JPH1087594A

JPH1087594A - フッ素置換アジン

Info

Publication number: JPH1087594A
Application number: JP8240405A
Authority: JP
Inventors: Sadao Takehara; 貞夫竹原; Makoto Negishi; 真根岸; Haruyoshi Takatsu; 晴義高津; Masashi Osawa; 政志大澤
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1996-09-11
Filing date: 1996-09-11
Publication date: 1998-04-07
Anticipated expiration: 2016-09-11
Also published as: JP3841182B2

Abstract

(57)【要約】【課題】フッ素置換アジン誘導体である新規液晶化合
物、これを用いた高速応答及び低電圧駆動可能な液晶組
成物を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】（Ｒ：Ｃ１〜１２のアルキル、アルコキシル、Ｖ、Ｗ、
Ｘ、Ｙ：Ｆ原子、Ｈ原子、少なくとも１つはＦ原子、
Ｚ：Ｆ原子、Ｃｌ原子、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＦ ₃、
ＯＣＨ₂ＣＦ₃、ＣＮ、Ｃ１〜１２のアルキル、アルコキ
シル、Ｃ３〜１２のアルケニルオキシ）で表される化合
物及びこれを含有する液晶組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機電子材料や医農
薬、特に電気光学的液晶表示用ネマチック液晶材料とし
て有用なフッ素置換アジン類に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめと
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッ
サー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ
等に用いられるようになっている。液晶表示方式として
は、その代表的なものにＴＮ（捩れネマチック）型、Ｓ
ＴＮ（超捩れネマチック）型、ＤＳ（動的光散乱）型、
ＧＨ（ゲスト・ホスト）型あるいはＦＬＣ（強誘電性液
晶）等があり、また駆動方式としても従来のスタティッ
ク駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さら
に単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリッ
クス方式が実用化されている。これらの表示方式や駆動
方式に応じて、液晶材料としても種々の特性が要求され
ており、このためこれまでにも非常に多くの液晶化合物
が合成されている。

【０００３】こうした液晶化合物の中で一般式（Ａ）

【０００４】

【化２】

【０００５】（式中、Ｒ^aはアルキル基を表す。）で表
されるアジン誘導体は比較的古くから知られており、
(i)液晶相上限温度が高い、(ii)化学的に比較的安定、
(iii)製造が容易かつ安価である、等の特性を有する優
れた液晶材料である。しかも、本発明者らの検討による
と、現在汎用されている液晶組成物に添加することによ
り、その応答時間を非常に改善できる効果を有すること
が確認されている。

【０００６】しかしながら、この（Ａ）の化合物はその
融点が高く、他の液晶化合物との相溶性が悪いという問
題点があった。この問題点を改善した化合物として、特
開昭５４−８７６８８号公報には一般式（Ｂ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ^aはアルキル基を、Ｒ^bはＲ^aと
異なるアルキル基を表す。）で表される非対称アジン類
が報告されている。この（Ｂ）の化合物は（Ａ）の化合
物と同程度に高い液晶相上限温度を示すことに加えて、
（Ａ）と比較すると融点が低く他の液晶化合物との相溶
性も改善されているといった優れた特徴を有する。ただ
し、この相溶性に関しては特に側鎖アルキル基の炭素原
子数が少ない場合には決して満足できるものとは言えな
い。また、これら（Ａ）や（Ｂ）の化合物は誘電率異
方性が小さい、いわゆるＮ型の液晶であり、液晶組成物
の閾値電圧を低減することはできないが、同じアジン構
造を有して誘電率異方性の大きい、いわゆるＰ型の液晶
化合物としては上記の特開昭５４−８７６８８号公報に
は一般式（Ｃ）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ^aはアルキル基を表す。）で表
されるシアノベンゼン誘導体が報告されている。また、
本発明者らは先に、（Ｃ）よりも低粘性のＰ型液晶化合
物として、一般式（Ｄ）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ^aはアルキル基を表す。）で表
されるフルオロベンゼン誘導体及び一般式（Ｅ）

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、Ｒ^aはアルキル基を表す。）で表
されるトリフルオロメトキシベンゼン誘導体を報告して
おり、これらのＰ型アジン誘導体は高速応答性に加え
て、駆動電圧の低減も可能である。

【００１５】しかしながら、これらＰ型アジン誘導体
は、その融点が比較的高く、その相溶性に関しても決し
て充分とは言い難い。さらに、誘電率異方性もそれほど
大きいわけではないので、閾値電圧の低下度合いも充分
満足できるものではない。

