JPH10506658A - 耐熱性が改良された水性ポリウレタン分散接着剤組成物 - Google Patents
耐熱性が改良された水性ポリウレタン分散接着剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
架橋剤の添加無しで使用された場合にも、耐熱性が高く、且つ活性化温度が低いアニオン性ポリウレタンの水性分散接着剤。該ポリウレタンは、イソシアネートで終端したポリウレタンプレポリマーと連鎖延長剤との反応生成物である。該ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール成分とジイソシアネート成分の反応生成物で、ポリオール成分は、スルホン化されたポリエステルポリオールと、式(HO)xR(COOH)yのヒドロキシカルボン酸(ここで、Rは1〜12個の炭素原子を有する直鎖、分岐の炭化水素基、xおよびyは1〜3の値)と、そして60〜400の分子量の低分子量脂肪族ジオールとを含む。
Description
【発明の詳細な説明】
耐熱性が改良された水性ポリウレタン分散接着剤組成物
発明の背景
1.発明の利用分野
本発明は、熱成形用に一液型または二液型とすることができる新規な水性ポリ
ウレタン分散接着剤組成物に係る。特に本発明は、カルボン酸および/またはそ
の塩を含有するスルホン化ポリウレタン分散液を含み、適合性の架橋剤を含んで
いたりいなかったりする水性ポリウレタン分散接着剤組成物に係る。これらの新
規な接着剤組成物は、低いpH値で良好な安定性を示し、ポットライフが長く、
生強度が高く、耐水性が良好であり、しかも耐熱性が改良されている。
2.従来技術の説明
ポリウレタンの水性分散液は公知であり、たとえば米国特許第3,479,3
10号、応用化学(Angew.Chem.)第82巻第53頁(1972年)、および応
用高分子化学(Angew.Makromol.Chem.)第98巻(1981年)に記載されて
いる。
ディーテリッヒ(Dieterich)らの米国特許第3,479,310号には、内
部イオン性塩残基を有し十分に連鎖延長されNCOを含まないポリウレタンを水
に分散させることが開示されている。
アニオン性の水性ポリウレタン分散液の場合、イオン性の塩残基はカルボン酸
かスルホン酸の塩である。
アニオン性の残基部分として内部カルボン酸塩残基のみをもつ水性ポリウレタ
ンは、pHが7より高いときにのみ安定である。このようなポリウレタン分散液
は、多官能性のイソシアネート、エポキシまたはアジリジン類のような適合性架
橋剤と共に二液型接着剤組成物を形成することができる。
ヘニング(Henning)らの米国特許第4,870,129号には、N−(2−
アミノエチル)−2−アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩(AAS塩)を用
いてポリウレタン分散液を作成することが開示されている。この水性ポリウレタ
ン分散液は、低いpH値(5〜7)で良好な安定性を示し、生(未処理)強度が
高く、しかも中程度の耐熱性を示したとされている。
このスルホン化されたポリウレタン分散液の耐熱性は、普通、ホンバッハ(Ho
mbach)らの米国特許第4,663,377号の分散性ポリイソシアネートのよ
うなポリイソシアネート系架橋剤とブレンドすると改良される。
リュング(Leung)の米国特許第4,762,880号には、芳香族ポリウレ
タン、架橋剤その他を含む水をベースとした(water based)熱成形用接着剤が
開示されている。この種の接着剤組成物は芳香族ポリウレタン成分により、活性
化するのに高温が必要である。
ヘニング(Henning)らの米国特許第4,870,129号には、化学的に導
入されたカルボン酸またはスルホン酸の残基を含有する水性ポリウレタンで構成
される接着剤が開示されている。この文献の接着剤は、活性化温度が低かったが
、耐熱性は中程度に過ぎなかった。
1993年9月24日に出願されたデュアン(Duan)らによる同時係属中の出
願番号第08/126,508号にはスルホン化されたポリエステルポリオール
をベースとする水性ポリウレタン分散液が開示されており、これらは結晶化速度
が異様に高いが、やはり低いpH値で良好な安定性を示し、生強度が高く、そし
て中程度の耐熱性を示す。
発明の概要
本発明は、使用時に架橋剤を添加しなくても、活性化温度が低く、ポットライ
フが長く、しかも耐熱性が高い新規な水性スルホン化ポリウレタン分散液に関す
る。本発明の水性ポリウレタン分散接着剤組成物は、水をベースとする他のポリ
マー(Water based polymer、たとえば、他の水性ポリウレタン分散液、スルホ
ン化されたかまたはカルボキシル化されたポリウレタン分散液、酢酸ビニルエマ
ルションおよびアクリレートエマルションなど)との相溶性が良好であり、また
増粘剤や顔料との相溶性も良好である。
本発明の組成物はアニオン性ポリウレタンの水性分散液であり、このポリウレ
タンは、イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーと連鎖延長剤と
の反応生成物からなっている。また、このポリウレタンプレポリマーは、ポリオ
ール成分とジイソシアネート成分との反応生成物からなっており、このポリオー
ル成分は、スルホン化されたポリエステルポリオールと、
式
(HO)xR(COOH)y
[式中、(R)は1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基
を示し、xとyは1から3までの値を示す]で表わされるヒドロキシカルボン酸
と、
60〜400の分子量を有する低分子量の脂肪族ジオールとからなっている。
本発明の分散液は、適合性の架橋剤(たとえば、多官能性のアジリジン、炭酸
亜鉛アンモニウム(Zinc ammonium carbonate)または炭酸ジルコニウムなど)
と共に用いてもよいし用いなくてもよい。好ましい態様の場合、架橋しない接着
剤でも、使用時に架橋剤を添加した従来技術の分散液と同等またはそれより良好
な耐熱性を示す。
発明の詳細な説明
本発明の分散液に使用するイソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリ
マーは、ポリオール混合物とポリイソシアネートとの反応生成物である。このポ
リオール混合物は、スルホン化されたポリエステルポリオール、ヒドロキシカル
ボン酸および低分子量ジオールからなる。
イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーを形成するのに使用す
るスルホン化されたポリエステルポリオールは、スルホネート官能性のジカルボ
ン酸残基および/またはスルホネート官能性のジオール残基を介して導入された
スルホネート基を有するものならいかなるポリエステルポリオールでもよい。ス
ルホネート官能基は、酸形態でも塩形態でもよい。適切な塩形態はアルカリ金属
塩または第三級アミン塩である。通常このようなスルホネート官能性ジカルボン
酸残基および/またはスルホネート官能性ジオール残基は、ポリエステルのジオ
ール部分および/または二酸部分の少数部分であり、ポリエステルの1.0〜1
0.0重量%であるのが好ましい。このスルホン化されたポリエステルを形成す
るのに使用する非スルホン化二酸およびジオールは芳香族でも脂肪族でもよい。
非スルホン化二酸の例としては、アジピン酸、アゼライン酸、コハク酸、スベリ
ン酸およびフタル酸がある。非スルホン化ジオールの例としては、エチレングリ
コール、エチレングリコール類の縮合物、ブタンジオール、ブテンジオール、プ
ロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、1,2−プロピレングリコールおよび2−メチル−1,
3−プロパンジオールがある。スルホネート二酸の例としては、スルホイソフタ
ル酸、1,3−ジヒドロキシブタンスルホン酸およびスルホコハク酸がある。ス
ルホネートジオールの例としては、1,4−ジヒドロキシブタンスルホン酸およ
びスクシンアルデヒド重亜硫酸二ナトリウム(Succinaldehyde disodium bisulf
ite)がある。
好ましいスルホン化ポリエステルポリオールは、5−スルホイソフタル酸モノ
ナトリウム塩、1,6−ヘキサンジオールおよびアジピン酸をベースとするもの
である。市販されている好ましいスルホン化ポリエステルポリオールの例は、ル
コ・ポリマー社(Ruco Polymer Corporation)製のルコフレックス(Rucoflex)
XS−5483−55およびルコフレックス(Rucoflex)XS−5536−60
である。これらのスルホン化ポリエステルポリオールは、5−スルホイソフタル
酸モノナトリウム塩(XS−5483−55で4重量%、XS−5536−60
で6重量%)、1,6−ヘキサンジオールおよびアジピン酸をベースとするもの
である。
スルホン化されたポリエステルポリオールは、分子量が約500〜10,00
0の範囲で、融解温度が約10〜100℃の範囲のものが望ましい。好ましい分
子量範囲は、約1,000〜4,000、好ましい融解温度は、30〜80℃、
より好ましくは40〜60℃である。
イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーを形成するのに使用す
るヒドロキシカルボン酸は、次式の化合物である。
(HO)xR(COOH)y
ここで、Rは1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基を
示し、xとyは1から3までの値を示す。ヒドロキシカルボン酸は、次式で表わ
されるα,α−ジメチロールアルカン酸が好ましい。
ここで、R1は水素かまたは約20個までの炭素原子をもつアルキル基を示す
。
このような化合物の例は、2,2−ジメチロール酢酸、2,2−ジメチロール
プロピオン酸、2,2−ジメチロール酪酸および2,2−ジメチロールペンタン
酸(Pentanic acid)である。好ましいジヒドロキシアルカン酸は2,2−ジメ
チロールプロピオン酸(DMPA)である。
イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーを形成するのに使用す
る低分子量のジオールは、脂肪族のジオール、特にアルキレンジオールである。
その分子量範囲は60〜400である。低分子量ジオールはC2〜C8アルキレン
ジオールが好ましく、C3〜C6アルキレンジオールが最も好ましい。これらジオ
ールの例は、エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブ
タンジオール(1,4−BD)および1,6−ヘキサンジオールである。
イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーを形成するのに使用す
るジイソシアネートは、脂肪族もしくは芳香族のジイソシアネートまたはこれら
の混合物とすることができる。適切な脂肪族ジイソシアネートの例は、イソホロ
ンジイソシアネート(IPDI)、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HD
I)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)およびテトラ
メチルキシリエンジイソシアネート(TMXDI)である。適切な芳香族ジイソ
シアネートの例は、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート(
TDI)、キシリレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)
である。
ポリウレタンプレポリマーは、1−メチル−2−ピロリドン(NMP)、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテルアセテート(DPMA)またはアセトンのよ
うな水混和性溶媒の存在下で形成するのが望ましい。NMPまたはDPMAを使
用する場合、溶媒の使用量は、最終のポリウレタン分散液の3〜15%の範囲が
適切である。アセトンを使用する場合、プレポリマーの分散および連鎖延長後、
分散液の安定性を壊すことなく、アセトンの最終レベルが1.0%以下の少量に
なるようにアセトンを留去する。
プレポリマーを形成した後、これを水に分散させる。分散させるために、プレ
ポリマーのスルホネート基(まだ塩形態になっていない場合)およびカルボン酸
基の少なくとも一部を第三級アミンで中和する。第三級アミンは、水と一緒に添
加してもよいが、水を加える前に中和する方が好ましく、プレポリマー/溶媒混
合物に直接添加するのが適切である。
水性分散液中で、イソシアネートを末端にもつプレポリマーを、第一級または
第二級のアミン官能性化合物との反応によって連鎖延長し末端を停止する。使用
する連鎖延長剤は水溶性化合物が好ましい。これらは、ポリマー末端生成物の水
に対する分散性を増大するからである。有機ジアミンを使用するのが好ましい。
というのは、これらを使用すると一般に、ポリウレタン分散液のゲル化を生起す
ることなく分子量の増大が最大になるからである。有用な連鎖延長剤には脂肪族
