JPH10508900A - モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 - Google Patents

モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法

Info

Publication number
JPH10508900A
JPH10508900A JP9510911A JP51091197A JPH10508900A JP H10508900 A JPH10508900 A JP H10508900A JP 9510911 A JP9510911 A JP 9510911A JP 51091197 A JP51091197 A JP 51091197A JP H10508900 A JPH10508900 A JP H10508900A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molecular sieve
weight
compound
sieve
treated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP9510911A
Other languages
English (en)
Inventor
ヨハン マルテン
ウェン スヴェレンス
ルーディ パルトン
ジルベール フロマン
クリスチャン マルシリ
エリック ベナジ
マルシャル ナタリ ジョルジュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9510425A external-priority patent/FR2738244B1/fr
Priority claimed from FR9510424A external-priority patent/FR2738243B1/fr
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JPH10508900A publication Critical patent/JPH10508900A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/7284—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12—Noble metals
    • B01J29/126—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7484—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7884—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、炭素原子数１０以上の少なくとも１つのn-アルカン鎖を有する化合物の選択的水素化異性化方法に関し、該方法において、前記処理すべき化合物が少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と、一次元または二次元細孔結晶格子を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接触させられ、該モレキュラーシーブの接近可能な細孔窓部が酸素原子１０個で画定されており、前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎｍ未満であり、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テストに付された前記触媒が、転換率９５％に対して異性化生成物の選択率を少なくとも７０％示す。好ましくは、シーブはゼオライトNU-10 、NU-23 、NU-87 、EU-13 またはTheta-1 である。