【００１６】従って、粘性が低く高速応答が可能なアジ
ン系の液晶化合物であって、従来液晶との相溶性により
優れ、かつＰ型液晶においては誘電率異方性がより大き
く、閾値電圧をより低減することのできる化合物が求め
られている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、上記の目的に応じるため、フッ素置換アジ
ン誘導体である新規液晶化合物を提供し、さらにこれを
用いて高速応答性で、必要に応じて低電圧駆動が可能な
液晶組成物を提供するものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、１．一般式（Ｉ）

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキ
ル基またはアルコキシル基を表し、Ｖ、Ｗ、Ｘ及びＹは
それぞれ独立的にフッ素原子または水素原子を表すが、
少なくとも１個はフッ素原子を表し、Ｚはフッ素原子、
塩素原子、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＯＣ
Ｈ₂ＣＦ₃、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル
基、アルコキシル基または炭素原子数３〜１２のアルケ
ニルオキシ基を表す。）で表される化合物。２．一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数１〜７の直
鎖状アルキル基を表すところの上記１記載の化合物。３．一般式（Ｉ）において、Ｚがフッ素原子を表すとこ
ろの上記１又は２記載の化合物。４．一般式（Ｉ）にお
いて、Ｘがフッ素原子を表すところの上記１、２又は３
記載の化合物。５．上記１、２、３又は４記載の化合物を含有する液晶
組成物。を前記解決手段とした。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に本発明の一例について説明
する。上記一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素原子数１〜
１２のアルキル基またはアルコキシル基を表すが、炭素
原子数は１〜７が好ましく、炭素原子数１〜５の直鎖状
のアルキル基がさらに好ましい。Ｚはフッ素原子、塩素
原子、−ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＯＣＨ₂Ｃ
Ｆ₃、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基また
はアルコキシル基、または炭素原子数３〜１２のアルケ
ニルオキシ基を表すが、このうち、Ｐ型液晶としてはフ
ッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ₃またはシアノ基が好ま
しく、フッ素原子が特に好ましい。また、Ｎ型液晶とし
ては炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルコキシル
基が好ましく、直鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｖ、Ｗ、Ｘ及びＹはそれぞれ独立的にフッ素原子または
水素原子を表すが、少なくとも１個はフッ素原子を表
し、特にＸはフッ素原子であることが好ましい。より高
速応答性を得るためにはＶ〜Ｙの１個がフッ素原子であ
ることが好ましく、より低電圧駆動性を得るためには少
なくとも２個以上がフッ素原子であることが好ましい。

【００２２】一般式（Ｉ）の化合物は以下のようにして
製造することができる。即ち、一般式（ＩＩ）

【００２３】

【化８】

【００２４】（式中、Ｒ、Ｖ及びＷは一般式（Ｉ）にお
けると同じ意味を表す。）で表されるヒドラゾンと一般
式（ＩＩＩ）

【００２５】

【化９】

【００２６】（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは一般式（Ｉ）にお
けると同じ意味を表す。）で表されるベンズアルデヒド
誘導体とを反応させることにより容易に得ることができ
る。この際に、式（ＩＶ）や式（Ｖ）等の対称系のアジ
ン

【００２７】

【化１０】

【００２８】の生成を抑止するためにアミン類の存在下
に反応させることが好ましい。アミン類としては２級
アミンあるいは３級アミンが好ましく、３級アミンが特
に好ましい。さらに３級アミンとしてはトリエチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリブチルアミン等のトリアル
キルアミン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニ
リン等の芳香族アミン、ピリジン等の環状アミン類等が
用いられるが、トリエチルアミン等のトリアルキルアミ
ンが特に好ましい。

【００２９】アミンの使用量は（ＩＩ）のヒドラゾンに
対して0.1〜20モル量が好ましく、0.5〜10モル量がさら
に好ましい。これらアミン類は（ＩＩ）のヒドラゾンと
（ＩＩＩ）のベンズアルデヒドとを反応させる際に系内
に添加してもよいが、ヒドラゾン（ＩＩ）を調製する際
に、後処理の工程で加えておくことによりアミンを含ん
だヒドラゾンと（ＩＩＩ）のベンズアルデヒドを反応さ
せても良い。即ち、一般式（ＶＩ）

