JP2009197234A - モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 - Google Patents

モレキュラーシーブをベースとする触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 Download PDF

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Abstract

【課題】炭素原子数１０以上を有する少なくとも１つのn-アルカン鎖を有する化合物の選択的水素化異性化方法を提供する。
【解決手段】処理すべき化合物は、少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と一次元または二次元細孔結晶格子を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接触させられ、該モレキュラーシーブの接近可能な細孔窓部は酸素原子１０個で画定されており、前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎｍ未満であり、該モレキュラーシーブはホウ素原子を含むゼオライトであり、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テストに付された前記触媒は、９５％の転換率に対して異性化生成物の選択率少なくとも７０％を示す。
【選択図】なし

Description

本発明は、特に、高い流動点 (pour point)を有する仕込原料を、低流動点を有しかつ高粘度価を有する少なくとも１つの留分に高収率で転換するための、（炭素原子数１０以上の）直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法に関する。
高品質の潤滑剤は、近代的機械、自動車およびトラックの良好な運転に関して第一に重要なものである。しかしながら、原油から直接生じた未処理のパラフィンでありかつ良好な潤滑剤を構成するのに適切な特性を有するパラフィンの量は、この分野における次第に増大する需要に比して非常に僅かである。
直鎖状または僅かに分枝状のパラフィンの大きな含有量を有する重質石油留分の処理は、可能な限りの優れた収率を伴って良好な品質の基油(base oil)を製造するために必要である。直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィンを仕込原料から除去することを企図する脱パラフィン操作が用いられ、次いで該仕込原料は、基油としてあるいはケロシン（灯油）またはジェット燃料(jet fuel)として利用される。
従って、直鎖状または極僅かに分枝状でありかつ油中あるいはケロシンまたはジェット燃料中に存在する高分子量のパラフィンは高流動点を生じ、従って該パラフィンは低温での使用に関しては凝固現象を生じる。流動点の値を下げるために、これらの直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィンを全部あるいは一部除去しなければならない。
この脱パラフィン操作は、溶媒、例えばプロパンまたはメチルエチルケトンによる抽出により行われてよい。この場合、プロパンまたはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）による脱パラフィンが論じられる。しかしながら、これらの技術はコスト高でありかつ長時間に及ぶものでありまた常に容易に行えるとは限らない。
従って、溶媒による脱パラフィンに対比して命名される接触脱パラフィンは、より経済的であり、これにより所望の物理化学的特性を有する物質を得ることが可能になる。これは、最も長いパラフィン直鎖の選択的分解により得られ、該分解により、より低分子量の化合物の生成が生じ、その一部は蒸留により除去される。
形態の選択性を考慮に入れると、ゼオライトは最も使用される脱パラフィン触媒である。これらの使用を優先させる思想は、細孔窓部がその細孔隙内に直鎖状または極僅かに分枝状の長パラフィンの侵入を許容するが、分枝状パラフィン、ナフテンおよび芳香族化合物の侵入を除外する細孔窓部を有するゼオライト構造が存在することである。従って、この現象は、直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィンの選択的分解を導く。
