NO315663B1 - Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av langkjedede line¶re og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av en katalysatorbasert på en molekylsikt - Google Patents

Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av langkjedede line¶re og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av en katalysatorbasert på en molekylsikt Download PDF

Info

Publication number
NO315663B1
NO315663B1 NO19972069A NO972069A NO315663B1 NO 315663 B1 NO315663 B1 NO 315663B1 NO 19972069 A NO19972069 A NO 19972069A NO 972069 A NO972069 A NO 972069A NO 315663 B1 NO315663 B1 NO 315663B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
stated
molecular sieve
procedure
range
treated
Prior art date
Application number
NO19972069A
Other languages
English (en)
Other versions
NO972069D0 (no
NO972069L (no
Inventor
Johan Martens
Wim Souverijns
Rudy Parton
Gilbert Froment
Christian Marcilly
Eric Benazzi
Nathalie George-Marchal
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9510425A external-priority patent/FR2738244B1/fr
Priority claimed from FR9510424A external-priority patent/FR2738243B1/fr
Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
Publication of NO972069D0 publication Critical patent/NO972069D0/no
Publication of NO972069L publication Critical patent/NO972069L/no
Publication of NO315663B1 publication Critical patent/NO315663B1/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/7284—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12—Noble metals
    • B01J29/126—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7484—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7884—TON-type, e.g. Theta-1, ISI-1, KZ-2, NU-10 or ZSM-22
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av lange (mer enn 10 karbonatomer) , lineære og/eller svakt forgrenede paraffiner, spesielt for høy-utbytteomdannelse av mating med høyt hellepunkt til minst ett snitt med lavt hellepunkt og høy viskositetsindeks.
Smøremidler av høy kvalitet er av fundamental betydning for effektiv drift av moderne maskiner, biler og lastevogner. Imidlertid er mengden av paraffiner som direkte stammer fra ubehandlet råolje og som har de egenskaper å utgjøre gode smøremidler, svært liten sammenlignet med det økende behov på denne sektor.
Tungoljefraksjoner som inneholder store mengder av lineære og svakt forgrenede paraffiner må behandles for oppnåelse av smøremiddelmateriale av god kvalitet i de best mulige utbytter. En awoksingsoperasjon anvendes som har til hensikt å eliminere de lineære eller meget svakt forgrenede paraffiner fra matinger som deretter anvendes som smøremiddelmateriale eller som kerosen eller jet-brennstoff.
De lineære eller svært svakt forgrenede paraffiner med høy molekylvekt som er til stede i oljene, kerosenen eller jet-brennstoffet produserer høye hellepunkter og fører således til koagulering ved lave temperaturer. For å redusere helle-punktene må disse lineære eller svært svakt forgrenede paraffiner bli fullstendig eller delvis eliminert.
Awoksingsoperasjonen kan utføres ved ekstraksjon under anvendelse av løsningsmidler, f.eks. propan eller metyletylketon, ved anvendelse av propan eller metyletylketon (MEK) for awoksing. Imidlertid er slike teknikker kostbare, tar lang tid og er ikke alltid lette å utføre.
Katalytisk awoksing, i motsetning til løsningsmiddel-awoksing, er mer økonomisk og kan gi produkter med de ønskede fysikalsk-kjemiske egenskaper. Dette oppnås ved selektiv krakking av de lengste lineære paraffinkjeder som fører til dannelse av forbindelser med lavere molekylvekt, idet en del av disse kan elimineres ved destillasjon.
På grunn av sin form-selektivitet er zeolitter blant de awoksingskatalysatorer som er i størst bruk. Den ide som antesiperte deres anvendelse er at zeolittstrukturer eksisterer hvor det er poreåpninger som er slik at de tillater lange lineære eller svært svakt forgrenede paraffiner å komme inn i deres mikroporøsitet, men forgrenede paraffiner, naftener og aromater blir utelukket. Dette fenomen fører således til selektiv krakking av lineære eller meget svakt forgrenede paraffiner.
Zeolitt-baserte katalysatorer med intermediære porer, f.eks. ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 og ZSM-38 er beskrevet for anvendelse i katalytisk awoksing ved krakking.
Prosesser som anvender disse zeolitter kan oppnå awoksing ved krakking av matinger som inneholder mengder på mindre enn 50 vekt% av lineære eller meget svakt forgrenede paraffiner. Imidlertid fører krakking, med matinger som inneholder høyere mengder av disse forbindelser, til dannelse av store mengder av forbindelser med lavere molekylvekt, f.eks. butan, propan, etan og metan, som i betydelig grad reduserer utbyttet av de ønskede produkter.
For å overvinne disse problemer har vi konsentrert vår forskning på utvikling av katalysatorer (fortrinnsvis ikke-ZSM) som kunne bibringe isomerisering av disse forbindelser.
En rekke patenter eksisterer på dette område, f.eks.