【００３０】

【化１１】

【００３１】（式中、Ｒ、Ｖ及びＷは一般式（Ｉ）にお
けると同じ意味を表す。）で表されるベンズアルデヒド
誘導体をエタノール等の溶媒中で大過剰のヒドラジンと
反応させて（ＩＩ）のヒドラゾンを調製し、反応終了後
ジクロロメタン等の水に不溶の溶媒を加え、水洗を繰り
返して過剰のヒドラジンを除去する。溶媒の大半を溜去
後、必要に応じてアミンを追加し、エタノール等の溶媒
中で（ＩＩＩ）のベンズアルデヒドを加え反応させる。
この反応は冷却下に、あるいは加熱下に行ってもよい
が、通常は室温付近で実施することが好ましい。反応終
了後は同様にジクロロメタン等の水に不溶の溶媒を加
え、水洗を繰り返した後、溶媒を溜去し、メタノール等
の溶媒から再結晶して精製する。また、必要に応じて塩
基性アルミナによるカラムクロマトグラフィーを用い
て、精製することも好ましい。また、本発明の一般式
（Ｉ）の化合物は一般式（ＩＩ）のヒドラゾンに換え
て、一般式（ＶＩＩ）

【００３２】

【化１２】

【００３３】（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは一般式（Ｉ）にお
けるとおなじ意味を表す。）を用い、これを一般式（Ｉ
ＩＩ）のベンズアルデヒドと同様に反応させても得るこ
とができる。ここで原料として用いるベンズアルデヒ
ド誘導体は、その多くは市販されており容易に入手可能
であるが、市販されていない誘導体も必要とあれば対応
する臭化ベンゼン誘導体等から調製したグリニヤール反
応剤にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のホ
ルミル化剤を反応させることにより容易に得ることがで
きる。あるいは場合によっては対応する安息香酸誘導体
を酸クロリドとした後に還元することによっても得るこ
とができる。斯くして製造された一般式（Ｉ）で表さ
れるアジン誘導体の例をその相転移温度とともに第１表
に掲げる。

【００３４】

【表１】（表中、Ｃｒは結晶相を、Ｎはネマチック相を、またＩ
は等方性液体相をそれぞれ表す。）第１表からわかるように、本発明の一般式（Ｉ）の化合
物は、側方置換基を有する２環性の液晶化合物としては
比較的高いネマチック相上限温度を示す。また、その融
点も比較的低く、例えば（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）の化
合物の相転移温度を、対応する一般式（Ｄ）で表される
（Ｄ−１）

【００３５】

【化１３】

【００３６】相転移温度：Ｃｒ７０．５Ｎ９６．
５Ｉと比較すると、その融点が（Ｉ−１）では約２０℃、
（Ｉ−２）では約２５℃も低くなっていることがわか
る。一般に、融点の高い化合物は液晶組成物を調製した
場合に相分離や析出等が生じやすいことが多く、この点
からも本発明の一般式（Ｉ）の化合物が対応する一般式
（Ｄ）の化合物等よりも、従来液晶に対する相溶性に優
れることが容易に理解できる。

【００３７】さらに、一般式（Ｉ）の化合物を従来の液
晶組成物に添加することにより得られる優れた効果は以
下のように明らかである。汎用のホスト液晶（Ｈ）

【００３８】

【化１４】

【００３９】を調製した。このホスト液晶（Ｈ）は１１
６．７℃以下でネマチック相を示し、その融点は１１℃
である。これを厚さ４．５μｍのＴＮセルに封入して液
晶素子を作製し、その応答時間を測定したところ２１．
５ｍ秒であった。ここで応答時間は立ち上がり時間と立
ち下がり時間が等しくなる電界印加時の測定値である。
また、この素子の閾値電圧を測定したところ１．８８Ｖ
であった。

【００４０】次に、ホスト液晶（Ｈ）８０重量％及び第
１表の（Ｉ−１）

【００４１】

【化１５】

【００４２】の化合物２０重量％からなる液晶組成物
（Ｍ−１）を調製した。この（Ｍ−１）のネマチック相
上限温度（Ｔ_N-I）は９８℃であり、ホスト液晶（Ｈ）
より約２０℃低下した。また、この組成物を０℃で２４
時間放置したが、結晶の析出等は観察できなかった。さ
らに−２０℃で放置して固化させ、昇温して再び均一な
ネマチック相となる温度（Ｔ_-N）を測定したところ９℃
であった。この組成物を用いて同様にして素子を作製
し、その応答時間を測定したところ、１４．３ｍ秒と大
幅に高速化することができた。次に、その閾値電圧を測
定したところ１．８３Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）より
やや低減することができた。