、環式脂肪族または芳香族のジアミンが包含される。適切なジアミンの例は、エ
チレンジアミン(EDA)、プロピレンジアミン、1,4−ブチレンジアミン、
ピペラジン、1,4−シクロヘキシルジメチルジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン(HDI)、N−メチルプロピレンジアミン、ジアミノフェニルスルホン、ジ
アミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルジメチルメタン、2,4−ジア
ミノ−6−フェニルトリアジン、イソホロンジアミン、二量体脂肪酸ジアミン、
N−イソデシクロキシ(Isodecycloxy)プロピル−1,3−ジアミノプロパンお
よびイミダゾリジノン官能性ジアミンである。
有用な連鎖停止剤の例としては、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブ
タノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルイソプロパノールア
ミンのようなアミノアルコール、タウリンおよびイセチオン酸がある。
本発明の組成物は、基材に塗布して乾燥させる時またはその直前に、分散液に
架橋剤を加えることによって架橋してもよい。架橋は、通常の分散性ポリイソシ
アネート架橋剤を用いて達成できる。しかし、これは好ましくない。なぜならば
、最適な架橋には、本発明の水性ポリウレタン分散液中にかなり高レベルの末端
第一級または第二級アミン基が必要であり、したがってそれに対応して連鎖延長
/末端停止反応に使用するジアミン連鎖延長剤が高レベルで必要になるからであ
る。一般に、アミンの使用量が多くなればなるほど、安定な分散を維持したり、
かつポリイソシアネート架橋剤を添加後にその分散液のポットライフを短くする
のがより困難になる。したがって、本発明の好ましい態様においては、ポリオー
ル成分のヒドロキシカルボン酸成分を介してスルホン化ポリウレタンポリマー中
に導入されたカルボキシル基を架橋部位として利用する。このカルボキシル基は
、多官能性のアジリジン化合物、炭酸亜鉛アンモニウム、炭酸ジルコニウムまた
は多官能性のカルボジイミド化合物のような室温で活性なカルボン酸反応性架橋
剤と反応する。
本発明の水性ポリウレタン分散接着剤組成物は、適合するカルボン酸反応性架
橋剤と混和すると、改良された耐熱性と良好な耐水性を示し、しかも慣用の分散
性イソシアネート架橋剤を用いて得られるよりも長いポットライフを示すことが
判明した。典型的には、架橋剤は1〜10重量%のレベルで添加する。
また、ポリウレタンプレポリマーを形成する際に低分子量のジオールを使用す
ることによって、水性ポリウレタン分散液の耐熱性が大きく改善されることも本
発明で判明した。実際、ポリウレタンポリマーの耐熱性は低分子量のジオールに
よって大きく改良されるので、本発明の好ましい態様において、架橋剤なしに使
用する一液型接着剤組成物は、架橋剤を用いる市販の従来技術の分散接着剤より
良好な高温耐性を示す。
この高い耐熱性の効果は低い活性化温度で得られる。フィルムの接着用途の場
合、架橋剤を使用してもしなくても分散接着剤をフィルムウェブ基材に塗布して
乾燥し、その後加熱して第二のフィルムウェブ基材を適用する。この加熱温度(
業界では活性化温度といわれる)は、第二のウェブに対して良好な粘着力の接
着(Adhesive bond)が得られるように、また、物理的または化学的な架橋を増
やすことによって接着剤の物理的性質を変化させ、その結果加熱後の接着剤が加
熱前より高い耐熱性および通常高い耐水性と耐溶剤性を示すように、選択する。
単に良好な接着濡れ性を確保する場合より、接着剤の耐熱特性を所望の通り変化
させる場合には、高めの温度が必要なことが多い。予想外のことに、好ましい一
液型水性ポリウレタン分散接着剤は、単に高い耐熱性を示すばかりでなく、低い
加熱活性化温度でそうなることが判明した。125°Fのように低い活性化温度
で、架橋剤を用いないでも、本発明の配合物の耐熱特性を有効に発揮することが
示されている。
本発明によると、本発明の水性ポリウレタン分散液は、また小さい粒子サイズ
をもち、広いpH範囲(3〜11)にわたって優れた安定性も示す。
本発明の一液型または二液型組成物は、低い活性化温度で高い耐熱性と高い生
強度を示すので、自動車、航空宇宙、靴材料接合、木工、製本、ガラス繊維サイ
ジングおよびフィルム積層用途で特に有用である。たとえば、後述の実施例13
に実質的に記載したような一液型組成物は、自動車用途で約215°Fの活性化
温度でポリプロピレンフォームをポリ塩化ビニルに接合するのに、航空宇宙用途
では、室温から210°Fまでの範囲の活性化温度でデュポン(DuPont)のテド
ラー(Tedlar)(登録商標)というPVFをフェノール系複合材に接合するのに
、また、靴の製造では、革をSBRに接着したり(活性化温度150〜170°
F)、高度に可塑化されたPVCをそれ自身または他の基材に接着したり(活性
化温度150〜170°F)するのに、木工では、PVCを中密度の繊維板に接
着する(活性化温度150°F)のに、製本では、室温から200°Fまでの活
性化温度を使用して紙と紙を接着するのに、家の壁板(house siding)用途では
、テドラー(Tedlar)(登録商標)をPVC、木材、木質複合材、再生木材およ
び/または紙製品に接着するのに、そしてポリエチレンテレフタレートのフィル
ムをポリプロピレン、ポリエチレンのフィルムまたはアルミニウムもしくはその
他の金属フォイルに積層する(活性化温度125〜150°F)のに使用できる
。
本発明の配合物は、低いpH(pH4〜7)をもつものでも、水をベースとす
る他のポリマー分散液と相溶性が良好である。この相溶性のため、本発明の配合
物は、アクリルポリマー分散液、エポキシポリマー分散液および酢酸ビニルその
他のビニルポリマーの分散液ならびに他のポリウレタンポリマー分散液とのブレ
ンドに有用である。水をベースとするアクリルポリマーとのブレンドは、靴およ
びガラス繊維サイジングの用途に使用することができる。酢酸ビニルその他のビ
ニルポリマーの分散液は、自動車、木工および製本用途で使用される。
以下の非限定的実施例によって本発明をさらに説明する。これらの実施例で部
およびパーセントは他に断らない限りすべて重量による。
実施例耐熱性
架橋剤を含むかまたは含まないポリウレタン分散液を、#28マイラー(Myla
r)ロッドを用いて10ミルの透明PVCフィルム[レアード・プラスチクス(L
aird Plastics)製のポリ塩化ビニルフィルム]上に塗り付けて、PVCフィル
ムの複数の1インチの幅ストリップの1×1インチの面積をプライミング処理す
る。接触乾燥状態にし、プライミング処理したPVCフィルムを1×2インチの
ストリップに切断する。センチナル・ヒートシーラー(Sentinal Heat Sealer)
を用い、ニップ圧力を50psi、滞留時間を30秒として、プライミング処理
したストリップを別の塗布してない1×2インチのPVCストリップにヒートシ
ールする。シール温度(活性化温度)は125°F、150°F、175°F、
200°Fから選択する。この接着体を7日間エージングした後、耐熱温度を測
定する。
各々のPVC接着体にT剥離形状で100gの重量を付け、テネイ(Tenney)
オーブンに入れた。このT剥離は接着面積が1平方インチであった。このT剥離
を毎時25℃で125℃まで加熱した。この温度と時間を、接着剤層が破損した
際にテネイ(Tenney)感知ユニットによって記録する。
実施例中で以下の略号を使用する。
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55−5−スルホイソフタル酸モノナトリウ
ム塩、アジピン酸および1,6−ヘキサンジオールに基づくスルホン化されたポ
リエステルポリオール、OH価49.0。
DMPA−ジメチロールプロピオン酸
1,4−BD−1,4−ブタンジオール
TMXDI−テトラメチルキシリエン(xylyene)ジイソシアネート
IPDI−イソホロンジイソシアネート
HDI−ヘキサメチレンジイソシアネート
EDA−エチレンジアミン
TEA−トリエチルアミン
NMP−1−メチル−2−ピロリドン
DPMA−ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
デスモデュール(Desmodur)DA−HDIトリマーに基づく分散性ポリイソシア
ネート[バイエル(Bayer)]
CX−100−100%活性の多官能性アジリジン液体架橋剤[アイ・シー・ア
イ(ICI)]
実施例1 二液型 出発物質:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55 213.8g
DMPA 13.4g
HDI 40.3g
TMXDI 14.6g
EDA 5.1g
TEA 9.0g
NMP 90g
水 550.4g調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を、真空中100℃で乾燥した後、7
0〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、TMXDIおよびHDIを加え、温
度を約80℃に3時間保った後約65〜70℃に冷却した。この温度でTEAを
加え10〜15分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水を加えてプレ
ポリマーを分散させた。固体含量が32.0%でpHが8.5の微細に分割した
分散液が得られた。
上で調製した水性ポリウレタン分散液100.0gを室温でデスモデュール(
Desmodur)DA(DDA)4.0gと混合して、二液型(two component)接着
剤組成物を作成した。
同じ水性ポリウレタン分散液100.0gを室温でCX−100(市販のポリ
アジリジン架橋剤化合物)2.0gと混合して、もうひとつ別の二液型接着剤組
成物を作成した。
水性ポリウレタン分散液、二液型接着剤組成物の耐熱性を試験した。試験結果
は表2に示す。
実施例2
二液型配合物 出発物質:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55 213.8g
DMPA 6.7g
1,4−BD 9.0g
TMXDI 18.3g
HDI 50.4g
EDA 6.4g
TEA 4.5g
NMP 90.0g
水 598.7g調製法:
実施例2の分散液の調製法は実施例1の方法と同じであるが、DMPAと同時
に1,4−BDを加えた。固体含量が31.4%でpHが7.95の微細に分割
した分散液が得られた。
実施例1と同じ方法に従って2種類の二液型接着剤組成物を調製した。耐熱性
の試験結果を表2に示す。
実施例3〜5
二液型配合物
表1に示す組成物を調製した。
実施例3〜5の調製法は実施例1〜2の方法と同じであるが、TMXDIの代
わりにIPDIを用いた。
耐熱性の試験結果は表2に示す。表2で、PUDは一液型分散液を、PUD/
DDAはそれとデスモデュール(Desmodur)DA架橋剤との混合物を、またPU
D/CX100はそれとCX−100多官能性アジリジン架橋剤との混合物を指
す。
実施例6
一液型配合物 出発物質:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55 213.8g
DMPA 6.7g
1,4−BD 13.5g
TMXDI 21.96g
HDI 60.48g
EDA 7.65g
TEA 4.5g
NMP 90.0g
水 627.9g調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を真空中100℃で乾燥した後、70
〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、1,4−BD、TMXDIおよびHD
Iを加え、温度を約80℃に3時間保った後、65〜70℃に冷却した。この温
度でTEAを加え10〜15分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水
を加えてプレポリマーを分散させた。
固体含量が31.4%でpHが7.3の微細に分割した分散液が得られた。こ
の分散液は耐水性が良好で耐熱性が高く、一液型接着剤として使用することがで
きた。
この分散液の耐熱性の試験結果は表4に示す。
実施例7〜14
一液型配合物
調製法:
実施例7〜14の分散液の調製法は実施例6の方法と同じであるが、実施例8
〜14ではTMXDIの代わりにIPDIを使用し、実例13〜14ではNMP
溶媒の代わりにアセトン溶媒を使用した。耐熱性の試験結果を表4に示す。
実施例7〜14で調製した分散液はすべて耐水性が良好で耐熱性が高く、一液
型接着剤として使用することができる。
実施例15(比較例)
この実施例では、HDIとIPDIに基づくバイエル社(Bayer Corporation
)の水性ポリウレタン分散液製品であるデイスパーコル(Disperecoll)KA8
464の配合物(配合物B)、および1993年9月24日に出願された同時係
属中の米国出願番号第08/126,508号のスルホン化されたポリエステル
を含有するポリウレタン分散液の発明の一態様の配合物(配合物A)を調製し、
一液型組成物と二液型組成物(二番目の成分は市販のポリイソシアネート系架橋
剤である)における耐熱性を試験した。使用した架橋剤はデスモデュール(Desm
odur)DA[バイエル(Bayer)、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー
に
基づく分散性ポリイソシアネート]であった。スルホン化されたポリエステルを
含有するポリウレタン分散液すなわち配合物Aは、以下の成分から調製した。
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55(5−スルホイソフタル酸モノナトリ
ウム塩、アジピン酸および1,6−ヘキサンジオールに基づくスルホン化された
ポリエステルポリオール、OH価49.0)35.0%。
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)3.4%。
テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)1.2%。
エチレンジアミン(EDA)0.4%。
水60.0%。
前記実施例と同様にして耐熱性を決定した。
表4と5の結果を比較すると分かるように、本発明の組成物を一液型接着剤と
して使用すると、従来技術の二液型架僑PUD配合物に匹敵する強度を有する接
着(adhesive bond)が得られる。
実施例16
実施例8〜14の一液型水性ポリウレタン分散液から作成したフィルムを水に
7日間浸したところ変化はなかった。対照的に、実施例15(未架橋)のKA−
8464から作成したフィルムはたった1日水に浸しただけで全体としてその強
度を失った。
実施例17〜18
調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を真空中100℃で乾燥した後、70
〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、1,4−BDおよびIPDIを加え、
温度を約85℃に3時間保った後65〜70℃に冷却した。この温度でTEAを
加え10〜13分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水を加えてプレ
ポリマーを分散させた。
使用した架橋剤は5重量%のデスモデュール(Desmodur)DAと2重量%のC
X−100であった。前記実施例と同様にして耐熱性を決定した。結果を表6に
示す。
【手続補正書】特許法第184条の8第1項
【提出日】1996年4月9日
【補正内容】
の反応生成物からなっている。また、このポリウレタンプレポリマーは、ポリオ
ール成分とジイソシアネート成分との反応生成物からなっており、このポリオー
ル成分は、スルホン化されたポリエステルポリオールと、
式
(HO)xR(COOH)y
[式中、(R)は1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基
を示し、xとyは1から3までの値を示す]で表わされるヒドロキシカルボン酸
と、
60〜400の分子量を有する低分子量の脂肪族ジオールとからなっている。
本発明の分散液は、適合性の架僑剤(たとえば、多官能性のアジリジン、炭酸
亜鉛アンモニウム(Zinc ammonium carbonate)または炭酸ジルコニウムなど)
と共に用いてもよいし用いなくてもよい。好ましい態様の場合、架橋しない接着
剤でも、使用時に架橋剤を添加した従来技術の分散液と同等またはそれより良好
な耐熱性を示す。
発明の詳細な説明
ここに使用される分子量の用語は、数平均分子量をいう。
本発明の分散液に使用するイソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリ
マーは、ポリオール混合物とポリイソシアネートとの反応生成物である。このポ
リオール混合物は、スルホン化されたポリエステルポリオール、ヒドロキシカル
ボン酸および低分子量ジオールからなる。
イソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーを形成するのに使用す
るスルホン化されたポリエステルポリオールは、スルホネート官能性のジカルボ
ン酸残基および/またはスルホネート官能性のジオール残基を介して導入された
スルホネート基を有するものならいかなるポリエステルポリオールでもよい。ス
ルホネート官能基は、酸形態でも塩形態でもよい。適切な塩形態はアルカリ金属
塩または第三級アミン塩である。通常このようなスルホネート官能性ジカルボン
酸残基および/またはスルホネート官能性ジオール残基は、ポリエステルのジオ
ール部分および/または二酸部分の少数部分であり、ポリエステルの1.0〜1
0.0重量%であるのが好ましい。このスルホン化されたポリエステルを形成す
1,4−BD−1,4−ブタンジオール
TMXDI−テトラメチルキシリエン(xylyene)ジイソシアネート
IPDI−イソホロンジイソシアネート
HDI−ヘキサメチレンジイソシアネート
EDA−エチレンジアミン
TEA−トリエチルアミン
NMP−1−メチル−2−ピロリドン
DPMA−ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
デスモデュール(Desmodur)DA−HDIトリマーに基づく分散性ポリイソシア
ネート[バイエル(Bayer)]
CX−100−100%活性の多官能性アジリジン液体架橋剤[アイ・シー・ア
イ(ICI)]
実施例1 二液型 出発物質:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55 213.8g
DMPA 13.4g
HDI 40.3g
TMXDI 14.6g
EDΛ 5.1g
TEΛ 9.0g
NMP 90g
水 550.4g調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を、真空中100℃で乾燥した後、7
0〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、TMXDIおよびHDIを加え、温
度を約80℃に3時間保った後約65〜70℃に冷却した。この温度でTEAを
加え10〜15分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水を加えてプレ
ポリマーを分散させるとともにEDAの添加で延長した。固体含量が32.0%
でpHが8.5の微細に分割した
程度を示す。
実施例6
一液型配合物 出発物質:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55 213.8g
DMPA 6.7g
1,4−BD 13.5g
TMXDI 21.96g
FIDI 60.48g
EDA 7.65g
TEΛ 4.5g
NMP 90.0g
水 627.9g調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を真空中100℃で乾燥した後、70
〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、1,4−BD、TMXDIおよびHD
Iを加え、温度を約80℃に3時間保った後、65〜70℃に冷却した。この温
度でTEΛを加え10〜15分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水
を加えてプレポリマーを分散させるとともにEDAの添加で延長した。
固体含量が31.4%でpHが7.3の微細に分割した分散液が得られた。こ
の分散液は耐水性が良好で耐熱性が高く、一液型接着剤として使用することがで
きた。
この分散液の耐熱性の試験結果は表4に示す。
実施例16
実施例8〜14の一液型水性ポリウレタン分散液から作成したフィルムを水に
7日間浸したところ変化はなかった。対照的に、実施例15(未架橋)のKA−
8464から作成したフィルムはたった1日水に浸しただけで全体としてその強
度を失った。
実施例17〜18
調製法:
ルコフレックス(Rucoflex)XS-5483-55を真空中100℃で乾燥した後、70
〜80℃でNMPに溶かした。DMPA、1,4−BDおよびIPDIを加え、
温度を約85℃に3時間保った後65〜70℃に冷却した。この温度でTEAを
加え10〜13分間攪拌した。温度をさらに約60℃まで下げ、水を加えてプレ
ポリマーを分散させるとともにEDAの添加で延長した。
使用した架橋剤は5重量%のデスモデュール(Desmodur)DAと2重量%のC
請求の範囲
1. アニオン性ボリウレタンの水性分散液であって、該ポリウレタンはイソ
シアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーとアミン官能性連鎖延長剤と
の反応生成物からなり、該ポリウレタンプレポリマーはポリオール成分とジイソ
シアネート成分との反応生成物からなり、該ポリオール成分は、スルホン化され
たポリエステルポリオールと、
式
(HO)xR(COOH)y
[式中、(R)は1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基
を示し、xおよびyは1〜3の値を示す]のヒドロキシカルボン酸と、60〜4
00の分子量を有する低分子量の脂肪族ジオールと、
からなるアニオン性ポリウレタンの水性分散液。
2. 低分子量の脂肪族ジオールがC2〜C8のアルキレンジオールである、請
求項1記載の分散液。
3. 低分子量の脂肪族ジオールがエチレングリコール、1,3−プロピレン
グリコール、1,4−ブタンジオールまたは1,6−ヘキサンジオールである、
請求項2記載の分散液。
4. スルホン化されたポリエステルポリオールが、少なくとも1種のカルボ
ン酸二酸、少なくとも1種のジオールおよび少なくとも1種のスルホネート二酸
またはスルホネートジオールで形成される残基から形成されるヒドロキシを末端
にもつポリエステルである、請求項1記載の分散液。
5. スルホン化されたポリエステルポリオールのカルボン酸二酸残基がアジ
ピン酸、アゼライン酸、コハク酸、スベリン酸およびフタル酸より成る群の中が
ら選択される二酸の残基からなる、請求項4記載の分散液。
6. スルホン化されたポリエステルポリオールのジオール残基がエチレング
リコール、エチレングリコール類の縮合物、ブタンジオール、ブテンジオール、
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、1,2−プロピレングリコールおよび2−メチル-1
,
3−プロパンジオールより成る群の中から選択されるジオールの残基からなる、
請求項4記載の分散液。
7. スルホネート二酸またはスルホネートジオール残基がスルホイソフタル
酸、スルホコハク酸、1,4−ジヒドロキシブタンスルホン酸およびスクシンア
ルデヒド重亜硫酸二ナトリウム(disodium bisulfitic)より成る群の中の少な
くとも1種の残基からなる、請求項4記載の分散液。
8. スルホン化されたポリエステルポリオールが5−スルホイソフタル酸モ
ノナトリウム塩、1,6−ヘキサンジオールおよびアジピン酸を基とする、請求
項1記載の分散液。
9. スルホン化されたポリエステルポリオールが約500〜10,000の
範囲の分子量および約10〜100℃の範囲の融解温度を有する、請求項1記載
の分散液。
10. 分子量範囲が約1,000〜4,000であり、融解温度が40〜6
0℃である、請求項9記載の分散液。
11. ヒドロキシカルボン酸が式
[式中、R1は水素または炭素原子が約20個までのアルキル基を示す]で表わ
されるα,α−ジメチロールアルカン酸である、請求項1記載の分散液。
12. α,α−ジメチロールアルカン酸が2,2−ジメチロール酢酸、2,
2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール酪酸、2,2−ジメチロ
ールペンタン酸(pentanic acid)およびこれらの混合物より成る群の中から選
択される、請求項11記載の分散液。
13. α,α−ジメチロールアルカン酸が2,2−ジメチロールプロピオン
酸である、請求項12記載の分散液。
14. 請求項1記載の分散液を酸反応性架橋剤とブレンドすることによって
調製される接着剤配合物。
15. 架橋剤が多官能性のアジリジン類、炭酸亜鉛アンモニウムおよび炭酸
ジルコニウムより成る群の中から選択される、請求項14記載の接着剤配合物。
16. 請求項1記載の分散液をポリイソシアネート系架橋剤とブレンドする
ことによって調製される接着剤配合物。
17. 一対の基材の接合された集合体であって、請求項1記載の乾燥分散液
からなる接着剤で接合されている集合体。
18. 基材対がポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、フェノール系複合材、革
、スチレン−ブタジエンゴム、中密度繊維板、紙、ポリフッ化ビニル、木材、木
質複合材、再生木材、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンおよび金属よ
り成る群の中から選択される物質のいずれかを含む、請求項17記載の接合され
た集合体。
19. 前記分散液が本質的に前記ポリウレタンで構成されている、請求項1
7記載の接合された集合体。
20. 前記分散液がさらにアクリル、エポキシ、ビニルまたは第二のポリウ
レタンポリマーの少なくとも1種も含んでいる、請求項17記載の接合された集
合体。
21. 前記接着剤がさらに適合性のポリイソシアネート系または酸反応性架
橋剤も含んでいる、請求項17記載の接合された集合体。
22. 前記基材対がポリプロピレンフォーム/ポリ塩化ビニル、ポリフッ化
ビニル/フェノール系複合材、革/スチレン−ブタジエンゴム、PVC/中密度
繊維板、紙/紙、ポリフッ化ビニル/ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル/木材
、ポリフッ化ビニル/木質複合材、ポリフッ化ビニル/再生木材、ポリフッ化ビ
ニル/紙製品、ポリエチレンテレフタレート/ポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート/ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート/金属および可塑化
ポリ塩化ビニル/可塑化ポリ塩化ビニルより成る群の中から選択される、請求項
17記載の接合された集合体。
23. 請求項1記載の分散液をアクリル、エポキシ、ビニルまたは第二のポ
リウレタンポリマーの少なくとも1種とブレンドすることによって調製される接
着剤配合物。
【手続補正書】
【提出日】1997年7月18日
【補正内容】
請求の範囲
1. アニオン性ポリウレタンの水性分散液であって、該ポリウレタンは、イ
ソシアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーと連鎖延長剤との反応生成
物からなり、該ポリウレタンプレポリマーは、ポリオール成分とジイソシアネー
ト成分との反応生成物からなり、該ポリオール成分は、スルホン化されたポリエ
ステルポリオールと、式:(HO)xR(COOH)yを有する[式中、(R)は
1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基を示し、xおよび
yは1〜3の値を示す]ヒドロキシカルボン酸と、60〜400の分子量を有す
る低分子量の脂肪族ジオールとからなる、アニオン性ポリウレタンの水性分散液
。
2. 請求項1に記載の水性分散液をアクリル、エポキシ、ビニルまたは第二
のポリウレタンポリマーの少なくとも1種と混合することにより調製される接着
剤配合物。
3. 請求項1に記載の水性分散液を適合性の酸反応性架橋剤と混合すること
によって調製される接着剤配合物。
4. 請求項1に記載の分散液乾燥体からなる接着剤で一対の基材が接合され
た接着集合体。
5. 前記接着剤が適合性のポリイソシアネート系または酸反応性架橋剤を含
んでいる、請求項4記載の接着集合体。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 FI
C08L 75/04 C08L 75/04
C09J 175/04 C09J 175/04
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M
C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG
,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN,
TD,TG),AP(KE,MW,SD,SZ),AM,
AT,AU,BB,BG,BR,BY,CA,CH,C
N,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,GB,GE
,HU,JP,KE,KG,KP,KR,KZ,LK,
LR,LT,LU,LV,MD,MG,MN,MW,M
X,NL,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD
,SE,SI,SK,TJ,TT,UA,UZ,VN
(72)発明者 スタムラー,ソニア
アメリカ合衆国、55047、ミネソタ州、マ
リン オン ザ セイント クロイクス、
189ティーエイチ ストリート ノース
11181番地
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. アニオン性ポリウレタンの水性分散液であって、該ポリウレタンはイソ シアネートを末端にもつポリウレタンプレポリマーと連鎖延長剤との反応生成物 からなり、該ポリウレタンプレポリマーはポリオール成分とジイソシアネート成 分との反応生成物からなり、該ポリオール成分は、スルホン化されたポリエステ ルポリオールと、 式 (HO)xR(COOH)y [式中、(R)は1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の炭化水素基 を示し、xおよびyは1〜3の値を示す]のヒドロキシカルボン酸と、60〜4 00の分子量を有する低分子量の脂肪族ジオールと、 からなるアニオン性ポリウレタンの水性分散液。 2. 低分子量の脂肪族ジオールがC2〜C8のアルキレンジオールである、請 求項1記載の分散液。 3. 低分子量の脂肪族ジオールがエチレングリコール、1,3−プロピレン グリコール、1,4−ブタンジオールまたは1,6−ヘキサンジオールである、 請求項2記載の分散液。 4. スルホン化されたポリエステルポリオールが、少なくとも1種のカルボ ン酸二酸、少なくとも1種のジオールおよび少なくとも1種のスルホネート二酸 またはスルホネートジオールで形成される残基から形成されるヒドロキシを末端 にもつポリエステルである、請求項1記載の分散液。 5. スルホン化されたポリエステルポリオールのカルボン酸二酸残基がアジ ピン酸、アゼライン酸、コハク酸、スベリン酸およびフタル酸より成る群の中か ら選択される二酸の残基からなる、請求項4記載の分散液。 6. スルホン化されたポリエステルポリオールのジオール残基がエチレング リコール、エチレングリコール類の縮合物、ブタンジオール、ブテンジオール、 プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、1,4−シク ロヘキサンジメタノール、1,2−プロピレングリコールおよび2−メチル−1 , 3−プロパンジオールより成る群の中から選択されるジオールの残基からなる、 請求項4記載の分散液。 7. スルホネート二酸またはスルホネートジオール残基がスルホイソフタル 酸、スルホコハク酸、1,4−ジヒドロキシブタンスルホン酸およびスクシンア ルデヒド重亜硫酸二ナトリウム(disodium bisulfitic)より成る群の中の少な くとも1種の残基からなる、請求項4記載の分散液。 8. スルホン化されたポリエステルポリオールが5−スルホイソフタル酸モ ノナトリウム塩、1,6−ヘキサンジオールおよびアジピン酸を基とする、請求 項1記載の分散液。 9. スルホン化されたポリエステルポリオールが約500〜10,000の 範囲の分子量および約10〜100℃の範囲の融解温度を有する、請求項1記載 の分散液。 10. 分子量範囲が約1,000〜4,000であり、融解温度が40〜6 0℃である、請求項9記載の分散液。 11. ヒドロキシカルボン酸が式 [式中、R1は水素または炭素原子が約20個までのアルキル基を示す]で表わ されるα,α−ジメチロールアルカン酸である、請求項1記載の分散液。 12. α,α−ジメチロールアルカン酸が2,2−ジメチロール酢酸、2, 2−ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール酪酸、2,2−ジメチロ ールペンタン酸(pentanic acid)およびこれらの混合物より成る群の中から選 択される、請求項11記載の分散液。 13. α,α−ジメチロールアルカン酸が2,2−ジメチロールプロピオン 酸である、請求項12記載の分散液。 14. 請求項1記載の分散液を適合性の酸反応性架橋剤とブレンドすること によって調製される接着剤配合物。 15. 架橋剤が多官能性のアジリジン類、炭酸亜鉛アンモニウムおよび炭酸 ジルコニウムより成る群の中から選択される、請求項14記載の接着剤配合物。 16. 請求項1記載の分散液をポリイソシアネート系架橋剤とブレンドする ことによって調製される接着剤配合物。 17. 一対の基材の接合された集合体であって、請求項1記載の乾燥分散液 からなる接着剤で接合されている集合体。 18. 基材対がポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、フェノール系複合材、革 、スチレン−ブタジエンゴム、中密度繊維板、紙、ポリフッ化ビニル、木材、木 質複合材、再生木材、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンおよび金属よ り成る群の中から選択される物質のいずれかを含む、請求項17記載の接合され た集合体。 19. 前記分散液が本質的に前記ポリウレタンで構成されている、請求項1 7記載の接合された集合体。 20. 前記分散液がさらにアクリル、エポキシ、ビニルまたは第二のポリウ レタンポリマーの少なくとも1種も含んでいる、請求項17記載の接合された集 合体。 21. 前記接着剤がさらに適合性のポリイソシアネート系または酸反応性架 橋剤も含んでいる、請求項17記載の接合された集合体。 22. 前記基材対がポリプロピレンフォーム/ポリ塩化ビニル、ポリフッ化 ビニル/フェノール系複合材、革/スチレン−ブタジエンゴム、PVC/中密度 繊維板、紙/紙、ポリフッ化ビニル/ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル/木材 、ポリフッ化ビニル/木質複合材、ポリフッ化ビニル/再生木材、ポリフッ化ビ ニル/紙製品、ポリエチレンテレフタレート/ポリプロピレン、ポリエチレンテ レフタレート/ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート/金属および可塑化 ポリ塩化ビニル/可塑化ポリ塩化ビニルより成る群の中から選択される、請求項 17記載の接合された集合体。 23. 請求項1記載の分散液をアクリル、エポキシ、ビニルまたは第二のポ リウレタンポリマーの少なくとも1種とブレンドすることによって調製される接 着剤配合物。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007031482A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ウレタンエマルジョンおよびそれを用いた水系ポリウレタン組成物 |
JP2013506034A (ja) * | 2009-09-25 | 2013-02-21 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 金属基材へポリマーを貼り合わせるための水系接着剤 |
WO2014088023A1 (ja) * | 2012-12-05 | 2014-06-12 | 東洋紡株式会社 | 共重合ポリウレタン樹脂及び水系エマルジョン |
JP6062090B1 (ja) * | 2016-04-14 | 2017-01-18 | 第一工業製薬株式会社 | ポリイミド水分散体の製造方法 |
WO2017179268A1 (ja) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | 第一工業製薬株式会社 | ポリイミド水分散体、電極用結着剤、電極、二次電池およびポリイミド水分散体の製造方法 |
Families Citing this family (92)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5703158A (en) * | 1993-09-24 | 1997-12-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions |
US5872182A (en) * | 1994-09-09 | 1999-02-16 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based polyurethanes for footwear |
US5637639A (en) * | 1994-09-09 | 1997-06-10 | H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. | Reduced solvent process for preparation of aqueous polyurethane dispersions with improved heat-and water-resistance |
AU712956B2 (en) * | 1994-09-09 | 1999-11-18 | H.B. Fuller Licensing And Financing Inc. | Improved water-based polyurethanes for footwear |
ATE188496T1 (de) * | 1995-06-07 | 2000-01-15 | Fuller H B Licensing Financ | Wässrige nichtgelierende, anionische polyurethan- dispersionen und verfahren zu ihrer herstellung |
US5763526A (en) * | 1995-07-31 | 1998-06-09 | Nippon Paint Co., Ltd. | Urethane prepolymer, process for producing urethane prepolymer, isocyanate compound, and polyurethane dispersion |
US5750605A (en) * | 1995-08-31 | 1998-05-12 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesives based on sulfonated polyesters |
US6238799B1 (en) | 1996-02-09 | 2001-05-29 | Surface Solutions Laboratories, Inc. | Articles prepared from water-based hydrophilic coating compositions |
US5900457A (en) * | 1996-03-05 | 1999-05-04 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous polyurethane dispersions formed from polyisocyanates having a methylene bridge |
US5807919A (en) * | 1996-08-13 | 1998-09-15 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water-based sulfonated polymer compositions |
US5717025A (en) * | 1996-09-16 | 1998-02-10 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Melamine-formaldehyde resin based adhesive compositions |
US6166165A (en) * | 1996-12-18 | 2000-12-26 | Witco Corporation | Polyurethane synthesis from functional group terminated polymers containing sulfonate groups |
US6205604B1 (en) * | 1998-01-30 | 2001-03-27 | Rextrude Co. | Precemented welt |
US6180244B1 (en) | 1998-02-17 | 2001-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Waterbased thermoforming adhesives |
US6348679B1 (en) | 1998-03-17 | 2002-02-19 | Ameritherm, Inc. | RF active compositions for use in adhesion, bonding and coating |
US6325887B1 (en) | 1998-04-30 | 2001-12-04 | Morton International, Inc. | Heat-activatable polyurethane/urea adhesive in aqueous dispersion |
US6235384B1 (en) | 1998-06-04 | 2001-05-22 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous laminating adhesive composition and a method of using thereof |
CA2240969C (en) * | 1998-06-04 | 2003-09-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Dry bond film laminate employing acrylic emulsion adhesives with improved crosslinker |
US6017998A (en) * | 1998-06-17 | 2000-01-25 | H.B. Fuller Licensing & Financing,Inc. | Stable aqueous polyurethane dispersions |
US6287698B1 (en) | 1998-12-08 | 2001-09-11 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Process for improving hydrolysis resistance of polyurethane dispersion adhesives and bonded assemblies produced therefrom |
JP4642240B2 (ja) | 1998-12-24 | 2011-03-02 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 水性コーティング組成物およびそのような組成物のためのポリオール |
PT1159325E (pt) | 1998-12-29 | 2003-06-30 | Dow Global Technologies Inc | Espumas de poliuretano preparados a partir de dispersoes de poliuretanos escumados mecanicamente |
US6653522B1 (en) | 1999-04-09 | 2003-11-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hot melt adhesives based on sulfonated polyesters comprising wetness indicator |
US6410627B1 (en) | 1999-04-09 | 2002-06-25 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Use of high hydroxyl compounds for water sensitive hot melt adhesives |
US6001910A (en) * | 1999-04-09 | 1999-12-14 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Use of anionic or cationic plasticizers with sulfonated polyesters in hot melt formulations |
US6649888B2 (en) | 1999-09-23 | 2003-11-18 | Codaco, Inc. | Radio frequency (RF) heating system |
US6433218B1 (en) * | 1999-11-30 | 2002-08-13 | Bayer Corporation | Stable isocyanate formulations |
EP1113031A3 (de) * | 1999-12-21 | 2002-05-08 | Alfa Klebstoffe Ag | Klebebindung |
US6642304B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-11-04 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane-based adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making |
US6518359B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-02-11 | 3M Innovative Properties Co. | Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making |
US6822012B1 (en) * | 2000-03-23 | 2004-11-23 | Ashland Inc | Peelable polymeric coating composition |
US20050027024A1 (en) * | 2000-03-23 | 2005-02-03 | Zhiqiang Zhang | Peelable coating composition |
US6444737B1 (en) | 2000-04-05 | 2002-09-03 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed polymer stabilizer |
US6541550B1 (en) | 2000-04-05 | 2003-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesive compositions |
US6310125B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Water-dispersed adhesive compositions |
US6306942B1 (en) | 2000-04-05 | 2001-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Low temperature thermally activated water-dispersed adhesives |
KR20030033069A (ko) | 2000-09-21 | 2003-04-26 | 사이텍 테크놀러지 코포레이션 | 높은 내열성을 지닌 저온, 열 활성화 접착제 |
JP5148807B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2013-02-20 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Al2O3−希土類酸化物−ZrO2/HfO2材料およびその製造方法ならびに使用方法 |
US6984287B2 (en) * | 2001-11-02 | 2006-01-10 | The Dow Chemical Company | Primer composition for promoting adhesion of a urethane adhesive to a polymeric substrate |
CN100497429C (zh) * | 2002-01-18 | 2009-06-10 | 段友芦 | 用作胶粘剂和涂料的水性聚氨酯分散液及其制备 |
JP4106996B2 (ja) * | 2002-07-19 | 2008-06-25 | Dic株式会社 | ポリウレタン樹脂水性分散体及び水性接着剤 |
US8389113B2 (en) * | 2002-09-17 | 2013-03-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Substrates and articles of manufacture coated with a waterborne 2K coating composition |
US7906199B2 (en) * | 2004-12-23 | 2011-03-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Color harmonization coatings for articles of manufacture comprising different substrate materials |
US20070020463A1 (en) * | 2004-12-23 | 2007-01-25 | Trainham James A | Flexible polymer coating and coated flexible substrates |
US20060261312A1 (en) * | 2003-05-28 | 2006-11-23 | Lonza Inc. | Quaternary ammonium salts containing non-halogen anions as anticorrosive agents |
KR100950624B1 (ko) | 2003-07-10 | 2010-04-01 | 에스케이케미칼주식회사 | 포장용 폴리우레탄 접착제 및 이의 제조방법 |
US20070027249A1 (en) * | 2003-08-13 | 2007-02-01 | Valspar Sourcing, Inc. | Water-based polyurethane-polyethylene compositions |
US20050137375A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane-based pressure sensitive adhesives and methods of manufacture |
US7527861B2 (en) * | 2004-01-12 | 2009-05-05 | Ecolab, Inc. | Jobsite-renewable multilayer floor finish with enhanced hardening rate |
WO2005100427A1 (en) * | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Lamberti S.P.A. | Adhesive aqueous compositions |
US20060141234A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | Rearick Brian K | Coated compressible substrates |
US20060229409A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Ilmenev Pavel E | Method for preparing polyurethane dispersions |
DE102005056434A1 (de) * | 2005-11-26 | 2007-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Wässrige, Urethangruppen enthaltende, hydroxyfunktionelle Polyester-Dispersionen |
CA2635948C (en) * | 2006-01-16 | 2015-02-10 | Bwe I Malmo Ab | Low protonation constant hydroxy acids |
US9080061B2 (en) | 2006-05-03 | 2015-07-14 | Surface Solutions Laboratories | Coating resins and coating with multiple crosslink functionalities |
US20080075685A1 (en) * | 2006-09-22 | 2008-03-27 | Steven Michael Baxter | Polymer compositions containing polyurethanes |
CN101173031B (zh) * | 2006-11-01 | 2010-11-03 | 北京林氏精化新材料有限公司 | 一种聚氨酯预聚物、水性聚氨酯粘合剂及其应用 |
US20090246393A1 (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polycarbodiimides |
EP2186841A1 (de) * | 2008-11-14 | 2010-05-19 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzbare Polyurethan-Dispersionen |
CN101451008B (zh) * | 2008-12-30 | 2011-01-12 | 南京工业大学 | 一种聚氯乙烯塑溶胶及其制备方法 |
CN101492525B (zh) * | 2009-02-10 | 2011-11-30 | 福建大元化工有限公司 | 一种鞋革用聚氨酯树脂的制造方法 |
EP2316866A1 (de) * | 2009-10-29 | 2011-05-04 | Bayer MaterialScience AG | Wässrige Zubereitung auf Basis kristalliner oder semikristalliner Polyurethanpolymere |
US8742010B2 (en) | 2010-04-09 | 2014-06-03 | Bayer Materialscience Llc | Two-component waterborne polyurethane coatings |
ES2734266T3 (es) * | 2010-07-29 | 2019-12-05 | Basf Se | Películas compuestas biológicamente desintegrables |
US8952093B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-02-10 | Eastern Michigan University | Bio-based polyurethane dispersion compositions and methods |
KR101443005B1 (ko) * | 2011-09-22 | 2014-09-22 | 린텍 가부시키가이샤 | 난연 점착 시트 |
KR101399329B1 (ko) | 2012-03-19 | 2014-05-27 | 대륭기업 주식회사 | 프라이머 조성물 |
CN103320084A (zh) * | 2013-05-23 | 2013-09-25 | 浙江枧洋化工有限公司 | 一种用于人造革粘接树脂的水性聚氨酯的生产方法 |
EP3027668B2 (en) | 2013-07-30 | 2023-05-17 | H. B. Fuller Company | Polyurethane adhesive film |
US9969916B2 (en) * | 2013-12-03 | 2018-05-15 | Rohm And Haas Company | Aqueous polyurethane dispsersions |
CN106459341A (zh) | 2014-05-05 | 2017-02-22 | 树脂酸盐材料集团有限公司 | 来自热塑性聚酯和二聚体脂肪酸的聚酯多元醇 |
WO2015194672A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
US10414859B2 (en) | 2014-08-20 | 2019-09-17 | Resinate Materials Group, Inc. | High recycle content polyester polyols |
WO2016069622A1 (en) | 2014-10-29 | 2016-05-06 | Resinate Materials Group, Inc. | High recycle content polyester polyols from hydroxy-functional ketal acids, esters or amides |
WO2016100350A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-23 | H.B. Fuller Company | Reactive adhesive with enhanced adhesion to metallic surfaces |
WO2016118399A1 (en) * | 2015-01-21 | 2016-07-28 | 3M Innovative Properties Company | Chemical resistant polyurethane adhesive |
BR112017015646A2 (pt) | 2015-01-21 | 2018-03-13 | Resinate Mat Group Inc | poliois de alto teor reciclável de poliésteres termoplásticos e lignina ou tanino |
WO2016123558A1 (en) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled streams of pet and ptt |
JP6784689B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2020-11-11 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | 水性ポリウレタン分散体 |
WO2016153780A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-29 | Resinate Materials Group, Inc. | Cycloaliphatic polyester polyols from thermoplastic polyesters |
US9522976B2 (en) | 2015-03-20 | 2016-12-20 | Resinate Materials Group, Inc. | Cycloaliphatic polyester polyols from thermoplastic polyesters |
EP3283545A1 (en) | 2015-04-14 | 2018-02-21 | Resinate Materials Group, Inc. | Polyester polyols with increased clarity |
KR102526740B1 (ko) * | 2015-09-21 | 2023-04-26 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 내화학성 폴리우레탄 접착제 |
CN105924616A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-09-07 | 陕西科技大学 | 生物质资源改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
US11629273B2 (en) | 2017-02-28 | 2023-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane adhesive with chemical resistant |
WO2018160911A1 (en) | 2017-03-03 | 2018-09-07 | Resinate Materials Group, Inc. | Sustainable, energy-curable polyester polyols and coatings or rigid foams therefrom |
US10457824B2 (en) * | 2017-10-11 | 2019-10-29 | Eastman Kodak Company | Method of inkjet printing |
PL3728381T3 (pl) | 2017-12-21 | 2022-05-02 | Covestro Deutschland Ag | Kleje mrozoodporne na bazie poliizocyjanianów |
US11845863B2 (en) | 2020-05-04 | 2023-12-19 | Carlisle Construction Materials, LLC | Polyurethane dispersions and their use to produce coatings and adhesives |
US11732083B2 (en) | 2020-11-19 | 2023-08-22 | Covestro Llc | Polyisocyanate resins |
CN112851905A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-05-28 | 吉林天泽二氧化碳科技有限公司 | 耐高温水性聚氨酯、其制备方法、水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
CN114381942A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-04-22 | 江南大学 | 一种防止莱卡棉纱线粘结的浆料及其浆纱工艺 |
Family Cites Families (74)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA764009A (en) * | 1967-07-25 | Keberle Wolfgang | Polyurethane plastics | |
NL126422C (ja) * | 1960-10-14 | |||
DE1495745C3 (de) * | 1963-09-19 | 1978-06-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung wäßriger, emulgatorfreier Polyurethan-Latices |
DE1200318B (de) * | 1964-01-16 | 1965-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-(omega-Aminoalkyl)-aminoalkansulfonsaeuren |
GB1070759A (en) * | 1964-02-13 | 1967-06-01 | Goodyear Tire & Rubber | Polyurethanes and method of making |
US3358005A (en) * | 1964-11-24 | 1967-12-12 | Merck & Co Inc | Polyurethanes and polyureas from diisocyanates |
FR1499121A (ja) * | 1964-12-08 | 1968-01-12 | ||
DE1570615C3 (de) * | 1965-10-16 | 1975-05-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von dispergierbaren Polyurethanen |
BE757936A (fr) * | 1969-10-23 | 1971-04-01 | Bayer Ag | Procede de preparation de polymeres anioniques modifies en emulsion |
US3870684A (en) * | 1970-04-29 | 1975-03-11 | Bayer Ag | Preparation of cross-linked particles of polyurethane or polyurea containing ionic groups |
DE2035732A1 (de) * | 1970-07-18 | 1972-01-27 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | N (Omega Ammo a/kan) Omega ammo a/kan sulfonsaure salze und ihre Verwendung als anio nische Aufbaukomponente bei der Herstellung von emulgatorfreien Polyurethandispersionen |
US3867171A (en) * | 1972-11-24 | 1975-02-18 | American Cyanamid Co | Adhesive color printing system for floor coverings and other home furnishings fabrics |
US3919351A (en) * | 1973-08-29 | 1975-11-11 | Ppg Industries Inc | Composition useful in making extensible films |
FR2247484B1 (ja) * | 1973-10-12 | 1978-05-26 | Rhone Progil | |
US3832333A (en) * | 1973-10-16 | 1974-08-27 | Ppg Industries Inc | Lactone reaction products |
DE2437218C3 (de) * | 1974-08-02 | 1980-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Ätherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate und Verfahren zu deren Herstellung |
DE2446440C3 (de) * | 1974-09-28 | 1981-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Sulfonatgruppen aufweisenden Polyurethanen |
US4108814A (en) * | 1974-09-28 | 1978-08-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous polyurethane dispersions from solvent-free prepolymers using sulfonate diols |
US4066591A (en) * | 1975-06-02 | 1978-01-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
DE2551094A1 (de) * | 1975-11-14 | 1977-05-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von in wasser dispergierbaren polyurethanen |
DE2555534C3 (de) * | 1975-12-10 | 1981-01-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In Wasser dispergierbare Polyurethane |
US4098743A (en) * | 1976-05-26 | 1978-07-04 | Ppg Industries, Inc. | Polylactone-polyurethanes and aqueous dispersions thereof |
US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
CA1131376A (en) * | 1976-10-04 | 1982-09-07 | David G. Hangauer, Jr. | Aqueous urea-urethane dispersions |
JPS5348740A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-02 | Ricoh Co Ltd | Pressure sensitive adhesive electrostatic photographic toner |
DE2651506C2 (de) * | 1976-11-11 | 1986-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren Polyurethanen |
DE2816815A1 (de) * | 1978-04-18 | 1979-10-31 | Bayer Ag | In wasser dispergierbare oder loesliche polyurethane, sowie ein verfahren zu ihrer herstellung |
US4277380A (en) * | 1979-03-29 | 1981-07-07 | Textron, Inc. | Water-dispersible urethane polymers and aqueous polymer dispersions |
FR2470682A1 (fr) * | 1979-12-06 | 1981-06-12 | Saint Gobain | Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede |
US4307219A (en) * | 1980-04-30 | 1981-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous solvent dispersible linear polyurethane resins |
DE3048085A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Dispersionen von sulfonatgruppen aufweisenden polymeren, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als beschichtungsmittel |
US4521615A (en) * | 1983-03-16 | 1985-06-04 | Olin Corporation | Preparation of carboxylic acid-containing monoether and polyether polyol addition products |
US4460738A (en) * | 1983-03-16 | 1984-07-17 | Olin Corporation | Preparation of carboxylic acid-containing polyurethane prepolymers and aqueous dispersions thereof |
US4540633A (en) * | 1983-04-20 | 1985-09-10 | Textron, Inc. | Water dispersible polyurethane adhesive compositions and adhesive layer formed therefrom |
US4501852A (en) * | 1983-06-20 | 1985-02-26 | Mobay Chemical Corporation | Stable, aqueous dispersions of polyurethane-ureas |
DE3401753A1 (de) * | 1984-01-19 | 1985-08-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyurethanen, polyurethane mit aromatischen aminoendgruppen und ihre verwendung |
US4636546A (en) * | 1984-03-29 | 1987-01-13 | Rohm And Haas Company | Process for preparing modified polymer emulsion adhesives |
US4576987A (en) * | 1984-12-13 | 1986-03-18 | Desoto, Inc. | Aqueous water-repellent coatings |
EP0218812B1 (de) * | 1985-09-16 | 1992-07-01 | Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzenden kationischen Lackbindemitteln |
GB8524579D0 (en) * | 1985-10-04 | 1985-11-06 | Polyvinyl Chemicals Inc | Coating compositions |
DE3540333A1 (de) * | 1985-11-14 | 1987-05-21 | Bayer Ag | Verfahren zur immobilisierung von biologischem material, teilchenfoermige koagulate enthaltend ein immobilisiertes biologisches material und ihre verwendung als katalysator |
US4748200A (en) * | 1986-03-18 | 1988-05-31 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thermosetting resins and electrodeposition coating compositions containing the same |
US4663337A (en) * | 1986-04-18 | 1987-05-05 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | 7-oxabicycloheptane substituted amides useful in the treatment of thrombotic disease |
DE3630045A1 (de) * | 1986-09-04 | 1988-03-17 | Bayer Ag | Klebstoff und die verwendung des klebstoffs zur herstellung von verklebungen |
DE3633421C1 (de) * | 1986-10-01 | 1987-07-23 | Goldschmidt Ag Th | Hydroxyl- und Sulfonatgruppen aufweisende Polyoxyalkylenether und deren Verwendung zur Herstellung von dispergierbaren Polyurethanen |
DE3641494A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Bayer Ag | In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate |
US4791168A (en) * | 1987-04-15 | 1988-12-13 | Basf Corporation, Inmont Division | Polyurethane resins in water-dilutable basecoats having low flash and quick-drying characteristics |
US4762880A (en) * | 1987-05-05 | 1988-08-09 | Uniroyal Plastics Co., Inc. | Water-based thermoforming adhesives |
EP0296098A3 (en) * | 1987-06-16 | 1989-08-23 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Crosslinked polyurethane emulsion, process and prepolymer for its production and process for forming coatings from said emulsion |
DE3727252A1 (de) * | 1987-08-15 | 1989-02-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethandispersionen |
US4923756A (en) * | 1987-08-20 | 1990-05-08 | Ashland Oil, Inc. | Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates |
US5023309A (en) * | 1987-09-18 | 1991-06-11 | Rheox, Inc. | Water dispersible, modified polyurethane thickener with improved high shear viscosity in aqueous systems |
DE3738079A1 (de) * | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung von makromonomeren und nach diesem verfahren hergestellte makromonomere |
US4883694A (en) * | 1987-12-18 | 1989-11-28 | Century Adhesives Corp. | Method of forming flexible packages and novel flexible packages |
US4851459A (en) * | 1987-12-18 | 1989-07-25 | Century Adhesives Corp. | Aqueous peroxy carbamyl group containing polymer systems and methods of their production and use |
US4876308A (en) * | 1988-02-18 | 1989-10-24 | Gencorp Inc. | Polyurethane adhesive for a surface treatment-free fiber reinforced plastic |
US4895894A (en) * | 1988-05-31 | 1990-01-23 | The Dow Chemical Company | Modulus modification of water borne polyurethane-ureas |
NO891754L (no) * | 1988-06-02 | 1989-12-04 | Minnesota Mining & Mfg | Ikke-traaddannende fuktighets-herdende blandinger. |
EP0369389A1 (en) * | 1988-11-15 | 1990-05-23 | Reichhold Chemicals, Inc. | Water dispersible poly(urethaneureas) prepared with diisocyanate blends |
US5039732A (en) * | 1988-12-30 | 1991-08-13 | The Sherwin-Williams Company | Water-dispersable air-drying coatings |
DE3903804C2 (de) * | 1989-02-09 | 2001-12-13 | Bollig & Kemper | Wäßrige Lackdispersionen und deren Verwendung |
US5124424A (en) * | 1989-04-26 | 1992-06-23 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Polyurethane resin binder for magnetic recording mediums comprising a polycarbonate polyol |
US4963637A (en) * | 1989-06-23 | 1990-10-16 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Acid containing isocyanate-terminated prepolymers, salt prepolymers and polymers thereof |
US4954389A (en) * | 1989-07-05 | 1990-09-04 | Uniroyal Plastics Company, Inc. | Multi-layer electrically conductive article |
DE4011455A1 (de) * | 1990-04-09 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis |
DE59000148D1 (de) * | 1990-07-19 | 1992-07-09 | Degussa | Oberflaechenmodifizierte siliciumdioxide. |
DE4024567A1 (de) * | 1990-08-02 | 1992-02-06 | Basf Ag | Herstellung von waessrigen polyurethandispersionen |
US5155163A (en) * | 1990-08-06 | 1992-10-13 | Uniroyal Adhesives And Sealants, Inc. | Aqueous polyurethane dispersion synthesis for adhesive thermoforming applications |
DE4103347A1 (de) * | 1991-02-05 | 1992-08-06 | Bayer Ag | Waessrige polyurethan-dispersionen und ihre verwendung als kaschierklebstoffe |
DE4109477A1 (de) * | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Henkel Kgaa | Fuer reaktivsysteme geeignete polymerdispersionen |
DE4134064A1 (de) * | 1991-10-15 | 1993-04-22 | Bayer Ag | Bindemittelkombination, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE4222530A1 (de) * | 1992-07-09 | 1994-01-13 | Hoechst Ag | Polyurethan-Dispersionen |
US5508340A (en) * | 1993-03-10 | 1996-04-16 | R. E. Hart Labs, Inc. | Water-based, solvent-free or low voc, two-component polyurethane coatings |
WO1995008583A1 (en) * | 1993-09-24 | 1995-03-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic polyurethane dispersions |
-
1994
- 1994-09-09 US US08/304,653 patent/US5608000A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-04 AT AT95907287T patent/ATE181935T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-04 EP EP95907287A patent/EP0779903B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-04 DE DE69510678T patent/DE69510678T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-04 WO PCT/US1995/000030 patent/WO1996007540A1/en active IP Right Grant
- 1995-01-04 CA CA002197186A patent/CA2197186A1/en not_active Abandoned
- 1995-01-04 MX MX9701745A patent/MX9701745A/es not_active Application Discontinuation
- 1995-01-04 NZ NZ279057A patent/NZ279057A/en unknown
- 1995-01-04 JP JP8509458A patent/JP2955021B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-04 AU AU15568/95A patent/AU683344B2/en not_active Ceased
- 1995-01-04 ES ES95907287T patent/ES2134433T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-04 KR KR1019970701521A patent/KR100209563B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007031482A (ja) * | 2005-07-22 | 2007-02-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ウレタンエマルジョンおよびそれを用いた水系ポリウレタン組成物 |
JP4650139B2 (ja) * | 2005-07-22 | 2011-03-16 | 横浜ゴム株式会社 | ウレタンエマルジョンおよびそれを用いた水系ポリウレタン組成物 |
JP2013506034A (ja) * | 2009-09-25 | 2013-02-21 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 金属基材へポリマーを貼り合わせるための水系接着剤 |
WO2014088023A1 (ja) * | 2012-12-05 | 2014-06-12 | 東洋紡株式会社 | 共重合ポリウレタン樹脂及び水系エマルジョン |
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