Description

【発明の詳細な説明】 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに 分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 本発明は、特に、高い流動点(pour point)を有する仕込原料を、低流動点を有 しかつ高粘度価を有する少なくとも１つの留分に高収率で転換するための、（炭 素原子数１０以上の）直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択 的水素化異性化方法に関する。先行技術 高品質の潤滑剤は、近代的機械、自動車およびトラックの良好な運転に関して 第一に重要なものである。しかしながら、原油から直接生じた未処理のパラフィ ンでありかつ良好な潤滑剤を構成するのに適切な特性を有するパラフィンの量は 、この分野における次第に増大する需要に比して非常に僅かである。 直鎖状または僅かに分枝状のパラフィンの大きな含有量を有する重質石油留分 の処理は、可能な限りの優れた収率を伴って良好な品質の基油(base oil)を製造 するために必要である。直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィンを仕込原料か ら除去することを企図する脱パラフィン操作が用いられ、次いで該仕込原料は、 基油としてあるいはケロシン（灯油）またはジェット燃料(jet fuel)として利用 される。 従って、直鎖状または極僅かに分枝状でありかつ油中あるいはケロシンまたは ジェット燃料中に存在する高分子量のパラフィンは高流動点を生じ、従って該パ ラフィンは低温での使用に関しては凝固現象を生じる。流動点の値を下げるため に、これらの直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィンを全部あるいは一部除去 しなければならない。 この脱パラフィン操作は、溶媒、例えばプロパンまたはメチルエチルケトンに よる抽出により行われてよい。この場合、プロパンまたはメチルエチルケトン（ ＭＥＫ）による脱パラフィンが論じられる。しかしながら、これらの技術はコス ト高でありかつ長時間に及ぶものでありまた常に容易に行えるとは限らない。 従って、溶媒による脱パラフィンに対比して命名される接触脱パラフィンは、 より経済的であり、これにより所望の物理化学的特性を有する物質を得ることが 可能になる。これは、最も長いパラフィン直鎖の選択的分解により得られ、該分 解により、より低分子量の化合物の生成が生じ、その一部は蒸留により除去され る。 形態の選択性を考慮に入れると、ゼオライトは最も使用される脱パラフィン触 媒である。これらの使用を優先させる思想は、細孔窓部がその細孔隙内に直鎖状 または極僅かに分枝状の長パラフィンの侵入を許容するが、分枝状パラフィン、 ナフテンおよび芳香族化合物の侵入を除外する細孔窓部を有するゼオライト構造 が存在することである。従って、この現象は、直鎖状または極僅かに分枝状のパ ラフィンの選択的分解を導く。 中間細孔サイズを有するゼオライト、例えばZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22 ZSM-23、ZSM-35およびZSM-38をベースとする触媒に関しては、これらをクラッキ ングによる接触脱パラフィン方法に使用することが記載されていた。 これらのゼオライトを用いる方法により、直鎖状または極僅かに分枝状のパラ フィン量を５０重量％未満で含む仕込原料のクラッキングによる脱パラフィンが 可能になる。しかしながら、これらの化合物の上限量を含む仕込原料に関しては 、そのクラッキングにより、より低分子量の物質、例えばブタン、プロパン、エ タンおよびメタンの生成が大量に生じ、このことにより、所望の物質の収率が著 しく減少する。 これらの不都合を抑制するために、本出願人の研究の努力が、これらの化合物 の異性化を可能にする触媒（好ましくはＺＳＭではない触媒）の開発に向けられ た。 多数の特許がこの領域において存在しており、例えば国際特許公表番号WO92/0 1657には、第VIII族金属と 、水素圧力１００KPa 〜２１０００KPa と、結晶子サイズ０．５μｍ未満を有し かつ細孔窓部０．４８ｎｍ〜０．７１ｎｍを有する触媒との存在下での異性化反 応による仕込原料の脱パラフィン方法が記載されて特許請求されている。この触 媒により、先行技術の触媒に比して収率面で改善された性能がもたらされる。本発明の対象 本発明は、炭素原子数１０以上を有する少なくとも１つのn-アルカン鎖を有す る化合物の選択的水素化異性化方法を対象とする。この方法において、前記処理 すべき化合物は、少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と、一次元または二次 元細孔結晶格子を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接 触させられる。該モレキュラーシーブの接近可能な(accessible)細孔窓部は、酸 素原子１０個で画定され、前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎ ｍ未満であり、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テストに付された前記触媒は、 転換率９５％に対して異性化生成物の選択率少なくとも７０％を示す。 有利には、この方法により、高流動点を有する仕込原料をより低い流動点と高 粘度価とを有する混合物に転換することが可能になる。 なかんずく仕込原料は、少なくとも炭素原子数１０、好ましくは炭素原子数１ ５〜５０、有利には炭素原子数１５〜４０を有する直鎖状および／または僅かに 分枝状のパラフィンを含む。 本方法は、少なくとも１つのモレキュラーシーブを含む触媒の使用を含むもの であり、該モレキュラーシーブは、構造内に存在する外部から接近可能な最も大 きい細孔でありかつ酸素原子１０個で画定された窓部を有する細孔の少なくとも １つの型を有する。ゼオライトの細孔結晶格子は一次元または二次元であり、好 ましくは一次元である。 先に定義されたように、（酸素原子１０個を有する）２つの細孔窓部間の橋か け結合幅は、０．７０ｎｍ（１ｎｍ＝１０-9ｍ）未満、好ましくは０．５０ｎｍ 〜０．６８ｎｍ、より好ましくは０．５２ｎｍ〜０．６５ｎｍである。好ましく は、結晶子のサイズは２μｍ（１μｍ＝１０-6ｍ）未満、有利には１μｍ未満、 好ましくは０．