EP0826764B1 - Riechstoffkompositionen enthaltend substituierte 2-Acetylbenzofurane - Google Patents

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EP0826764B1
EP0826764B1 EP97114337A EP97114337A EP0826764B1 EP 0826764 B1 EP0826764 B1 EP 0826764B1 EP 97114337 A EP97114337 A EP 97114337A EP 97114337 A EP97114337 A EP 97114337A EP 0826764 B1 EP0826764 B1 EP 0826764B1
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Steffen Dr. Sonnenberg
Peter Wörner
Ulrich Dr. Harder
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Dragoco Gerberding and Co GmbH
Symrise AG
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Haarmann and Reimer GmbH
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms

Definitions

  • the invention relates to substituted 2-carbonylbenzofurans and substituted 2-carbonyl-2,3-dihydrobenzofurans in fragrance compositions.
  • the compounds (I) are either known or can be prepared analogously to known processes.
  • the 2-carbonylbenzofurans (IV) can be prepared according to the following scheme:
  • crown ethers as phase transfer catalysts gives similar 2-carbonylbenzofurans in yields of about 53% (RB Gammill and SA Nash, J. Org. Chem. 51 (1985), 3116).
  • Another method for preparing the 2-carbonylbenzofurans (IV) is the gentle acylation of 2- (trimethylsilyl) benzofuran compounds starting from the corresponding benzofuran derivatives according to M. Gill in Tetrahedron 40 (1984), 621.
  • the 2-carbonyl-2,3-dihydrobenzofurans of the formula can be prepared by reduction from the above-mentioned 2-carbonylbenzofurans (IV), for example by hydrogenation in ethanol using hydrogen in the presence of a Pd catalyst and subsequent oxidation with pyridinium chlorochromate in dichloromethane.
  • the compounds (I) to be used according to the invention have interesting ones Fragrance properties:
  • 2-acetylbenzofuran in addition to the usual, is almond and flowery Smell also has a fine anthranil-like and coumarin note, which in Compositions through their fullness and softness an excellent harmonization causes.
  • the 2-carbonyl-2,3-dihydrobenzofurans are generally related to their olfactory Properties similar to the 2-carbonylbenzofurans used. Yet the 2-carbonyl-2,3-dihydrobenzofurans have further grades: for example with 2-acetyl-2,3-dihydrobenzofuran also a green, melon-like and light floral smell present.
  • the 2-acetyl-2,3-dihydro-3-methylbenzofuran has a lily of the valley smell and has a high diffusion, which has a great impact in compositions generated.
  • the compounds (I) are notable for high stability towards the various acidic, neutral and acalic media.
  • a Solution of the compounds (I) in toluene in hydrochloric acid or in sodium hydroxide solution higher temperatures are stirred largely undamaged.
  • the compounds (I) to be used according to the invention are readily compatible with other fragrances in different, different proportions combine novel, interesting fragrance compositions, the amount 0.01 to 10 wt .-%, based on the whole Composition.
  • compositions can be used for perfuming of cosmetics such as creams, lotions, aerosols, toilet soaps, household products, such as cleaning agents and detergents, fabric softeners, disinfectants and textile treatment agents, the amount of fragrance compositions 0.1 to 40 wt .-%, preferably 0.5 to 20 wt .-%, based on the whole product.
  • compositions, application examples 1 to 4 are suitable preferably for fine perfuming of cosmetics such as creams, lotions, aerosols and toilet soaps.