中間細孔サイズを有するゼオライト、例えばZSM-5 、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22 ZSM-23 、ZSM-35およびZSM-38をベースとする触媒に関しては、これらをクラッキングによる接触脱パラフィン方法に使用することが記載されていた。
これらのゼオライトを用いる方法により、直鎖状または極僅かに分枝状のパラフィン量を５０重量％未満で含む仕込原料のクラッキングによる脱パラフィンが可能になる。しかしながら、これらの化合物の上限量を含む仕込原料に関しては、そのクラッキングにより、より低分子量の物質、例えばブタン、プロパン、エタンおよびメタンの生成が大量に生じ、このことにより、所望の物質の収率が著しく減少する。
これらの不都合を抑制するために、本出願人の研究の努力が、これらの化合物の異性化を可能にする触媒（好ましくはＺＳＭではない触媒）の開発に向けられた。
多数の特許がこの領域において存在しており、例えば特許文献１には、第VIII族金属と、水素圧力１００KPa 〜２１０００KPa と、結晶子サイズ０．５μｍ未満を有しかつ細孔窓部０．４８ｎｍ〜０．７１ｎｍを有する触媒との存在下での異性化反応による仕込原料の脱パラフィン方法が記載されて特許請求されている。この触媒により、先行技術の触媒に比して収率面で改善された性能がもたらされる。
国際特許公表第WO９２／０１６５７号明細書
本発明は、炭素原子数１０以上を有する少なくとも１つのn-アルカン鎖を有する化合物の選択的水素化異性化方法を対象とする。この方法において、前記処理すべき化合物は、少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と、一次元または二次元細孔結晶格子を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接触させられる。該モレキュラーシーブの接近可能な(accessible)細孔窓部は、酸素原子１０個で画定され、前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎｍ未満であり、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テストに付された前記触媒は、転換率９５％に対して異性化生成物の選択率少なくとも７０％を示す。
有利には、この方法により、高流動点を有する仕込原料をより低い流動点と高粘度価とを有する混合物に転換することが可能になる。
なかんずく仕込原料は、少なくとも炭素原子数１０、好ましくは炭素原子数１５〜５０、有利には炭素原子数１５〜４０を有する直鎖状および／または僅かに分枝状のパラフィンを含む。
本方法は、少なくとも１つのモレキュラーシーブを含む触媒の使用を含むものであり、該モレキュラーシーブは、構造内に存在する外部から接近可能な最も大きい細孔でありかつ酸素原子１０個で画定された窓部を有する細孔の少なくとも１つの型を有する。ゼオライトの細孔結晶格子は一次元または二次元であり、好ましくは一次元である。
先に定義されたように、（酸素原子１０個を有する）２つの細孔窓部間の橋かけ結合幅は、０．７０ｎｍ（１ｎｍ＝１０-9ｍ）未満、好ましくは０．５０ｎｍ〜０．６８ｎｍ、より好ましくは０．５２ｎｍ〜０．６５ｎｍである。好ましくは、結晶子のサイズは２μｍ（１μｍ＝１０-6ｍ）未満、有利には１μｍ未満、好ましくは０．４μｍ未満である。
その上、この触媒は、後述において定義されることになるn-Ｃ17の異性化標準規格テスト(TSI) 条件下において、ｎ−ヘプタデカン（n-Ｃ17）の９５重量％程度の転換率に対して異性化生成物の選択率７０％以上、好ましくは少なくとも８０％を生じる。異性化生成物は、一般に１つに枝分かれした生成物約６５〜８０重量％と、多数に枝分かれした（主として２つに枝分かれした）生成物約２０〜３５重量％とを含む。１つに枝分かれした生成物は、１つのメチル基を有する直鎖状パラフィンを意味し、２つに枝分かれした生成物は、同じ炭素原子に関わらない２つのメチル基を有する直鎖状パラフィンを意味する。従って、これらは、意味を広げて、多数に枝分かれしたものと定義される。従って、水素化異性化は選択的である。
他方では、触媒は少なくとも１つの水素化・脱水素化機能、例えば第VIII族の金属および／または第VIB 族の金属、および／またはレニウムおよび／またはニオブを有する。反応は後述の条件下に行われる。
従って、予期しないことではあるが、本出願人により、異性化生成物の高選択率を得るための決定的要因の一つが次の事柄を特徴とするモレキュラーシーブの使用であることが見出された。すなわち、
・最も大きい細孔窓部が酸素原子１０個で画定される（境界を定められる）こと、および
・橋かけ結合幅が０．７０ｎｍ未満、好ましくは０．５０ｎｍ〜０．６８ｎｍ、より好ましくは０．５２ｎｍ〜０．６５ｎｍでなければならないことである。
特に後者の要件は、例えば異性化生成物の高収率を得るための主な手段として細孔サイズ範囲を記載している国際特許公表番号WO92/01657のような先行技術において先に引用された特許において特許請求されている事項とは相反するものである。
橋かけ結合幅の測定は、Hyperchem またはBiosymのような分子のデザインおよび分子のモデル化の手段を用いて行われる。該Hyperchem またはBiosymにより、当該モレキュラーシーブの表面を構成することが可能になり、かつシーブの骨格に存在する元素のイオン線を考慮に入れて橋かけ結合幅を測定することが可能になる。
上述の条件下での本発明によるそのようなモレキュラーシーブの使用により、特に高収率で低流動点と高粘度価とを有する物質の製造が可能になる。
本発明によるモレキュラーシーブは、直鎖状または僅かに分枝状のパラフィン系炭化水素の異性化反応において使用されるものであり、例えばTheta-1 、NU-10 、NU-23 およびEU-13 のような結晶化アルミノシリケートであるゼオライトである。該ゼオライトは所望の適用に対して最も相応しいＳｉ／Ａｌ比を有する。本発明によるゼオライトとして、ゼオライトNU-87 もまた記載されており、該ゼオライトNU-87 は確かに酸素原子１０個および酸素原子１２個で画定された細孔を有するものであるが、酸素原子１２個で画定された細孔へのアクセシビリティは酸素原子１０個の細孔窓部により行われる。ゼオライト結晶格子内に少なくとも１つのヘテロ原子、例えばＢ、Ｆｅ、ＧａおよびＺｎを有する前述のゼオライト誘導体もまた本発明の範囲内に含まれる。
本発明による方法において使用されるゼオライトNU-10 およびその合成方法は、欧州特許EP-A-77624に記載されている。該ゼオライトNU-10 は次のＸ線回折表により特徴づけられる：
ゼオライトNU-10 のＸ線回折表
Figure 2009197234
弱い＝０〜２０のＩ／Ｉｏ、中程度＝２０〜４０の
Ｉ／Ｉｏ、強い＝４０〜６０のＩ／Ｉｏおよび非常に強い＝６０〜１００のＩ／Ｉｏである。
ゼオライトNU-10 はＳｉ／Ａｌ原子比８〜１０００を示す。
本発明による触媒は、純粋n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI) と称する触媒テストにより特徴付けられる。該テストは、水素分圧１５０ｋＰａ下およびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５０．５ｋＰａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時と触媒物質０．５ｇとを用いて行われる。反応は、下降流で行われる。転換率は、反応が行われる温度により調整される。前記テストに付された触媒は、白金０．５重量％を有するペレット化純粋ゼオライトで構成される。
シーブは、一般に少なくとも１つの水素化・脱水素化成分、例えば第VIII族の少なくとも１つの金属、好ましくはＰｔまたはＰｄからなる群から選ばれる少なくとも１つの金属を含み、該金属は、例えば含浸次いで乾燥、イオン交換または当業者に周知のあらゆる方法によりモレキュラーシーブ内に導入される。
従って、導入されたモレキュラーシーブ重量に対する重量％で表示される、導入された水素化・脱水素化金属（複数金属）の含有量は、一般に５重量％未満（０．０１〜５％）、好ましくは１重量％未満（０．０１〜１％）、一般には０．５重量％程度である。これらの条件下において、本発明によるモレキュラーシーブは、９５重量％程度のn-Ｃ17の転換率に対して（転換率は温度により調整される）、異性化物質の選択率７０重量％以上、好ましくは少なくとも８０重量％を導かれる。
