JPH10282734A

JPH10282734A - 電子写真式直描型平版印刷版

Info

Publication number: JPH10282734A
Application number: JP9187697A
Authority: JP
Inventors: Shinji Sawazaki; 真治沢崎; Yoshinari Kobayashi; 良也小林; Teizo Harima; 貞三播磨; Toshitake Suzuki; 利武鈴木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1997-04-10
Filing date: 1997-04-10
Publication date: 1998-10-23

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は印刷汚れの発生がなく、耐刷力に優
れた電子写真式直描型平版印刷版を提供する。【解決手段】支持体の片面に導電層を介して画像受像
層を設けた電子写真式直描型平版印刷版において、画像
受像層表面の亜鉛の露出率が１．０atomic％以上１０at
omic％未満であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真式直描型平
版印刷版に関するものであり、詳しくは耐刷性、寸法安
定性、取扱い性等に優れた電子写真式直描型平版印刷版
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真式直描型平版印刷版
としては、紙や画像受像層を設けたプラスチックフィル
ムや合成紙が用いられ、普通電子写真複写機（ＰＰＣ）
または、レーザービームプリンター（ＬＢＰ）により、
トナー画像を形成し、これを定着する方法などが行われ
ている。そして、一般記録及び記録ラベル等広範囲に利
用されている。また、この記録方法を利用して、平版印
刷版を作成する場合は、画像形成後の原版がエッチ液に
より処理され、非画像部が不感脂化された後平版印刷機
にかけられ多数版の印刷物を作るのに供される。

【０００３】印刷版にとって、地汚れが少ないことは必
須の条件であるにもかかわらず、未だ満足できるもので
はなく、色インキによる印刷では地汚れが目立ったり、
さらにはエッチングプロセッサーで多量の版を不感脂化
処理すると、エッチング液の疲労による汚れが発生する
ことがある。

【０００４】従来から地汚れを救済する方法として、エ
ッチングプロセッサーで一度処理した版を再度エッチン
グプロセッサーで処理する２回通しや、綿布等にエッチ
ング液を染み込ませて、手で版面を擦るいわゆる手現処
理を、強く行うことにより不感脂化処理の度合いを上げ
ることにより対応している。しかし、エッチングプロセ
ッサーが独立して操作でき２回通し法や手で版面にエッ
チング液を塗る手現処理が可能な場合はよいが、製版機
とエッチングプロセッサー、またはエッチングプロセッ
サーと印刷機、又は製版機とエッチングプロセッサーと
印刷機が一体化された自動製版印刷システムが普及しつ
つあり、これらのシステムではエッチングプロセッサー
の２回通し等は実際困難となる。また、不感脂化の成膜
速度が速く印刷地汚れが出にくいと言われている、湿式
電子写真式平版（例えば富士写真フィルム製ＥＬＰ−Ｘ
マスター）をＬＢＰ、またはＰＰＣを用いてトナー画像
を形成した場合、トナーと画像受像層の密着力が小さい
ため、印刷途中で画像の欠落が発生する問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこうした実情
に鑑みてなされたものであり、エッチングプロセッサー
１回通しでも、全面一様な汚れはもちろん点状の汚れも
発生させない、更には色インキあるいはエッチング液の
疲労にも耐性があり、不感脂化性の優れた、なおかつト
ナーの画像受像層への密着性に起因する耐刷力にも優れ
た電子写真式直描型平版印刷版を提供することを目的と
しいる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決すべく鋭意検討した結果、次のような方法を見いだ
し本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、支持体
の少なくとも片面に、酸化亜鉛と樹脂バインダーとを主
成分とする画像受像層を設けた電子写真式直描型平版印
刷版において、該画像受像層表面の亜鉛の露出率が１．
０atomic％以上１０atomic％未満であることが必要であ
り、好ましくは２．０atomic％から８atomic％であるこ
とがより好ましい。

【０００７】本発明における画像受像層とは、無機及び
または有機粒子をバインダーに分散させたものである。
使用される無機、有機粒子としては、酸化亜鉛、硫化カ
ドミウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タ
ルク、酸化アルミニウム、球状合成シリカ、架橋ポリス
チレン粒子、架橋アクリル粒子等が挙げられる。平均粒
子径は、０．２〜１０μｍの範囲が好ましい。樹脂バイ
ンダーとしてはシリコン樹脂やポリスチレン、ポリアク
リル又はメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニル、ポリビニルブチラール及びそれらの誘導体
などが用いられるが、酸化亜鉛とポリアクリル又はメタ
クリル酸エステル誘導体の組み合わせが一般的である。
電子写真式直描型平版印刷版はトナー画像形成後、不感
脂化処理を行い、非画像部を親水化して、平版印刷版と
するものであるが、非画像部の亜鉛が上記樹脂バインダ
ーで大部分被覆され、露出が少ないと不感脂化剤との反
応が遅れ、非画像部の親水化がそこなわれ、結果として
印刷汚れの原因となると考えられる。

【０００８】本発明の画像受像層表面の亜鉛の露出率は
ＥＳＣＡを用いることで算出できる。ＥＳＣＡ（Electr
on Spectroscopy for Chemical Analysis ＝ＥＳＣＡ、
又はＸ線光電子分光分析＝X-ray photoelectron spectr
oscopy）は試料表面に軟Ｘ線を照射することにより試料
表面から放出した光電子のエネルギーとその強度を測定
して、試料の極表層のＨｅ〜Ｕ間の元素分析やその結合
状態に関する情報が得られる表面分析装置である。電子
写真式直描型平版印刷版の画像受像層表面の亜鉛露出率
は次の方法で求められる。亜鉛の露出率＝画像受像層表面の亜鉛光電子スペクトル
強度×１００（％）画像受像層表面の各元素の総光電子スペクトル強度即
ち、画像受像層表面の各元素の総光電子スペクトル強度
に対する画像受像層表面の亜鉛光スペクトルの強度の比
として求めることができる。この場合亜鉛及び印刷版の
画像受像層表面の測定面積を一定とし、Ｘ線照射による
チャージアップ防止処置を行った上でＥＳＣＡによる測
定を行う。本発明によると、画像受像層表面の亜鉛の露
出率が１．０atomic％以上１０atomic％未満であること
が必要であり、好ましくは２．０atomic％から８atomic
％であることがより好ましい。亜鉛の露出率がこの範囲
より大きいと、トナー画像と画像受像層の密着力が劣
り、印刷途中で画像の欠陥が生じる。亜鉛の露出率がこ
の範囲より小さいと、自動化された不感脂化処理装置
（エッチングプロセッサー等）を使用したり処理液を布
等に染み込ませて手で塗布して不感脂化処理（手現処
理）を行った場合、印刷汚れが発生する。

【０００９】本発明において画像受像層と支持体の間に
中間層として導電層を設けても良い。導電層としては、
導電性粒子をバインダーに分散、塗布したものや、導電
性有機化合物を塗布したもの等が例示されるが、これに
限定されるものではない。なお、導電性粒子としては、
白色に近いものが好ましく、チタン酸カリウムのウィス
カー等が挙げられる。該導電層の表面抵抗値は１０⁹〜
１０¹⁴〔Ω／□〕であることを要する。表面抵抗値が１
０⁹Ω／□以下であると画像濃度が薄くなり、１０¹⁴Ω
／□以上であるとトナーによる非画像部の汚れが生じ
る。

【００１０】本発明に用いられる支持体としては、プラ
スチックフィルム、紙等が使用される。プラスチックフ
ィルムとしては、ポリエステルが好ましい。本発明にお
けるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはその
エステルとグリコールとを重縮合させて製造されるポリ
エステルであり、代表例としてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン２
−、６−ナフタレートなどが挙げられる。本発明におけ
る該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂とは、ポリエ
チレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられ
る。該熱可塑性樹脂は該ポリエステルとの重合体混合物
にしたとき、該ポリエステル中に球状もしくは円滑球状
に分散した形態をとっており、該重合体混合物を延伸す
る際に、該ポリエステルと該熱可塑性樹脂の粒子の界面
で剥離が生じて空洞ができやすい物が好ましく、特にポ
リスチレン系樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン系樹脂が好ましい。該熱可塑性樹脂の配合量は、目的
とする空洞の量によって異なる。また隠蔽性を付与する
ために二酸化チタン等の無機粒子を配合しても良い。さ
らに必要に応じて共押し出し法等によって表層と中心層
を積層した複合フィルムとしても良い。該重合体混合物
を配向処理する条件は、最も一般的に行われている逐次
二軸延伸工程を例に挙げると、該重合体混合物のシート
を５０〜１４０℃の温度、２〜５倍でロール延伸（縦延
伸）し、６０〜１５０℃の温度、２〜５倍でテンター延
伸（横延伸）する。さらに、延伸配向処理された空洞含
有フィルムは２００℃以上で熱固定処理する。

【００１１】該電子写真式直描型平版印刷版として使用
する場合は、画像受像層を形成する粒子として平均粒子
径０．２〜０．９μｍの酸化亜鉛を使用し、さらに平均
粒子径２〜１０μｍの無機粒子、好ましくはシリカ粒子
が使用される。

【００１２】本発明における画像受像層あるいは、導電
層を支持体表面に積層する方法としては、特に限定はな
いが、溶液あるいは分散液を支持体表面に塗布するコー
ティング法が特に最適である。即ち、支持体に塗布した
後、乾燥熱処理をする方法が好ましい。コーティング方
法としては、グラビアやリバース等のロールコーティン
グ法、バーコーティング法、ドクターナイフ法やエアー
ナイフ、ノズルコーティング法等の通常の方法を用いる
ことができる。さらにまた、搬送性、制電性等の付与の
ため反対面にマットコート、帯電防止剤等を塗布するこ
とも可能である。該画像受像層及び、または該導電層
及び、または該搬送性・制電性付与層は、製造終了後の
フィルム表面に行っても良いし、あるいは、フィルム製
造過程即ちキャスト原反あるいは一軸延伸後に塗布し、
その後延伸処理を行っても良い。このような方法で積層
される各層の厚みは、特に限定される物ではないが、支
持体としては、７５〜２００μｍ、導電層としては、１
〜１０μｍ、画像受像層としては、３〜２０μｍ、搬送
性・制電性付与層としては、１〜２０μｍが好ましい。

【００１３】本発明の画像受像層表面の亜鉛の露出率を
１．０atomic％以上１０atomic％未満にするためには、
画像受像層溶液を支持体へ塗布後の乾燥において、塗布
面に対する風量及び温度を適切に選択する方法、即ち画
像受像層溶液を塗布後の乾燥条件として、塗布面への第
１段目の乾燥機条件を第２段目以降の乾燥機より風量及
び温度を高くして、初期乾燥で画像受像層表面をブラッ
シングすることにより亜鉛の露出率を上げることが可能
である。あるいは乾燥後に、グロー放電処理、コロナ放
電処理、プラズマ処理、火焔処理、電子線照射処理、紫
外線照射処理などの表面処理を行う方法、乾燥後の画像
受像層表面を溶剤などで洗浄する方法などが挙げられる
が、要は亜鉛の露出率が１．０atomic％以上１０atomic
％未満になればよく、特に限定される物ではない。

【００１４】実施例次に本発明の実施例及び比較例を示す。本発明に用いる
評価法を以下に示す。（１）亜鉛の露出率島津製作所製ＥＳＣＡ８５０型照射Ｘ線：Ｍｇ−Ｋ α線（１２５４ｅＶ）Ｘ線出力：９ＫＶ×３０ｍＡ測定元素：Ｃ（１ｓ）Ｏ（１ｓ）Ｚｎ（２ｐ３／２）Ｓｉ（２ｐ）感度補正：１．０２．８５１８．０１０．８７亜鉛の露出率＝画像受像層表面の亜鉛光電子スペクトル強度×１００（atomic％）画像受像層表面の各元素の総光電子スペクトル強度

【００１５】（２）表面抵抗値「三菱油化」のハイレスタＩＰを用いて、２５℃、５０
％ＲＨの条件下で測定を行なった。

【００１６】（３）トナー飛び画像部（画線部）の周囲を１０倍に拡大して、観察し、
トナーの付着の有無を評価した。 ○：トナー飛びがほとんど観察されない。 △：トナー飛びが一部観察される。 ×：トナー飛びがはっきりと観察される。

【００１７】（４）印刷物の汚れ「シナノケンシ」のカードオフセット印刷機ＴＥＸＥＬ
ＡＲ−０１を用いて「ＯＫＩ」ＤｉｒｅｃｔＰｌａｔ
ｅ８０４ＰＳII＋Ｆで出力した平版印刷版の画像を紙に
印刷し、１０００枚目の印刷物の汚れを評価した。 ○：印刷物の非画像部に汚れがほとんど観察されない。 △：印刷物の非画像部の一部に汚れが観察される。 ×：印刷物の非画像部の全体に汚れが観察される。

【００１８】（５）耐刷力「シナノケンシ」のカードオフセット印刷機ＴＥＸＥＬ
ＡＲ−０１を用いて「ＯＫＩ」ＤｉｒｅｃｔＰｌａｔ
ｅ８０４ＰＳII＋Ｆで出力した平版印刷版の画像を紙に
印刷し、５０００枚印刷後の印刷物の画像の欠陥を評価
した。 ○：印刷物の画像部に欠陥がほとんど観察されない。 △：印刷物の画像部の一部に欠陥が観察される。 ×：印刷物の画像部の全体に欠陥が観察される。

【００１９】以下本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお（％）及び（部）は特に限定がない限り、
それぞれ（重量％）及び（重量部）を示すものとする。（実施例１）本発明記載の支持体である空洞含有ポリエ
ステルを以下の方法で作成した。原料として固有粘度
０．６のポリエチレンテレフタレート樹脂８０部メルト
フローインデックス３．０ｇ／１０分の一般用ポリスチ
レン２０部を、２軸スクリュー押し出し機でＴ−ダイス
より２８５℃で溶融押し出しし、静電気的に冷却ロール
に密着固化し、引き続きロール延伸機で８０℃で３．０
倍縦延伸を行い、さらに引き続きテンターで１３０℃で
３．８倍横延伸し、２２０℃で熱固定し１００μｍ厚の
半透明白色ポリエステルフィルムを得た。この空洞を含
有した半透明白色ポリエステルフィルム上にチタン酸カ
リウムのウィスカー含有導電性コート液を塗布し、導電
層を形成した。さらにこの上に、酸化亜鉛（堺化学社
製：ＳＡＺＥＸ＃２０００）６２．５部、アクリル樹脂
（大日本インキ社製：アクリヂィク４４−１７９）５
部、トルエン３２．５部をボールミルで２時間分散した
分散液とアクリル樹脂（大日本インキ社製：アクリヂィ
ク４４−１７９）、アクリル樹脂（三菱レーヨン社製：
ダイヤナールＬＲ−３３３）シリカ（デグサ社製：ＨＫ
１２５、２次粒子径４μｍ）、トルエン及びシクロヘキ
サノンを３４／０．３／５．８５／１．０７／３０．０
／１４．３０の割合で混合した塗布液をワイヤーバー
（＃１０）でコートし、１２０℃、風速３ｍ／ｓｅｃで
１分、更に１３０℃、風速５ｍ／ｓｅｃで１分乾燥し、
固形分厚み７μｍの画像受像層を設けた。次いでこの積
層フィルムの画像受像層表面を、ジプロピレングリコー
ル及びモノエチレングリコールを５０／５０の割合で混
合した処理液で洗浄後、画像受像層上に任意の画像を
「ＯＫＩ」ＤｉｒｅｃｔＰｌａｔｅ８０４ＰＳII＋Ｆを
用いて出力した。さらに平版印刷版として、画像受像層
の表面をエッチ液（日研化学社製：ＰＰクリーンＨ）を
使用しエッチングプロセッサー（三菱製紙製ＯＨ−３
３）を使用して１回処理し、「シナノケンシ」のカード
オフセット印刷機ＴＥＸＥＬＡＲ−０１を使用して印刷
を行った。

【００２０】（実施例２）実施例１においてジプロピレ
ングリコール及びモノエチレングリコールの割合を６０
／４０にした以外は同様に行った。

【００２１】（実施例３）実施例１においてジプロピレ
ングリコール及びモノエチレングリコールの割合を７０
／３０にした以外は同様に行った。

【００２２】（実施例４）実施例１において塗布液をワ
イヤーバーで塗布した後の乾燥を、１２０℃、風速２０
ｍ／ｓｅｃで２分乾燥した後、溶剤で洗浄を行わなかっ
たこと以外は同様に行った。

【００２３】（実施例５）実施例１において塗布液を乾
燥後、画像受像層表面を溶剤で洗浄せずに、画像受像層
表面をコロナ処理条件：１５０Ｖ・３Ａ、放電バーと画
像受像面との距離１ｍｍ、コロナ処理速度３ｍ／ｍｉｎ
にてコロナ放電処理を行った以外は同様に行った。

【００２４】（実施例６）実施例５においてコロナ処理
条件：１２０Ｖ・３Ａ、放電バーと画像受像面との距離
１ｍｍ、コロナ処理速度１．５ｍ／ｍｉｎにてコロナ放
電処理を行った以外は同様に行った。

【００２５】（比較例１）実施例１において塗布液の乾
燥後、溶剤で洗浄を行わなかったこと以外は同様に行っ
た。

【００２６】（比較例２）実施例１においてジプロピレ
ングリコールモノエチルエーテル及びモノエチレングリ
コールの割合を、８５／１５にした以外は同様に行っ
た。

【００２７】（比較例３）実施例４において塗布液をワ
イヤーバーで塗布した後の乾燥を、１６０℃、風速３ｍ
／ｓｅｃで２分乾燥した以外は同様に行った。

【００２８】（比較例４）実施例５においてコロナ処理
条件：１５０Ｖ・３Ａ、放電バーと画像受像面との距離
１ｍｍ、コロナ処理速度６ｍ／ｍｉｎにてコロナ放電処
理を行った以外は同様に行った。

【００２９】（比較例５）実施例１においてチタン酸カ
リウムのウイスカー含有導電層を形成せずに、画像受像
層を形成した以外は同様に行った。

【００３０】

【発明の効果】以上の説明より明らかなように本発明に
よる電子写真式直描型平版印刷版は、地汚れ、印刷物の
汚れがなく不感脂化性の優れたなおかつ耐刷性にも優れ
ることにより電子写真式直描型平版印刷版として極めて
有用である。

【００３１】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木利武滋賀県大津市堅田二丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面に、酸化亜鉛と
樹脂バインダーとを主成分とする画像受像層を設けた電
子写真式直描型記録媒体において、該画像受像層表面の
亜鉛の露出率が1.０atomic％以上１０atomic％未満で
あることを特徴とする電子写真式直描型平版印刷版。
【請求項２】請求項１記載の支持体の片面に導電層を
介して画像受像層を設けたことを特徴とする電子写真式
直描型平版印刷版。
【請求項３】請求項１記載の導電層の表面抵抗値が１
０⁹〜１０¹⁴〔Ω／□〕であることを特徴とする電子写
真式直描型平版印刷版。
【請求項４】請求項１〜２記載のいずれかの支持体が
ポリエステル及び該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹
脂を混合し、得られたシート状物を少なくとも１軸に
延伸する事により得られる空洞含有ポリエステルフィル
ムであることを特徴とする電子写真式直描型平版印刷
版。
【請求項５】請求項１〜２記載のいずれかの画像受像
層への画像形成方法が、インダイレクト電子写真法を利
用するレーザープリンターで行われることを特徴とする
電子写真式直描型平版印刷版。