JPH10265622A - レトルト用シーラントフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温でヒートシールができて、耐衝撃性で耐
熱性のレトルト用シーラントフィルムを提供する。 【解決手段】 重量平均分子量が８万〜５０万であり、
且つ、クロス分別法による各温度範囲でのオルト−ジク
ロロベンゼン溶出量が、全樹脂重量に対し、１０℃以下
で４５〜８０重量％、１０〜７０℃で５〜４５重量％、
７０〜９５℃で０〜２０重量％、９５〜１３０℃で３〜
３５重量％であるポリプロピレン系軟質樹脂５〜５０重
量％とメルトフローレートが０．３〜１２ｇ／１０分で
あるポリプロピレンブロック共重合体９５〜５０重量％
とからなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト用シーラ
ントフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】加工食品は、従来の缶詰、瓶詰を始めと
して、冷凍食品、レトルト食品などがある。中でも、レ
トルト食品は、いつでも衛生的に短時間で料理が得ら
れ、さらに廃棄物の処理が楽な点から、一般家庭、特
に、共働夫婦、単身赴任者、単身世帯、高齢者世帯に便
利であり、レストラン、弁当業者にも幅広く利用されて
いる。そのため、レトルト食品は、種類、量ともに益々
多様性を増大させている。

【０００３】レトルト食品の形状は、従来は缶詰型が原
型であったが、近年のプラスチック材料や二次加工技術
の発展に伴い、密封性の軟質包装材料を用いた袋状の容
器（以後、レトルトパウチと呼ぶ）が多用され、これが
主流になってきた。レトルトパウチ包装した食品は、高
温・高圧下で殺菌され、これが長期間、常温で流通・保
存されなければならないから、レトルトパウチの包装材
料の性能は、経済性も含め、ヒートシール性、ガスバリ
アー性、耐熱性、耐衝撃性、引裂強度などが厳しく要求
される。

【０００４】そのため、従来よりレトルトパウチの包装
材料として、各種基材が提案され、例えば、特開昭４９
−２０２４７号公報には、分子量５〜１２万、１９０℃
におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）が
１０ｇ／１０分以下の高密度ポリエチレンと２３０℃に
おけるＭＦＲが１〜８ｇ／１０分の結晶性ポリプロピレ
ンからなる樹脂成分に、エチレン含量８５モル％以下
で、ムーニー粘度３０〜１３０のエチレン−プロピレン
共重合体ゴムを２０〜３５重量％配合した樹脂組成物を
基材とする包装用ポリオレフィンフィルムが開示されて
いる。

【０００５】又、特開平５−２６２９００号公報には、
エチレン成分１．５〜３．５重量％、２３０℃における
ＭＦＲが５ｇ／１０分以上、８０℃のクロス分別法によ
るオルト−ジクロロベンゼン抽出成分量が２０重量％以
下であるプロピレン−エチレン共重合体と、密度が０．
９１ｇ／ｃｍ³ 以下のエチレン系共重合体との組成物か
らなるポリプロピレン無延伸フィルムが開示されてい
る。

【０００６】しかし、上記の開示フィルムでは、レトル
トパウチの包装材料として、いずれも耐衝撃性が不充分
であり、しかも原料樹脂の選択幅が狭く、通常のフィル
ム用押出機で単に混合するだけでは、十分な混練、分散
ができなく、得られたフィルムもアニールしたり、弾性
率の制御などの後処理を必要とする。

【０００７】さらに、特開昭５９−１１５３１２号公報
では、遷移金属触媒成分と有機アルミニウム触媒成分存
在下に、第１段階で全重合体組成物の６０〜９５重量％
をプロピレン含量を９０重量％以上で、且つ、融点１３
５〜１５５℃であるようにプロピレンとエチレン及び／
又は炭素数４〜１２のα−オレフィンと共重合し、第２
段階以降として、全重合体組成物の５〜４０重量％を重
合するが、その平均組成としてプロピレン単位１０〜５
０モル％、エチレン単位５０〜９０モル％、他のα−オ
レフィン単位３モル％以下で、かつ、第２段階以降の平
均の溶液粘度が２．５以上であるように重合し、全重合
体組成物のエチレン含量が５．５〜１７重量％、２３０
℃におけるＭＦＲが０．５〜１５ｇ／１０分になるよう
に各成分の生成量、組成、分子量を調整するレトルトフ
ィルム用重合体組成の製造方法が開示されている。