  • Application example 1 Surname Parts by weight Linalylacet2011 70 lemon 50 Lemon oil Formosa / Java 3 Lavandin oil 30/32% Abrialis 70 Hydroxycitronellal 30 Geranium Ident Oil (African type) 50 Geraniol 70 30 benzyl 15 ⁇ -hexyl cinnamic aldehyde 15 Ylang ylang oil II 10 benzyl 100 isoamyl 100 anethole 2 anisalcohol 35 anisaldehyde 25 Ethyl vanillin (10% in DEP) 5 coumarin 30 Vetiver oil bourbon 10 Patchoulyöl 25 Sandel H&R 40 Mousse C Abs. Verit. (50% in TEC) 15 tonalide 20 Galaxolid (50% in DEP) 40 dipropylene 190 2-propionyl-3-methylbenzofuran 20 total 1000
  • TEC triethyl citrate
  • DPG dipropylene glycol
  • Phenylacetaldehyde 50% in DPG
  • lyral 270 Hydroxycitronellal 150 phenylethyl
  • Citronellol 60 ⁇ -hexyl cinnamic aldehyde 310 indole

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Description

Die Erfindung betrifft substituierte 2-Carbonylbenzofurane und substituierte 2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane in Riechstoffkompositionen.
Durch die im allgemeinen nicht ausreichende Verfügbarkeit natürlicher Riechstoffkomponenten, die sich ständig erweiternden und verändernden parfümistischen Ansprüche und den Verlust gängiger Riechstoffe wegen toxikologischer, ökologischer und ökonomischer Bedenken besteht weiterhin ein Bedarf an Verbindungen mit wertvollen Riechstoffeigenschaften.
Gegenstand der Erfindung sind Riechstoffkompositionen enthaltend Verbindungen der Formel
Figure 00010001
worin die gepunktete Linie eine vorhandene oder nicht vorhandene Bindung und
R1 bis R4
voneinander unabhängig Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy und
R5 und R6
voneinander unabhängig Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl bedeuten.
Zahlreiche 2-Carbonylbenzofurane sind u.a. für ihre Verwendung als Zwischenprodukte bei der Herstellung von pharmazeutischen Produkten (z.B. US 4 006 234; DE-OS 2 307 535; US 3 513 239, Zusammenfassung: M. Gill Tetrahedron 40 (1984), 621) erwähnt worden. Zwar wurde für 2-Formylbenzofuran und 2-Acetylbenzofuran die Verwendung als Geschmacksstoff in löslichem Kaffee beschrieben, doch wurde der Wert dieser Verbindungen als Riechstoffe mit zahlreichen geruchlichen Facetten und ihre Eigenschaften in Kompositionen nicht erkannt.
Die Verbindungen (I) sind entweder bekannt oder können analog bekannten Verfahren hergestellt werden. So lassen sich beispielsweise die 2-Carbonylbenzofurane (IV) nach folgendem Schema herstellen:
Figure 00020001
Durch die Umsetzung von Hydroxypropiophenon (II) mit Chloraceton (III) unter Verwendung von Kaliumhydroxid in Ethanol erhält man durch Stroemer-Schaefer-Kondensation 2-Acetyl-3-ethylbenzofuran (IVj, R1 - R4 = H, R5 = C2H5, R6 = CH3) in einer Ausbeute von etwa 80 % (BE-PS 553 621; (Chem. Abs. 53, 22016)).
Nach Chem. Ber. 115 (1982), 1247 ergibt sich mit Hydroxyacetophenon (II) und Kaliumcarbonat als Base entsprechend 2-Acetyl-3-methylbenzofuran (IVg, R1 - R4 = H, R5 - R6 = CH3) in einer Ausbeute von etwa 28 %.
Durch die zusätzliche Verwendung von Kronenethern als Phasentransferkatalysatoren entstehen in Ausbeuten von etwa 53 % ähnliche 2-Carbonylbenzofurane (R.B. Gammill und S.A. Nash, J. Org. Chem. 51 (1985), 3116).
Eine weitere Methode zur Darstellung der 2-Carbonylbenzofurane (IV) ist die schonende Acylierung von 2-(Trimethylsilyl)benzofuranverbindungen ausgehend von den entsprechenden Benzofuranderivaten nach M. Gill in Tetrahedron 40 (1984), 621.