WO 92/01657 som beskriver og krever beskyttelse for en fremgangsmåte for awoksing av matinger med isomerisasjon i nærvær av et metall fra gruppe VIII ved et hydrogentrykk i området 100 kPa-21000 kPa og ved anvendelse av en katalysator med en poreåpning i området 0,48 nm - 0,71 nm og hvor krystallitt-størrelsen er mindre enn 0,5 /an. Katalysatoren fører til forbedret ytelse hva angår utbytte i forhold til katalysatorer i henhold til teknikkens stand.
Oppfinnelsen tilveiebringer en fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av forbindelser som inneholder minst én n-alkankjede som inneholder mer enn 10 karbonatomer, hvor den forbindelse som skal behandles bringes i kontakt med en katalysator som omfatter minst ett hydro-dehydrogenerende element og minst én molekylsikt med et mono- eller bidimensjonalt porenettverk hvor åpningene av de tilgjengelige porer er begrenset av 10 oksygenatomer, og den avstand som betegnes brovidden mellom porene er mindre enn 0,70 nm, idet molekylsikten inneholder bor-, jern-, gallium- og/eller sinkatomer i zeolitt-nettverket, og hvor katalysatoren, når den utsettes for en standard-n-heptadekan-isomerisasjonstest, har en selektivitet på minst 70% mot isomeriserte produkter for en omdannelse på 95%.
Prosessen kan fordelaktig omdanne en mating med høyt hellepunkt til en blanding med lavere hellepunkt og høy viskositetsindeks.
Matingen omfatter også lineære og/eller svakt forgrenede paraffiner som inneholder minst 10 karbonatomer, fortrinnsvis 15-50 karbonatomer og fordelaktig 15-40 karbonatomer.
Fremgangsmåten omfatter anvendelse av en katalysator som omfatter minst én molekylsikt som har minst én poretype som har en åpning som er begrenset av 10 oksygenatomer og som er den største type pore i den struktur som er tilgjengelig fra det ytre. Porenettverket til zeolitten er mono- eller bi-dimensjonal, fortrinnsvis monodimensjonal.
Brovidden mellom to poreåpninger (av 10 oksygenatomer),
_ Q
som definert ovenfor, er mindre enn 0,70 nm (1 nm = 10 m), fortrinnsvis i området 0,50 nm - 0,68 nm, mer foretrukket i området 0,52 nm - 0,65 nm. Krystallittstørrelsen er fortrinnsvis mindre enn 2 /im (1 /im =10 _5 m) , fordelaktig mindre enn 1 /im og fortrinnsvis 0,4 /im.
Katalysatoren er også karakterisert ved at den, for en omdannelse av størrelsesorden 95 vekt% av n-heptadekan (n-C17), resulterer i en selektivitet mot isomeriserte produkter på 70% eller mer, fortrinnsvis minst 80%, under en standard-n-C17-isomerisasjonstest (SIT) som vil bli beskrevet nedenunder. De isomeriserte produkter inneholder generelt mellom ca. 65 og 80 vekt% av monoforgrenede produkter og mellom ca. 20 og 35 vekt% av multiforgrenede produkter, spesielt diforgrenede produkter. Betegnelsen "monoforgrenede produkter" betegner lineære paraffiner som inneholder en enkelt metylgruppe, og betegnelsen "diforgrenede produkter" betegner lineære paraffiner som inneholder 2 metylgrupper som ikke bæres av det samme karbonatom. Multiforgrenede produkter kan også defineres ved forlengelse. Hydroisomeriseringen er således selektiv.
Katalysatoren omfatter også minst én hydro-dehydrogenerende funksjon, f.eks. et metall fra gruppe VIII og/eller et metall fra gruppe VIB og/eller rhenium og/eller niob, og reaksjonen utføres under de betingelser som er beskrevet nedenunder.
Vi har overraskende oppdaget at én av de bestemmende faktorer med hensyn til å oppnå høye selektiviteter mot isomeriserte produkter, er anvendelse av molekylsikter som er karakterisert ved at
åpningen på de største porer er begrenset av 10 oksygenatomer;
brovidden må være mindre enn 0,70 nm, fortrinnsvis i området 0,50 nm - 0,68 nm, mer foretrukket i området 0,52 - 0,65 nm.
Dette siste punkt spesielt er i motsetning til det som det kreves beskyttelse for i de tidligere patenter som er nevnt ovenfor, f.eks. WO 92/01657 som har et essensielt trekk i og med et område av porestørrelser for å produsere gode utbytter av isomeriserte produkter.
Brovidden måles ved anvendelse av en molekylær-modelle-rings- og tegnemetode, f.eks. Hyperchem eller Biosym som kan konstruere overflaten på molekylsiktene som det er tale om og måle brovidden ved anvendelse av ioneradiusene til de elemen-ter som er til stede i siktens rammeverk.
Anvendelse av molekylsiktene i henhold til oppfinnelsen under de betingelser som er beskrevet ovenfor kan gi produkter med lavt hellepunkt og høy viskositetsindeks i gode utbytter.
