JPH10310633A - カチオン硬化用触媒の安定化剤 - Google Patents
カチオン硬化用触媒の安定化剤Info
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- JPH10310633A JPH10310633A JP12396397A JP12396397A JPH10310633A JP H10310633 A JPH10310633 A JP H10310633A JP 12396397 A JP12396397 A JP 12396397A JP 12396397 A JP12396397 A JP 12396397A JP H10310633 A JPH10310633 A JP H10310633A
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Abstract
を低下させることがなく、室温から50℃程度の温度範
囲でカチオン硬化性組成物の保存安定性を高めること、
特に熱安定性を高め、組成物の粘度上昇を抑さえるため
の安定化剤を提供すること。 【解決手段】 カチオン硬化用触媒の安定化剤として、
次の化合物(1)又は化合物(2)から選ばれる一種以
上の化合物を用いる。 化合物(1):分子内にウレタン結合、アミド結合、尿
素結合、カルボジイミド基を有する化合物およびジアル
キルアミノピリジン化合物 化合物(2):プロトン酸化合物
Description
媒の安定化剤に関し、更に詳しくは、カチオン硬化用触
媒を含有するカチオン硬化性組成物の熱安定化剤に関
し、特に室温から50℃の温度範囲で、カチオン重合性化
合物を含有するカチオン硬化性組成物の粘度上昇を抑さ
えるための安定化剤及びそれらを含有する組成物に関す
る。本発明の安定化剤は極めて少量で効果的に硬化性組
成物の粘度上昇を抑さえ、硬化物特性を損なうことがな
いため、塗料、接着剤、インキ、フォトレジスト等に好
適に用いられる。
カチオン重合性化合物を硬化させる場合に使用される
が、硬化温度が130℃以下で作用するような熱カチオ
ン硬化用触媒では、カチオン重合性化合物とブレンドし
組成物を調合した場合に、経時的に組成物の粘度が上昇
する場合が多いことが知られている。また、一般的には
安定である光カチオン硬化用触媒を用いた場合でも、特
に熱と光の両方に活性のあるカチオン硬化用触媒などで
同様なことが起こる場合がある。これまではこれを防ぐ
ため、安定化剤としてアミノ化合物を併用し、粘度の上
昇を抑さえることなどが行われている。しかし、一般的
なアミノ化合物は少量でもカチオン重合を阻害してしま
うため、通常硬化性や硬化物特性を低下させるとういう
問題があり、さらに、アミノ化合物はカチオン硬化用触
媒の種類によっては粘度の上昇を増長させるという問題
がある。
を解決するためになされたもので、本発明の課題は、カ
チオン重合性化合物の硬化性や硬化物特性を低下させる
ことがなく、室温から50℃程度の温度範囲でカチオン
硬化性組成物の保存安定性、特に熱安定性を高めて、組
成物の粘度上昇を抑さえるための安定化剤及びそれらを
含有する硬化性組成物を提供することにある。
を解決するため鋭意検討したところ、特定の化合物を用
いることで、硬化性や硬化物特性を低下させることがな
く、極めて少量でもカチオン硬化性組成物の粘度上昇を
抑さえることができることを見出し、本発明を完成する
に至った。
化合物(2)から選ばれる一種以上の化合物からなるカ
チオン硬化用触媒の安定化剤に関する。 化合物(1):分子内にウレタン結合、アミド結合、尿
素結合、カルボジイミド基を有する化合物及びジアルキ
ルアミノピリジン化合物 化合物(2):プロトン酸化合物
(2)を組み合わせて使用することを特徴とする上記カ
チオン硬化用触媒の安定化剤や、化合物(1)が、カチ
オン重合性化合物を含有する硬化樹脂系と配合したとき
に不相溶を示す化合物であることを特徴とする上記カチ
オン硬化用触媒の安定化剤に関する。
化合物(2)から選ばれる一種以上の化合物を含有させ
るカチオン硬化性組成物の安定化方法や、上記化合物
(1)又は化合物(2)から選ばれる一種以上の化合物
と、一般式[I]
C1-8 アルキル基、R3は硫黄原子からみてα位の炭素
が2級炭素である置換されていてもよいアルキル基又は
シクロアルキル基、アルケニル基を示す。Xは非求核性
のアニオン残基を示す。]で表されるカチオン硬化用触
媒とを含有することを特徴とする硬化性組成物に関す
る。
は、分子内にウレタン結合、アミド結合、尿素結合、カ
ルボジイミド基を少なくとも一つ有する化合物及びジア
ルキルアミノピリジン化合物であればその種類に関係な
く使用できるが、カチオン重合性化合物を含有する硬化
樹脂系に不相溶であり、分散するような化合物が好まし
い。特にジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジ
イミド誘導体やジシクロヘキシル尿素等の尿素結合を有
する化合物が有効である。分子内にカチオン重合を阻害
する例えばアミノ基のような官能基を有するものは好ま
しくないが、全体の分子量からみてアミノ基の割合がさ
ほど大きな割合をもたないようなものであれば問題なく
使用できる。
なくプロトン酸化合物であれば使用でき、特に酸性度が