Figure 00020002
Die 2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane der Formel
Figure 00030001
lassen sich durch Reduktion aus den oben genannten 2-Carbonylbenzofuranen (IV), beispielsweise durch Hydrierung in Ethanol mittels Wasserstoff in Gegenwart eines Pd-Katalysators und anschließende Oxidation mit Pyridiniumchlorochromat in Dichlormethan, herstellen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen (I) besitzen interessante Riechstoffeigenschaften:
Sie besitzen neben einer allgemein blumigen Note eine Vielzahl von geruchlichen Facetten. In folgenden werden einige der geruchlichen Eigenschaften beschrieben:
Beim 2-Formylbenzofuran ist neben der tonka- und mandelartigen Note auch eine sehr zimtige und anthranilartige Note vorhanden, die in Kompositionen eine deutliche Strahlung erzeugt.
Beim 2-Acetylbenzofuran ist neben dem gewöhnlichen mandeligen und blumigen Geruch auch eine feine anthranilartige und cumarinige Note vorhanden, die in Kompositionen durch ihre Fülle und Weichheit eine hervorragende Harmonisierung bewirkt.
Weiterhin kann 2-Acetylbenzofuran als Nuanceur in Kombination mit verschiedenen Moschusriechstoffen eine Nitromoschusnote bewirken.
Die 2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane sind im allgemeinen betreffend ihre geruchlichen Eigenschaften den verwendeten 2-Carbonylbenzofuranen ähnlich. Dennoch haben die 2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane weitere Noten: So ist z.B. beim 2-Acetyl-2,3-dihydrobenzofuran zusätzlich ein grüner, melonenhafter und hellblumiger Geruch vorhanden.
Das 2-Acetyl-2,3-dihydro-3-methylbenzofuran hat einen Geruch nach Maiglöckchen und besitzt eine hohe Diffusion, die in Kompositionen einen großen Impact erzeugt.
Weiterhin wurde gefunden, daß die Verbindungen (I) eine sehr hohe Ergiebigkeit und Diffusion besitzen, die auch in kleinen Mengen einen deutlichen Effekt in einer Komposition erzeugen.
Die Verbindungen (I) zeichnen sich durch eine hohe Stabilität gegenüber den verschiedensten sauren, neutralen und akalischen Medien aus. So kann z.B. eine Lösung der Verbindungen (I) in Toluol in Salzsäure oder in Natronlauge auch bei höheren Temperaturen weitestgehend unbeschadet gerührt werden.
Wegen der vergleichsweise guten Stabilität der Verbindungen (I) können andere bekannte Riechstoffe mit gleichen Geruch, aber mit einer geringen Stabilität ersetzt werden.
So ist z.B. 2-Acetyl-3-methylbenzofuran, wegen des starken anthranilatigen Geruches, ein geruchlich und farblich stabiler Ersatz für den Riechstoff Anthranilsäuremethylester.
Die in den Beispielen in den Tabellen 1 und 2 dargestellten Übersichten zeigen einige der olfaktorischen Eigenschaften der erfindungsgemäß zu verwendenden 2-Carbonylbenzofurane und 2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen (I) lassen sich gut mit anderen Riechstoffen in verschiedenen, unterschiedlichen Mengenverhältnissen zu neuartigen, interessanten Riechstoffkompositionen kombinieren, wobei die Menge 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die ganze Komposition, beträgt.
Außer in der Feinparfümerie können derartige Kompositionen zur Parfümierung von Kosmetika wie Cremes, Lotionen, Aerosolen, Toilettenseifen, Haushaltsprodukten, wie Reinigungs- und Waschmitteln, Weichspülern, Desinfektionsmitteln und Textilbehandlungsmitteln dienen, wobei die Menge der Riechstoffkompositionen 0,1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das ganze Produkt, beträgt.
Die Prozentangaben der nachfolgenden Beispielen beziehen sich jeweils auf das Gewicht.