４μｍ未満である。 その上、この触媒は、後述において定義されることになるn-Ｃ17の異性化標準 規格テスト(TSI)条件下において、ｎ−ヘプタデカン（n-Ｃ17）の９５重量％程 度の転換率に対して異性化生成物の選択率７０％以上、好ましくは少なくとも８ ０％を生じる。異性化生成物は、一般に１つに枝分かれした生成物約６５〜８０ 重量％と、多数に枝分かれした（主として２つに枝分かれした）生成物約２０〜 ３５重量％とを含む。１つに枝分かれした生成物は、１つのメチル基を有する直 鎖状パラフィンを意味し、２つに枝分かれした生成物 は、同じ炭素原子に関わらない２つのメチル基を有する直鎖状パラフィンを意味 する。従って、これらは、意味を広げて、多数に枝分かれしたものと定義される 。従って、水素化異性化は選択的である。 他方では、触媒は少なくとも１つの水素化・脱水素化機能、例えば第VIII族の 金属および／または第VIB族の金属、および／またはレニウムおよび／またはニ オブを有する。反応は後述の条件下に行われる。 従って、予期しないことではあるが、本出願人により、異性化生成物の高選択 率を得るための決定的要因の一つが次の事柄を特徴とするモレキュラーシーブの 使用であることが見出された。すなわち、 ・最も大きい細孔窓部が酸素原子１０個で画定される（境界を定められる）こと 、および ・橋かけ結合幅が０．７０ｎｍ未満、好ましくは０．５０ｎｍ〜０．６８ｎｍ、 より好ましくは０．５２ｎｍ〜０．６５ｎｍでなければならないことである。 特に後者の要件は、例えば異性化生成物の高収率を得るための主な手段として 細孔サイズ範囲を記載している国際特許公表番号WO92/01657のような先行技術に おいて先に引用された特許において特許請求されている事項とは相反するするも のである。 橋かけ結合幅の測定は、Hyperchem またはBiosymのような分子のデザインおよ び分子のモデル化の手段を用いて行われる。該Hyperchem またはBiosymにより、 当該モレキュラーシーブの表面を構成することが可能になり、かつシーブの骨格 に存在する元素のイオン線を考慮に入れて橋かけ結合幅を測定することが可能に なる。 上述の条件下での本発明によるそのようなモレキュラーシーブの使用により、 特に高収率で低流動点と高粘度価とを有する物質の製造が可能になる。本発明の詳細な説明 本発明によるモレキュラーシーブは、直鎖状または僅かに分枝状のパラフィン 系炭化水素の異性化反応において使用されるものであり、例えばTheta-1 、NU-1 0、NU-23 およびEU-13 のような結晶化アルミノシリケートであるゼオライトで ある。該ゼオライトは所望の適用に対して最も相応しいＳｉ／Ａｌ比を有する。 本発明によるゼオライトとして、ゼオライトNU-87 もまた記載されており、該ゼ オライトNU-87 は確かに酸素原子１０個および酸素原子１２個で画定された細孔 を有するものであるが、酸素原子１２個で画定された細孔へのアクセシビリティ は酸素原子１０個の細孔窓部により行われる。ゼオライト結晶格子内に少なくと も１つのヘテロ原子、例えばＢ、Ｆｅ、ＧａおよびＺｎを有する前述のゼオライ ト誘導体もまた本発明の範囲内に含まれる。 本発明による方法において使用されるゼオライトNU-10 およびその合成方法は 、欧州特許EP-A-77624に記 載されている。該ゼオライトNU-10 は次のＸ線回折表により特徴づけられる： ゼオライトNU-10 のＸ線回折表 弱い＝０〜２０のＩ／Ｉｏ、中程度＝２０〜４０のＩ／Ｉｏ、強い＝４０〜６ ０のＩ／Ｉｏおよび非常に強い＝６０〜１００のＩ／Ｉｏである。 ゼオライトNU-10 はＳｉ／Ａｌ原子比８〜１０００を示す。 本発明による触媒は、純粋n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI)と称 する触媒テストにより特徴付けられる。該テストは、水素分圧１５０ｋＰａ下お よびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５０．５ｋＰ ａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時と触媒物質０．５ｇとを用いて行わ れる。反応は、下降流で行われる。転換率は、反応が行われる温度により調整さ れる。前記テストに付された触媒は、白金０．５重量％を有するペレット化純粋 ゼオライトで構成される。 シーブは、一般に少なくとも１つの水素化・脱水素化成分、例えば第VIII族の 少なくとも１つの金属、好ましくはＰｔまたはＰｄからなる群から選ばれる少な くとも１つの金属を含み、該金属は、例えば含浸次いで乾燥、イオン交換または 当業者に周知のあらゆる方法によりモレキュラーシーブ内に導入される。 従って、導入されたモレキュラーシーブ重量に対する重量％で表示される、導 入された水素化・脱水素化金属（複数金属）の含有量は、一般に５重量％未満（ ０．０１〜５％）、好ましくは１重量％未満（０．０１〜１％）、一般には０． ５重量％程度である。これらの条件下において、本発明によるモレキュラーシー ブは、９５重量％程度のn-Ｃ17の転換率に対して（転換率は温度により調整され る）、異性化物質の選択率７０重量％以上、好ましくは少なくとも８０重量％を 導かれる。 n-Ｃ17の異性化標準規格テスト(TSIn-Ｃ17)の異性化選択率は、次のように定 義される： ９５％程度のn-Ｃ17転換率に対して、 異性化選択率（％）＝ ［取得物中の（１つに枝分かれした＋多数に枝分かれした）Ｃ17異性化生成物の 重量 ／取得物中のＣ17異性化生成物の重量＋取得物中のＣ17 -生成物の重量］ ×１００ Ｃ17 -生成物は、その分枝程度がどのようなものであっても、炭素原子数１７ 未満を有する化合物である。 実際の仕込原料の処理の場合には、本発明によるモレキュラーシーブは予め成 形される。第一変形例によれば、モレキュラーシーブは、好ましくは白金および パラジウムからなる群から選ばれる第VIII族の少なくとも１つの金属の担持に付 されてよく、かつ当業者に周知のあらゆる技術により成形されてよい。該モレキ ュラーシーブは、特に一般には非晶質マトリックス、例えばアルミナゲルの湿潤 粉体と混合されてよい。次いで混合物は、例えばダイを通す押出しにより成形さ れる。このようにして得られた混合物のモレキュラーシーブ含有量は、混合物（ モレキュラーシーブ＋マトリックス）に対して、一般に０．５〜９９．