Molekylsikter i henhold til oppfinnelsen som kan anvendes for isomerisering av lineære eller svakt forgrenede paraffin-hydrokarboner er zeolitter, krystalliserte aluminosilikater, f.eks. Theta-1, NU-10, NU-23, EU-13, hvor Si/Al-forholdet er best egnet for det ønskede formål. Også blant zeolitter i henhold til oppfinnelsen er zeolitten NU-87 som definitivt har porer avgrenset av 10 og 12 oksygenatomer, men hvor tilgjenge-lighet til sistnevnte er via poreåpningene med 10 oksygenatomer. Derivater av de zeolitter som er beskrevet ovenfor som omfatter minst ett heteroatom i zeolitt-rammeverket, B, Fe, Ga eller Zn, er også inkludert innen omfanget av oppfinnelsen.
Zeolitten NU-10 som anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen og dens syntesemetode er beskrevet i EP-A-0 077 624. Nevnte zeolitt NU-10 er karakterisert ved følgende røntgendiffraksjonstabell:
w = svak (l/l ) mellom 0 og 20) ; tu = middels (1/1 mellom 20
o o
og 40); S = sterk (1/1Q mellom 40 og 60); VS = svært sterk
(1/1 mellom 60 og 100).
o 3
Zeolitt NU-10 har et Si/Al-atomforhold i området 8-1000.
Det er blitt observert at katalysatorene i henhold til oppfinnelsen kan være karakterisert i en katalytisk test som er kjent som en standard-isomerisasjonstest (SIT) hvor det anvendes rent n-heptadekan, som utføres ved et partialtrykk på 150 kPa av hydrogen og ved et partial-n-C17-trykk på 0,5 kPa, d.v.s et totalt trykk på 150,5 kPa i et fiksert sjikt og ved en konstant n-C17-strømningshastighet på 15,4 ml/h ved anvendelse av en katalysatormasse på 0,5 g. Reaksjonen utføres i nedstrømsversjon. Omdanne1sesgraden styres av temperaturen som reaksjonen utføres ved. Katalysatoren som underkastes denne test utgjøres av ren, pelletisert zeolitt og 0,5 vekt% platina.
Sikten inneholder vanligvis minst ett hydro-dehydrogenerende element, f.eks. minst ett metall fra gruppe VIII, fortrinnsvis minst ett metall valgt fra gruppen som utgjøres av Pt eller Pd, som innføres i molekylsikten ved tørr-impregne-ring eller ionebytting, f.eks., eller ved å anvende hvilken som helst annen metode som er kjent for fagmannen på området.
Konsentrasjonen av hydro-dehydrogenerende metall(er) som innføres, uttrykt som vekt% med hensyn til massen av molekylsikt som anvendes, er generelt mindre enn 5% (0,01-5%), fortrinnsvis mindre enn 1% (0,01-1%) og generelt av størrelses-orden 0,5 vekt%. Under disse betingelser må en molekylsikt i henhold til oppfinnelsen produsere, for en omdannelsesgrad av n-C17 av størrelsesorden 95 vekt% (omdanne1sesgraden styres av temperaturen) en selektivitet mot isomeriserte produkter på 70 vekt% eller mer, fortrinnsvis minst 80 vekt%.
Isomerisasjons-selektiviteten i standard-n-C17-isomerisasjonstesten (SITn_d7) er definert som følger: Isomerisasjons-selektivitet {%)=
som fører til en n-Cl7-omdannelse av størrelsesorden 95%. -produkter er forbindelser som inneholder mindre enn 17 karbonatomer uten hensyntagen til deres forgreningsgrad.
Ved behandling av en aktuell mating dannes først molekylsikten i henhold til oppfinnelsen. I en første variant kan molekylsikten ha minst ett metall fra gruppe VIII avsatt på seg, fortrinnsvis valgt fra gruppen som utgjøres av platina og palladium, og kan deretter bli dannet ved anvendelse av hvilken som helst teknikk som er kjent for fagmannen. Spesielt kan den blandes med en grunnmasse som generelt er amorf, f.eks. et vått aluminiumoksydgelpulver. Blandingen blir deretter formet, f.eks. ved ekstrudering gjennom en dyse. Mengden av molekylsikt i blandingen som oppnås er generelt i området 0,5-99,9%, fordelaktig i området 10-90% i vekt med hensyn til blandingen (molekylsikt + grunnmasse), fortrinnsvis i området 20-70%.
I den følgende tekst anvendes betegnelsen "bærer" for blandingen av molekylsikt + grunnmasse.
Forming kan utføres med andre grunnmasser enn aluminiumoksyd, f.eks. magnesiumoksyd, amorfe silisiumoksyd/aluminium-oksyder, naturlige leirer (kaolin, bentonitt, sepiolitt, attapulgitt) og ved anvendelse av andre teknikker, f.eks. pelletisering eller skålgranulering.
Det hydrogenerende metall fra gruppe VIII, fortrinnsvis Pt og/eller Pd, kan også bli avsatt på bæreren under anvendelse av hvilken som helst fremgangsmåte som er kjent for fagmannen for deponering av et metall på en molekylsikt. En konkurrerende kationebytteteknikk kan anvendes der hvor konkur-renten fortrinnsvis er ammoniumnitrat, idet konkurranseforhol-det er minst ca. 20 og fordelaktig ca. 30 til 200. Når det gjelder platina eller palladium, blir et platina-tetraminkompleks eller et palladium-tetraminkompleks normalt anvendt. Disse sistnevnte blir således praktisk talt fullstendig avsatt på molekylsikten. Denne kationebytteteknikk kan også anvendes for å avsette metallet direkte på molekylsiktpulver før even-tuell miksing med en grunnmasse.