Beispiele Beispiel 1
Ein Gemisch von 250 g (1,66 Mol) 2-Hydroxy-4-methylacetophenon, 460 g (3,3 Mol) Kaliumcarbonat und 44 g (0,16 Mol) Kronenether 18-K-6 in 1 200 ml Toluol und 1 200 ml Wasser wurde unter kontinuierlicher Zugabe von 170 g (1,8 Mol) Chloraceton drei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann ließ man auf Raumtemperatur abkühlen, trennte die Phasen und wusch die organische Phase zweimal mit je 200 ml Natronlauge und mit 200 ml Wasser. Anschließend wurde das Toluol unter vermindertem Druck abdestilliert und der erhaltene Rückstand in einem Dünnschichtverdampfer im Vakuum destilliert. Das Destillat wurde abschließend aus Ethanol umkristallisiert.
Man erhielt 131 g 2-Acetyl-3,5-dimethylbenzofuran (Kp. 92-96°C/ 0,2 mbar, Sp. 66,3-66,5°C)
Beispiel 2
2-Trimethylsilylbenzofuran aus Benzofuran: Zu einer Lösung von 100 g (0,85 Mol) Benzofuran in 1100 ml Tetrahydrofuran wurden 680 ml (1,1 Mol) n-Butyllithium (1,6 molar) bei -75°C zugetropft und zwei weitere Stunden nachgerührt. Dann gab man 138 g (1,3 Mol) vorgekühltes Trimethylchlorsilan in 200 ml Tetrahydrofuran hinzu, rührte zwei Stunden bei -75°C und ließ in weiteren 16 Stunden auf Raumtemperatur aufwärmen. Anschließend wurde mit 2000 ml Hexan verdünnt und nach einer Filtration das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert.
Man erhielt 168 g 2-Trimethylsilylbenzofuran mit einer Reinheit von >95 %, welches direkt weiter umgesetzt wurde.
Acylierung von 2-Trimethylsilylbenzofuran zu 2-Isobutyrylbenzofuran: Zu einer Lösung von 40 g ( 0,21 Mol) 2-Trimethylsilylbenzofuran und 25 g (0,23 Mol) Isobuttersäurechlorid in 250 ml Dichlormethan wurden bei -78°C 52,4 g (0,28 Mol) Titantetrachlorid zugegeben. Nach 15 Minuten unterbrach man die Reaktion durch die Zugabe von 800 ml Wasser und wärmte auf Raumtemperatur auf. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend mit 1000 ml Wasser verdünnt und dreimal mit je 300 ml Ether extrahiert. Nach Trocknen, Filtration und Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum wurde der Rückstand destilliert. Zur weiteren Reinigung unterwarf man das Destillat einer Säulenchromatographie oder kristallisierte es aus Ethanol um.
Man erhielt 30 g 2-Isobutyrylbenzofuran (Kp. 89 bis 92°C/1 mbar).
2-Carbonylbenzofuran
Verbindung IV R1 R2 R3 R4 R5 R6 Kp [°C/mbar] Geruchsbeschreibung
Fp [°C]
a H H H H H H 94-98/4 anthranilatig süß, Tonka Mandel, zimtig
-
b H H H H H CH3 98-103/2 anthranilatig Orangenblüte, Jasmin, Tonka, Ylang, süß
72,4-73,1
c H H H H H C2H5 89-93/2,5 blumig, Jasmin, anthranilatig, pilzig, Anis
49,4-50,0
d H H H H H C(CH3)3 96-98/1,3 süß Mandel, Honig, Anis, holzig, warm
-
e OCH3 H H H H CH3 121-126/2 anthranilatig, Cumarin, süß, ledrig, Honig
93,7-93,8
f H H H H H CH=CH-CH3 113-121/1 Cumarin, Lacton, fruchtig, blumig
57,5-58,4
g H H H H CH3 CH3 82-86/0,2 anthranilatig, Blüte, süß Tonka, Jasmin
37,2-38,3
h H H CH3 H CH3 CH3 92-96/0,2 Orangenblüte, süß, Tonka, anthranilatig
66,2-66,5
i H H H H CH3 C2H5 93-96/0,2 süß, blumig, anthranilatig, Tonka
87,8-87,9
j H H H H C2H5 CH3 88-90/1 Heliotrop, süß, Ylang, erogen, Moschus, Blüte
35,5-35,7
k H H H H H C3H7 111-116/1 blumig, fruchtig, Mandel, süß, Anis
63,3-63,8
l H H H H H CH(CH3)2 89-92/1 fruchtig, Nuß, Cumarin, süß
-
Beispiel 3
10 g (0,06 Mol) 2-Acetyl-3-methylbenzofuran werden in 200 ml Ethanol gelöst und unter Zusatz von 5 % Pd/C (5 %ig) bei 20 bar und 50°C bis zur Beendigung der Wasserstoffaufnahme hydriert. Nach dem Abfiltrieren des Katalysators wird das Ethanol im Vakuum entfernt.