酢酸より高い化合物、例えば、硫酸やスルホン酸誘導体
などやリン酸誘導体が好ましい。
合わせて使用すると、効果が促進される。
しては、一般にオニウム塩タイプといわれているものを
挙げることができ、スルホニウム塩、アンモニウム塩、
ホスホニウム塩等のオニウム塩、シラノール・アルミニ
ウム錯体等を例示することができ、例えば、特開平1−
96169、特開平2−1470、特開平2−2556
46、特開平2−268173、特開平3−1104
4、特開平3−115262、特開平4−1177、特
開平4−327574、特開平4−308563、特開
平4−328106、特開平5−132461、特開平
5−132462、特開平5−140132、特開平5
−140209、特開平5−140210、特開平5−
170737、特開平5−230190、特開平5−2
30189、特開平6−271532、特開平6−27
1544、特開平6−321897、特開平6−321
195、特開平6−345726、特開平6−3457
33、特開平6−814754、特開平7−2585
2、特開平7−25863、特開平7−89909、特
開平7−501581、国際公開WO97/08141
等に記載されいるものが使用できるが、特にスルホニウ
ム塩が好ましく使用でき、更に好ましくは下記一般式
[I]で表されるスルホニウム塩化合物が使用できる。
はC1-8 アルキル基、R3は硫黄原子からみてα位の炭
素が2級炭素である置換されていてもよいアルキル基又
はシクロアルキル基、アルケニル基を示す。Xは非求核
性のアニオン残基を示す。]
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、
ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデ
シルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピ
オニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシル
カルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、ベンゾイルオキシ基等カルボニル基、フ
ェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基等で置換さ
れていてもよいフェニル基やナフチル基等のアリール基
を表し、R2 は、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基等のC1-8 のアルキル基を表し、R3 は、2
−プロピル基、2−ブチル基、2−ペンチル基、2−ヘ
キシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキ
シ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ
基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ
基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等カル
ボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ
基等で置換されていてもよい硫黄原子からみてα位の炭
素が2級炭素であるアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシ
ルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセ
トキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオ
キシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等
カルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、フェニル基等で置換されていてもよい炭素数3
〜12のシクロヘキシル基、シクロヘキサノニル基、シ
クロペンチル基、1−アセナフテニル基、ビシクロノニ
ル基、ノルボルニル基、クマリニル基、ジヒドロベンゾ
フラニル基、カンファー基等のシクロアルキル基、アリ
ル基等のアルケニル基、1−インダノニル基、2−イン
ダニル基等を表わす。
sF6、PF6、又はBF4等が使用される。
硬化用触媒との配合割合は、使用されるカチオン硬化用
触媒の量によって異なるが、目安としてカチオン硬化用
触媒100部に対し、化合物(1)0.1〜50部、好
ましくは0.5〜20部である。化合物(2)とカチオ
ン硬化用触媒との配合割合は、使用されるカチオン硬化
用触媒の量によって異なるが、目安としてカチオン硬化
用触媒100部に対し、化合物(2)0.01〜10
部、好ましくは0.1〜5部である。この安定化剤が少
ないと、カチオン重合性組成物の保存安定性が低下し、
過剰であると硬化阻害や硬化物の特性が低下する。
合割合は、使用されるカチオン硬化用触媒の量によって
異なるが、目安として硬化性組成物100部に対し、化
合物剤(1)は0.005〜0.5部、好ましくは0.
03〜0.3部、化合物(2)は0.005〜0.2
部、好ましくは0.01〜0.1部である。
明するが、これにより限定されるものではない。
ンカーバイド社製、商品名)と、増感剤としての2, 4
−ジエチルチオキサントン(ETX)と、カチオン硬化
用触媒と、安定化剤(化合物(1)又は(2))とをγ
−ブチロラクトンに溶解させ、安定化剤は純分として表
−1に示すように、増感剤は純分として1.0 部になるよ
うに、スルホニウム塩化合物は純分として2.0 部になる
ように、それぞれ配合し、表−1に配合物1〜10とし
て示すようなカチオン硬化性組成物を調製した。
塗布し、下記の条件で光硬化させた。この時、配合物が
硬化しタックフリーになったものは○印で表し、その結
果を表−2に示した。 UV照射機器 :オーク製作所製HMW−450 ランプ :水冷式3Kw−超高圧水銀灯 照射光量 :40mJ/cm2
50℃のオーブン中に30分間置いた。この時、配合物
が硬化したものは○印で表し、その結果を表−2に示し
た。
℃のオーブン中に7日間置いた。この時、配合物の粘度
が初期値の何倍になったかを表−2に示した。この時初
期の粘度値を1とした。
化性組成物は、光硬化性や熱硬化性を損なうことなく、
常温〜50℃付近での一液保存安定性を向上させ、硬化
性組成物の粘度上昇を抑さえることができる。本発明の
安定化剤は極めて少量で効果的に硬化性組成物の粘度上
昇を抑さえ、硬化物特性を損なうことがないため、塗
料、接着剤、インキ、フォトレジスト等に好適に用いる
ことができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 次の化合物(1)又は化合物(2)から
選ばれる一種以上の化合物からなるカチオン硬化用触媒
の安定化剤。 化合物(1):分子内にウレタン結合、アミド結合、尿
素結合、カルボジイミド基を有する化合物及びジアルキ
ルアミノピリジン化合物 化合物(2):プロトン酸化合物 - 【請求項2】 化合物(1)及び化合物(2)を組み合
わせて使用することを特徴とする請求項1記載のカチオ
ン硬化用触媒の安定化剤。 - 【請求項3】 化合物(1)が、カチオン重合性化合物
を含有する硬化樹脂系と配合したときに不相溶を示す化
合物であることを特徴とする請求項1又は2記載のカチ
オン硬化用触媒の安定化剤。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか記載のカチオン
硬化用触媒の安定化剤を用いることを特徴とするカチオ
ン硬化性組成物の安定化方法。 - 【請求項5】 請求項1〜3のいずれか記載のカチオン
硬化用触媒の安定化剤と、一般式[I] 【化1】 [式中、R1は置換されていてもよいアリール基、R2は
C1-8 アルキル基、R3は硫黄原子からみてα位の炭素
が2級炭素である置換されていてもよいアルキル基又は
シクロアルキル基、アルケニル基を示す。Xは非求核性
のアニオン残基を示す。]で表されるカチオン硬化用触
媒とを含有することを特徴とするカチオン硬化性組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12396397A JPH10310633A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | カチオン硬化用触媒の安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12396397A JPH10310633A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | カチオン硬化用触媒の安定化剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10310633A true JPH10310633A (ja) | 1998-11-24 |
Family
ID=14873671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12396397A Pending JPH10310633A (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | カチオン硬化用触媒の安定化剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10310633A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-05-14 JP JP12396397A patent/JPH10310633A/ja active Pending
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