【０００８】しかし、上記に開示されているレトルトフ
ィルム用重合体組成物は、殺菌処理が１３５℃程度の温
度で行われるハイレトルトと称されるレトルトフィルム
用の重合組成物であって、ヒートシール温度が高く、食
品の充填、製袋の加工速度が低く、実際の使用が難し
い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上述のような
問題を解決するためになされたもので、低温でヒートシ
ールができて、耐衝撃性で耐熱性のレトルト用シーラン
トフィルムを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のレトルト用シー
ラントフィルムは、重量平均分子量が８万〜５０万であ
り、且つ、クロス分別法による各温度範囲でのオルト−
ジクロロベンゼン溶出量が、全樹脂重量に対し、１０℃
以下で４５〜８０重量％、１０〜７０℃で５〜４５重量
％、７０〜９５℃で０〜２０重量％、９５〜１３０℃で
３〜３５重量％であるポリプロピレン系軟質樹脂５〜５
０重量％とメルトフローレートが０．３〜１２ｇ／１０
分であるポリプロピレンブロック共重合体９５〜５０重
量％とからなることを特徴とする。

【００１１】本発明のレトルト用シーラントフィルムと
は、熱によって相互に融着・密封できるフィルム（ヒー
トシール用の熱融着性フィルム）であって、袋体の内面
を構成するフィルム層を意味し、通常、このフィルム単
独又はこれと任意のフィルムとの積層体の形態で使用さ
れる。それ故に、レトルト用シーラントフィルムの性能
は、レトルト処理温度以上のできる限り低い温度で、短
時間の加熱で円滑に、且つ、強い強度で熱融着（ヒート
シール）できることが要求される。

【００１２】本発明のレトルト用シーラントフィルム
は、ポリプロピレン系軟質樹脂５〜５０重量％とポリプ
ロピレンブロック共重合体９５〜５０重量％とからなる
ことが必要で、ポリプロピレン系軟質樹脂の割合が、５
重量％未満の場合は、レトルト処理温度以上の比較的低
い温度で、短時間の加熱で強固に熱融着できる性能が得
られず、５０重量％を超えると、レトルト処理の時に、
シーラントフィルム層が内面融着する場合がある。

【００１３】上記レトルト用シーラントフィルムの組成
に於いて、本発明の各種条件を満たす限り、滑剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、顔料等が適宜、配合されていても
何ら構わない。

【００１４】上記レトルト用シーラントフィルムの製造
方法は、特に限定するものではないが、フィルム単独の
場合は、インフレーション成形などの通常のフィルム成
形方法で得られ、同系統樹脂の多層フィルムの時は、イ
ンフレーション共押出成形、Ｔダイ共押出成形などが好
ましく、異種フィルムと本発明のシーラントフィルムと
の積層は、ドライラミネート、接着性樹脂による押出ラ
ミネートなどの方法が採用される。本発明のレトルト用
シーラントフィルムの肉厚は、包装される内容物の種
類、重量により異なるが、一般的には、５０〜１００μ
ｍ程度である。

【００１５】本発明のポリプロピレン系軟質樹脂は、ポ
リプロピレンを主成分とする軟質樹脂であって、グラフ
ト共重合体組成物（例えば、ポリプロピレンを幹としポ
リオレフィン系樹脂を枝とするグラフト共重合体、プロ
ピレン−エチレン共重合体、又は、プロピレン−α−オ
レフィンを幹とし、ポリオレフィン系樹脂を枝とするグ
ラフト共重合体など）、共重合体組成物（例えば、ポリ
プロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリエチ
レンの３者重合体組成物、ポリプロピレン、プロピレン
−α−オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン
重合体などの３者共重合体組成物など）やこれらの混合
組成物などが挙げられる。

【００１６】上記ポリプロピレン系軟質樹脂の重合方法
としては、例えば、第１段階として、チタン化合物触媒
成分と有機アルミニウム化合物触媒成分の存在下に、プ
ロピレンを単独重合させたり、プロピレンとエチレン又
はα−オレフィンとを共重合させ、プロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−
オレフィン共重合体などを得る。次いで、第２段階で、
上記の重合後の反応液に、プロピレン、エチレン、α−
オレフィンの単独又は混合物を共重合させて製造され
る。上記の第２段階におけるモノマーの添加は、第１段
階、第２段階いずれに行ってもよく、条件によっては、
３段階以上の多段階重合であっても構わない。