Anschließend wird der Rückstand in 20 ml Dichlormethan gelöst und bei 25°C zu einer gerührten Suspension von 29,2 g (0,14 Mol) Pyridiniumchlorochromat in 100 ml Dichlormethan gegeben. Nach einer Stunde unterbricht man die Reaktion durch die Zugabe von 500 ml Ether und filtriert das Reaktionsgemisch ab. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert. Zur weiteren Reinigung wird das Produkt einer Säulenchromatographie unterworfen.
Man erhielt 4,1 g 2-Acetyl-2,3-dihydro-3-methylbenzofuran (Kp. 70 bis 74°C/0,23 mbar)
2-Carbonyl-2,3-dihydrobenzofurane
Verbindung V R1 R2 R3 R4 R5 R6 Kp [°C/mbar] Geruchsbeschreibung
a H H H H H CH3 70-74/0,23 frisch, blumig, Melone, grün, Orangenblüte
b H H H H CH3 CH3 80-90/0,2 frisch, blumig, Maiglöckchen, anthranilatig
Die nachfolgenden Kompositionen, Anwendungsbeispiele 1 bis 4, eignen sich vorzugsweise zur Feinparfümierung von Kosmetika wie Cremes, Lotionen, Aerosolen und Toilettenseifen.
Anwendunsbeispiele
Der Verwendungszweck und die parfümistischen Wirkungen der Verbindungen werden nachfolgend an einigen Beispielen demonstriert.
Anwendungsbeispiel 1
Name Gew.-Teile
Linalylacetät 70
Citronenöl 50
Citronenöl Formosa/Java 3
Lavandinöl 30/32 % Abrialis 70
Hydroxycitronellal 30
Geranium Identöl (Typ Afrik.) 50
Geraniol 70 30
Benzylacetat 15
α-Hexylzimtaldehyd 15
Ylang Ylangöl II 10
Benzylsalicylat 100
Isoamylsalicylat 100
Anethol 2
Anisalkohol 35
Anisaldehyd 25
Ethylvanillin (10 % in DEP) 5
Cumarin 30
Vetiveröl Bourbon 10
Patchoulyöl 25
Sandel H&R 40
Mousse C Abs. Verit. (50 % in TEC) 15
Tonalid 20
Galaxolid (50 % in DEP) 40
Dipropylenglykol 190
2-Propionyl-3-methylbenzofuran 20
Summe 1000
Der Einsatz von 2-Propionyl-3-methylbenzofuran erzeugt bei dieser maskulinen Fougèrenote markante blasamische Facetten. Weiterhin wird der Impact bei diesem Brut Typ deutlich gesteigert.
DEP = Diethylphthalat
TEC = Triethylcitrat
Anwendungsbeispiel 2
Name Gew.-Teile
Styrolylacetat 4
Dihydromyrcenol 4
Citronenöl 20
γ-Undecalacton 2
Linalool 10
Phenylethylalkohol 8
Citronellol 6
Benzylacetat 15
Hedion 20
α-Hexylzimtaldehyd 100
Jasminbase # 151 25
Ylangbase # 10372MT 18
Isoraldein 70 50
Eugenol 4
Isoeugenol 1
Vanillin 10
Cumarin 10
Oryclon 30
Patchoulyöl 3
Sandel 80 50
Galaxolid (50 % in DEP) 20
Bergamott Identöl 100
Diethylphthalat 465
2-Acetylbenzofüran 25
Summe 1000
In dieser femininen Komposition bewirkt die Verwendung von 2-Acetylbenzofuran eine Steigerung des Volumens, der Diffusion und erhöht die Fixierung. Außerdem wird eine weiche orangenblütenhafte Frische erzeugt, die der Komposition eine wertvolle Note verleiht.