【００４３】次に、ホスト液晶（Ｈ）８０重量％及び第
１表の（Ｉ−２）

【００４４】

【化１６】

【００４５】の化合物２０重量％からなる液晶組成物
（Ｍ−２）を調製した。この（Ｍ−２）のネマチック相
上限温度（Ｔ_N-I）は９１．２℃であり、（Ｍ−１）よ
りさらに低下した。また、この組成物を０℃で２４時間
放置したが、結晶の析出等は観察できなかった。（Ｍ−
１）と同様にして固化させ、そのＴ_-Nを測定したところ
１３℃であった。次にこれを用いて同様にして素子を作
製し、その応答時間を測定したところ１７．８ｍ秒であ
り、（Ｍ−１）程ではないがやはり高速化することがで
きた。次に、その閾値電圧を測定したところ１．５４Ｖ
であり、ホスト液晶（Ｈ）と比較しても０．３Ｖ以上と
大幅に低減することができた。

【００４６】これに対して、前述の一般式（Ｄ）で表さ
れる側方フッ素置換基を有しないアジン誘導体である
（Ｄ−１）２０重量％及びホスト液晶（Ｈ）８０重量％
からなる液晶組成物（Ｍ−Ｄ）を調製した。

【００４７】（Ｍ−Ｄ）のネマチック相上限温度（Ｔ
_N-I）は１０４℃で（Ｍ−１）よりわずかに高くなった
が、この組成物を同様にして固化させ、そのＴ_-Nを測定
したところ約１５℃と（Ｍ−１）や（Ｍ−２）より高く
なってしまった。次に、同様にして液晶素子を作製しそ
の応答時間を測定したところ、１４．０ｍ秒と（Ｍ−
１）よりもさらにやや高速であったけれども、この素子
の閾値電圧を測定したところ２．０７Ｖとなり、ホスト
液晶（Ｈ）や（Ｍ−２）と比較して大幅に上昇してしま
った。

【００４８】以上から、本発明の化合物が従来液晶との
相溶性とその応答時間の改善効果に優れており、温度範
囲が広くかつ高速応答性の液晶組成物を調製するうえに
おいて、非常に有効であることがわかる。さらに、Ｐ型
の誘導体においてはこれまでのＰ型アジン誘導体と比較
して閾値電圧の低減においてより効果があり、低電圧駆
動の組成物を得るうえにおいてもより有効であることが
わかる。

【００４９】

【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００５０】化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル
（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ）及び赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ）により確認し、相転移温度の測定は温度
調節ステージを備えた偏光顕微鏡と示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）を併用して行った。また、組成物における「％」
は『重量％』を表す。（実施例１）１−（３，４−ジフルオロベンジリデ
ン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン
（Ｉ−１）の合成

【００５１】

【化１７】

【００５２】ヒドラジン１水和物４０ｇに４−プロピル
ベンズアルデヒド１０ｇをエタノール５０ｍＬに溶解し
て加えた。室温で３０分間攪拌した後、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液１５０ｍＬを加えた。ジクロロメタン１
００ｍＬを加えた後、１５０ｍＬの飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で２回洗滌した。有機層にトリエチルアミン
５ｍＬを加え、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥させた。
減圧下に溶媒を溜去し、トリエチルアミン５ｍＬを追加
し、エタノール５０ｍＬ及び３，４−ジフルオロベンズ
アルデヒド８．５ｇを加え、室温でさらに６．５時間攪
拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１５０ｍＬを加
えた後、ジクロロメタン１００ｍＬを加え、次いで１５
０ｍＬの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で２回洗滌後、
減圧下に溶媒を溜去した。残渣をアルミナ（塩基性）カ
ラムクロマトグラフィー（ジクロロメタン）を用いて精
製し、さらにメタノールから再結晶させて、１−（３，
４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−プロピルベ
ンジリデン）ヒドラジン５．７ｇを得た。この化合物の
融点は５０℃であり、５９．５℃までネマチック相を示
した。４−プロピルベンズアルデヒドに換えて、４−
メチルベンズアルデヒド、４−エチルベンズアルデヒ
ド、４−ブチルベンズアルデヒド、４−ペンチルベンズ
アルデヒド、４−ヘプチルベンズアルデヒド、または４
−メトキシベンズアルデヒドを用いることにより、以下
の化合物を得た。

