JPH10316632A - アミニウム化合物およびこれを含有する光記録媒体 - Google Patents
アミニウム化合物およびこれを含有する光記録媒体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】溶剤に対する溶解性に優れ、取扱い上及び環境
に対する安全性の高い新規アミニウム化合物の開発 【解決手段】下記式(1)で表されるアミニウム化合物 【化1】 (式(1)においてR1 は置換もしくは未置換のアルキ
ル基を表し、A2-は2価の有機陰イオンを表す。)
に対する安全性の高い新規アミニウム化合物の開発 【解決手段】下記式(1)で表されるアミニウム化合物 【化1】 (式(1)においてR1 は置換もしくは未置換のアルキ
ル基を表し、A2-は2価の有機陰イオンを表す。)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はアミニウム化合物及
びこれを含有する光記録媒体に関し、詳しくは対イオン
として2価の有機陰イオンを有するアミニウム化合物、
及びレーザー光による情報記録、再生もしくは画像形成
に有用で、耐光性の向上した、例えばシアニン系色素と
該アミニウム化合物を含有する光記録媒体に関する。
びこれを含有する光記録媒体に関し、詳しくは対イオン
として2価の有機陰イオンを有するアミニウム化合物、
及びレーザー光による情報記録、再生もしくは画像形成
に有用で、耐光性の向上した、例えばシアニン系色素と
該アミニウム化合物を含有する光記録媒体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、有機性色素を使用した記録媒体、
特に1回のみ記録可能なCD−R、DVD−R用色素と
してフタロシアニン誘導体やインドレニン系シアニン色
素等の色素が種々提案されている。フタロシアニン系色
素は耐光性、耐保存性に優れるものの、一般的に使用さ
れるポリカーボネートを侵さない溶媒等の制約から、溶
剤に対する溶解度が余りなく、基盤上に溶剤に溶解した
色素を塗布する際、所望の濃度を得られないという問題
点がある。又、シアニン色素では、ある程度の溶剤溶解
性を有するものの、使用できる溶剤の種類も限定されて
おり、更に耐光性、耐保存性等に問題があり、通常一重
項酸素クエンチャーを添加することにより光に対する劣
化を防止している。シアニン色素やポリメチン系色素等
の自己増感による酸化劣化しやすい色素の耐光性を向上
させる為に、1重項酸素クエンチャーとしてニッケル系
の有機金属錯体や特公平6−26028、特開平1−9
9885等に記載のアミニウム塩、ジイモニウム塩等を
添加することが知られているが、ニッケル系金属錯体は
一般的に有機溶剤に対する溶解度が低く、また、金属を
含有しており使用上また環境上問題である。アミニウム
塩、ジイモニウム塩等は、過塩素酸塩や六フッ化アンチ
モン酸塩等の種々の対イオンを有するものが知られてい
るが、一般的な過塩素酸塩は危険物に該当するため使用
上問題があり、六フッ化アンチモン酸塩は、特にメチン
系色素と併用する場合、溶剤に対する溶解度が低く、塗
液をリサイクル使用しにくく、また金属を含有している
ため、環境汚染の問題があった。
特に1回のみ記録可能なCD−R、DVD−R用色素と
してフタロシアニン誘導体やインドレニン系シアニン色
素等の色素が種々提案されている。フタロシアニン系色
素は耐光性、耐保存性に優れるものの、一般的に使用さ
れるポリカーボネートを侵さない溶媒等の制約から、溶
剤に対する溶解度が余りなく、基盤上に溶剤に溶解した
色素を塗布する際、所望の濃度を得られないという問題
点がある。又、シアニン色素では、ある程度の溶剤溶解
性を有するものの、使用できる溶剤の種類も限定されて
おり、更に耐光性、耐保存性等に問題があり、通常一重
項酸素クエンチャーを添加することにより光に対する劣
化を防止している。シアニン色素やポリメチン系色素等
の自己増感による酸化劣化しやすい色素の耐光性を向上
させる為に、1重項酸素クエンチャーとしてニッケル系
の有機金属錯体や特公平6−26028、特開平1−9
9885等に記載のアミニウム塩、ジイモニウム塩等を
添加することが知られているが、ニッケル系金属錯体は
一般的に有機溶剤に対する溶解度が低く、また、金属を
含有しており使用上また環境上問題である。アミニウム
塩、ジイモニウム塩等は、過塩素酸塩や六フッ化アンチ
モン酸塩等の種々の対イオンを有するものが知られてい
るが、一般的な過塩素酸塩は危険物に該当するため使用
上問題があり、六フッ化アンチモン酸塩は、特にメチン
系色素と併用する場合、溶剤に対する溶解度が低く、塗
液をリサイクル使用しにくく、また金属を含有している
ため、環境汚染の問題があった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、溶剤
に対する溶解性に優れ、取扱い上及び環境に対する安全
性の高い新規アミニウム化合物、および該化合物を用い
た光記録媒体を提供することにある。
に対する溶解性に優れ、取扱い上及び環境に対する安全
性の高い新規アミニウム化合物、および該化合物を用い
た光記録媒体を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、下記式(1)
のような構造を有するアミニウム化合物が溶剤溶解性、
特にメチン系色素と併用する場合の溶剤溶解性が良好
で、更にこのアミニウム化合物を少なくとも1種、光記
録媒体に含有せしめることにより、安定で耐光性良好で
あり、しかも該アミニウム化合物液をリサイクル使用可
能な光記録材料が製出できることを見いだし本発明を完
成させた。すなわち本発明は、(1)下記式(1)で表
されるアミニウム化合物、
うな課題を解決すべく鋭意努力した結果、下記式(1)
のような構造を有するアミニウム化合物が溶剤溶解性、
特にメチン系色素と併用する場合の溶剤溶解性が良好
で、更にこのアミニウム化合物を少なくとも1種、光記
録媒体に含有せしめることにより、安定で耐光性良好で
あり、しかも該アミニウム化合物液をリサイクル使用可
能な光記録材料が製出できることを見いだし本発明を完
成させた。すなわち本発明は、(1)下記式(1)で表
されるアミニウム化合物、
【0005】
【化3】
【0006】(式(1)においてR1 は置換もしくは未
置換のアルキル基を表し、A2-は2価の有機陰イオンを
表す。) (2)R1 がC2−C4アルキル基である(1)に記載
のアミニウム化合物、(3)R1 がn−ブチル基である
(1)に記載のアミニウム化合物、(4)A2-が分子中
にスルホン酸基を2個有する芳香族ジスルホン酸イオン
である(1)ないし(3)のいずれか一項に記載のアミ
ニウム化合物、(5)分子中にスルホン酸基を2個有す
る芳香族ジスルホン酸イオンがナフタレンジスルホン酸
イオンである(4)に記載のアミニウム化合物、(6)
ナフタレンジスルホン酸イオンが下記式(2)で表され