Deponering av metallet fra gruppe VIII (eller slike metaller) blir generelt fulgt av kalsinering i luft eller oksygen, vanligvis mellom 300 og 600°C i 0,5-10 timer, fortrinnsvis mellom 350 og 550°C i 1-4 timer. Reduksjon i hydrogen kan deretter følge, generelt ved en temperatur i området 300-600°C i 1-10 timer; fortrinnsvis i området 350-550°C i 2-5 timer.
Platina og/eller palladium kan også bli avsatt ikke direkte på molekylsikten, men på aluminiumoksyd-bindemidlet før eller etter formingstrinnet, under anvendelse av anione-bytting med heksaklorplatinasyre, heksaklorpalladiumsyre og/eller palladiumklorid i nærvær av et konkurrerende middel, f.eks. saltsyre. Generelt, etter deponering av platina og/eller palladium, blir katalysatoren, som tidligere, kalsinert som tidligere og deretter redusert i hydrogen som angitt ovenfor.
Fordelaktig er matingene som kan behandles ved anvendelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, fraksjoner med relativt høye hellepunkter som det senere er ønskelig å redusere .
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for å behandle diverse matinger fra relativt lette fraksjoner, f.eks. kerosener og jet-brennstoff opp til matinger med høyere kokepunkter, f.eks. midtdestillater, vakuumrester, gassoljer, midtdestillater fra FCC (LCO og HCO) og hydrokrakkingsrester.
Matingen som skal behandles er vanligvis et C10+-kutt med et start-kokepunkt på mer enn ca. 175°C, eller et C20+-kutt med et start-kokepunkt på mer enn 315°C, fortrinnsvis et "heavy cut" med et start-kokepunkt på minst 380°C. Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er spesielt egnet for behandling av paraffiniske destillater, f.eks. midtdestillater som inkluderer gassoljer, kerosener, jet-brennstoff og alle andre fraksjoner hvor hellepunktet og viskositeten skal tilpasses slik at det bringes innen spesifikasjoner.
Matinger som kan behandles ved anvendelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, kan inneholde paraffiner, olefiner, naftener, aromater og også heterocykler, sammen med en stor andel av n-paraffiner med høy molekylvekt og svært svakt forgrenede paraffiner med høy molekylvekt.
Reaksjonen kan utføres slik at graden av krakkingsreaksjoner forblir tilstrekkelig lav til å gjøre prosessen økonomisk brukbar. Antall krakkingsreaksjoner er generelt mindre enn 20 vekt%.
Typiske matinger som fordelaktig kan behandles i overensstemmelse med oppfinnelsen har generelt et hellepunkt over 0°C, mer vanlig over 15°C. Produktene som resulterer fra behandling i overensstemmelse med oppfinnelsen har hellepunkter på mindre enn 0°C, fortrinnsvis mindre enn ca. -10°C.
Disse matinger inneholder mer enn 3 0% og opp til ca. 90%, og i noen tilfeller mer enn 90%, i vekt av n-paraffiner med høy molekylvekt (n-alkaner) som inneholder mer enn 10 karbonatomer, og av paraffiner som inneholder mer enn 10 karbonatomer som er meget svakt forgrenet og også med høy molvekt. Prosessen er av spesiell betydning når denne andel er minst 60 vekt%.
Eksempler på andre matinger som kan behandles i overensstemmelse med oppfinnelsen, er basiser for smøreoljer, syntetiserte paraffiner fra Fischer-Tropsch-prosessen, poly-a-olefiner med høye hellepunkter, syntetiserte oljer o.s.v. Fremgangsmåten kan også anvendes på andre forbindelser som inneholder en n-alkankjede som definert ovenfor, f.eks. n-alkylcykloalkanforbindelser, eller som inneholder minst én aromatisk gruppe.
Driftsforholdene som hydroisomeriseringen i henhold til oppfinnelsen utføres ved, er som følger: reaksjonstemperaturen ligger i området 170-500°C, for trinnsvis i området 180-450°C, fordelaktig 180-400°C; trykket er i området 1-250 bar, fortrinnsvis i området 10-200 bar;
romhastigheten pr. time (wh, volumet av mating injisert pr. volumenhet av katalysator pr. time) er i området fra ca. 0,05 h"<1> til ca. 100 h<-1>, fortrinnsvis i området fra ca. 0,1 h<-1> til ca. 30 h<-1>.
Matingen og katalysatoren bringes i kontakt med hverandre i nærvær av hydrogen. Den hydrogenmengde som anvendes, uttrykt i liter hydrogen pr. liter mating, er i området fra 50 liter til ca. 2000 liter hydrogen pr. liter mating, fortrinnsvis i området 100-1500 liter hydrogen pr. liter mating.