９重量％ 、有利には１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。 以下の明細書において、モレキュラーシーブ＋マトリックス混合物を担体の名 称で呼こととする。 成形は、アルミナ以外のマトリックス、例えば酸化マグネシウム、非晶質シリ カ・アルミナ、天然粘土（カオリン、ベントナイト、セピオライト(sepiolite) およびアタパルジャイト(attapulgite)）を用いて、押出し以外の技術、例えば ペレット化または顆粒化により行われてよい。 さらに第VIII族の水素化金属、好ましくはＰｔおよび／またはＰｄは、当業者 に周知のあらゆる方法により担体に担持されて、モレキュラーシーブへの金属の 担持を可能にする。競争反応によるカチオン交換技術を使用してよい。該競争に おいて、競争剤は好ましくは硝酸アンモニウムであり、競争比は少なくとも約２ ０、有利には約３０〜２００である。白金またはパラジウムの場合、通常、白金 テトラミン錯体またはパラジウムテトラミン錯体が使用される。この場合、後者 はモレキュラーシーブに実質上全体的に担持される。さらに、このカチオン交換 技術は、場合によって行われるマトリックスを用いる混合前にモレキュラーシー ブ粉体に金属を直接担持させるために使用されてよい。 第VIII族の金属（または複数金属）の担持後に、一 般には焼成を空気下または酸素下に、通常温度３００〜６００℃で０．５〜１０ 時間、好ましくは３５０〜５５０℃で１〜４時間行う。次いで水素下に還元を一 般に温度３００〜６００℃で１〜１０時間行ってよく、好ましくは該還元を３５ ０〜５５０℃で２〜５時間行う。 さらに白金および／またはパラジウムを直接モレキュラーシーブにではなくア ルミナ・バインダに、成形工程前または成形工程後に競争剤、例えば塩酸の存在 下にヘキサクロロ白金酸、ヘキサクロロパラジウム酸および／または塩化パラジ ウムを用いるアニオン交換を行って担持させてよい。一般に白金および／または パラジウムの担持後、触媒は前述のように焼成に付され、次いで上述のように水 素下に還元される。 本発明による方法により処理される仕込原料は、有利には値の低下が望まれる 比較的高流動点を有する留分である。 本発明による方法は、比較的軽質留分、例えばケロシン（灯油）およびジェッ トエンジン用燃料からより高い沸点を有する仕込原料、例えば中間留分、減圧残 渣、ガスオイル（軽油）、FCC(LCO およびHCO)から生じた中間留分および水素化 クラッキング残渣までの種々の仕込原料を処理するために使用されてよい。 処理すべき仕込原料は、大半の場合、初留点約１７５℃以上のＣ10 +（炭素原 子数１０以上の）留分、あ るいは初留分３１５℃以上のＣ20 +（炭素原子数２０+以上の）留分、好ましくは 初留点少なくとも３８０℃の重質留分である。本発明による方法は、特にパラフ ィン留分、例えばガスオイル、ケロシン、ジェットエンジン用燃料を含める中間 留分、および規格の範囲内に含まれるように適用されねばならない流動点および 粘度を有する他のあらゆる留分を処理するために適する。 本発明の方法により処理される仕込原料は、パラフィン、オレフィン、ナフテ ン、芳香族および複素環をも、高分子量のn-パラフィンと高分子量の非常に僅か に枝分かれしたパラフィンとの大きな割合を伴って含んでよい。 反応は、反応中のクラッキング率が方法を経済的に実行可能なものにするため に十分に低いものであるように行われてよい。クラッキング率は一般に２０重量 ％未満である。 有利には、本発明により処理される典型的な仕込原料は、一般に０℃より高い 流動点、より一般には１５℃より高い流動点を有する。本発明による処理から生 じた生成物は、０℃未満の流動点、好ましくは約−１０℃未満の流動点を有する 。 これらの仕込原料は、高分子量の炭素原子数１０以上を有するn-パラフィン（ n-アルカン）と同じく高分子量の炭素原子数１０以上を有する非常に僅かに枝分 かれしたパラフィンとの含有量３０重量％以上、約９０重量％まで、さらには、 いくつかの場合においては９０重量％以上を有する。この方法は、この割合が少 なくとも６０重量％である場合には、特に有益である。 例として本発明により処理可能な別の仕込原料が挙げられる。限定されない例 として、潤滑油用の基油、フィッシャー・トロプッシュ法より生じた合成パラフ ィン、高流動点を有するポリアルファオレフィン、合成油等が挙げられる。さら に本方法は、先に定義されたようにn-アルカン鎖を含む他の化合物、例えばn-ア ルキルシクロアルカン化合物、または少なくとも１つの芳香族基を有する化合物 に適用されてもよい。 本発明の方法による水素化異性化が行われる操作条件は、次の通りである： ・反応温度は１７０〜５００℃、好ましくは１８０〜４５０℃、有利には１８０ 〜４００℃である。 ・圧力は１〜２５０バール、好ましくは１０〜２００バールである。 ・毎時空間速度（毎時触媒容積１ユニット当り注入された仕込原料の容積で表示 されるｖｖｈ）は約０．０５〜約１００ｈ-1、好ましくは約０．１〜約３０ｈ-1 である。 仕込原料と触媒との接触は、水素の存在下に行われる。 仕込原料１リットル当り水素のリットル数で表示されて使用される水素の割合 は、仕込原料１リットル当り水素５０〜約２０００リットル、好ましくは仕込原 料１リットル当り水素１００〜１５００リットルである。 処理すべき仕込原料は、好ましくは窒素化合物含有量約２００重量ｐｐｍ未満 、好ましくは１００重量ｐｐｍ未満を有する。硫黄含有量は１０００重量ｐｐｍ 未満、好ましくは５００重量ｐｐｍ未満、より好ましくは２００重量ｐｐｍ未満 である。仕込原料の金属、例えばＮｉまたはＶの含有量は、非常に低減されて、 すなわち５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満、より好ましくは ２重量ｐｐｍ未満である。 本発明による前記方法により得られた化合物は、主としてメチル基を伴って１ つに枝分かれした、２つに枝分かれした、および多数に枝分かれしたものである 。例えば、純粋n-ヘプタデカン（n-Ｃ17）からなる仕込原料の場合、大部分は2- メチルヘキサデカンであるメチルヘキサデカン化合物と、２つに枝分かれした化 合物2,7-;2,8-;2,9-;2,10-および2,11- ジメチルペンタデカンとを選択的に得た 。異性化生成物の全体は、９５重量％の転換率で得られた生成物の７０重量％以 上である。異性化炭素原子が少なくとも橋かけ結合幅に等しい距離で隔てられる のが認められる。 次の実施例は、本発明を例証するが、その範囲を限 定するものではない。 該実施例は、n-ヘプタデカンからなる仕込原料に対して（異性化標準規格テス ト、TSI）または水素化クラッキング残渣に対して記載される。 ［実施例１： 本発明に合致する触媒C1］ 使用した原料は、H型ゼオライトNU-10 であった。該ゼオライトは全体Ｓｉ／ Ａｌ比約３０、酸素原子１０個で画定された細孔窓部および橋かけ結合幅、すな わち２つの細孔窓部間の距離０．５５ｎｍを有した。ゼオライトNU-10 の結晶子 は、長さ１μｍ未満および断面０．１〜０．４μｍの針状形態で生じた。 次いでゼオライトNU-10を［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2の溶液で含浸次いで乾燥し て、４５０℃での焼成工程および還元工程後にゼオライト上の白金のＰｔ含有量 ０．５重量％を得るようにした。 次いで白金を充填した該ゼオライトペレット０．５ｇ（粒度部分２００〜３０ ０μｍ）を固定床反応器内に導入した。 この場合、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI)を、水素分圧１５０ ｋＰａおよびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５０ ．５ｋＰａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時および下降流での触媒物質 ０．５ｇを用いて行った。従って、転換率を反応が行われる温度により調整した 。 n-Ｃ17の転換率９５重量％を達成するために該実施例において必要な温度は１ ９０℃であった。この温度で、異性化生成物の選択率は９３重量％であった。後 者を次のように定義した： 異性化選択率（％）＝ ［取得物中の（１つに枝分かれした＋多数に枝分かれした）Ｃ17異性化生成物の 重量 ／取得物中のＣ17異性化生成物の重量＋取得物中のＣ17 -生成物の重量］ ×１００ １つに枝分かれした生成物の選択率は６７．４％であり、多数に枝分かれした 生成物の選択率は２５．６％であった。 ［実施例２： 本発明に合致しない触媒C2］ 使用した原料は、H型ゼオライトUSY であった。該ゼオライトは全体Ｓｉ／Ａ ｌ比約５、酸素原子１２個で画定された細孔窓部および橋かけ結合幅、すなわち ２つの細孔窓部間の距離０．７ｎｍ以上を有した。 次いでゼオライトUSY-H を［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2の溶液で含浸次いで乾燥 して、４５０℃での焼成工程および還元工程後にゼオライト上の白金Ｐｔ含有量 ０．５重量％を得るようにした。 次いで白金を充填した該ゼオライトペレット０．５ ｇ（粒度部分２００〜３００μｍ）を固定床反応器内に導入した。 この場合、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI)を、水素分圧１５０ ｋＰａ下およびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５ ０．５ｋＰａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時および下降流での触媒物 質０．５ｇを用いて行った。従って、転換率を反応が行われる温度により調整し た。 n-Ｃ17の転換率９５％を達成するために該実施例において必要な温度は２２０ ℃であった。この場合、この温度で、異性化生成物の選択率は１６％のみであっ た。後者を実施例１でのように定義した。 従って、該異性化標準規格テストは、触媒の選別を可能にする手段であった。 ［実施例３： 本発明に合致する］ この実施例で使用したゼライトは、実施例１で使用したものと同じゼオライト NU-10 であった。 ゼオライトをCondea社から販売されているSB3 型アルミナと混練した。次いで 混練した混練物を直径１．２ｍｍのダイを通して押出した。次いで押出物を空気 下、５００℃で２時間焼成し、次いで塩化白金テトラミン［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃ ｌ2の溶液で含浸次いで乾燥して、最後に空気下、５５０℃で焼成した。このよ うにして得た最終触媒C3の白金含有量は、０．７重 量％であり、触媒物質全体に対して表示されたゼオライト含有量は、６０重量％ であった。 減圧留分から生じた水素化クラッキング残渣の水素化異性化における触媒C3の 評価。 該仕込原料の特徴は次の通りであった： 次いで記載した調製法を有する触媒を、上述の仕込原料の水素化異性化による 基油の調製のために使用した。 触媒を、反応器内における現場(in situ)での触媒テストの前に水素下に４５ ０℃で予め還元した。この還元を段階的に行った。該還元を、１５０℃で２時間 の段階と、次いで速度１℃／分で４５０℃までの温度上昇と、次いで４５０℃で ２時間の段階とで構成した。この還元マニュアルの間、水素流量は、触媒１リッ トル当りＨ2１０００リットルであった。 反応を、３００℃で全体圧力１２ＭＰａ下に毎時空間速度０．９ｈ-1、仕込原 料１リットル当りＨ2１０００リットルの水素流量で行った。これらの操作条件 下では、４００−への正味の転換率は６５％であり、基油の収率は８６％であっ た。 水素化異性化後の油の特徴を次の表にまとめた。 粘度価（ＶＩ） １３６ 流動点 −１８ 油／仕込原料収率（重量％） ８６ 該実施例により、高粘度価を保持して、当初仕込原料（この場合水素化クラッ キング残渣）の流動点の低下を可能にする本発明による触媒の使用が有益である ことが証明された。 本発明を、油の製造を目的として例証したが、他の目的の達成も可能であった 。一般に、本発明は局在した種々の分枝を製造するために用いられるものである 。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＫＲ，ＮＯ，Ｕ Ｓ (72)発明者 パルトン ルーディ ベルギー国 ウェンクセル 3020 アルノ ウト ルーベンスラーン ８ (72)発明者 フロマン ジルベール ベルギー国 ドールレ 9831 ルイテルス ドレーフ ４ (72)発明者 マルシリ クリスチャン フランス国 ウーユ 78800 リュ コン ドルセ 91−３ (72)発明者 ベナジ エリック フランス国 モンテソン 78360 ブール ヴァール ドゥ ラ レピュブリク 67 (72)発明者 ジョルジュ マルシャル ナタリ フランス国 パリー 75005 リュ ジョ フロワ サン ティレール ８

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． 炭素原子数１０以上を有する少なくとも１つのn-アルカン鎖を有する化合 物の選択的水素化異性化方法であって、該方法において、前記処理すべき化合物 は、少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と一次元または二次元細孔結晶格子 を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接触させられ、該 モレキュラーシーブの接近可能な細孔窓部は酸素原子１０個で画定されており、 前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎｍ未満であり、n-ヘプタデ カンの異性化標準規格テストに付された前記触媒は、９５％の転換率に対して異 性化生成物の選択率少なくとも７０％を示す、選択的水素化異性化方法。 ２． 橋かけ結合距離が０．５０〜０．６８ｎｍである、請求項１による方法。 ３． 橋かけ結合距離が０．５２〜０．６５ｎｍである、請求項１または２によ る方法。 ４． モレキュラーシーブが結晶子サイズ２μｍ未満を示す、請求項１〜３のい ずれか１項による方法。 ５． モレキュラーシーブが結晶子サイズ１μｍ未満を示す、請求項１〜４のい ずれか１項による方法。 ６． モレキュラーシーブが結晶子サイズ０．４μｍ未満を示す、請求項１〜３ のいずれか１項による方法。 ７． モレキュラーシーブがNU-10 である、請求項１ 〜６のいずれか１項による方法。 ８． モレキュラーシーブがNU-23 である、請求項１〜６のいずれか１項による 方法。 ９． モレキュラーシーブがNU-87 である、請求項１〜６のいずれか１項による 方法。 １０． モレキュラーシーブがTheta-1 である、請求項１〜６のいずれか１項 による方法。 １１． モレキュラーシーブがEU-13 である、請求項１〜６のいずれか１項によ る方法。 １２． モレキュラーシーブがホウ素原子、鉄原子、ガリウム原子および／また は亜鉛原子を含む、請求項７〜１１のいずれか１項による方法。 １３． 水素化・脱水素化成分が第VIII族金属、第VIB 族金属、レニウムおよび ニオブからなる群から選ばれる、請求項１〜１２のいずれか１項による方法。 １４． 触媒が、マトリックスと、（マトリックスおよびシーブの混合物に対し て）モレキュラーシーブ０．５〜９９．９重量％と、（シーブに対して）水素化 ・脱水素化金属（複数金属）５重量％以下とを含む、請求項１〜１３のいずれか １項による方法。 １５． 触媒が、（マトリックスおよびシーブの混合物に対して）シーブ１０〜 ９０重量％を含む、請求項１４による方法。 １６． 圧力が１〜２５０バールであり、温度が１７０〜５００℃であり、毎時 空間速度が０．０５〜１０ ０ｈ-1であり、水素の割合が仕込原料１リットル当り水素５０〜２０００リット ルである、請求項１〜１５のいずれか１項による方法。 １７． 温度が１８０〜４５０℃である、請求項１６による方法。 １８． 圧力が１０〜２００バールである、請求項１６または１７による方法。 １９． 水素の割合が仕込原料１リットル当り水素１００〜１５００リットルで ある、請求項１６〜１８のいずれか１項による方法。 ２０． 処理すべき仕込原料がn-アルカン、n-アルキルシクロアルカンおよび少 なくとも１つの芳香族基を有する化合物からなる群から選ばれる、請求項１〜１ ９のいずれか１項による方法。 ２１． 処理すべき化合物が初留点１７５℃以上の仕込原料である、請求項１〜 ２０のいずれか１項による方法。 ２２． 処理すべき化合物が初留点少なくとも３８０℃の仕込原料である、請求 項１〜２１のいずれか１項による方法。 ２３． 処理すべき化合物が炭素原子数１５〜５０を有するn-アルカン鎖を含む 、請求項１〜２２のいずれか１項による方法。 ２４． 処理すべき化合物が炭素原子数１５〜４０を有するn-アルカン鎖を含む 、請求項１〜２３のいずれ か１項による方法。 ２５． 処理すべき化合物が中間留分、減圧残渣、水素化クラッキング残渣、フ ィッシャー・トロプッシュ法から生じたパラフィン、合成油、ガスオイル留分、 FCC から生じた中間留分、油用の基油およびポリアルファオレフィンからなる群 から選ばれる炭化水素仕込原料である、請求項１〜２４のいずれか１項による方 法。
JP9510911A 1995-09-06 1996-09-05 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 Ceased JPH10508900A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR95/10425 1995-09-06
FR95/10424 1995-09-06
FR9510425A FR2738244B1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire
FR9510424A FR2738243B1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Procede d'hydroisomerisation de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de zeolithe nu-10
PCT/FR1996/001364 WO1997009397A1 (fr) 1995-09-06 1996-09-05 Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009101590A Division JP2009197234A (ja) 1995-09-06 2009-04-20 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10508900A true JPH10508900A (ja) 1998-09-02