n-Ｃ17の異性化標準規格テスト(TSIn-Ｃ17) の異性化選択率は、次のように定義される：
９５％程度のn-Ｃ17転換率に対して、
異性化選択率（％）＝
［取得物中の（１つに枝分かれした＋多数に枝分かれした）Ｃ17異性化生成物の重量
／取得物中のＣ17異性化生成物の重量＋取得物中のＣ17 - 生成物の重量］
×１００
Ｃ17 - 生成物は、その分枝程度がどのようなものであっても、炭素原子数１７未満を有する化合物である。
実際の仕込原料の処理の場合には、本発明によるモレキュラーシーブは予め成形される。第一変形例によれば、モレキュラーシーブは、好ましくは白金およびパラジウムからなる群から選ばれる第VIII族の少なくとも１つの金属の担持に付されてよく、かつ当業者に周知のあらゆる技術により成形されてよい。該モレキュラーシーブは、特に一般には非晶質マトリックス、例えばアルミナゲルの湿潤粉体と混合されてよい。次いで混合物は、例えばダイを通す押出しにより成形される。このようにして得られた混合物のモレキュラーシーブ含有量は、混合物（モレキュラーシーブ＋マトリックス）に対して、一般に０．５〜９９．９重量％、有利には１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％である。
以下の明細書において、モレキュラーシーブ＋マトリックス混合物を担体の名称で呼ぶこととする。
成形は、アルミナ以外のマトリックス、例えば酸化マグネシウム、非晶質シリカ・アルミナ、天然粘土（カオリン、ベントナイト、セピオライト(sepiolite) およびアタパルジャイト(attapulgite) ）を用いて、押出し以外の技術、例えばペレット化または顆粒化により行われてよい。
さらに第VIII族の水素化金属、好ましくはＰｔおよび／またはＰｄは、当業者に周知のあらゆる方法により担体に担持されて、モレキュラーシーブへの金属の担持を可能にする。競争反応によるカチオン交換技術を使用してよい。該競争において、競争剤は好ましくは硝酸アンモニウムであり、競争比は少なくとも約２０、有利には約３０〜２００である。白金またはパラジウムの場合、通常、白金テトラミン錯体またはパラジウムテトラミン錯体が使用される。この場合、後者はモレキュラーシーブに実質上全体的に担持される。さらに、このカチオン交換技術は、場合によって行われるマトリックスを用いる混合前にモレキュラーシーブ粉体に金属を直接担持させるために使用されてよい。
第VIII族の金属（または複数金属）の担持後に、一般には焼成を空気下または酸素下に、通常温度３００〜６００℃で０．５〜１０時間、好ましくは３５０〜５５０℃で１〜４時間行う。次いで水素下に還元を一般に温度３００〜６００℃で１〜１０時間行ってよく、好ましくは該還元を３５０〜５５０℃で２〜５時間行う。
さらに白金および／またはパラジウムを直接モレキュラーシーブにではなくアルミナ・バインダに、成形工程前または成形工程後に競争剤、例えば塩酸の存在下にヘキサクロロ白金酸、ヘキサクロロパラジウム酸および／または塩化パラジウムを用いるアニオン交換を行って担持させてよい。一般に白金および／またはパラジウムの担持後、触媒は前述のように焼成に付され、次いで上述のように水素下に還元される。
本発明による方法により処理される仕込原料は、有利には値の低下が望まれる比較的高流動点を有する留分である。
本発明による方法は、比較的軽質留分、例えばケロシン（灯油）およびジェットエンジン用燃料からより高い沸点を有する仕込原料、例えば中間留分、減圧残渣、ガスオイル（軽油）、FCC(LCO およびHCO)から生じた中間留分および水素化クラッキング残渣までの種々の仕込原料を処理するために使用されてよい。
処理すべき仕込原料は、大半の場合、初留点約１７５℃以上のＣ10 + （炭素原子数１０以上の）留分、あるいは初留点３１５℃以上のＣ20 + （炭素原子数２０以上の）留分、好ましくは初留点少なくとも３８０℃の重質留分である。本発明による方法は、特にパラフィン留分、例えばガスオイル、ケロシン、ジェットエンジン用燃料を含める中間留分、および規格の範囲内に含まれるように適用されねばならない流動点および粘度を有する他のあらゆる留分を処理するために適する。