Matingen som skal behandles har fortrinnsvis en nitrogen-forbindelsekonsentrasjon på under ca. 200 ppm i vekt, fortrinnsvis under 100 ppm i vekt. Svovelkonsentrasjonen er under 1000 ppm i vekt, fortrinnsvis under 500 ppm, og mer foretrukket under 200 ppm i vekt. Konsentrasjonen av metaller som f.eks. Ni eller V i matingen er ekstremt lav, d.v.s. mindre enn 50 ppm i vekt, fortrinnsvis mindre enn 10 ppm i vekt og mer foretrukket mindre enn 2 ppm i vekt.
De forbindelser som oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er i alt vesentlig monoforgrenet, diforgrenet og multiforgrenet med metylgrupper. Som et eksempel, når det gjelder en mating som består av rent n-heptadekan (n-C17), oppnås selektivt metylheksadekanforbindelser, hovedsakelig 2-metylheksadekan, også de diforgrenede forbindelser 2,7-; 2,8-; 2,9-; 2,10- og 2,11-dimetylpentadekan. Summen av de isomeriserte produkter representerer mer enn 70 vekt% av de oppnådde produkter, med 95% omdannelse. De isomeriserte karbonatomer er separert ved en distanse på minst brovidden.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. De blir gitt for en mating som består av n-heptadekan (standard-isomerisasjonstest, SIT), eller for en hydrokrakkingsrest.
Eksempel 1: Katalysator Cl, i henhold til oppfinnelsen
Utgangsmaterialet var en NU-10-zeolitt i sin H-form med et globalt Si/Al-forhold på ca. 30, en poreåpning avgrenset av 10 oksygenatomer og en brovidde, d.v.s. distansen mellom to poreåpninger, på 0,55 nm. Krystallittene i NU-10-zeolitten var i form av nåler mindre enn 1 /im i lengde og en bredde i området 0,1-0,4 /im.
NU-10-zeolitten ble tørrimpregnert med en løsning av [Pt(NH^)41CI2 for oppnåelse av, etter kalsinering og reduksjon ved 450°C, et Pt-innhold på 0,5 vekt% av platina på zeolitten.
0,5 g av denne platina-belagte zeolitt, som var blitt pelletisert (200 /im-300 /im granulometrisk fraksjon) ble inn-ført i en reaktor med fiksert sjikt.
Standard-n-heptadekan-isomerisasjonstesten (SIT) ble deretter utført ved et partialtrykk på 150 kPa av hydrogen og et partialtrykk på 0,5 kPa av n-C17, d.v.s. et totaltrykk på 150,5 kPa, på et fiksert sjikt med en konstant n-Cl7-nedstrøm-ningshastighet på 15,4 ml/h og en katalysatormasse på 0,5 g. Omdannelsesgraden ble styrt av temperaturen som reaksjonen ble utført ved.
I dette eksempel var den temperatur som var nødvendig for å oppnå 95 vekt% omdannelse av n-C17, 190°C. Ved denne temperatur var selektiviteten for isomeriserte produkter 93 vekt%. Selektiviteten er definert som følger:
Isomerisasjons-selektivitet (%)=
Selektiviteten mot monoforgrenede forbindelser var 67,4%
og for multiforgrenede forbindelser 25,6%.
Eksempel 2: Katalysator C2, ikke i henhold til
oppfinnelsen
Utgangsmaterialet var en USY-zeolitt i sin H-form med et globalt Si/Al-forhold på ca. 5, en poreåpning avgrenset av 12 oksygenatomer og en brovidde, d.v.s. distansen mellom to poreåpninger, på mer enn 0,7 nm.
USY-H-zeolitten ble tørrimpregnert med en løsning av [Pt(NH3) ]Cl2 for oppnåelse av, etter kalsinering og reduksjon ved 450oC, et Pt-innhold på 0,5 vekt% platina på zeolitten.
0,5 g av denne platina-belagte zeolitt, som var blitt pelletisert {200 /xm - 300 fxm granulometrisk fraksjon) ble inn-ført i en reaktor med fiksert sjikt.
Standard-n-heptadekan-isomerisasjonstesten (SIT) ble deretter utført ved et partialtrykk på 150 kPa av hydrogen og et partialtrykk på 0,5 kPa av n-C17, d.v.s. et totaltrykk på 150,5 kPa, på et fiksert sjikt med en konstant n-C17-nedstrøm-ningshastighet på 15,4 ml/h og en katalysatormasse på 0,5 g. Omdannelsesgraden ble styrt av temperaturen som reaksjonen ble utført ved.
I dette eksempel var den temperatur som var nødvendig for å oppnå 95 vekt% omdannelse av n-C17, 220°C. Ved denne temperatur var selektiviteten for isomeriserte produkter bare 16 vekt%. Selektiviteten er definert som i eks. 1.
Standard-isomerisasjonstesten er således et hjelpemiddel for å utvelge katalysatorer.
Eksempel 3: I henhold til oppfinnelsen
Zeolitten som ble anvendt i dette eksempel var den samme NU-10-zeolitt som ble anvendt i eks. 1.