【００５３】１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−
エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−
ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−
ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−
ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（４−
メトキシベンジリデン）ヒドラジン（実施例２）１−（３，４，５−トリフルオロベンジ
リデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジ
ン（Ｉ−２）の合成

【００５４】

【化１８】

【００５５】実施例１において、３，４−ジフルオロベ
ンズアルデヒドに換えて、３，４，５−トリフルオロベ
ンズアルデヒドを用いた他は同様にして、１−（３，
４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−（４−プロ
ピルベンジリデン）ヒドラジン（Ｉ−２）を得た。この
化合物の相転移温度は第１表にまとめて示した。

【００５６】同様にして以下の化合物を得た。１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンジ
リデン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメトキシ
ベンジリデン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンジリ
デン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−トリフルオロメチルベ
ンジリデン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−ジフルオロメトキシベンジリ
デン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラ
ジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−ジフルオロメトキシベ
ンジリデン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−クロロベンジリデン）−２−
（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−クロロベンジリデン）
−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−メチルベンジリ
デン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−エチルベンジリ
デン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−プロピルベンジ
リデン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ブチルベンジリ
デン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ペンチルベンジ
リデン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ヘプチルベンジ
リデン）ヒドラジン１−［３−フルオロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エトキシ）ベンジリデン］−２−（４−メトキシベンジ
リデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−メチルベ
ンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−エチルベ
ンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−プロピル
ベンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ブチルベ
ンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ペンチル
ベンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−ヘプチル
ベンジリデン）ヒドラジン１−［３，５−ジフルオロ−４−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）ベンジリデン］−２−（４−メトキシ
ベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−シアノベンジリデン）−２−
（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−シアノベンジリデン）
−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メチルベンジリデン）−２−
（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）
−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メトキシベンジリデン）−２
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−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−メトキシベンジリデン）−２
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−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデ
ン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−エチルベンジリデン）−２−
（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−エチルベンジリデン）−２−
（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−エチルベンジリデン）−２−
（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−エチルベンジリデン）−２−
（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−エチルベンジリデン）−２−
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（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
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−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）
−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−プロピルベンジリデン）−２
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−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−プロピルベンジリデン）−２
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−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルプロピルベン
ジリデン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデ
ン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３−フルオロ−４−アリルオキシベンジリデン）
−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，５−ジフルオロ−４−アリルオキシベンジリ
デン）−２−（４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２−
フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−フルオロベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２，
６−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２，
６−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２，
６−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２，
６−ジフルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（３，４−ジフルオロベンジリデン）−２−（２，
６−ジフルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジ
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（２，６−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（３，４，５−トリフルオロベンジリデン）−２−
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ン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
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ラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
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ドラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
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ラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−トリフルオロメトキシベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−シアノベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２−フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジ
ン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒド
ラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−トリフルオロメチルベンジリデン）−２−
（２，６−ジフルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒ
ドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−クロロベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メトキシベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−メチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２−フルオロ
−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−エチルベンジリデン）−２−（２，６−ジフ
ルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２−フルオ
ロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−エチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−プロピルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ブチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ペンチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−ヘプチルベンジリデン）ヒドラジン１−（４−プロピルベンジリデン）−２−（２，６−ジ
フルオロ−４−メトキシベンジリデン）ヒドラジン（実施例３）液晶組成物の調製（１）汎用のホスト液晶（Ｈ）

【００５７】

【化１９】

【００５８】は１１６．７℃以下でネマチック相を示
し、その融点は１１℃である。これを厚さ４．５μｍの
ＴＮセルに充填して液晶素子を作製し、測定した応答時
間は２１．５ｍ秒であった。（立ち下がり時間と立ち上
がり時間が等しくなる電圧印加時）また、この素子の閾
値電圧は１．８８Ｖであった。

【００５９】このホスト液晶（Ｈ）８０％及び実施例１
で得た（Ｉ−１）

【００６０】

【化２０】

【００６１】の化合物２０％からなる組成物（Ｍ−１）
を調製したところ、ネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）は
９８℃であり、ホスト液晶（Ｈ）より約２０℃低下し
た。この組成物は０℃で２４時間以上放置したが、結晶
の析出等は観察できなかった。さらに−２０℃で長時間
放置して固化させ、次いで昇温して再び均一なネマチッ
ク相となる温度（Ｔ_-N）を測定したところ９℃であっ
た。