Anwendungsbeispiel 3
Name Gew.-Teile
cis-3-Hexenol 5
Phenylacetaldehyd (50 % in DPG) 90
Hydroxycitronellal P 95
Linalool 455
Phenylethylacetat 10
Phenylethylalkohol rein 295
α-Hexylzimtaldehyd 5
α-Amylzimtaldehyd 20
β-Ionon 5
Ethylphenylacetat 5
2-Acetyl-3-methylbenzofuran 15
Summe 1000
In diesem blumigen Akkord erhöht 2-Acetyl-3-methylbenzofuran mit einer orangenblütenhaften Note deutlich die Strahlung und die Diffusion. Weiterhin beträgt 2-Acetyl-3-methylbenzofuran zur Steigerung der Haftung bei und verleiht der Komposition im Nachgeruch einen konstanten blumigen Eindruck.
DPG = Dipropylenglycol
Anwendungsbeispiel 4
Name Gew.-Teile
Phenylacetaldehyd (50 % in DPG) 20
Lyral 270
Hydroxycitronellal 150
Phenylethylalkohol 60
Citronellol 60
α-Hexylzimtaldehyd 310
Indol 120
2-Acetyl-2,3-dihydrobenzofuran 10
Summe 1000
Die Verwendung von 2-Acetyl-2,3-dihydrobenzofuran fügt dem Duftbild eine frische nerolihafte Note hinzu und verstärkt den natürlichen Charakter dieser Maiglöckchen-Komposition.

Claims (9)

  1. Verfahren zum Parfümieren von kosmetischen Kompositionen oder Haushaltsprodukten, dadurch gekennzeichnet, dass diesen Kompositionen oder Produkten eine Riechstoffkomposition zugegeben wird, die 0.01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die ganze Riechstoffkomposition, einer Verbindung der Formel (I)
    Figure 00150001
    worin die gepunktete Linie eine vorhandene oder nicht vorhandene Bindung und
    R1 bis R4
    voneinander unabhängig Wasserstoff, C1-C3-Alkyl oder C1-C3-Alkoxy und
    R5 und R6
    voneinander unabhängig Wasserstoff, C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Alkenyl bedeuten,
    enthält.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den parfümierten Produkten um Cremes, Lotionen, Aerosole, Toilettenseifen, Reinigungsmittel, Waschmittel, Weichspüler, Desinfektionsmittel oder Textilbehandlungsmittel handelt.
  3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (1) die gepunktete Linie eine Bindung bedeutet und R1 bis R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (1) die gepunktete Linie keine Bindung bedeutet und R1 bis R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C2Alkyl stehen.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (I) die gepunktete Linie eine Bindung bedeutet und R1 bis R4 für Wasserstoff und R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (I) die gepunktete Linie keine Bindung bedeutet und R1 bis R4 für Wasserstoff und R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (I) die gepunktete Linie eine Bindung bedeutet und R1 bis R4 für Wasserstoff und R5 und R6 für C1-C2-Alkyl stehen.
  8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in der Formel (I) die gepunktete Linie eine Bindung bedeutet und R1 bis R4 für Wasserstoff und R5 für C1-C2-Alkyl und R6 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl stehen.
  9. Riechstoffkomposition enthaltend 0.01 bis 10 Gew.-% einer Verbindung der Formel (I) aus Anspruch 1.
EP97114337A 1996-09-03 1997-08-20 Riechstoffkompositionen enthaltend substituierte 2-Acetylbenzofurane Expired - Lifetime EP0826764B1 (de)

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DE19635655A DE19635655A1 (de) 1996-09-03 1996-09-03 Verwendung substituierter 2-Acetylbenzofurane als Riechstoffe

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