Zeolitten ble møllet med aluminiumoksyd av type SB3 levert av Condéa. Den møllede pasta ble ekstrudert gjennom en dyse med diameter 1,2 mm. Ekstrudatene ble kalsinert ved 500°C i 2 timer i luft og deretter tørrimpregnert med en tetraminplatina-kloridløsning [Pt(NH3)4]Cl2, deretter kalsinert i luft ved 550°C. Platinainnholdet i den endelige katalysator C3 var 0,7 vekt%, og zeolittinnholdet, i forhold til hele katalysatormassen, var 60 vekt%.
Vurdering av katalysator C3 i hydroisomerisering av en hydro-krakkinsgrest fra et vakuumdestillat
Karakteristikkene for matingen var som følger:
Den fremstilte katalysator ble deretter anvendt for å fremstille et smøremiddelmateriale ved hydroisomerisering av ovennevnte mating.
Katalysatoren ble først redusert i hydrogen ved 450°C før den katalytiske test in situ i reaktoren. Reduksjon ble utført i trinn. Den besto av et 2 timers trinn ved 150°C, deretter heving av temperaturen til 450°C med l°C/min., deretter et 2 timers trinn ved 450°C. Under denne reduksjons-prosess var hydrogenstrømningshastigheten 1000 liter H2 pr. liter katalysator.
Reaksjonen ble utført ved 3 00°C ved et totaltrykk på
12 MPa, en romhastighet pr. time på 0,9 h<-1> og en hydrogen-strømningshastighet på 1000 H2 pr. liter mating. Under disse driftsbetingelser var totalomdannelsen av 400- 65%, og utbyttet av smøremiddelmateriale var 86%.
Karakteristikkene til oljen etter hydroisomerisering er vist i nedenstående tabell.
Dette eksempel viser betydningen av å anvende en katalysator i henhold til oppfinnelsen som kan redusere hellepunktet for startmatingen for en hydrokrakkingrest, mens det opprett-holdes en høy viskositetsindeks (VI).
Foreliggende oppfinnelse er blitt illustrert med det mål å produsere en olje, men andre mål kan oppnås. Generelt kan oppfinnelsen anvendes for å produsere multippel, lokalisert forgrening.

Claims (24)

1. Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av forbindelser som inneholder minst én n-alkankjede som inneholder mer enn 10 karbonatomer, karakterisert ved ved at den forbindelse som skal behandles bringes i kontakt med en katalysator som omfatter minst ett hydro-dehydrogeneringselement og minst én molekylsikt med et mono- eller bi-dimensjonelt porenettverk hvor åpningene til de tilgjengelige porer er avgrenset av 10 oksygenatomer, og distansen som.betegnes brovidde mellom porene er mindre enn 0,70 nm, idet molekylsikten inneholder bor-, jern-, gallium- og/eller sink-atomer i zeolitt-nettverket, og hvor katalysatoren, når den underkastes en standard-n-heptadekan-isomerisasjonstest, har en selektivitet på minst 70% mot isomeriserte produkter for en omdannelse på 95%.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at brovidden er i området 0,50 nm - 0,68 nm.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at brovidden er i området 0,52 nm - 0,65 nm.
4. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at molekylsikten har en krystallittstørrelse på mindre enn 2 ( im.
5. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at molekylsikten har en krystallitt størrelse på mindre enn 1 /im.
6. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at molekylsikten har en krystallittstørrelse på mindre enn 0,4 /im.
7. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at molekylsikten er NU-10.
8. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at molekylsikten er NU-23.
9. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at molekylsikten er NU-87.
10. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at molekylsikten er Theta-1.
11. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at molekylsikten er EU-13.
12. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at hydro-dehydrogenerings-elementet er valgt fra gruppen som dannes av metaller fra gruppe VIII, gruppe VIB, rhenium og niob.
13. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at katalysatoren inneholder en grunnmasse, og 0,5-99,9 vekt% molekylsikt med hensyn på blandingen av grunnmasse og sikt, og mindre enn 5 vekt% av hydro-dehydrogenerende metall eller metaller med hensyn til sikten.
14. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at katalysatoren inneholder 10-90 vekt% sikt med hensyn til blandingen av grunnmasse og sikt.
15. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at trykket er i området 1-250 bar, temperaturen er i området 170-500°C, romhastigheten pr. time er i området 0,05 h<-1> - 100 h"<1>, og hydrogenkonsentrasjonen er i området 50-2000 liter hydrogen/liter mating.
16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, karakterisert ved at temperaturen er i området 180-450°C.
17. Fremgangsmåte som angitt i krav 15 eller 16, karakterisert ved at trykket er i området 10-200 bar.
18. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 15 til 17, karakterisert ved at hydrogenkonsentrasjonen er i området 100-1500 liter hydrogen/liter mating.
19. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles blir valgt fra gruppen som utgjøres av n-alkaner, n-alkylcykloalkaner og forbindelser som inneholder minst én aromatisk gruppe.
20. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles er til stede i en mating med et startkokepunkt på mer enn 175°C.
21. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles er til stede i en mating med et startkokepunkt på minst 380°C.
22. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles omfatter en n-alkankjede som inneholder 15-50 karbonatomer.
23. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles omfatter en n-alkankjede som inneholder 15-40 karbonatomer.
24. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de fore-gående krav, karakterisert ved at den forbindelse som skal behandles er til stede i en hydrokarbonmating valgt fra gruppen som utgjøres av midtdestillater, vakuumrester, hydro-krakkingrester, paraffiner fra Fischer-Tropsch-prosessen, syntetiserte oljer, gassolje-kutt, midtdestillater fra FCC, smøremiddelmaterialer og poly-a-olefiner.
NO19972069A 1995-09-06 1997-05-05 Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av langkjedede line¶re og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av en katalysatorbasert på en molekylsikt NO315663B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9510425A FR2738244B1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire
FR9510424A FR2738243B1 (fr) 1995-09-06 1995-09-06 Procede d'hydroisomerisation de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de zeolithe nu-10
PCT/FR1996/001364 WO1997009397A1 (fr) 1995-09-06 1996-09-05 Procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec un catalyseur a base de tamis moleculaire

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO972069D0 NO972069D0 (no) 1997-05-05
NO972069L NO972069L (no) 1997-07-04
NO315663B1 true NO315663B1 (no) 2003-10-06

Family

ID=26232191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19972069A NO315663B1 (no) 1995-09-06 1997-05-05 Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av langkjedede line¶re og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av en katalysatorbasert på en molekylsikt

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5990371A (no)
EP (1) EP0789739B1 (no)
JP (2) JPH10508900A (no)
KR (1) KR100449389B1 (no)
DE (1) DE69618923T2 (no)
ES (1) ES2171715T3 (no)
NO (1) NO315663B1 (no)
WO (1) WO1997009397A1 (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2760385B1 (fr) * 1997-03-05 1999-04-16 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de tamis moleculaire et procede d'hydroisomerisation selective de paraffines longues lineaires et/ou peu ramifiees avec ce catalyseur
FR2765237B1 (fr) * 1997-06-25 1999-12-03 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de zeolithe nu-87 modifiee et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765206B1 (fr) * 1997-06-25 1999-08-06 Inst Francais Du Petrole Zeolithe eu-1, catalyseur et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765207B1 (fr) * 1997-06-25 1999-08-06 Inst Francais Du Petrole Zeolithe nu-85, catalyseur et procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines
FR2765236B1 (fr) * 1997-06-25 1999-12-03 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges contenant des paraffines avec un catalyseur a base de zeolithe nu-87 modifiee
US6090989A (en) * 1997-10-20 2000-07-18 Mobil Oil Corporation Isoparaffinic lube basestock compositions
US6663768B1 (en) 1998-03-06 2003-12-16 Chevron U.S.A. Inc. Preparing a HGH viscosity index, low branch index dewaxed
FR2778582B1 (fr) * 1998-05-13 2000-06-16 Inst Francais Du Petrole Procede pour l'amelioration du point d'ecoulement et catalyseur a base d'au moins une zeolithe mtt, ton, fer
FR2779072B1 (fr) * 1998-05-28 2000-07-13 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant une zeolithe choisie dans le groupe forme par les zeolithes nu-85, nu-86 et nu-87, un element du groupe vb et son utilisation en hydroconversion de charges petrolieres hydrocarbonees
FR2780312B1 (fr) * 1998-06-25 2000-08-11 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base d'une zeolithe mtt, ton, fer et d'un element du groupe vb et son utilisation pour l'amelioration du point d'ecoulement de charges hydrocarbonees
US6080301A (en) 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6475960B1 (en) 1998-09-04 2002-11-05 Exxonmobil Research And Engineering Co. Premium synthetic lubricants
FR2797593B1 (fr) * 1999-08-19 2002-05-24 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant au moins une zeolithe de type structural nes et du rhenium et son utilisation en transalkylation d'hydrocarbures alkylaromatiques
US20050256355A1 (en) * 1999-08-19 2005-11-17 Elisabeth Merlen Catalyst comprising at least one zeolite with structure type NES and rhenium, and its use for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons
FR2798922B1 (fr) * 1999-09-29 2001-12-14 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mtt utilisant des germes de materiaux zeolithiques