【００１７】本発明にいうクロス分別法は、クロス分別
クロマトグラフ装置（三菱油化社製、ＣＦＣ−Ｔ１５０
Ａ型）が使用され、ポリプロピレン系軟質樹脂がオルト
−ジクロロベンゼンに浸漬されて所定温度に加熱され
て、完全に溶解された後に、これが一定速度で冷却され
て、予め用意された不活性担体の表面に、ポリプロピレ
ン系軟質樹脂が薄い樹脂層の形で結晶性の高い順、及
び、分子量の大きい順に析出させられる。しかる後に、
温度上昇溶離分別（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉ
ｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｕｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏ
ｎ；ＴＲＥＲ）に基づいて、温度を連続的（又は段階
的）に昇温して、所定温度範囲に溶出した樹脂成分の重
量が検出され、ポリプロピレン系軟質樹脂の全樹脂重量
に対する割合を重量％で算出される。同時に、所定温度
範囲に溶出した樹脂成分が、順次、高温型ＧＰＣ及びＳ
ＥＣ（Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔ
ｏｇｒａｐｈ）により分析されて、分子量、分子量分
布、重量平均分子量が測定される。

【００１８】本発明のポリプロピレン系軟質樹脂の重量
平均分子量は、上記の方法で測定され、８〜５０万であ
ることが必要で、好ましくは、１５〜３５万である。重
量平均分子量が８万未満の場合は、本発明のシーラント
フィルムの耐衝撃性が不充分となり、５０万を超える
と、柔軟性が損なわれて、耐ピンホール性などが劣る場
合がある。

【００１９】又、本発明のポリプロピレン系軟質樹脂の
クロス分別法による各温度範囲でのオルト−ジクロロベ
ンゼン溶出量が、全樹脂重量に対し、１０℃以下で４５
〜８０重量％、１０〜７０℃で５〜４５重量％、７０〜
９５℃で０〜２０重量％、９５〜１３０℃で３〜３５重
量％であることが必要である。各温度範囲でのオルト−
ジクロロベンゼン溶出量が、上記の範囲を逸脱すると、
本発明のレトルト用シーラントフィルムの耐熱性、耐衝
撃性、耐ピンホール性が不十分となり、特に、１０℃以
下の溶出量が、４５重量％未満の場合は、得られるシー
ラントフィルムが柔軟性に欠け、耐衝撃性、耐ピンホー
ル性が低下する。又、８０重量％を超えると、得られる
シーラントフィルムが非常に柔軟となり、ラミネート、
製袋、機械ヒートシール性などの加工適性が劣悪とな
る。

【００２０】本発明のポリプロピレンブロック共重合体
は、特に限定されるものではなく、通常の公知のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体などが挙げられ、２３０℃に
おけるメルトフローレートが０．３〜１２ｇ／１０分で
あることが必要である。２３０℃におけるメルトフロー
レートが０．３ｇ／１０分未満の場合は、押出成形性が
悪く、１２ｇ／１０分を超えると、フィルム強度が不十
分となる場合がある。尚、上記メルトフローレートの測
定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に基づくものである。

【００２１】（作用）本発明のレトルト用シーラントフ
ィルムは、ポリプロピレン系軟質樹脂とポリプロピレン
ブロック共重合体との組成を、後者の配合量が多くなる
ように特定して、耐熱性、耐衝撃性、機械的強度を維持
し、ポリプロピレン系軟質樹脂の重量平均分子量、クロ
ス分別法による溶出量を特定して、レトルト処理温度以
上の比較的低い温度範囲において、短時間で円滑に溶融
接着できて、強力なヒートシール強度が発揮できるよう
に、前者のポリプロピレン系軟質樹脂を後者のポリプロ
ピレンブロック共重合体に絶妙に相溶・配合させている
と推定される。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例をもって説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ ２３０℃におけるＭＦＲが７．０ｇ／１０分であるポリ
プロピレンブロック共重合体（グランドポリマー社製、
商品名「ＨＣ０２１」）６０重量％と重量平均分子量が
約３０万のポリプロピレン系軟質樹脂（モンテルＪＰＯ
社製、商品名「キャタロイＫＳ０８１Ｐ」）４０重量％
とを混合し、Ｔダイ成形機で押出して、肉厚７０μｍの
フィルムを得た。

【００２３】尚、ポリプロピレンブロック共重合体のク
ロス分別法によるオルト−ジクロロベンゼン溶出量は、
１０℃以下で６重量％、１０〜７０℃で２３重量％、７
０〜９５℃で３重量％、９５〜１３０℃で６８重量％で
あった。又、ポリプロピレン系軟質樹脂のクロス分別法
による溶出量は、１０℃以下で４８重量％、１０〜７０
℃で１９重量％、７０〜９５℃で５重量％、９５〜１３
０℃で２８重量％であった。

