JPH10510310A

JPH10510310A - ポリカーボネート樹脂組成物における難燃剤としての水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート

Info

Publication number: JPH10510310A
Application number: JP8517798A
Authority: JP
Inventors: ブライト，ダニエル，エー; モイ，ポール，ワイ．
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1994-12-07
Filing date: 1995-12-06
Publication date: 1998-10-06
Anticipated expiration: 2015-12-06
Also published as: CA2206177A1; JP3487433B2; EP0796293A1; EP0796293A4; US5618867A; WO1996017887A1

Abstract

(57)【要約】本出願は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関し、式(I)で示される水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート組成物の、難燃性のための有効量（例えば、好ましくは樹脂基材の約５重量％〜約１５重量％）を含むポリカーボネート樹脂基材を含む

Description

【発明の詳細な説明】ポリカーボネート樹脂組成物における難燃剤としての水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート発明の背景水酸基末端を持たないところの芳香族オリゴマー状ホスフェート組成物は、当業者において公知であり、その代表的な例は、欧州特許第５０９，５０６号公報及び同第５２１，６２８号公報及び日本国特許出願公開第２２７，６３２／１９８８号公報に述べられている。水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェートは、日本国特許出願公開第２２３，１５８／１９８９号公報に述べられた方法により作られた生成物の一つとして表されている。所望する生成物は、反応性の、水酸基末端を持つモノホスフェートエステルの２２〜６５重量％、非反応性の、水酸基末端を持たないホスフェートエステルの１５〜３０重量％、及び水酸基末端を持つオリゴマー状ホスフェートエステルの５〜６３重量％の混合物である。この特許文書は、難燃性フェノール樹脂へのそのような混合物の使用を教示する。水酸基末端の全くないところの芳香族オリゴマー状ホスフェート化合物は、J. C.Gosensらの米国特許第５，２０４，３９４号明細書においてポリカーボネート樹脂のための難燃剤として教示されている。テトラ（低級アルカリール）ｐ‐フェニレンジホスフェート化合物とポリカーボネート樹脂のブレンドは、R. P.Kambour の米国特許第５，１２２，５５６号明細書に述べられている。 V.Seriniらの米国特許第４，４６３，１３０号明細書は、ホスフェート部分のリン原子に結合された水酸官能基を含み得るところの分岐したポリホスフェートを含む難燃性ポリカーボネート樹脂含有混合物を教示する。 H.Nishihara らの米国特許第５，２７８，２１２号明細書は、熱可塑性樹脂組成物中の流動調節剤としてのあるヒドロキシフェニル含有有機リン化合物の使用を開示する。この特許の第２欄第３５〜４５行における式Ｉにより現された化合物は、ｎが０又は１の時にただ一つの水酸基を含む（第２欄第５７〜５８行参照）。発明の概要本出願は、難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関し、それは、下記式で示される水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート組成物の、難燃性のための有効量（例えば、好ましくは樹脂基材の約５重量％〜約１５重量％）を含むポリカーボネート樹脂基材を含む。ここで、Ｒは、脂肪族ジオール又は芳香族ジオールから誘導されるヒドロカルビル基、Ａｒは、アルキル置換された又は置換されていないフェニル基であり、ｎは、約０〜約１０であり、そしてホスフェート組成物は、主成分を成す量の、ｎが０〜１の範囲であるホスフェートを含む。