本発明の方法により処理される仕込原料は、パラフィン、オレフィン、ナフテン、芳香族および複素環をも、高分子量のn-パラフィンと高分子量の非常に僅かに枝分かれしたパラフィンとの大きな割合を伴って含んでよい。
反応は、反応中のクラッキング率が方法を経済的に実行可能なものにするために十分に低いものであるように行われてよい。クラッキング率は一般に２０重量％未満である。
有利には、本発明により処理される典型的な仕込原料は、一般に０℃より高い流動点、より一般には１５℃より高い流動点を有する。本発明による処理から生じた生成物は、０℃未満の流動点、好ましくは約−１０℃未満の流動点を有する。
これらの仕込原料は、高分子量の炭素原子数１０以上を有するn-パラフィン（n-アルカン）と同じく高分子量の炭素原子数１０以上を有する非常に僅かに枝分かれしたパラフィンとの含有量３０重量％以上、約９０重量％まで、さらには、いくつかの場合においては９０重量％以上を有する。この方法は、この割合が少なくとも６０重量％である場合には、特に有益である。
例として本発明により処理可能な別の仕込原料が挙げられる。限定されない例として、潤滑油用の基油、フィッシャー・トロプッシュ法より生じた合成パラフィン、高流動点を有するポリアルファオレフィン、合成油等が挙げられる。さらに本方法は、先に定義されたようにn-アルカン鎖を含む他の化合物、例えばn-アルキルシクロアルカン化合物、または少なくとも１つの芳香族基を有する化合物に適用されてもよい。
本発明の方法による水素化異性化が行われる操作条件は、次の通りである：
・反応温度は１７０〜５００℃、好ましくは１８０〜４５０℃、有利には１８０〜４００℃である。
・圧力は１〜２５０バール、好ましくは１０〜２００バールである。
・毎時空間速度（毎時触媒容積１ユニット当り注入された仕込原料の容積で表示されるｖｖｈ）は約０．０５〜約１００ｈ-1、好ましくは約０．１〜約３０ｈ-1である。
仕込原料と触媒との接触は、水素の存在下に行われる。
仕込原料１リットル当り水素のリットル数で表示されて使用される水素の割合は、仕込原料１リットル当り水素５０〜約２０００リットル、好ましくは仕込原料１リットル当り水素１００〜１５００リットルである。
処理すべき仕込原料は、好ましくは窒素化合物含有量約２００重量ｐｐｍ未満、好ましくは１００重量ｐｐｍ未満を有する。硫黄含有量は１０００重量ｐｐｍ未満、好ましくは５００重量ｐｐｍ未満、より好ましくは２００重量ｐｐｍ未満である。仕込原料の金属、例えばＮｉまたはＶの含有量は、非常に低減されて、すなわち５０重量ｐｐｍ未満、好ましくは１０重量ｐｐｍ未満、より好ましくは２重量ｐｐｍ未満である。 本発明による前記方法により得られた化合物は、主としてメチル基を伴って１つに枝分かれした、２つに枝分かれした、および多数に枝分かれしたものである。例えば、純粋n-ヘプタデカン（n-Ｃ17）からなる仕込原料の場合、大部分は2-メチルヘキサデカンであるメチルヘキサデカン化合物と、２つに枝分かれした化合物2,7-;2,8-;2,9-;2,10-および2,11- ジメチルペンタデカンとを選択的に得た。異性化生成物の全体は、９５重量％の転換率で得られた生成物の７０重量％以上である。異性化炭素原子が少なくとも橋かけ結合幅に等しい距離で隔てられるのが認められる。
次の実施例は、本発明を例証するが、その範囲を限定するものではない。
該実施例は、n-ヘプタデカンからなる仕込原料に対して（異性化標準規格テスト、TSI ）または水素化クラッキング残渣に対して記載される。
［実施例１： 本発明に合致する触媒C1］
使用した原料は、 H型ゼオライトNU-10 であった。該ゼオライトは全体Ｓｉ／Ａｌ比約３０、酸素原子１０個で画定された細孔窓部および橋かけ結合幅、すなわち２つの細孔窓部間の距離０．５５ｎｍを有した。ゼオライトNU-10 の結晶子は、長さ１μｍ未満および断面０．１〜０．４μｍの針状形態で生じた。
次いでゼオライトNU-10 を［Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 ］Ｃｌ2 の溶液で含浸次いで乾燥して、４５０℃での焼成工程および還元工程後にゼオライト上の白金のＰｔ含有量０．５重量％を得るようにした。
次いで白金を充填した該ゼオライトペレット０．５ｇ（粒度部分２００〜３００μｍ）を固定床反応器内に導入した。