【００６２】また、この組成物を用いてホスト液晶
（Ｈ）の場合と同様にして素子を作製し、その応答時間
を測定したところ１４．３ｍ秒と大幅に高速化すること
ができた。次に、その閾値電圧を測定したところ１．８
３Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）よりやや低減することが
できた。

【００６３】次に、ホスト液晶（Ｈ）８０％及び実施例
２で得た（Ｉ−２）

【００６４】

【化２１】

【００６５】の化合物２０％からなる液晶組成物（Ｍ−
２）を調製した。この（Ｍ−２）のネマチック相上限温
度（Ｔ_N-I）は９１．２℃で（Ｍ−１）よりさらに低下
した。この組成物も０℃で２４時間以上放置したが、結
晶の析出等は観察できなかった。（Ｍ−１）と同様にし
て固化させ、そのＴ_-Nを測定したところ１３℃であっ
た。

【００６６】次にこれを用いて同様にして素子を作成
し、その応答時間を測定したところ、１７．８ｍ秒と
（Ｍ−１）には及ばないがかなり高速化することができ
た。次に、その閾値電圧を測定したところ１．５４Ｖで
あり、ホスト液晶（Ｈ）と比較しても０．３Ｖ以上も大
幅に低減することができた。（比較例）ホスト液晶（Ｈ）８０％及び一般式（Ｄ）で
表される側方フッ素置換基を有しないアジン誘導体であ
る（Ｄ−１）

【００６７】

【化２２】

【００６８】２０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｄ）を調
製した。（Ｍ−Ｄ）のネマチック相上限温度（Ｔ_N-I）
は１０４℃で（Ｍ−１）よりわずかに高くなったが、こ
の組成物を同様にして固化させ、そのＴ_-Nを測定したと
ころ約１５℃と（Ｍ−１）や（Ｍ−２）より高くなって
しまった。

【００６９】次に同様にして液晶素子を作製しその応答
時間を測定したところ、１４．０ｍ秒と（Ｍ−１）より
もやや高速であったけれども、この素子の閾値電圧を測
定したところ２．０７Ｖであり、ホスト液晶（Ｈ）や
（Ｍ−２）と比較して大幅に上昇してしまった。以上
から、本発明の化合物が従来液晶との相溶性とその応答
時間の改善効果に優れており、温度範囲が広くかつ高速
応答性の液晶組成物を調製するうえにおいて、非常に有
効であることがわかる。さらに、Ｐ型の誘導体において
はこれまでのＰ型アジン誘導体と比較して閾値電圧の低
減においてより効果があり、低電圧駆動の組成物を得る
うえにおいてもより有効であることがわかる。

【００７０】

【発明の効果】本発明により提供される、一般式（Ｉ）
で表されるフッ素置換アジン誘導体である新規液晶化合
物は熱、光等に対し化学的に安定で、液晶性に優れ、し
かも工業的にも容易に製造することができる。得られた
一般式（Ｉ）で表される化合物は、従来の液晶化合物あ
るいは液晶組成物との相溶性に優れ、この添加により液
晶組成物の応答時間を大幅に改善することができる。し
かもその閾値電圧をほとんど上昇させることがないか、
あるいはＰ型の誘導体では大幅に低減させることも可能
である。従って、温度範囲が広く高速応答が可能であ
り、かつ低電圧駆動も可能な液晶表示素子用の液晶材料
の構成成分として非常に実用的である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基またはア
ルコキシル基を表し、Ｖ、Ｗ、Ｘ及びＹはそれぞれ独立
的にフッ素原子または水素原子を表すが、少なくとも１
個はフッ素原子を表し、Ｚはフッ素原子、塩素原子、−
ＯＣＦ₃、−ＯＣＦ₂Ｈ、−ＣＦ₃、−ＯＣＨ₂ＣＦ₃、シ
アノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アルコキシ
ル基または炭素原子数３〜１２のアルケニルオキシ基を
表す。）で表される化合物。
【請求項２】一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数
１〜７の直鎖状アルキル基を表すところの請求項１記載
の化合物。
【請求項３】一般式（Ｉ）において、Ｚがフッ素原子
を表すところの請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】一般式（Ｉ）において、Ｘがフッ素原子
を表すところの請求項１、２又は３記載の化合物。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載の化合物を
含有する液晶組成物。