja) | ||
| MX2008003072A (es) | Compuestos terpenoides tri- o tetra-ciclicos que contienen oxigeno. | |
| US4400545A (en) | Alicyclic ketone and alcohol derivatives | |
| CN103429218A (zh) | 藏红花气味剂 | |
| EP0457022B1 (fr) | Alcools aliphatiques optiquement actifs nouveaux et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants | |
| US5300488A (en) | P-methylenedioxyphenyl propionitrile derivatives, process for producing same, intermediates used in said process and organoleptic uses of said derivatives and intermediates | |
| JP4676880B2 (ja) | シクロオクト−（エン−）イル誘導体の香料としての使用 | |
| EP0882697B1 (fr) | Composés parfumants à odeur boisée, fruitée | |
| JP4041238B2 (ja) | 香料中で、およびフレーバリング成分としての２，５，６−トリメチル−２−ヘプタノールの使用 | |
| CN108191627A (zh) | 新的环烷醛、其制备方法、及其在香料工业中的用途 | |
| JP6154893B2 (ja) | 有機化合物 | |
| JP2827039B2 (ja) | 新規なアルデヒド誘導体及びそれを有効成分とする香料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040224 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040524 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040531 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040812 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040907 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050105 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050117 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070403 |
|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20070821 |