Family

ID=26232191

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9510911A Ceased JPH10508900A (ja) 1995-09-06 1996-09-05 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法
JP2009101590A Pending JP2009197234A (ja) 1995-09-06 2009-04-20 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009101590A Pending JP2009197234A (ja) 1995-09-06 2009-04-20 モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5990371A (ja)
EP (1) EP0789739B1 (ja)
JP (2) JPH10508900A (ja)
KR (1) KR100449389B1 (ja)
DE (1) DE69618923T2 (ja)
ES (1) ES2171715T3 (ja)
NO (1) NO315663B1 (ja)
WO (1) WO1997009397A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001113174A (ja) * 1999-08-19 2001-04-24 Inst Fr Petrole 少なくとも１つのｎｅｓ構造型ゼオライトおよびレニウムを含む触媒、並びにアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化におけるその使用法
JP2001146418A (ja) * 1999-09-29 2001-05-29 Inst Fr Petrole 構造化剤の特殊な前駆体を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP4736008B2 (ja) * 1999-09-29 2011-07-27 イエフペ エネルジ ヌヴェル ゼオライト物質の結晶核を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2760385B1 (fr) 1997-03-05 1999-04-16 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de tamis moleculaire et procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec ce catalyseur
FR2765237B1 (fr) * 1997-06-25 1999-12-03 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de zeolithe nu-87 modifiee et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765206B1 (fr) * 1997-06-25 1999-08-06 Inst Francais Du Petrole Zeolithe eu-1, catalyseur et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765207B1 (fr) * 1997-06-25 1999-08-06 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-85, catalyseur et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765236B1 (fr) * 1997-06-25 1999-12-03 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines avec un catalyseur a base de zeolithe nu-87 modifiee
US6090989A (en) * 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6663768B1 (en) 1998-03-06 2003-12-16 Chevron U.S.A. Inc. Preparing a HGH viscosity index, low branch index dewaxed
FR2778582B1 (fr) * 1998-05-13 2000-06-16 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'amelioration du point d'ecoulement et catalyseur a base d'au moins une zeolithe mtt, ton, fer
FR2779072B1 (fr) * 1998-05-28 2000-07-13 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-85, nu-86 et nu-87, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees
FR2780312B1 (fr) * 1998-06-25 2000-08-11 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base d'une zeolithe mtt, ton, fer et d'un element du groupe vb et son utilisation pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonees
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US20050256355A1 (en) * 1999-08-19 2005-11-17 Elisabeth Merlen Catalyst comprising at least one zeolite with structure type NES and rhenium, and its use for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
US7362028B2 (en) * 2004-02-26 2008-04-22 Lg Electronics Inc. Stator of outer rotor type motor for drum type washer
US20050284797A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Genetti William B Integrated plant process to produce high molecular weight basestocks from fischer-tropsch wax
JP5892764B2 (ja) * 2010-12-16 2016-03-23 日揮触媒化成株式会社 結晶性シリコアルミノリン酸塩成型体およびその製造方法
US9012710B2 (en) * 2011-07-29 2015-04-21 University Of Dayton Fuel compositions containing an isomerized component of a single carbon number and methods of preparing the fuel compositions
DE102016121067A1 (de) 2015-11-09 2017-05-11 China Petroleum And Chemical Corporation Modifiziertes Verbundmolekularsieb, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung sowie Katalysator und seine Verwendung
KR102621017B1 (ko) 2017-10-26 2024-01-08 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 메조포어를 가지는 분자체, 이의 제조 방법 및 적용
KR102365335B1 (ko) 2019-12-12 2022-02-18 한국화학연구원 합성가스로부터 가솔린 범위의 액상 탄화수소 혼합물을 제조하는 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57200218A (en) * 1981-05-20 1982-12-08 Ici Ltd Novel synthetic zeolite substance
EP0065400B1 (en) * 1981-05-20 1986-03-05 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
EP0103981A1 (en) * 1982-09-03 1984-03-28 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
EP0108486B1 (en) * 1982-10-05 1988-02-17 Imperial Chemical Industries Plc Preparation of zeolites
AU576030B2 (en) * 1984-12-31 1988-08-11 Mobil Oil Corporation Process for producing high boiling jet fuel
US4814543A (en) * 1987-12-28 1989-03-21 Mobil Oil Corporation Nitrogen resistant paraffin hydroisomerization catalysts
GB8829923D0 (en) * 1988-12-22 1989-02-15 Ici Plc Zeolites
US5178748A (en) * 1988-12-22 1993-01-12 Imperial Chemical Industries Catalytic reactions using zeolites
EP0458895B1 (en) * 1989-02-17 1995-09-20 CHEVRON U.S.A. Inc. Isomerization of waxy lube oils and petroleum waxes using a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst
US5282958A (en) * 1990-07-20 1994-02-01 Chevron Research And Technology Company Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons
ES2138964T3 (es) * 1991-06-05 2000-02-01 Equistar Chem Lp Procedimiento para la isomerizacion de olefinas en isoolefinas.