好ましい実施態様の説明本発明の実際に使用され得るところのポリカーボネート樹脂基材は、ポリカーボネート及びスチレン含有コポリマー又はグラフトコポリマーのいずれかを含むところのポリカーボネート樹脂（以下において「ＰＣ／ＡＢＳ」と言われる）を含む当業者に公知の任意のポリカーボネート樹脂であり得る。本発明に関しての使用のために適するところの水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート難燃剤組成物は、下記式のものである。ここで、Ｒは、脂肪族ジオール又は芳香族ジオールから誘導されるヒドロカルビル基、例えば、フェニル、ビフェニル、４，４´−イソプロピリデンジフェニル等であり、Ａｒは、アルキル置換された又は置換されていないフェニルであり、そしてｎは、約０〜約１０の範囲で有り得、そして純粋な組成物の場合にはいずれかの整数で有り得、又はそれらの混合物の場合には小数で有り得る。上記において述べられたNishihara の特許により使用のために提案された物質と異なって、本発明のホスフェート組成物は、主成分を成す量の、上記式中のｎが０〜１であるところのホスフェート種類を含む。本明細書において使用される術語「主成分を成す」は、ｎが０〜１であるところのそれらの種類が、ｎが２以上であるところの他の個々のホスフェート種類より多い量で存在することを意味することを意図されている。このホスフェート難燃剤組成物の量は、樹脂の約４重量％の最小濃度でポリカーボネート樹脂中に使用されることができ、そして好ましくは約５重量％〜約１５重量％の範囲であり得る。当業者により明確に理解されるように追加の難燃剤を包含する他の添加剤が、使用され得る。本発明は、続く実施例により更に説明される。実施例１ 1403g(6.65モル)のモノフェニルジクロロホスフェートに3.5gの塩化マグネシウムと366gのレゾルシノールを加えた。反応混合物を３０分間に亘り110℃まで撹拌しながら加熱し、そして更に２時間この温度に保持した。該時間の終りに、すべての水酸基は反応した。反応混合物を50℃まで冷却し、そして追加のノゾルシノール750g(6.82 モル) を反応混合物に加えた。温度を110℃に上げたところ、混合物は暗紫色になった。温度を６時間で徐々に150℃まで上げ、そこで更に２時間保持した。終了時には、反応混合物は橙色であった。それを70℃まで冷却し、５％炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄し、水で３回洗浄した。 80℃減圧下で痕跡量の水を除去した後、1380.5gの非常に粘性で室温では流動しない橙色の油状物質が残った。収率は82％であった。該物質は、次の組成を持っており、そしてここで、ｎが０〜１の範囲にあるところの種類は、全組成物の５１％を構成する。Ｐ₁‐（ＯＨ）₃：２％Ｐ₁‐（ＯＨ）₂：２２％Ｐ₂‐（ＯＨ）₂：２９％Ｐ₃‐（ＯＨ）₂：１４％Ｐ₄‐（ＯＨ）₂：９％Ｐ₅‐（ＯＨ）₂：５％Ｐ₆‐（ＯＨ）₂からＰ₁₀（ＯＨ）₂：５％実施例２〜３これらの実施例は、慣用のＰＣ／ＡＢＳ樹脂及び上記において述べられたところの実施例１において作られた水酸基末端を持つレゾルシノールジフェニルホスフェート（「ＯＨ‐ＲＤＰ」）難燃剤を含むＰＣ／ＡＢＳ樹脂の物性を示す。この物質は、ＰＣ／ＡＢＳの５／１ブレンド比で予備ブレンドされ、そして二軸押出機において均一混合物としてコンパウンド化された。ペレット化された複合物は次いで、水分の乾燥がなされ、そしてこれらの物性の試験のための試験片が、射出成形装置において調製された。結果は次の通りであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ

Claims

【特許請求の範囲】１．難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、下記式で示される水酸基末端を持つ芳香族オリゴマー状ホスフェート組成物の、難燃性のための有効量を含むポリカーボネート樹脂基材を含む樹脂組成物（ここで、Ｒは、脂肪族ジオール又は芳香族ジオールから誘導されるヒドロカルビル基であり、Ａｒは、アルキル置換された又は置換されていないフェニル基であり、ｎは、約０〜約１０であり、そしてホスフェート組成物は、主成分を成す量の、ｎが０〜１の範囲であるところのホスフェートを含む。）。２．ポリカーボネート樹脂が、ＰＣ／ＡＢＳであるところの請求項１記載の組成物。３．ホスフェート組成物の量が、樹脂基材の約５重量％〜約１５重量％であるところの請求項１記載の組成物。４．ポリカーボネート樹脂が、ＰＣ／ＡＢＳであり、そしてホスフェート組成物の量が、樹脂基材の約５重量％〜約１５重量％であるところの請求項１記載の組成物。