る化合物イオンである(5)に記載のアミニウム化合
物、
置換のアルキル基を表し、A2-は2価の有機陰イオンを
表す。) (2)R1 がC2−C4アルキル基である(1)に記載
のアミニウム化合物、(3)R1 がn−ブチル基である
(1)に記載のアミニウム化合物、(4)A2-が分子中
にスルホン酸基を2個有する芳香族ジスルホン酸イオン
である(1)ないし(3)のいずれか一項に記載のアミ
ニウム化合物、(5)分子中にスルホン酸基を2個有す
る芳香族ジスルホン酸イオンがナフタレンジスルホン酸
イオンである(4)に記載のアミニウム化合物、(6)
ナフタレンジスルホン酸イオンが下記式(2)で表され
る化合物イオンである(5)に記載のアミニウム化合
物、
【0007】
【化4】
【0008】(R2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基、水酸基、アルキルアミノ基、
アミノ基、−NHCOR3 、−NHSO2 R3 、又は−
OSO2 R3 (ここで、R3 は、置換もしくは未置換の
アリール基、置換もしくは未置換のアルキル基を表す)
又はアセチル基を表す。) (7)R2 がそれぞれ独立に水素原子、水酸基、−NH
COR3 、−NHSO2R3 、又は−OSO2 R3 であ
る(6)に記載のアミニウム化合物、(8)R2 が水素
原子又は水酸基である(6)に記載のアミニウム化合
物、(9)(1)ないし(8)のいずれか一項記載のア
ミニウム化合物の少なくとも1種を記録層に含有するこ
とを特徴とする光記録媒体、(10)メチン系化合物を
記録層に含有する(9)の光記録媒体、(11)メチン
系化合物がシアニン系色素である(10)の光記録媒
体、(12)アミニウム化合物の使用量がシアニン系色
素100重量部に対し10〜150重量部である(1
1)の光記録媒体、に関する。
ン原子、低級アルキル基、水酸基、アルキルアミノ基、
アミノ基、−NHCOR3 、−NHSO2 R3 、又は−
OSO2 R3 (ここで、R3 は、置換もしくは未置換の
アリール基、置換もしくは未置換のアルキル基を表す)
又はアセチル基を表す。) (7)R2 がそれぞれ独立に水素原子、水酸基、−NH
COR3 、−NHSO2R3 、又は−OSO2 R3 であ
る(6)に記載のアミニウム化合物、(8)R2 が水素
原子又は水酸基である(6)に記載のアミニウム化合
物、(9)(1)ないし(8)のいずれか一項記載のア
ミニウム化合物の少なくとも1種を記録層に含有するこ
とを特徴とする光記録媒体、(10)メチン系化合物を
記録層に含有する(9)の光記録媒体、(11)メチン
系化合物がシアニン系色素である(10)の光記録媒
体、(12)アミニウム化合物の使用量がシアニン系色
素100重量部に対し10〜150重量部である(1
1)の光記録媒体、に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】一般式(1)において、R1 で表
される未置換のアルキル基としては、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、2ーメ
チルプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ドデシル基等のC1−C12アルキ
ル基があげられ、好ましくはC2−C4のアルキル基
が、より好ましくはn−ブチル基があげられる。置換ア
ルキル基の置換基としては、アルキルオキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキルオキシアルキルオキシ基、アリール
基、水酸基等があげられ、具体的には、ヒドロキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシ
エチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ベ
ンジル基、テトラフロロプロピル基、トリフロロエチル
基、メトキシエチルオキシエチル基、メトキシプロピル
基、ヒドロキシプロピル基、フルフリル基、アセチルオ
キシエチル基等のC1ーC9の置換アルキル基があげら
れ、好ましくはC2−C6の置換アルキル基があげられ
る。
される未置換のアルキル基としては、具体的には、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、2ーメ
チルプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ドデシル基等のC1−C12アルキ
ル基があげられ、好ましくはC2−C4のアルキル基
が、より好ましくはn−ブチル基があげられる。置換ア
ルキル基の置換基としては、アルキルオキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキルオキシアルキルオキシ基、アリール
基、水酸基等があげられ、具体的には、ヒドロキシメチ
ル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシ
エチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ベ
ンジル基、テトラフロロプロピル基、トリフロロエチル
基、メトキシエチルオキシエチル基、メトキシプロピル
基、ヒドロキシプロピル基、フルフリル基、アセチルオ
キシエチル基等のC1ーC9の置換アルキル基があげら
れ、好ましくはC2−C6の置換アルキル基があげられ
る。
【0010】A2-で表される2価の有機陰イオンとして
は、分子中にスルホン酸基を2個有する芳香族ジスルホ
ン酸イオンが好ましく、例えばナフタレンー1、5ージ
スルホン酸、R酸、G酸、H酸、ベンゾイルH酸(H酸
のアミノ基にベンゾイル基が結合したもの)、p−クロ
ルベンゾイルH酸、p−トルエンスルホニルH酸、クロ
ルH酸(H酸のアミノ基が塩素原子に置換したもの)、
クロルアセチルH酸、メタニルγ酸、6ースルホナフチ
ルーγ酸、C酸、ε酸、p−トルエンスルホニルR酸、
ナフタリンー1,6ージスルホン酸、1ーナフトールー
4,8ージスルホン酸等のナフタレンジスルホン酸誘導
体、カルボニルJ酸、4,4’ージアミノスチルベンー
2,2’ージスルホン酸、ジJ酸、ナフタル酸、ナフタ
リンー2,3ージカルボン酸、ジフェン酸、スチルベン
ー4,4’ージカルボン酸、6ースルホー2ーオキシー
3ーナフトエ酸、アントラキノンー1,8ージスルホン
酸、1,6−ジアミノアントラキノン−2,7ージスル
ホン酸、2ー(4ースルホフェニル)ー6ーアミノベン
ゾトリアゾールー5ースルホン酸、6ー(3ーメチルー
5ーピラゾロニル)ーナフタレンー1,3ージスルホン
酸、1ーナフトールー6ー(4ーアミノー3ースルホ)
アニリノー3ースルホン酸等のイオンが挙げられる。よ
り好ましい2価の有機陰イオンはナフタレンジスルホン
酸イオンであり、さらに好ましい2価の有機陰イオンと
しては、例えば上記式(2)で表される化合物イオンが
あげられる。
は、分子中にスルホン酸基を2個有する芳香族ジスルホ
ン酸イオンが好ましく、例えばナフタレンー1、5ージ
スルホン酸、R酸、G酸、H酸、ベンゾイルH酸(H酸
のアミノ基にベンゾイル基が結合したもの)、p−クロ
ルベンゾイルH酸、p−トルエンスルホニルH酸、クロ
ルH酸(H酸のアミノ基が塩素原子に置換したもの)、
クロルアセチルH酸、メタニルγ酸、6ースルホナフチ
ルーγ酸、C酸、ε酸、p−トルエンスルホニルR酸、
ナフタリンー1,6ージスルホン酸、1ーナフトールー
4,8ージスルホン酸等のナフタレンジスルホン酸誘導
体、カルボニルJ酸、4,4’ージアミノスチルベンー
2,2’ージスルホン酸、ジJ酸、ナフタル酸、ナフタ
リンー2,3ージカルボン酸、ジフェン酸、スチルベン
ー4,4’ージカルボン酸、6ースルホー2ーオキシー
3ーナフトエ酸、アントラキノンー1,8ージスルホン
酸、1,6−ジアミノアントラキノン−2,7ージスル
ホン酸、2ー(4ースルホフェニル)ー6ーアミノベン
ゾトリアゾールー5ースルホン酸、6ー(3ーメチルー
5ーピラゾロニル)ーナフタレンー1,3ージスルホン
酸、1ーナフトールー6ー(4ーアミノー3ースルホ)
アニリノー3ースルホン酸等のイオンが挙げられる。よ
り好ましい2価の有機陰イオンはナフタレンジスルホン
酸イオンであり、さらに好ましい2価の有機陰イオンと
しては、例えば上記式(2)で表される化合物イオンが
あげられる。
【0011】上記式(2)において、R2 はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸
基、アルキルアミノ基、アミノ基、アセチル基、−NH
COR3 、−NHSO2 R3 、又は−OSO2 R3 (こ
こで、R3 は、置換もしくは未置換のアリール基、置換
もしくは未置換のアルキル基を表す)である。ハロゲン
原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子があげられ、低級アルキル基としては、例
えば上記R1 の未置換アルキル基として例示されたC1
−C4アルキル基があげられ、アルキルアミノ基として
は、例えばC1−C4アルキルアミノ基があげられる。
R3 で表される置換もしくは未置換のアリール基として
は、例えばフェニル基、トルイル基、4ークロロフェニ
ル基、ナフチル基、ニトロフェニル基、ブチルフェニル
基等が挙げられ、置換もしくは未置換のアルキル基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、クロロメチル基、クロロエチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、メトキシエチル
基、ブトキシエチル基等のC1−C8アルキル基等が挙
げられる。これらの上記式(2)で表される化合物イオ
ンのうち、好ましいものとしてはスルホン酸基以外の置
換基のない、又は水酸基を有するナフタレンジスルホン
酸イオン、例えばナフタレンー1、5ージスルホン酸イ
オン、ナフタリンー1,6ージスルホン酸イオン、1ー
ナフトールー4,8ージスルホン酸イオン等が挙げられ
る。
立に水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸
基、アルキルアミノ基、アミノ基、アセチル基、−NH
COR3 、−NHSO2 R3 、又は−OSO2 R3 (こ
こで、R3 は、置換もしくは未置換のアリール基、置換
もしくは未置換のアルキル基を表す)である。ハロゲン
原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子があげられ、低級アルキル基としては、例
えば上記R1 の未置換アルキル基として例示されたC1
−C4アルキル基があげられ、アルキルアミノ基として
は、例えばC1−C4アルキルアミノ基があげられる。
R3 で表される置換もしくは未置換のアリール基として
は、例えばフェニル基、トルイル基、4ークロロフェニ
ル基、ナフチル基、ニトロフェニル基、ブチルフェニル
基等が挙げられ、置換もしくは未置換のアルキル基とし
てはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、クロロメチル基、クロロエチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、メトキシエチル
基、ブトキシエチル基等のC1−C8アルキル基等が挙
げられる。これらの上記式(2)で表される化合物イオ
ンのうち、好ましいものとしてはスルホン酸基以外の置
換基のない、又は水酸基を有するナフタレンジスルホン
酸イオン、例えばナフタレンー1、5ージスルホン酸イ
オン、ナフタリンー1,6ージスルホン酸イオン、1ー
ナフトールー4,8ージスルホン酸イオン等が挙げられ
る。
【0012】本発明の式(1)の化合物の具体例として
は、例えば下記表1の化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。尚、表中Buはn−ブチル
基、Etはエチル基、Prはn−プロピル基、Bzはベ
ンジル基、Phはフェニル基を意味する。
は、例えば下記表1の化合物が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。尚、表中Buはn−ブチル
基、Etはエチル基、Prはn−プロピル基、Bzはベ
ンジル基、Phはフェニル基を意味する。
【0013】
【表1】 表1 化合物No. R1 A (1) Bu ナフタレンー1、5ージスルホン酸イオン (2) Bu ナフタレンー2、6ージスルホン酸イオン (3) Bu 2ーナフトールー3,6ージスルホン酸イオン (4) Bu H酸イオン (5) Bu カルボニルJ酸イオン (6) Bu 2ーナフトールー6,8ージスルホン酸イオン (7) Bu アニリン−2,5−ジスルホン酸イオン (8) Bu 1ー(1、3ージスルホナトー6ーナフチル)ー3ーメ チルー5ーピラゾロン (9) Bu 6ーアミノー2ー(4ースルホナトフェニル)ー5ース ルホナトベンゾトリアゾール (10) Bu p−クロルベンゾイルH酸イオン (11) Bu ベンゾイルH酸イオン (12) Bu 2ーヒドロキシー3ー(3ーメチルー5ーピラゾロンー 1ーイル)ー5ースルホナトベンゾアート (13) Bu p−トルエンスルホニルH酸イオン (14) Bu クロルH酸イオン (15) Bu クロルアセチルH酸イオン (16) Bu DJ酸イオン
【0014】 (17) Bu 4ーアミノー3ースルホナトフェニルJ酸イオン (18) Bu 3ースルホナトフェニルJ酸イオン (19) Bu 6ースルホナトナフチルJ酸イオン (20) Bu 1ーナフトールー3,8ージスルホン酸イオン (21) Bu 2、7ージスルホナトナフチルー3ーpートルエンスル ホネート (22) Bu ナフタレンー1、6ージスルホン酸イオン (23) Bu 1ーナフトールー4,8ージスルホン酸イオン (24) Bu 1ーアミノー8ーヒドロキシー2、4ージスルホナトナ フタレン (25) Et ナフタレンー1、5ージスルホン酸イオン (26) Pr ナフタレンー2、6ージスルホン酸イオン (27) Bz 2ーナフトールー3,6ージスルホン酸イオン (28) CH3CF2CF2- 2ーナフトールー6,8ージスルホン酸イオン (29) CH3OCH2CH2- ナフタレンー1、5ージスルホン酸イオン (30) BzOCH2CH2- 1ーナフトールー3,8ージスルホン酸イオン (31) Ph-(CH2)3- 1ーナフトールー4,8ージスルホン酸イオン (32) H(CF2)8CH2- ナフタレンー1、6ージスルホン酸イオン (33) H(CF2)2CH2- ナフタレンー2、6ージスルホン酸イオン
【0015】本発明の一般式(1)で表される化合物
は、対応するフェニレンジアミン誘導体を有機溶媒中、
好ましくはDMF,DMI,NMP等の水溶性極性溶媒
中、通常は0ー100℃好ましくは5ー70℃で硝酸
銀、過塩素酸銀、塩化第二銅等の等モルの酸化剤で酸化
することにより酸化し、その反応液に、対応する2価の
有機陰イオンの酸もしくはその塩を溶解可能な溶媒、好
ましくはDMF,DMI,NMP等の水溶性極性溶媒中
もしくはそれらと水との混合溶媒に溶解して添加し、そ
の反応液を水で希釈する。あるいは、一旦取り出した、
例えば硝酸塩、もしくは過塩素酸塩となっている色素を
アルコール、DMF、酢酸等の水に可溶な溶媒もしくは
それらと水との混合溶媒中に溶解し、所望の2価の有機
陰イオンの酸もしくは塩を添加して塩交換を行う方法に
より合成することが出来る。尚、該フェニレンジアミン
誘導体は、例えばUSP3771793、USP3715386、特公昭59-4
0825号公報等により記載された公知の化合物である。
は、対応するフェニレンジアミン誘導体を有機溶媒中、
好ましくはDMF,DMI,NMP等の水溶性極性溶媒
中、通常は0ー100℃好ましくは5ー70℃で硝酸
銀、過塩素酸銀、塩化第二銅等の等モルの酸化剤で酸化
することにより酸化し、その反応液に、対応する2価の
有機陰イオンの酸もしくはその塩を溶解可能な溶媒、好
ましくはDMF,DMI,NMP等の水溶性極性溶媒中
もしくはそれらと水との混合溶媒に溶解して添加し、そ
の反応液を水で希釈する。あるいは、一旦取り出した、
例えば硝酸塩、もしくは過塩素酸塩となっている色素を
アルコール、DMF、酢酸等の水に可溶な溶媒もしくは
それらと水との混合溶媒中に溶解し、所望の2価の有機
陰イオンの酸もしくは塩を添加して塩交換を行う方法に
より合成することが出来る。尚、該フェニレンジアミン
誘導体は、例えばUSP3771793、USP3715386、特公昭59-4
0825号公報等により記載された公知の化合物である。
【0016】本発明の記録媒体は基板とその上に設けら
れた上記式(1)で表されるアミニウム化合物及び色素
例えばシアニン色素等のメチン系化合物を含有する記録
層からなり、必要に応じ、反射層、表面コート層が設け
られたもので、例えば1回のみ記録可能なCD−R、D
VD−R等があげられる。本発明のアミニウム化合物
は、メチン系化合物100重量部に対し10〜150重
量部、好ましくは10〜100重量部、又はメチン系化
合物1モルに対して、一般的には0.01ー10モル、
好ましくは0.1ー2モル、さらに好ましくは0.2ー
1モル使用される。
れた上記式(1)で表されるアミニウム化合物及び色素
例えばシアニン色素等のメチン系化合物を含有する記録
層からなり、必要に応じ、反射層、表面コート層が設け
られたもので、例えば1回のみ記録可能なCD−R、D
VD−R等があげられる。本発明のアミニウム化合物
は、メチン系化合物100重量部に対し10〜150重
量部、好ましくは10〜100重量部、又はメチン系化
合物1モルに対して、一般的には0.01ー10モル、
好ましくは0.1ー2モル、さらに好ましくは0.2ー
1モル使用される。
【0017】メチン系化合物としては、例えばシアニン
系色素、ポリメチン系色素、スクアリリウム系色素、ア
ズレン系色素等があげられるが、シアニン系色素が好ま
しい。シアニン系色素としては、例えばインドレニン
系、キノリン系、オキサゾール系、チアゾール系等があ
げられる。メチン系化合物は単独で用いても、2種以上
併用してもよい。また、他の色素と併用して用いてもよ
い。他の色素としては、例えばインドアニリン系色素、
フタロシアニン系色素、アゾ色素等があげられる。
系色素、ポリメチン系色素、スクアリリウム系色素、ア
ズレン系色素等があげられるが、シアニン系色素が好ま
しい。シアニン系色素としては、例えばインドレニン
系、キノリン系、オキサゾール系、チアゾール系等があ
げられる。メチン系化合物は単独で用いても、2種以上
併用してもよい。また、他の色素と併用して用いてもよ
い。他の色素としては、例えばインドアニリン系色素、
フタロシアニン系色素、アゾ色素等があげられる。
【0018】本発明の光記録媒体において用いられるア
ミニウム化合物は単独で用いても、2種以上併用しても
よい。また、読み取り耐久性向上や耐光性向上のため種
々の酸化防止剤や紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャ
ーを併用してもよい。一重項酸素クエンチャーとしては
一般的なニッケル錯体等の遷移金属錯体やニトロソ化合
物等があげられる。また、種々の樹脂を併用してもよ
い。
ミニウム化合物は単独で用いても、2種以上併用しても
よい。また、読み取り耐久性向上や耐光性向上のため種
々の酸化防止剤や紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャ
ーを併用してもよい。一重項酸素クエンチャーとしては
一般的なニッケル錯体等の遷移金属錯体やニトロソ化合
物等があげられる。また、種々の樹脂を併用してもよ
い。
【0019】基板としては既知の物を任意に使用するこ
とが出来る。例えば、ガラス、金属板もしくはプラスチ
ックがあげられ、プラスチックとしてはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリイミド樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂等があげられる。
基板の形状に付いては、ディスク状、カード状、シート
状、ロールフィルム状等種々のものがあげられる。
とが出来る。例えば、ガラス、金属板もしくはプラスチ
ックがあげられ、プラスチックとしてはアクリル樹脂、
ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリイミド樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂等があげられる。
基板の形状に付いては、ディスク状、カード状、シート
状、ロールフィルム状等種々のものがあげられる。
【0020】ガラスまたはプラスチック基板上には記録
時のトラッキングを容易にするために案内溝を形成させ
てもよい。また、ガラスまたはプラスチック基板にはプ
ラスチックバインダーまたは無機酸化物、無機硫化物等
の下引層を設けてもよく、下引層は基板より熱伝導率の
低いものが好ましい。
時のトラッキングを容易にするために案内溝を形成させ
てもよい。また、ガラスまたはプラスチック基板にはプ
ラスチックバインダーまたは無機酸化物、無機硫化物等
の下引層を設けてもよく、下引層は基板より熱伝導率の
低いものが好ましい。
【0021】本発明における記録層は、例えばアミニウ
ム化合物および所望によりメチン系化合物等の色素を有
機溶剤、例えばテトラフロロプロパノール、ダイアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、ブタノール、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルア
ルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジクロロエ
タン、ジクロロメタン、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルモノアセテート、シクロヘキサノン、3ーヒ
ドロキシー3ーメチルー2ーブタノン等に溶解し、必要
に応じて、適当なバインダーを加え、その溶液をスピン
コーター、ロールコーター、バーコーター等により基板
上に塗布することにより得ることが出来る。その他の方
法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクター
ブレード法、キャスト法もしくは基板を溶液中に漬ける
ディッピング法によっても得ることが出来る。
ム化合物および所望によりメチン系化合物等の色素を有
機溶剤、例えばテトラフロロプロパノール、ダイアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、ブタノール、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルア
ルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ジクロロエ
タン、ジクロロメタン、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルモノアセテート、シクロヘキサノン、3ーヒ
ドロキシー3ーメチルー2ーブタノン等に溶解し、必要
に応じて、適当なバインダーを加え、その溶液をスピン
コーター、ロールコーター、バーコーター等により基板
上に塗布することにより得ることが出来る。その他の方
法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクター
ブレード法、キャスト法もしくは基板を溶液中に漬ける
ディッピング法によっても得ることが出来る。
【0022】記録層の膜厚は、0.01μmー5μm、
好ましくは、0.02μmー3μmであり、反射読み出
しの場合はより好ましくは読み出しに使用するレーザー
波長の1/4の奇数倍である。
好ましくは、0.02μmー3μmであり、反射読み出
しの場合はより好ましくは読み出しに使用するレーザー
波長の1/4の奇数倍である。
【0023】本発明の光記録媒体には、必要により基板
上に下引き層、記録層上に保護層、また、基板上もしく
は記録層上に反射層を設けることが出来る。反射層を設
ける場合は、反射層は蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法や金、銀、銅等の金属塩もしくは金
属錯塩の還元による銀鏡反応を利用してもよい。
上に下引き層、記録層上に保護層、また、基板上もしく
は記録層上に反射層を設けることが出来る。反射層を設
ける場合は、反射層は蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法や金、銀、銅等の金属塩もしくは金
属錯塩の還元による銀鏡反応を利用してもよい。
【0024】本発明の光記録媒体において情報の記録、
あるいは画像の形成はレーザー、例えば、半導体レーザ
ー、ヘリウム−ネオンレーザー、He−Cdレーザー、
YAGレーザー、Arレーザー等の集光したスポット状
の高エネルギービームを基板を通して、もしくは基板と
反対側から記録層に照射することにより行われ、情報あ
るいは画像の読み出しは、低出力のレーザービームを照
射することにより、ピット部とピットが形成されていな
い部分の反射光量もしくは透過光量の差を検出すること
により行われる。
あるいは画像の形成はレーザー、例えば、半導体レーザ
ー、ヘリウム−ネオンレーザー、He−Cdレーザー、
YAGレーザー、Arレーザー等の集光したスポット状
の高エネルギービームを基板を通して、もしくは基板と
反対側から記録層に照射することにより行われ、情報あ
るいは画像の読み出しは、低出力のレーザービームを照
射することにより、ピット部とピットが形成されていな
い部分の反射光量もしくは透過光量の差を検出すること
により行われる。
【0025】
【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中部は特に限定しない限り重量部を
表す。
するが、本発明は、これらの実施例に限定されるもので
はない。尚、実施例中部は特に限定しない限り重量部を
表す。
【0026】実施例1 DMF12.5部中にN,N,N’,N’ーテトラキス
(p−ジブチルアミノフェニル)ーp−フェニレンジア
ミン2.3部を加え、60℃に加熱溶解した後DMF1
2.5部に溶解した硝酸銀0.43部を加え、30分反
応する。冷却後析出した銀を濾別する。この反応液に4
3%DMF水7部に溶解したナフタレンー1,5ージス
ルホン酸二ナトリウム0.62部を滴下し、5分間撹拌
した後、48%DMF水25部をゆっくりと滴下し、滴
下後10分撹拌する。その後、さらに水12.5部を滴
下し、滴下後さらに15分撹拌する。生成した緑色結晶
を濾過し、150部の水で洗浄し、得られたケーキを乾
燥して、No. (1)の本発明の化合物2.7部を緑色結
晶として得た。λmax 950、1480nm(アセ
トン)
(p−ジブチルアミノフェニル)ーp−フェニレンジア
ミン2.3部を加え、60℃に加熱溶解した後DMF1
2.5部に溶解した硝酸銀0.43部を加え、30分反
応する。冷却後析出した銀を濾別する。この反応液に4
3%DMF水7部に溶解したナフタレンー1,5ージス
ルホン酸二ナトリウム0.62部を滴下し、5分間撹拌
した後、48%DMF水25部をゆっくりと滴下し、滴
下後10分撹拌する。その後、さらに水12.5部を滴
下し、滴下後さらに15分撹拌する。生成した緑色結晶
を濾過し、150部の水で洗浄し、得られたケーキを乾
燥して、No. (1)の本発明の化合物2.7部を緑色結
晶として得た。λmax 950、1480nm(アセ
トン)
【0027】
【表2】 表2 元素分析結果 理論値(%) 測定値(%) C 75.59 75.10 H 8.99 9.22 N 7.89 8.30
【0028】その他の化合物例についても上記実施例1
と同様に対応するフェニレンジアミン誘導体を酸化剤で
酸化した後、対応する2価の有機陰イオンを反応させる
ことにより、合成できる。
と同様に対応するフェニレンジアミン誘導体を酸化剤で
酸化した後、対応する2価の有機陰イオンを反応させる
ことにより、合成できる。
【0029】No. (1)の本発明の化合物の溶解度は室
温でジアセトンアルコール(DAA)に対し34wt%
以上、テトラフロロプロパノール(TFP)に対し12
wt%以上であった。公知の化合物A(上記式(1)に
おいて、R1 がn−ブチル基で、Aが六フッ化アンチモ
ン酸イオンである化合物)は同温度でDAAに対し18
wt%、TFPに対し9wt%であり、No. (1)の本
発明の化合物の溶解度が高かった。又、ペンタメチンシ
アニン色素の1重量%TFP溶液にNo. (1)の化合物
を0.6重量%添加しても不溶物は観察されなかった
が、公知の化合物Aを0.6重量%添加すると不溶物が
観察され、シアニン色素の存在下でも、No. (1)の本
発明の化合物の溶解度が高かった。
温でジアセトンアルコール(DAA)に対し34wt%
以上、テトラフロロプロパノール(TFP)に対し12
wt%以上であった。公知の化合物A(上記式(1)に
おいて、R1 がn−ブチル基で、Aが六フッ化アンチモ
ン酸イオンである化合物)は同温度でDAAに対し18
wt%、TFPに対し9wt%であり、No. (1)の本
発明の化合物の溶解度が高かった。又、ペンタメチンシ
アニン色素の1重量%TFP溶液にNo. (1)の化合物
を0.6重量%添加しても不溶物は観察されなかった
が、公知の化合物Aを0.6重量%添加すると不溶物が
観察され、シアニン色素の存在下でも、No. (1)の本
発明の化合物の溶解度が高かった。
【0030】実施例2 耐光性試験 TFP10部にペンタメチンシアニン色素0.10部を
溶解し、その溶液に前記実施例1で得られた化合物例
(1)の化合物および比較化合物として前記実施例1で
使用した公知の化合物Aをシアニン色素に対してそれぞ
れ、10wt%,20wt%,60wt%で添加し、塗
液を作成した。得られた塗液をポリカーボネート基盤に
2000rpmでスピンコートし、色素膜を作成した。
得られた色素膜をブルースケールと共に、スガ試験機製
紫外線ロングライフカーボンアーク耐光試験機(ブラッ
クパネル温度63℃)に入れ、基盤側から光を照射さ
せ、6時間、20時間、50時間で耐光試験を行い、ブ
ルースケールと色素膜の退色度合いからそれぞれの判定
級(耐光性)を目視で判定した。
溶解し、その溶液に前記実施例1で得られた化合物例
(1)の化合物および比較化合物として前記実施例1で
使用した公知の化合物Aをシアニン色素に対してそれぞ
れ、10wt%,20wt%,60wt%で添加し、塗
液を作成した。得られた塗液をポリカーボネート基盤に
2000rpmでスピンコートし、色素膜を作成した。
得られた色素膜をブルースケールと共に、スガ試験機製
紫外線ロングライフカーボンアーク耐光試験機(ブラッ
クパネル温度63℃)に入れ、基盤側から光を照射さ
せ、6時間、20時間、50時間で耐光試験を行い、ブ
ルースケールと色素膜の退色度合いからそれぞれの判定
級(耐光性)を目視で判定した。
【0031】
【表3】 表3 化合物例(1)添加量(対シアニン色素) 耐光性判定級 10wt% 1ー2級 20wt% 3級 60wt% 5級 比較化合物A添加量(対シアニン色素) 10wt% 1ー2級 20wt% 3級 60wt% 塗液中に不溶物あり、判定不能
【0032】上記結果の様に、耐光性はそれぞれの添加
量を増やすことにより上昇しているが、比較化合物Aの
場合は、シアニン色素に対して60wt%(TFP溶媒
に対して0.6wt%;前記実施例2より比較化合物A
は、TFPに対して9wt%可溶なはずであるが、シア
ニン色素との併用系では0.6wt%添加で不溶解物を
生ずる。)の時点で不溶解物が生成し、結果的に高い耐
光性は得られなかった。
量を増やすことにより上昇しているが、比較化合物Aの
場合は、シアニン色素に対して60wt%(TFP溶媒
に対して0.6wt%;前記実施例2より比較化合物A
は、TFPに対して9wt%可溶なはずであるが、シア
ニン色素との併用系では0.6wt%添加で不溶解物を
生ずる。)の時点で不溶解物が生成し、結果的に高い耐
光性は得られなかった。
【0033】実施例3 前記実施例1で得られた化合物例(1)の化合物0.0
6部とペンタメチンシアニン色素0.10部をテトラフ
ロロプロパノール10部に溶解し、0.2μmのフィル
ターを通過させて塗布液を得た。この溶液5mlをグル
ーブ付5インチポリカーボネート樹脂基板上にピペット
にて滴下し、スピンコーターにて塗布し、50℃にて5
分間乾燥し、記録層を形成した。塗布膜の最大吸収波長
は719nmであった。反射率は79%(780nm)
であった。得られた塗布膜に中心波長780nmの半導
体レーザー光を出力6mWで照射したところ輪郭の明瞭
なピットが形成された。更に、この塗布基板を1.3m
/sで回転させながら、中心波長780nmレーザービ
ーム径1.6μmの半導体レーザー光で記録周波数72
0KHzで照射したところ、出力8mWでC/N比51
dbを得た。この塗布膜の保存安定性は60℃X80%
RHの条件下で10日以上良好であった。
6部とペンタメチンシアニン色素0.10部をテトラフ
ロロプロパノール10部に溶解し、0.2μmのフィル
ターを通過させて塗布液を得た。この溶液5mlをグル
ーブ付5インチポリカーボネート樹脂基板上にピペット
にて滴下し、スピンコーターにて塗布し、50℃にて5
分間乾燥し、記録層を形成した。塗布膜の最大吸収波長
は719nmであった。反射率は79%(780nm)
であった。得られた塗布膜に中心波長780nmの半導
体レーザー光を出力6mWで照射したところ輪郭の明瞭
なピットが形成された。更に、この塗布基板を1.3m
/sで回転させながら、中心波長780nmレーザービ
ーム径1.6μmの半導体レーザー光で記録周波数72
0KHzで照射したところ、出力8mWでC/N比51
dbを得た。この塗布膜の保存安定性は60℃X80%
RHの条件下で10日以上良好であった。
【0034】
【発明の効果】本発明のアミニウム化合物は、有機溶剤
に対する溶解性、特に色素と併用した場合の有機溶剤に
対する溶解性が高く、より高濃度の塗布液を調製するこ
とが出来、コーティングにより容易に色素膜を得ること
が出来る。更に、溶解度が高いため溶液の保存安定性が
良好であり、リサイクル使用可能な塗液を得ることが出
来ることが特徴であり、このアミニウム化合物を使用す
ることにより高い耐光性の光記録媒体が得られる。
に対する溶解性、特に色素と併用した場合の有機溶剤に
対する溶解性が高く、より高濃度の塗布液を調製するこ
とが出来、コーティングにより容易に色素膜を得ること
が出来る。更に、溶解度が高いため溶液の保存安定性が
良好であり、リサイクル使用可能な塗液を得ることが出
来ることが特徴であり、このアミニウム化合物を使用す
ることにより高い耐光性の光記録媒体が得られる。
Claims (12)
- 【請求項1】下記式(1)で表されるアミニウム化合
物。 【化1】 (式(1)においてR1 は置換もしくは未置換のアルキ
ル基を表し、A2-は2価の有機陰イオンを表す。) - 【請求項2】R1 がC2−C4アルキル基である請求項
1に記載のアミニウム化合物。 - 【請求項3】R1 がn−ブチル基である請求項1に記載
のアミニウム化合物。 - 【請求項4】A2-が分子中にスルホン酸基を2個有する
芳香族ジスルホン酸イオンである請求項1ないし3のい
ずれか一項に記載のアミニウム化合物。 - 【請求項5】分子中にスルホン酸基を2個有する芳香族
ジスルホン酸イオンがナフタレンジスルホン酸イオンで
ある請求項4に記載のアミニウム化合物。 - 【請求項6】ナフタレンジスルホン酸イオンが下記式
(2)で表される化合物イオンである請求項5に記載の
アミニウム化合物。 【化2】 (R2 はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、水酸基、アルキルアミノ基、アミノ基、−
NHCOR3 、−NHSO2 R3 、又は−OSO2 R3
(ここで、R3 は、置換もしくは未置換のアリール基、
置換もしくは未置換のアルキル基を表す)又はアセチル
基を表す。) - 【請求項7】R2 がそれぞれ独立に水素原子、水酸基、
−NHCOR3 、−NHSO2 R3 、又は−OSO2 R
3 である請求項6に記載のアミニウム化合物。 - 【請求項8】R2 が水素原子又は水酸基である請求項6
に記載のアミニウム化合物。 - 【請求項9】請求項1ないし8のいずれか一項記載のア
ミニウム化合物の少なくとも1種を記録層に含有するこ
とを特徴とする光記録媒体。 - 【請求項10】メチン系化合物を記録層に含有する請求
項9の光記録媒体。 - 【請求項11】メチン系化合物がシアニン系色素である
請求項10の光記録媒体。 - 【請求項12】アミニウム化合物の使用量がシアニン系
色素100重量部に対し10〜150重量部である請求
項11の光記録媒体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13801097A JP3871282B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | アミニウム化合物およびこれを含有する光記録媒体 |
| TW087107255A TWI221947B (en) | 1997-05-14 | 1998-05-12 | Aminium compounds and photo-recording media containing the same |
| US09/423,263 US6214435B1 (en) | 1997-05-14 | 1998-05-13 | Aminium compounds and optical information recording media containing the same |
| PCT/JP1998/002113 WO1998051661A1 (en) | 1997-05-14 | 1998-05-13 | Aminium compounds and optical recording media containing the same |
| GB9926846A GB2340833B (en) | 1997-05-14 | 1998-05-13 | Aminium compounds and optical recording media containing the same |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316632A true JPH10316632A (ja) | 1998-12-02 |
| JP3871282B2 JP3871282B2 (ja) | 2007-01-24 |
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ID=15211957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13801097A Expired - Fee Related JP3871282B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | アミニウム化合物およびこれを含有する光記録媒体 |
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|---|---|
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| JP (1) | JP3871282B2 (ja) |
| KR (1) | KR100574410B1 (ja) |
| GB (1) | GB2340833B (ja) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007092060A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-04-12 | Fujifilm Corp | 近赤外線吸収色素化合物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US6525859B2 (en) | 2000-04-18 | 2003-02-25 | Optodot Corporation | Optical shutter |
| WO2004048480A1 (ja) * | 2002-11-22 | 2004-06-10 | Japan Carlit Co., Ltd. | 近赤外線吸収色素及び近赤外線遮断フィルター |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4325335B1 (ja) * | 1963-05-16 | 1968-11-01 | ||
| JPS5899447A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-13 | Daicel Chem Ind Ltd | 電荷移動錯体 |
| JPS60236131A (ja) * | 1984-05-10 | 1985-11-22 | Ricoh Co Ltd | 光情報記録媒体 |
| JPS60219289A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-11-01 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性材料 |
| JPS6122984A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-01-31 | Pilot Ink Co Ltd | 記録材料 |
| JPS6169991A (ja) * | 1984-09-13 | 1986-04-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | N,N,N′,N′,−テトラキス(p−ジアルキルアミノ)−p−フエニレンジアミンのアミニウム塩の製造法 |
| JPH078957B2 (ja) * | 1986-08-22 | 1995-02-01 | 日本化薬株式会社 | 色素の製造法 |
| JPS6438490A (en) * | 1987-08-04 | 1989-02-08 | Canon Kk | Infrared absorbing compound and optical recording medium prepared therefrom |
| JPS6475454A (en) * | 1987-09-18 | 1989-03-22 | Nippon Kayaku Kk | Aluminum salt of n,n,n',n'-tetrakis(p-diallylaminophenyl-1,4-benzene and use thereof |
| JPH0199885A (ja) | 1987-10-12 | 1989-04-18 | Ricoh Co Ltd | 光情報記録媒体 |
| JP2715319B2 (ja) * | 1989-05-24 | 1998-02-18 | 日本カーリット株式会社 | N,N,N▲’▼,N▲’▼‐テトラキス(p―ジアルキルアミノフェニル)―p―フェニレンジアミンのアミニウム塩の製造方法 |
| JPH0316785A (ja) * | 1989-06-15 | 1991-01-24 | Canon Inc | 光記録媒体 |
| JP2965679B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-10-18 | 日本カーリット株式会社 | N,N,N’,N’―テトラキス(p―ジアルキルアミノフェニル)―p―ベンゾキノンビス(イモニウム過塩素酸塩)の製造方法 |
| JPH04240603A (ja) * | 1991-01-23 | 1992-08-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色フィルター |
| JP2576712B2 (ja) * | 1991-05-28 | 1997-01-29 | 日本製紙株式会社 | 近赤外線感光性樹脂組成物及びその組成物を用いた光学的造形体 |
| US5605732A (en) | 1992-01-06 | 1997-02-25 | Canon Kabushiki Kaisha | Aminium salt compound and optical recording medium |
| JPH05247437A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Japan Carlit Co Ltd:The | 近赤外線吸収色素 |
| JP3199139B2 (ja) * | 1993-01-21 | 2001-08-13 | キヤノン株式会社 | 赤外吸収化合物及びそれを用いた光記録媒体 |
| JPH07196588A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Canon Inc | アミニウム塩化合物の分離精製方法及びそれを用いた光学的記録媒体 |
| JP3974201B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2007-09-12 | 株式会社きもと | インクジェット記録材料 |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP13801097A patent/JP3871282B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-12 TW TW087107255A patent/TWI221947B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-05-13 GB GB9926846A patent/GB2340833B/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 WO PCT/JP1998/002113 patent/WO1998051661A1/ja not_active Ceased
- 1998-05-13 US US09/423,263 patent/US6214435B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-05-13 KR KR1019997010402A patent/KR100574410B1/ko not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007092060A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-04-12 | Fujifilm Corp | 近赤外線吸収色素化合物の製造方法 |
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|---|---|
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| TWI221947B (en) | 2004-10-11 |
| US6214435B1 (en) | 2001-04-10 |
| GB2340833A (en) | 2000-03-01 |
| JP3871282B2 (ja) | 2007-01-24 |
| GB9926846D0 (en) | 2000-01-12 |
| WO1998051661A1 (en) | 1998-11-19 |
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| GB2340833B (en) | 2001-06-13 |
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