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001113174A (ja) * 1999-08-19 2001-04-24 Inst Fr Petrole 少なくとも１つのｎｅｓ構造型ゼオライトおよびレニウムを含む触媒、並びにアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化におけるその使用法
JP2001146418A (ja) * 1999-09-29 2001-05-29 Inst Fr Petrole 構造化剤の特殊な前駆体を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP4702656B2 (ja) * 1999-09-29 2011-06-15 イエフペ エネルジ ヌヴェル 構造化剤の特殊な前駆体を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法
JP4736008B2 (ja) * 1999-09-29 2011-07-27 イエフペ エネルジ ヌヴェル ゼオライト物質の結晶核を用いるｍｔｔ構造型ゼオライトの調製方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997009397A1 (fr) 1997-03-13
EP0789739A1 (fr) 1997-08-20
NO972069L (no) 1997-07-04
KR970707259A (ko) 1997-12-01
US5990371A (en) 1999-11-23
ES2171715T3 (es) 2002-09-16
JP2009197234A (ja) 2009-09-03
DE69618923D1 (de) 2002-03-14
EP0789739B1 (fr) 2002-01-30
DE69618923T2 (de) 2002-11-14
NO972069D0 (no) 1997-05-05
NO315663B1 (no) 2003-10-06
KR100449389B1 (ko) 2005-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10508900A (ja) モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法
AU695832B2 (en) Upgrading of fischer-tropsch heavy end products
AU755963B2 (en) Catalytic dewaxing process and catalyst composition
JP2907543B2 (ja) シリコアルミノフオスフェイト・モレキュラーシープ触媒を用いるワックス状潤滑油および石油ワックスの異性化
RU2501843C2 (ru) Способ депарафинизации и катализатор для ее проведения
AU653303B2 (en) High porosity, high surface area isomerization catalyst
JP5000296B2 (ja) フィッシャー・トロプシュ合成生成物から基油を製造する方法
JPH0692588B2 (ja) ２個の並列反応器中での軽質油及び重質油の接触脱ロウ方法
JPH10249206A (ja) モレキュラーシーブをベースとする触媒およびこの触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法
JP3578216B2 (ja) 低流動点を有する重質潤滑油を製造する方法
JPH01144492A (ja) 接触脱ロウ方法
JP2002503751A (ja) 分離した粒子に形成されてなる粉末脱流触媒と粉末異性化触媒との混合物を含む触媒を用いる蝋質原料の品質向上方法
US4648957A (en) Lube hydrodewaxing method and apparatus with light product removal and enhanced lube yields
JP2014512431A (ja) 脱蝋触媒の安定性及び潤滑油の収率を改良するための新規なプロセス及び触媒システム
EP0536325B2 (en) Wax isomerization using catalyst of specific pore geometry
US9347007B2 (en) Microcrystalline paraffin, method for producing microcrystalline paraffins, and use of the microcrystalline paraffins
US4695364A (en) Lube or light distillate hydrodewaxing method and apparatus with light product removal and enhanced lube yields
JP3906366B2 (ja) ゼオライトｎｕ−８６をベースとする触媒を用いるパラフィン仕込原料の流動点改善方法
JPH07228876A (ja) 潤滑用ベース油の製造方法
CA1188247A (en) Process for making naphthenic lubestocks from raw distillate by combination hydrodewaxing/hydrogenation
EP1558703A1 (en) Enhanced lube oil yield by low or no hydrogen partial pressure catalytic dewaxing of paraffin wax
JP2002503753A (ja) 潤滑用基材油の製造方法
JPS61130393A (ja) 留出油の脱ロウ方法
US20040065586A1 (en) Enhanced lube oil yield by low or no hydrogen partial pressure catalytic dewaxing of paraffin wax
CN1090159C (zh) 使用基于分子筛的催化剂对长直链和/或轻微分支的链烷烃进行选择性加氢异构化的方法

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060307

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060224

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20060522

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20060710

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060907

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080819

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081110

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090127

A313 Final decision of rejection without a dissenting response from the applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A313

Effective date: 20090518

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090623