【００２４】実施例２ 両外層に、２３０℃におけるＭＦＲが７．０ｇ／１０分
であるポリプロピレンブロック共重合体（グランドポリ
マー社製、商品名「ＨＣ０２１」）と、２３０℃におけ
るＭＦＲが０．８ｇ／１０分であるポリプロピレン系軟
質樹脂（モンテルＪＰＯ社製、商品名「キャタロイＫＳ
０８１Ｐ」）とを、ポリプロピレンブロック共重合体：
ポリプロピレン系軟質樹脂＝８０：２０の混合比で混合
した樹脂を使用し、中層には上記と同じポリプロピレン
ブロック共重合体：ポリプロピレン系軟質樹脂＝４０：
６０の混合比で混合した樹脂を使用し、両外層と中層の
肉厚比を０．５：１：０．５となるようにＴダイ成形機
にて、肉厚７０μｍのフィルムとした。

【００２５】比較例１ ２３０℃におけるＭＦＲが７．０ｇ／１０分であるポリ
プロピレンブロック共重合体（グランドポリマー社製、
商品名「ＨＣ０２１」）１００重量％を、Ｔダイ成形機
にて、肉厚７０μｍのフィルムとした。

【００２６】比較例２ ２３０℃におけるＭＦＲが７．０ｇ／１０分であるポリ
プロピレンランダム共重合体（グランドポリマー社製、
商品名「Ｆ６５７」）１００重量％を、Ｔダイ成形機に
て、肉厚７０μｍのフィルムとした。

【００２７】比較例３ ２３０℃におけるＭＦＲが７．０ｇ／１０分であるポリ
プロピレンランダム共重合体（グランドポリマー社製、
商品名「Ｆ６５７」）６０重量％と、ポリプロピレン系
軟質樹脂（モンテルＪＰＯ社製、商品名「キャタロイＫ
Ｓ０８１Ｐ」）４０重量％を混合し、Ｔダイ成形機に
て、肉厚７０μｍのフィルムとした。

【００２８】上記実施例１、２及び比較例１〜３で得ら
れたフィルムを、下記の評価方法に従って測定し、表１
にまとめた。 （測定方法）

【００２９】ダートインパクト ＪＩＳ Ｋ ７１２４に準拠して測定した。

【００３０】ゲルボフレックス ＡＳＴＭ Ｆ３９２にに準拠して測定した。具体的に
は、Ａ４サイズの供試フィルムに３０００回の屈曲を与
えた後、浸透液を用いて、発生したピンホールの数を調
べた。表中の数字は、ｎ＝２の各試験で生じたピンホー
ルの数である。

【００３１】レトルト処理 各実施例、比較例で得られたフィルムを使用して、１６
０×２１０ｍｍの袋を作成し、サラダ油５０ｃｃを入れ
て、封入し、１２０℃、３０分のレトルト処理を行い、
袋の外観と熱融着部分とを観察した。

【００３２】ヒートシール強度 ヒートシールテスター（テスター産業社製、ＴＰ７０１
Ｓ）を使用し、圧力２ｋｇ／ｃｍ² 、圧締時間１秒で、
ヒートシールした後、シール長手方向に垂直に１５ｍｍ
幅で、細断したものについて、引張速度３００ｍｍ／分
でＴ剥離強度を測定した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【発明の効果】本発明は、上述のように構成されている
ので、レトルト処理する時に、シーラントフィルム同士
が融着せずに、レトルト処理温度以上の比較的低い温度
範囲において、短時間で円滑に溶融接着できて、強力な
ヒートシール強度を発揮させることができる。又、本発
明のレトルト用シーラントフィルムは、耐衝撃性が優れ
ているので、流通時に破袋することがない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が８万〜５０万であり、
   且つ、クロス分別法による各温度範囲でのオルト−ジク
   ロロベンゼン溶出量が、全樹脂重量に対し、１０℃以下
   で４５〜８０重量％、１０〜７０℃で５〜４５重量％、
   ７０〜９５℃で０〜２０重量％、９５〜１３０℃で３〜
   ３５重量％であるポリプロピレン系軟質樹脂５〜５０重
   量％とメルトフローレートが０．３〜１２ｇ／１０分で
   あるポリプロピレンブロック共重合体９５〜５０重量％
   とからなることを特徴とするレトルト用シーラントフィ
   ルム。