この場合、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI）を、水素分圧１５０ｋＰａおよびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５０．５ｋＰａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時および下降流での触媒物質０．５ｇを用いて行った。従って、転換率を反応が行われる温度により調整した。
n-Ｃ17の転換率９５重量％を達成するために該実施例において必要な温度は１９０℃であった。この温度で、異性化生成物の選択率は９３重量％であった。後者を次のように定義した：
異性化選択率（％）＝
［取得物中の（１つに枝分かれした＋多数に枝分かれした）Ｃ17異性化生成物の重量
／取得物中のＣ17異性化生成物の重量＋取得物中のＣ17 - 生成物の重量］
×１００
１つに枝分かれした生成物の選択率は６７．４％であり、多数に枝分かれした生成物の選択率は２５．６％であった。
［実施例２： 本発明に合致しない触媒C2］
使用した原料は、 H型ゼオライトUSY であった。該ゼオライトは全体Ｓｉ／Ａｌ比約５、酸素原子１２個で画定された細孔窓部および橋かけ結合幅、すなわち２つの細孔窓部間の距離０．７ｎｍ以上を有した。
次いでゼオライトUSY-H を［Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 ］Ｃｌ2 の溶液で含浸次いで乾燥して、４５０℃での焼成工程および還元工程後にゼオライト上の白金Ｐｔ含有量０．５重量％を得るようにした。
次いで白金を充填した該ゼオライトペレット０．５ｇ（粒度部分２００〜３００μｍ）を固定床反応器内に導入した。
この場合、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テスト(TSI）を、水素分圧１５０ｋＰａ下およびn-Ｃ17分圧０．５ｋＰａ下に、すなわち固定床での全体圧力１５０．５ｋＰａ下に、n-Ｃ17の一定流量１５．４ｍｌ／時および下降流での触媒物質０．５ｇを用いて行った。従って、転換率を反応が行われる温度により調整した。
n-Ｃ17の転換率９５％を達成するために該実施例において必要な温度は２２０℃であった。この場合、この温度で、異性化生成物の選択率は１６％のみであった。後者を実施例１でのように定義した。
従って、該異性化標準規格テストは、触媒の選別を可能にする手段であった。
［実施例３： 本発明に合致する］
この実施例で使用したゼライトは、実施例１で使用したものと同じゼオライトNU-10 であった。
ゼオライトをCondea社から販売されているSB3 型アルミナと混練した。次いで混練した混練物を直径１．２ｍｍのダイを通して押出した。次いで押出物を空気下、５００℃で２時間焼成し、次いで塩化白金テトラミン［Ｐｔ（ＮＨ3 ）4 ］Ｃｌ2 の溶液で含浸次いで乾燥して、最後に空気下、５５０℃で焼成した。このようにして得た最終触媒C3の白金含有量は、０．７重量％であり、触媒物質全体に対して表示されたゼオライト含有量は、６０重量％であった。
減圧留分から生じた水素化クラッキング残渣の水素化異性化における触媒C3の評価。
該仕込原料の特徴は次の通りであった：
Figure 2009197234
次いで記載した調製法を有する触媒を、上述の仕込原料の水素化異性化による基油の調製のために使用した。
触媒を、反応器内における現場(in situ) での触媒テストの前に水素下に４５０℃で予め還元した。この還元を段階的に行った。該還元を、１５０℃で２時間の段階と、次いで速度１℃／分で４５０℃までの温度上昇と、次いで４５０℃で２時間の段階とで構成した。この還元マニュアルの間、水素流量は、触媒１リットル当りＨ2 １０００リットルであった。
反応を、３００℃で全体圧力１２ＭＰａ下に毎時空間速度０．９ｈ-1、仕込原料１リットル当りＨ2 １０００リットルの水素流量で行った。これらの操作条件下では、４００−への正味の転換率は６５％であり、基油の収率は８６％であった。
水素化異性化後の油の特徴を次の表にまとめた。
粘度価（ＶＩ） １３６
流動点 −１８
油／仕込原料収率（重量％） ８６
該実施例により、高粘度価を保持して、当初仕込原料（この場合水素化クラッキング残渣）の流動点の低下を可能にする本発明による触媒の使用が有益であることが証明された。