FR2798923B1 (fr) * 1999-09-29 2001-12-14 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une zeolithe de type structural mtt utilisant des precurseurs specifiques du structurant
US7362028B2 (en) * 2004-02-26 2008-04-22 Lg Electronics Inc. Stator of outer rotor type motor for drum type washer
US20050284797A1 (en) * 2004-06-25 2005-12-29 Genetti William B Integrated plant process to produce high molecular weight basestocks from fischer-tropsch wax
JP5892764B2 (ja) * 2010-12-16 2016-03-23 日揮触媒化成株式会社 結晶性シリコアルミノリン酸塩成型体およびその製造方法
US9012710B2 (en) * 2011-07-29 2015-04-21 University Of Dayton Fuel compositions containing an isomerized component of a single carbon number and methods of preparing the fuel compositions
DE102016121067A1 (de) 2015-11-09 2017-05-11 China Petroleum And Chemical Corporation Modifiziertes Verbundmolekularsieb, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung sowie Katalysator und seine Verwendung
WO2019080922A1 (zh) 2017-10-26 2019-05-02 中国石油化工股份有限公司 具有介孔的分子筛及其制备方法和应用
KR102365335B1 (ko) 2019-12-12 2022-02-18 한국화학연구원 합성가스로부터 가솔린 범위의 액상 탄화수소 혼합물을 제조하는 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57200218A (en) * 1981-05-20 1982-12-08 Ici Ltd Novel synthetic zeolite substance
DE3269577D1 (en) * 1981-05-20 1986-04-10 Ici Plc Zeolites
EP0103981A1 (en) * 1982-09-03 1984-03-28 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
DE3375689D1 (en) * 1982-10-05 1988-03-24 Ici Plc Preparation of zeolites
AU576030B2 (en) * 1984-12-31 1988-08-11 Mobil Oil Corporation Process for producing high boiling jet fuel
US4814543A (en) * 1987-12-28 1989-03-21 Mobil Oil Corporation Nitrogen resistant paraffin hydroisomerization catalysts
GB8829923D0 (en) * 1988-12-22 1989-02-15 Ici Plc Zeolites
US5178748A (en) * 1988-12-22 1993-01-12 Imperial Chemical Industries Catalytic reactions using zeolites
JP2907543B2 (ja) * 1989-02-17 1999-06-21 シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー シリコアルミノフオスフェイト・モレキュラーシープ触媒を用いるワックス状潤滑油および石油ワックスの異性化
US5282958A (en) * 1990-07-20 1994-02-01 Chevron Research And Technology Company Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons
DE69229980T2 (de) * 1991-06-05 2000-01-05 Equistar Chem Lp Verfahren zur Isomerisierung von geradlinigen Olefinen in Isoolefine

Also Published As

Publication number Publication date
DE69618923T2 (de) 2002-11-14
EP0789739B1 (fr) 2002-01-30
US5990371A (en) 1999-11-23
ES2171715T3 (es) 2002-09-16
DE69618923D1 (de) 2002-03-14
JPH10508900A (ja) 1998-09-02
JP2009197234A (ja) 2009-09-03
NO972069D0 (no) 1997-05-05
KR100449389B1 (ko) 2005-01-17
NO972069L (no) 1997-07-04
WO1997009397A1 (fr) 1997-03-13
EP0789739A1 (fr) 1997-08-20
KR970707259A (ko) 1997-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO315663B1 (no) Fremgangsmåte for selektiv hydroisomerisering av langkjedede line¶re og/eller lett forgrenede paraffiner under anvendelse av en katalysatorbasert på en molekylsikt
JP3839848B2 (ja) 接触脱蝋法および触媒組成物
US4518485A (en) Hydrotreating/isomerization process to produce low pour point distillate fuels and lubricating oil stocks
US4501926A (en) Catalytic dewaxing process with zeolite beta
US6984309B2 (en) Zeolite ZSM-48 catalyst and method for improving paraffinic feedstock flow point
EP0163449A2 (en) Catalytic dewaxing of lubricating oils
JPH0631335B2 (ja) 接触脱蝋法
JPH0665584A (ja) 高粘度指数潤滑剤の製造
US6198015B1 (en) Catalyst based on a molecular sieve and a process for selective hydroisomerisation of long linear and/or slightly branched paraffins using that catalyst
JPH0781147B2 (ja) 接触脱ロウ方法
JP2012512271A (ja) 脱ロウ触媒および方法
NO330051B1 (no) Fremgangsmate for katalytisk avvoksing av en hydrokarbonolje
KR100700999B1 (ko) 파라핀 함유 원료의 유동점을 개선시키는 ｅｕ-1제올라이트 촉매 및 그 개선 방법
JP3578216B2 (ja) 低流動点を有する重質潤滑油を製造する方法
US4767522A (en) Distillate dewaxing process with mixed zeolites
US5989410A (en) Process for improving the pour point of paraffin feedstocks with a catalyst containing an IM-5 zeolite base
US5932088A (en) Process for improving the pour point of paraffinic feeds using a catalyst based on NU-86 zeolite
US6036846A (en) Catalyst based on modified NU-87 zeolite and a process for improving the pour point of feeds containing paraffins
US6350370B1 (en) NU-85 zeolite catalyst and a process for improving the pour point of feeds containing paraffins
EP0183419A2 (en) Distillate dewaxing process
FR2765237A1 (fr) Catalyseur a base de zeolithe nu-87 modifiee et procede pour l&#39;amelioration du point d&#39;ecoulement de charges contenant des paraffines
MXPA98008493A (en) Procedure to improve the point of fluency of the paraffinic loads with a catalyst based on zeolite i
MXPA99004794A (en) Method for improving the pour-point of paraffin feedstock with a nu-86 zeolite based catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees