JPH1036107A - 針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法 - Google Patents
針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法Info
- Publication number
- JPH1036107A JPH1036107A JP22301296A JP22301296A JPH1036107A JP H1036107 A JPH1036107 A JP H1036107A JP 22301296 A JP22301296 A JP 22301296A JP 22301296 A JP22301296 A JP 22301296A JP H1036107 A JPH1036107 A JP H1036107A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- calcium
- zinc
- compound
- aqueous solution
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】安価で高いアスペクト比を有する無機質繊維を
提供する。 【解決手段】次式の組成を有し、平均直径が０．１μｍ
ないし１０μｍ、アスペクト比が１０ないし１００の針
状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、および、４０
〜１００℃で反応させ、３０〜１００℃で結晶を成長さ
せることを特徴とするその製造方法を提供する。 ＮａｘＣａｙＺｎｚ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ ここで、ｘ、ｙ、ｚは、ｘ＝１〜３、ｙ＜０．５、ｚ＜
０．５の範囲で、ｘ／２＋ｙ＋ｚ＝３なる関係を満たす
数で、ｎは、結晶水分子数で、ｎ＝０〜４の範囲であ
る。
提供する。 【解決手段】次式の組成を有し、平均直径が０．１μｍ
ないし１０μｍ、アスペクト比が１０ないし１００の針
状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、および、４０
〜１００℃で反応させ、３０〜１００℃で結晶を成長さ
せることを特徴とするその製造方法を提供する。 ＮａｘＣａｙＺｎｚ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ ここで、ｘ、ｙ、ｚは、ｘ＝１〜３、ｙ＜０．５、ｚ＜
０．５の範囲で、ｘ／２＋ｙ＋ｚ＝３なる関係を満たす
数で、ｎは、結晶水分子数で、ｎ＝０〜４の範囲であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐火性複合材料、
濾過材、プラスチック複合材料等に使用される新規な無
機質繊維材料に関するものであり、より詳しくは、従来
から使用されており健康上の問題等が指摘されている石
綿やガラス繊維等に代替して使用しうる針状のりん酸亜
鉛カルシウムナトリウム結晶に関するものである。
濾過材、プラスチック複合材料等に使用される新規な無
機質繊維材料に関するものであり、より詳しくは、従来
から使用されており健康上の問題等が指摘されている石
綿やガラス繊維等に代替して使用しうる針状のりん酸亜
鉛カルシウムナトリウム結晶に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、建材等の耐火性複合材料や濾過材
等には、耐火性があり化学薬品にも強い石綿が使用され
てきた。しかし、最近になって、石綿の肺に対する発癌
性が問題となってきた。また、プラスチック複合材料に
は、ガラス繊維や炭素繊維が使用されるようになった。
しかし、ガラス繊維や炭素繊維は硬度が高く、取り扱う
際や使用後に粉塵が飛び散った際に人体を損傷する等の
問題があり、更に、ガラス繊維は耐熱温度が低く、ま
た、炭素繊維は高価である等の問題があった。このよう
な問題を対応するため、特開昭５６−９６７０８号公報
には、針状結晶性メタ燐酸カルシウムが開示されてお
り、特開昭５７−３４０２５号公報には、チタン酸アル
カリ金属繊維の製法が開示されており、特開昭５７−５
６５２０号公報には、Ｋ２Ｏ−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２系耐
熱性繊維の製造方法が開示されている。また、本出願人
は、特開平７−２５０６号公報において針状ヒドロキシ
アパタイトの製造方法を開示している。
等には、耐火性があり化学薬品にも強い石綿が使用され
てきた。しかし、最近になって、石綿の肺に対する発癌
性が問題となってきた。また、プラスチック複合材料に
は、ガラス繊維や炭素繊維が使用されるようになった。
しかし、ガラス繊維や炭素繊維は硬度が高く、取り扱う
際や使用後に粉塵が飛び散った際に人体を損傷する等の
問題があり、更に、ガラス繊維は耐熱温度が低く、ま
た、炭素繊維は高価である等の問題があった。このよう
な問題を対応するため、特開昭５６−９６７０８号公報
には、針状結晶性メタ燐酸カルシウムが開示されてお
り、特開昭５７−３４０２５号公報には、チタン酸アル
カリ金属繊維の製法が開示されており、特開昭５７−５
６５２０号公報には、Ｋ２Ｏ−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２系耐
熱性繊維の製造方法が開示されている。また、本出願人
は、特開平７−２５０６号公報において針状ヒドロキシ
アパタイトの製造方法を開示している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述の特開昭５６−９
６７０８号公報に開示された針状結晶性メタ燐酸カルシ
ウムは、ガラス状に溶融した燐酸カルシウムを徐冷しな
がら針状結晶を析出させることによって製造されたもの
であって、石綿のような健康上の問題も少なく、また、
単に溶融物を繊維状に押し出し紡糸したものよりは、機
械的に優れた特性を有するものであるが、生産性が低く
て高価である。また、前述の特開昭５７−３４０２５号
公報に開示されたチタン酸アルカリ金属繊維の製法は、
従来の高圧反応容器を必要とする水熱合成法や、ハロゲ
ン化アルカリ等を融剤として使用し多量の有害で腐食性
のガスが発生する融剤法や、長い繊維を得るために融剤
を必要とする焼成法等の問題を解決するため、原料に５
００℃以下で分解、気化または燃焼する化合物を混合
し、加熱の際、この化合物を分解、気化または燃焼させ
て空洞つくり、その空洞に針状結晶を成長させるという
点で優れた方法であるが、得られた製品は高価なのもの
である。また、前述の特開昭５７−５６５２０号公報に
開示されたＫ２Ｏ−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２系耐熱性繊維の
製造方法は、チタニウム、及び、ジルコニウムの酸化物
に水溶性カリウム塩を加えてペレットを作り、８００〜
１７００℃で焼成して、円周方向に針状結晶を、それと
交差する方向に非晶質繊維を析出させ、得られたものを
水中で処理して水溶性カリウム塩を除去して非晶質繊維
を崩壊させて、針状結晶を取り出す方法であるが、得ら
れた製品は高価なのものである。また、本出願人が、特
開平７−２５０６号公報に開示した針状ヒドロキシアパ
タイトの製造方法では、必ずしも、十分なアスペクト比
を有するものが得られなかった。本発明が解決しようと
する課題は、安価で高いアスペクト比を有する無機質繊
維を提供することにある。
６７０８号公報に開示された針状結晶性メタ燐酸カルシ
ウムは、ガラス状に溶融した燐酸カルシウムを徐冷しな
がら針状結晶を析出させることによって製造されたもの
であって、石綿のような健康上の問題も少なく、また、
単に溶融物を繊維状に押し出し紡糸したものよりは、機
械的に優れた特性を有するものであるが、生産性が低く
て高価である。また、前述の特開昭５７−３４０２５号
公報に開示されたチタン酸アルカリ金属繊維の製法は、
従来の高圧反応容器を必要とする水熱合成法や、ハロゲ
ン化アルカリ等を融剤として使用し多量の有害で腐食性
のガスが発生する融剤法や、長い繊維を得るために融剤
を必要とする焼成法等の問題を解決するため、原料に５
００℃以下で分解、気化または燃焼する化合物を混合
し、加熱の際、この化合物を分解、気化または燃焼させ
て空洞つくり、その空洞に針状結晶を成長させるという
点で優れた方法であるが、得られた製品は高価なのもの
である。また、前述の特開昭５７−５６５２０号公報に
開示されたＫ２Ｏ−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２系耐熱性繊維の
製造方法は、チタニウム、及び、ジルコニウムの酸化物
に水溶性カリウム塩を加えてペレットを作り、８００〜
１７００℃で焼成して、円周方向に針状結晶を、それと
交差する方向に非晶質繊維を析出させ、得られたものを
水中で処理して水溶性カリウム塩を除去して非晶質繊維
を崩壊させて、針状結晶を取り出す方法であるが、得ら
れた製品は高価なのものである。また、本出願人が、特
開平７−２５０６号公報に開示した針状ヒドロキシアパ
タイトの製造方法では、必ずしも、十分なアスペクト比
を有するものが得られなかった。本発明が解決しようと
する課題は、安価で高いアスペクト比を有する無機質繊
維を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の課
題を解決するために、（１）式の組成を有し、平均直径
が０．１μｍないし１０μｍ、アスペクト比が１０ない
し１００の針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶 ＮａｘＣａｙＺｎｚ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ …………………………（１） ここで、ｘ、ｙ、ｚは、ｘ＝１〜３、ｙ＞０．５、ｚ＞
０．５の範囲で、ｘ／２＋ｙ＋ｚ＝３なる関係を満たす
数で、ｎは、結晶水分子数で、ｎ＝０〜４の範囲であ
る。（以下「第１発明」という）、４０℃以上１００℃
以下に加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリ
ウム化合物の１〜４０重量％水溶液又は混合スラリー
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、反応させて
得られたりん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリーを、
３０℃以上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析
出させることを特徴とする第１発明に係わる針状りん酸
亜鉛カルシウムナトリウム結晶の製造方法（以下「第２
発明」という）、及び、亜鉛化合物、カルシウム化合
物、ナトリウム化合物の水溶液又は混合スラリーに、
０．１〜５重量％の濃度になるよう有機酸を添加し、更
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、りん酸亜鉛
カルシウムナトリウムスラリーを製造することを特徴と
する第２発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリ
ウム結晶の製造方法（以下「第３発明」という）を提案
する。
題を解決するために、（１）式の組成を有し、平均直径
が０．１μｍないし１０μｍ、アスペクト比が１０ない
し１００の針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶 ＮａｘＣａｙＺｎｚ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ …………………………（１） ここで、ｘ、ｙ、ｚは、ｘ＝１〜３、ｙ＞０．５、ｚ＞
０．５の範囲で、ｘ／２＋ｙ＋ｚ＝３なる関係を満たす
数で、ｎは、結晶水分子数で、ｎ＝０〜４の範囲であ
る。（以下「第１発明」という）、４０℃以上１００℃
以下に加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリ
ウム化合物の１〜４０重量％水溶液又は混合スラリー
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、反応させて
得られたりん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリーを、
３０℃以上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析
出させることを特徴とする第１発明に係わる針状りん酸
亜鉛カルシウムナトリウム結晶の製造方法（以下「第２
発明」という）、及び、亜鉛化合物、カルシウム化合
物、ナトリウム化合物の水溶液又は混合スラリーに、
０．１〜５重量％の濃度になるよう有機酸を添加し、更
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、りん酸亜鉛
カルシウムナトリウムスラリーを製造することを特徴と
する第２発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリ
ウム結晶の製造方法（以下「第３発明」という）を提案
する。
【０００５】第１発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウ
ムナトリウム結晶の組成は、（１）式の組成を有するこ
とが必要である。（１）式では、Ｎａ２ＣａＺｎ（ＰＯ
４）２−Ｈ２Ｏの組成を中心にしており、そこからナト
リウムが最も多いものでは、カルシウムが少ないもので
Ｎａ３Ｃａ０．６Ｚｎ０．９（ＰＯ４）２２Ｈ２Ｏ、亜
鉛が少ないものでＮａ３Ｃａ０．９Ｚｎ０．６（Ｐ
Ｏ４）２４Ｈ２Ｏ、ナトリウムが最も少ないものでカル
シウムが多いものはＮａＣａ１．９Ｚｎ０．６（Ｐ
Ｏ４）２−Ｈ２Ｏ、亜鉛が多いものはＮａＣａ０．６Ｚ
ｎ１．９（ＰＯ４）２３Ｈ２Ｏの組成になる。この組成
の範囲を超えると、針状結晶を生成させることが困難に
なる。また、この針状結晶の平均直径は０．１μｍない
し１０μｍであることが必要である。この範囲未満であ
ると無機質繊維として十分な強度が得られず、この範囲
を超えると無機質繊維として柔軟性に乏しくなる。ま
た、この針状結晶のアスペクト比は１０ないし１００で
あることが必要である。この範囲未満であると無機質繊
維として使い難く、この範囲を超えると取り扱いが不便
になる。
ムナトリウム結晶の組成は、（１）式の組成を有するこ
とが必要である。（１）式では、Ｎａ２ＣａＺｎ（ＰＯ
４）２−Ｈ２Ｏの組成を中心にしており、そこからナト
リウムが最も多いものでは、カルシウムが少ないもので
Ｎａ３Ｃａ０．６Ｚｎ０．９（ＰＯ４）２２Ｈ２Ｏ、亜
鉛が少ないものでＮａ３Ｃａ０．９Ｚｎ０．６（Ｐ
Ｏ４）２４Ｈ２Ｏ、ナトリウムが最も少ないものでカル
シウムが多いものはＮａＣａ１．９Ｚｎ０．６（Ｐ
Ｏ４）２−Ｈ２Ｏ、亜鉛が多いものはＮａＣａ０．６Ｚ
ｎ１．９（ＰＯ４）２３Ｈ２Ｏの組成になる。この組成
の範囲を超えると、針状結晶を生成させることが困難に
なる。また、この針状結晶の平均直径は０．１μｍない
し１０μｍであることが必要である。この範囲未満であ
ると無機質繊維として十分な強度が得られず、この範囲
を超えると無機質繊維として柔軟性に乏しくなる。ま
た、この針状結晶のアスペクト比は１０ないし１００で
あることが必要である。この範囲未満であると無機質繊
維として使い難く、この範囲を超えると取り扱いが不便
になる。
【０００６】第２発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウ
ムナトリウム結晶の製造方法では、４０℃以上１００℃
以下に加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリ
ウム化合物の１〜４０重量％水溶液又は混合スラリー
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、反応させて
得られたりん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリーを、
３０℃以上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析
出させることを特徴としている。亜鉛化合物、カルシウ
ム化合物、ナトリウム化合物の水溶液又は混合スラリー
の温度は、４０℃未満であると針状結晶が生成し難く、
１００℃を超えると、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加
する際に溶液が沸騰するおそれがあり好ましくない。亜
鉛化合物には、酸化亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等、亜鉛
を含み燐酸と反応しうる化合物であれば、どのようなも
のでもよいが、反応後に不要な酸根が残らないようにす
るため、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、りん酸亜
鉛、りん酸水素亜鉛が好ましい。同様に、カルシウム化
合物やナトリウム化合物も、酸化物、塩化物、酢酸塩
等、カルシウムやナトリウムを含み燐酸と反応しうる化
合物であれば、どのようなものでもよいが、反応後に不
要な酸根が残らないようにするため、酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩が好ましい。亜鉛
化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物の水溶液
又は混合スラリーの濃度は、１〜４０重量％であること
が必要であり、この濃度未満であると針状結晶が析出し
難く、この濃度を超えると十分に攪拌することが困難に
なる。
ムナトリウム結晶の製造方法では、４０℃以上１００℃
以下に加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリ
ウム化合物の１〜４０重量％水溶液又は混合スラリー
に、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加して、反応させて
得られたりん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリーを、
３０℃以上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析
出させることを特徴としている。亜鉛化合物、カルシウ
ム化合物、ナトリウム化合物の水溶液又は混合スラリー
の温度は、４０℃未満であると針状結晶が生成し難く、
１００℃を超えると、りん酸又はりん酸塩水溶液を添加
する際に溶液が沸騰するおそれがあり好ましくない。亜
鉛化合物には、酸化亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等、亜鉛
を含み燐酸と反応しうる化合物であれば、どのようなも
のでもよいが、反応後に不要な酸根が残らないようにす
るため、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、りん酸亜
鉛、りん酸水素亜鉛が好ましい。同様に、カルシウム化
合物やナトリウム化合物も、酸化物、塩化物、酢酸塩
等、カルシウムやナトリウムを含み燐酸と反応しうる化
合物であれば、どのようなものでもよいが、反応後に不
要な酸根が残らないようにするため、酸化物、水酸化
物、炭酸塩、りん酸塩、りん酸水素塩が好ましい。亜鉛
化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物の水溶液
又は混合スラリーの濃度は、１〜４０重量％であること
が必要であり、この濃度未満であると針状結晶が析出し
難く、この濃度を超えると十分に攪拌することが困難に
なる。
【０００７】前述のように、４０℃以上１００℃以下に
加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化
合物の水溶液又は混合スラリーにりん酸又はりん酸塩水
溶液を添加して反応させ、得られたスラリーを３０℃以
上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析出させる
と、アスペクト比の高い針状結晶が得られる。この理由
は、針状結晶が高温で安定であることと、高温では、結
晶核の生成が遅く、たとえ微細な結晶核ができても再溶
解され易いのに対して、成長し出した結晶は、再溶解さ
れ難いだけでなく、高温により陽イオンの移動が活発化
され、数少ない残った結晶を核として結晶の成長が促進
されること等による考えられる。それを裏付けるよう
に、スラリー温度が３０℃未満であると微細な結晶核が
増え針状結晶が得られず、また、１００℃を超えると、
溶液の沸騰等により水分の気化が活発化し、微細な結晶
核が増え針状結晶が得られない。
加熱した亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化
合物の水溶液又は混合スラリーにりん酸又はりん酸塩水
溶液を添加して反応させ、得られたスラリーを３０℃以
上１００℃以下で攪拌しながら徐々に結晶を析出させる
と、アスペクト比の高い針状結晶が得られる。この理由
は、針状結晶が高温で安定であることと、高温では、結
晶核の生成が遅く、たとえ微細な結晶核ができても再溶
解され易いのに対して、成長し出した結晶は、再溶解さ
れ難いだけでなく、高温により陽イオンの移動が活発化
され、数少ない残った結晶を核として結晶の成長が促進
されること等による考えられる。それを裏付けるよう
に、スラリー温度が３０℃未満であると微細な結晶核が
増え針状結晶が得られず、また、１００℃を超えると、
溶液の沸騰等により水分の気化が活発化し、微細な結晶
核が増え針状結晶が得られない。
【０００８】第３発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウ
ムナトリウム結晶の製造方法は、第２発明に係わる針状
りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶の製造方法で、亜
鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物の水溶
液又は混合スラリーに、０．１〜５重量％の濃度になる
よう有機酸を添加し、更に、りん酸又はりん酸塩水溶液
を添加して、りん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリー
を製造することを特徴としている。ここでいう有機酸に
は、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、
乳酸、アクリル酸等が挙げられる。この有機酸は、カル
シウムイオンや亜鉛イオンの移動を助け、針状結晶の成
長に寄与するものと考えられ、実際に、アスペクト比を
挙げる効果がある。この有機酸の濃度は、０．１〜５重
量％の範囲であることが必要で、この範囲未満であると
有機酸の効果が認め難く、この範囲を超えると、得られ
た製品の残留量が多くなり、高温で使用中に変質して変
色させるおそれが出てくる。
ムナトリウム結晶の製造方法は、第２発明に係わる針状
りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶の製造方法で、亜
鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物の水溶
液又は混合スラリーに、０．１〜５重量％の濃度になる
よう有機酸を添加し、更に、りん酸又はりん酸塩水溶液
を添加して、りん酸亜鉛カルシウムナトリウムスラリー
を製造することを特徴としている。ここでいう有機酸に
は、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、グリコール酸、
乳酸、アクリル酸等が挙げられる。この有機酸は、カル
シウムイオンや亜鉛イオンの移動を助け、針状結晶の成
長に寄与するものと考えられ、実際に、アスペクト比を
挙げる効果がある。この有機酸の濃度は、０．１〜５重
量％の範囲であることが必要で、この範囲未満であると
有機酸の効果が認め難く、この範囲を超えると、得られ
た製品の残留量が多くなり、高温で使用中に変質して変
色させるおそれが出てくる。
【０００９】
１．針状結晶等の製造 〔実施例１〕６０℃の温水２，０００ｇに、酸化亜鉛
（ＺｎＯ）４０．７ｇ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）
５０．４ｇ、４８％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶
液８３．４ｇを加えてスラリーを作成した。これに７５
％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液１３１ｇを３０分かけて
添加して、６０℃に保持し２時間攪拌した。反応後のス
ラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕することなく
そのまま１１０℃で２４時間乾燥して結晶粉体（以下
「粉体１」という）を得た。
（ＺｎＯ）４０．７ｇ、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）
５０．４ｇ、４８％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶
液８３．４ｇを加えてスラリーを作成した。これに７５
％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液１３１ｇを３０分かけて
添加して、６０℃に保持し２時間攪拌した。反応後のス
ラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕することなく
そのまま１１０℃で２４時間乾燥して結晶粉体（以下
「粉体１」という）を得た。
【００１０】〔実施例２〕９０℃の温水１，０００ｇ
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ３）１００．１ｇ、粒状水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）８０ｇを加えてスラリーを作成した。これ
に３７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液５２４ｇを１
時間かけて添加し、放冷しながら２時間攬拌した。その
時の最終温度は４５℃であった。反応後のスラリーを濾
過し、得られたケーキを、粉砕することなくそのまま１
１０℃で２４時間乾燥して結晶粉体（以下「粉体２」と
いう）を得た。
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ、炭酸カルシウム
（ＣａＣＯ３）１００．１ｇ、粒状水酸化ナトリウム
（ＮａＯＨ）８０ｇを加えてスラリーを作成した。これ
に３７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液５２４ｇを１
時間かけて添加し、放冷しながら２時間攬拌した。その
時の最終温度は４５℃であった。反応後のスラリーを濾
過し、得られたケーキを、粉砕することなくそのまま１
１０℃で２４時間乾燥して結晶粉体（以下「粉体２」と
いう）を得た。
【００１１】〔実施例３〕４０℃の温水１，０００ｇ
に、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）１３６．３ｇ、水酸化カル
シウム（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、４８％水酸化ナ
トリウム（ＮａＯＨ）水溶液１６６．７ｇを加えてスラ
リーを作成した。これに３７．５％りん酸（Ｈ３Ｐ
Ｏ４）水溶液５２４ｇを１時間かけて添加し、４０℃に
保持し４時間攪拌した。反応後のスラリーを濾過し、得
られたケーキを、粉砕することなくそのまま１１０℃で
２４時間乾燥して結晶粉体（以下「粉体３」という）を
得た。
に、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）１３６．３ｇ、水酸化カル
シウム（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、４８％水酸化ナ
トリウム（ＮａＯＨ）水溶液１６６．７ｇを加えてスラ
リーを作成した。これに３７．５％りん酸（Ｈ３Ｐ
Ｏ４）水溶液５２４ｇを１時間かけて添加し、４０℃に
保持し４時間攪拌した。反応後のスラリーを濾過し、得
られたケーキを、粉砕することなくそのまま１１０℃で
２４時間乾燥して結晶粉体（以下「粉体３」という）を
得た。
【００１２】〔実施例４〕６０℃の温水２，０００ｇ
に、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）１８３．５
ｇ）水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、
炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）１６８ｇを加えて
スラリーを作成した。これに７５％りん酸（Ｈ３Ｐ
Ｏ４）水溶液２６２ｇを１時間かけて添加し、放冷しな
がら２時間攪拌した。その時の最終温度は３５℃であっ
た。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉
砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して結
晶粉体（以下「粉体４」という）を得た。
に、酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）１８３．５
ｇ）水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、
炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）１６８ｇを加えて
スラリーを作成した。これに７５％りん酸（Ｈ３Ｐ
Ｏ４）水溶液２６２ｇを１時間かけて添加し、放冷しな
がら２時間攪拌した。その時の最終温度は３５℃であっ
た。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉
砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して結
晶粉体（以下「粉体４」という）を得た。
【００１３】〔実施例５〕９０℃の温水１，０００ｇ
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）４０．７ｇ、塩化カルシウム
（ＣａＣｌ２）５５．６ｇ、酢酸ナトリウム（Ｎａ（Ｃ
Ｈ３ＣＯＯ））８２ｇを加えてスラリーを作成した。こ
れに３７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを
３０分かけて添加し、４０℃に保持し２時間攪拌した。
反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕す
ることなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して結晶粉
体（以下「粉体５」という）を得た。
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）４０．７ｇ、塩化カルシウム
（ＣａＣｌ２）５５．６ｇ、酢酸ナトリウム（Ｎａ（Ｃ
Ｈ３ＣＯＯ））８２ｇを加えてスラリーを作成した。こ
れに３７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを
３０分かけて添加し、４０℃に保持し２時間攪拌した。
反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕す
ることなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して結晶粉
体（以下「粉体５」という）を得た。
【００１４】〔実施例６〕７０℃の温水１，０００ｇ
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ、水酸化カルシウム
（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、８８％乳酸（ＣＨ３Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＯＯＨ）３．９ｇを加えてスラリーを作成
した。これに１０％りん酸水素ナトリウム（ＮａＨ
２（ＰＯ４）２Ｈ２Ｏ）水溶液３，１２０ｇを添加し、
放冷しながら４時間攪拌した。その時の最終温度は３０
℃であった。反応後のスラリーを濾過し、得られたケー
キを、粉砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾
燥して結晶粉体（以下「粉体６」という）を得た。
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ、水酸化カルシウム
（Ｃａ（ＯＨ）２）７４．１ｇ、８８％乳酸（ＣＨ３Ｃ
Ｈ（ＯＨ）ＣＯＯＨ）３．９ｇを加えてスラリーを作成
した。これに１０％りん酸水素ナトリウム（ＮａＨ
２（ＰＯ４）２Ｈ２Ｏ）水溶液３，１２０ｇを添加し、
放冷しながら４時間攪拌した。その時の最終温度は３０
℃であった。反応後のスラリーを濾過し、得られたケー
キを、粉砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾
燥して結晶粉体（以下「粉体６」という）を得た。
【００１５】〔比較例１〕２０℃の水１，０００ｇに、
酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ）炭酸カルシウム（Ｃａ
ＣＯ３）１００．１ｇ、４８％水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ）１６６．７ｇを加えてスラリーを作成した。これ
に７５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを３０分
かけて添加した。反応による発熱によりスラリーは３５
℃となった。これを放冷しながら４時間攪拌した。反応
後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕するこ
となくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して粉体（以下
「粉体７」という）を得た。
酸化亜鉛（ＺｎＯ）８１．４ｇ）炭酸カルシウム（Ｃａ
ＣＯ３）１００．１ｇ、４８％水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ）１６６．７ｇを加えてスラリーを作成した。これ
に７５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを３０分
かけて添加した。反応による発熱によりスラリーは３５
℃となった。これを放冷しながら４時間攪拌した。反応
後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、粉砕するこ
となくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して粉体（以下
「粉体７」という）を得た。
【００１６】〔比較例２〕２０℃の水１，０００ｇに、
酸化亜鉛（ＺｎＯ）４０．７ｇ、塩化カルシウム（Ｃａ
Ｃｌ２）５５．６ｇ、４８％水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）８３．４ｇを加えてスラリーを作成した。これに３
７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを３０分
かけて添加した。反応による発熱によりスラリーは３０
℃となった。これを５０℃に加温保持して１６時間攪拌
した。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、
粉砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して
粉体（以下「粉体８」という）を得た。
酸化亜鉛（ＺｎＯ）４０．７ｇ、塩化カルシウム（Ｃａ
Ｃｌ２）５５．６ｇ、４８％水酸化ナトリウム（ＮａＯ
Ｈ）８３．４ｇを加えてスラリーを作成した。これに３
７．５％りん酸（Ｈ３ＰＯ４）水溶液２６２ｇを３０分
かけて添加した。反応による発熱によりスラリーは３０
℃となった。これを５０℃に加温保持して１６時間攪拌
した。反応後のスラリーを濾過し、得られたケーキを、
粉砕することなくそのまま１１０℃で２４時間乾燥して
粉体（以下「粉体８」という）を得た。
【００１７】２．針状結晶等の分析結果 前述の実施例１〜６及び比較例１、２で得られた粉体１
〜８の分析結果は表１の通りであった。表１から、第２
発明に係わる製造方法で製造された第１発明に係わる針
状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶である粉体１〜
５、及び、第３発明に係わる製造方法で製造された第１
発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶
である粉体６は、いずれも、式（１）の組成の範囲内で
あって、針状の結晶形を有し、平均直径が０．１〜１０
μｍの範囲内にあり、アスペクト比が１０〜１００の範
囲内にあることがわかる。
〜８の分析結果は表１の通りであった。表１から、第２
発明に係わる製造方法で製造された第１発明に係わる針
状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶である粉体１〜
５、及び、第３発明に係わる製造方法で製造された第１
発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶
である粉体６は、いずれも、式（１）の組成の範囲内で
あって、針状の結晶形を有し、平均直径が０．１〜１０
μｍの範囲内にあり、アスペクト比が１０〜１００の範
囲内にあることがわかる。
【００１８】
【表１】
【００１９】図１に、一つの例として、本発明に係わる
針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶である粉体１
を、電子顕微鏡で１０００倍に拡大した様子を示した。
なお、この図では、背景にある針状結晶は、複雑になり
過ぎるので省略してある。この図から、粉体１が、平均
直径２μｍで、アスペクト比５０の針状結晶であること
がわかる。また、再溶解されずに残った少し大きい結晶
核から針状結晶が成長していることを伺い知ることもで
きる。なお、他の本発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシ
ウムナトリウム結晶を電子顕微鏡で拡大した様子は、い
ずれも、図１と同様に、アスペクト比の高いものであっ
た。一方、比較例の粉体５や６を電子顕微鏡で１０００
倍に拡大した様子は、所々に塊のある砂糖や天然塩のよ
うな非結晶の粉体であった。
針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶である粉体１
を、電子顕微鏡で１０００倍に拡大した様子を示した。
なお、この図では、背景にある針状結晶は、複雑になり
過ぎるので省略してある。この図から、粉体１が、平均
直径２μｍで、アスペクト比５０の針状結晶であること
がわかる。また、再溶解されずに残った少し大きい結晶
核から針状結晶が成長していることを伺い知ることもで
きる。なお、他の本発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシ
ウムナトリウム結晶を電子顕微鏡で拡大した様子は、い
ずれも、図１と同様に、アスペクト比の高いものであっ
た。一方、比較例の粉体５や６を電子顕微鏡で１０００
倍に拡大した様子は、所々に塊のある砂糖や天然塩のよ
うな非結晶の粉体であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウ
ムナトリウム結晶は、前述のような構成であるので、単
に高いアスペクト比を有するだけでなく、ジルコンやチ
タンのような高価な金属化合物を必要とせず、また、本
発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶
の製造方法によれば、高圧処理や高温溶融等の特別な操
作を必要としないので、極めて安価に、高いアスペクト
比等優れた特性を有する無機質繊維を提供することがで
きる。
ムナトリウム結晶は、前述のような構成であるので、単
に高いアスペクト比を有するだけでなく、ジルコンやチ
タンのような高価な金属化合物を必要とせず、また、本
発明に係わる針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶
の製造方法によれば、高圧処理や高温溶融等の特別な操
作を必要としないので、極めて安価に、高いアスペクト
比等優れた特性を有する無機質繊維を提供することがで
きる。
【図１】電子顕微鏡で１０００倍に拡大した粉体１の概
略説明図
略説明図
Claims (3)
- 【請求項１】 次式の組成を有し、平均直径が０．１μ
ｍないし１０μｍ、アスペクト比が１０ないし１００の
針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶 ＮａｘＣａｙＺｎｘ（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ ここで、ｘ、ｙ、ｚは、ｘ＝１〜３、ｙ＞０．５、ｚ＞
０．５の範囲で、ｘ／２＋ｙ＋ｚ＝３なる関係を満たす
数で、ｎは、結晶水分子数で、ｎ＝０〜４の範囲であ
る。 - 【請求項２】 ４０℃以上１００℃以下に加熱した亜鉛
化合物、カルシウム化合物、ナトリウム化合物の１〜４
０重量％水溶液又は混合スラリーに、りん酸又はりん酸
塩水溶液を添加して、反応させて得られたりん酸亜鉛カ
ルシウムナトリウムスラリーを、３０℃以上１００℃以
下で攪拌しながら徐々に結晶を析出させることを特徴と
する請求項１記載の針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウ
ム結晶の製造方法 - 【請求項３】 亜鉛化合物、カルシウム化合物、ナトリ
ウム化合物の水溶液又は混合スラリーに、０．１〜５重
量％の濃度になるよう有機酸を添加し、更に、りん酸又
はりん酸塩水溶液を添加して、りん酸亜鉛カルシウムナ
トリウムスラリーを製造することを特徴とする請求項２
記載の針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶の製造
方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22301296A JPH1036107A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | 針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22301296A JPH1036107A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | 針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036107A true JPH1036107A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16791458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22301296A Pending JPH1036107A (ja) | 1996-07-22 | 1996-07-22 | 針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1036107A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006048991A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | リチウム電池用正極活物質の製造方法及びリチウム電池用正極活物質並びにリチウム電池 |
| DE102014119472A1 (de) * | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Verfahren zur Herstellung von anisotropen Zinkphosphat-Partikeln und Zink-Metall-Mischphosphatpartikeln und ihre Verwendung |
| CN116041846A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-05-02 | 上海日之升科技有限公司 | 一种高频振动环境使用的低蠕变紫外阻燃材料 |
-
1996
- 1996-07-22 JP JP22301296A patent/JPH1036107A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006048991A (ja) * | 2004-08-02 | 2006-02-16 | Sumitomo Osaka Cement Co Ltd | リチウム電池用正極活物質の製造方法及びリチウム電池用正極活物質並びにリチウム電池 |
| JP4703985B2 (ja) * | 2004-08-02 | 2011-06-15 | 住友大阪セメント株式会社 | リチウム電池用正極活物質の製造方法 |
| DE102014119472A1 (de) * | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Verfahren zur Herstellung von anisotropen Zinkphosphat-Partikeln und Zink-Metall-Mischphosphatpartikeln und ihre Verwendung |
| US10774223B2 (en) | 2014-12-22 | 2020-09-15 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Method for producing anisotropic zinc phosphate particles |
| CN116041846A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-05-02 | 上海日之升科技有限公司 | 一种高频振动环境使用的低蠕变紫外阻燃材料 |
| CN116041846B (zh) * | 2022-12-28 | 2024-02-23 | 上海日之升科技有限公司 | 一种高频振动环境使用的低蠕变紫外阻燃材料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Roeder et al. | Kinetic effects on hydroxyapatite whiskers synthesized by the chelate decomposition method | |
| CN109432507A (zh) | 含金属氧化物的抗菌羟基磷灰石复合材料及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Formation of hydroxyapatite whiskers by hydrothermal homogeneous precipitation using acetamide | |
| JPH1036107A (ja) | 針状りん酸亜鉛カルシウムナトリウム結晶、及び、 その製造方法 | |
| JPS5830248B2 (ja) | 繊維状水酸化マグネシウム及びその製法 | |
| JP2664029B2 (ja) | リン酸カルシウムコーテイングチタン材料 | |
| JPS5943440B2 (ja) | アルカリチタネイト繊維材の製造方法 | |
| JP5478872B2 (ja) | 人工骨材 | |
| JP2004175644A (ja) | マグネシア質粒子及びその製造方法 | |
| JPH04164816A (ja) | 液中合成法による針状酸化亜鉛粉末の製造方法 | |
| KR20030087789A (ko) | 패각을 이용한 수산화아파타이트 분말 제조 방법 및 그에따른 수산화아파타이트 분말 | |
| JP2005154181A (ja) | 繊維状ヒドロキシアパタイトの製造方法 | |
| JPS63248724A (ja) | 繊維状酸化アンチモンの製造方法 | |
| JPH1135322A (ja) | ジルコニア粉およびその製造方法 | |
| KR960012708B1 (ko) | 하이드록시 아파타이트의 제조방법 | |
| CN1313649C (zh) | 一种多孔氧化镁晶须的制备方法 | |
| JP3224298B2 (ja) | 針状チタン酸アルカリの製造方法 | |
| JPH0297409A (ja) | 天然水酸アパタイトの製造法 | |
| JPS63100008A (ja) | リン酸三カルシウムの製造方法 | |
| JPS5869799A (ja) | 繊維状チタン酸カリウムの製造法 | |
| JPH03279215A (ja) | 六チタン酸カリウム繊維の製造方法 | |
| JPS5825202A (ja) | 磁気記録材料用針状α−ＦｅＯＯＨの製造方法 | |
| JPS6086024A (ja) | チタン酸塩の製造法 | |
| JPH0346432B2 (ja) | ||
| JPS6340799A (ja) | リン酸チタン・カリウム単結晶の製造方法 |