本発明を、油の製造を目的として例証したが、他の目的の達成も可能であった。一般に、本発明は局在した種々の分枝を製造するために用いられるものである。

Claims (24)

  1. 炭素原子数１０以上を有する少なくとも１つのn-アルカン鎖を有する化合物の選択的水素化異性化方法であって、該方法において、前記処理すべき化合物は、少なくとも１つの水素化・脱水素化成分と一次元または二次元細孔結晶格子を有する少なくとも１つのモレキュラーシーブとを含む触媒に接触させられ、該モレキュラーシーブの接近可能な細孔窓部は酸素原子１０個で画定されており、前記細孔間の橋かけ結合幅と称する距離は０．７０ｎｍ未満であり、該モレキュラーシーブはホウ素原子を含むゼオライトであり、n-ヘプタデカンの異性化標準規格テストに付された前記触媒は、９５％の転換率に対して異性化生成物の選択率少なくとも７０％を示す、選択的水素化異性化方法。
  2. 橋かけ結合距離が０．５０〜０．６８ｎｍである、請求項１による方法。
  3. 橋かけ結合距離が０．５２〜０．６５ｎｍである、請求項１または２による方法。
  4. モレキュラーシーブが結晶子サイズ２μｍ未満を示す、請求項１〜３のいずれか１項による方法。
  5. モレキュラーシーブが結晶子サイズ１μｍ未満を示す、請求項１〜４のいずれか１項による方法。
  6. モレキュラーシーブが結晶子サイズ０．４μｍ未満を示す、請求項１〜３のいずれか１項による方法。
  7. モレキュラーシーブがNU-10 である、請求項１〜６のいずれか１項による方法。
  8. モレキュラーシーブがNU-23 である、請求項１〜６のいずれか１項による方法。
  9. モレキュラーシーブがNU-87 である、請求項１〜６のいずれか１項による方法。
  10. モレキュラーシーブがTheta-1 である、請求項１〜６のいずれか１項による方法。
  11. モレキュラーシーブがEU-13 である、請求項１〜６のいずれか１項による方法。
  12. 水素化・脱水素化成分が第VIII族金属、第VIB 族金属、レニウムおよびニオブからなる群から選ばれる、請求項１〜１１のいずれか１項による方法。
  13. 触媒が、マトリックスと、（マトリックスおよびシーブの混合物に対して）モレキュラーシーブ０．５〜９９．９重量％と、（シーブに対して）水素化・脱水素化金属（複数金属）５重量％以下とを含む、請求項１〜１２のいずれか１項による方法。
  14. 触媒が、（マトリックスおよびシーブの混合物に対して）シーブ１０〜９０重量％を含む、請求項１３による方法。
  15. 圧力が１〜２５０バールであり、温度が１７０〜５００℃であり、毎時空間速度が０．０５〜１００ｈ-1であり、水素の割合が仕込原料１リットル当り
    水素５０〜２０００リットルである、請求項１〜１４のいずれか１項による方法。
  16. 温度が１８０〜４５０℃である、請求項１５による方法。
  17. 圧力が１０〜２００バールである、請求項１５または１６による方法。
  18. 水素の割合が仕込原料１リットル当り水素１００〜１５００リットルである、請求項１５〜１７のいずれか１項による方法。
  19. 処理すべき仕込原料がn-アルカン、n-アルキルシクロアルカンおよび少なくとも１つの芳香族基を有する化合物からなる群から選ばれる、請求項１〜１８のいずれか１項による方法。
  20. 処理すべき化合物が初留点１７５℃以上の仕込原料である、請求項１〜１９のいずれか１項による方法。
  21. 処理すべき化合物が初留点少なくとも３８０℃の仕込原料である、請求項１〜２０のいずれか１項による方法。
  22. 処理すべき化合物が炭素原子数１５〜５０を有するn-アルカン鎖を含む、請求項１〜２１のいずれか１項による方法。
  23. 処理すべき化合物が炭素原子数１５〜４０を有するn-アルカン鎖を含む、請求項１〜２２のいずれか１項による方法。
  24. 処理すべき化合物が中間留分、減圧残渣、水素化クラッキング残渣、フィッシャー・トロプッシュ法から生じたパラフィン、合成油、ガスオイル留分、FCC から生じた中間留分、油用の基油およびポリアルファオレフィンからなる群から選ばれる炭化水素仕込原料である、請求項１〜２３のいずれか１項による方法。補正の内容
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