JPH10259393A - ギヤ油組成物 - Google Patents
ギヤ油組成物Info
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- JPH10259393A JPH10259393A JP9066660A JP6666097A JPH10259393A JP H10259393 A JPH10259393 A JP H10259393A JP 9066660 A JP9066660 A JP 9066660A JP 6666097 A JP6666097 A JP 6666097A JP H10259393 A JPH10259393 A JP H10259393A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 耐熱性、極圧性に優れ、高い耐ピッチング性
を有する主に自動車用のギヤ油組成物の提供。 【解決手段】 Ａ、Ｂ、Ｃの成分からなる基油にＤおよ
びＥ成分を添加した潤滑油組成物。 （Ａ）シクロペンタジエン類とα−オレフィン類および
（または）モノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物
またはその水素化物であって、軟化点４０℃以上または
重量平均分子量２５０以上のシクロペンタジエン系石油
樹脂：２〜１７質量％ （Ｂ）重量平均分子量１００〜１，０００の分枝ポリα
−オレフィン：２０〜４５質量％ （Ｃ）１００℃での粘度２〜５０mm2/sの鉱油：３８〜
７８質量％ （Ｄ）一般式１の炭化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 （１） ［Ｒ1とＲ3は同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ2 は
二価の炭化水素基、ｙとｎは１以上の整数である。］硫
化テルペン又は硫化油脂の１種以上の硫黄化合物：０．
０５〜８質量％ （Ｅ）一般式２の酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エ
ステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エ
ステル又はこれらのアルキルアミン塩の１種以上のリン
化合物：０．１〜１０質量％ （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［Ｒ4 は一価の炭化水素基、Ｘは酸素またはイオウ、ａ
は１〜３の整数、ｂは０か１である。］
を有する主に自動車用のギヤ油組成物の提供。 【解決手段】 Ａ、Ｂ、Ｃの成分からなる基油にＤおよ
びＥ成分を添加した潤滑油組成物。 （Ａ）シクロペンタジエン類とα−オレフィン類および
（または）モノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物
またはその水素化物であって、軟化点４０℃以上または
重量平均分子量２５０以上のシクロペンタジエン系石油
樹脂：２〜１７質量％ （Ｂ）重量平均分子量１００〜１，０００の分枝ポリα
−オレフィン：２０〜４５質量％ （Ｃ）１００℃での粘度２〜５０mm2/sの鉱油：３８〜
７８質量％ （Ｄ）一般式１の炭化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 （１） ［Ｒ1とＲ3は同一又は異なる一価の炭化水素基、Ｒ2 は
二価の炭化水素基、ｙとｎは１以上の整数である。］硫
化テルペン又は硫化油脂の１種以上の硫黄化合物：０．
０５〜８質量％ （Ｅ）一般式２の酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エ
ステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリン酸エ
ステル又はこれらのアルキルアミン塩の１種以上のリン
化合物：０．１〜１０質量％ （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［Ｒ4 は一価の炭化水素基、Ｘは酸素またはイオウ、ａ
は１〜３の整数、ｂは０か１である。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、車両とくに自動車
に使用して好適なギヤ油に関し、詳しくは、極圧性、酸
化安定性に優れるとともに、耐ピッチング性が大幅に改
善された自動車用のギヤ油組成物に関する。
に使用して好適なギヤ油に関し、詳しくは、極圧性、酸
化安定性に優れるとともに、耐ピッチング性が大幅に改
善された自動車用のギヤ油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車用ギヤ油は、燃費の向上と
シフト操作性の向上をはかって低粘度化する傾向にあ
る。 また、エンジンの高出力化に伴って負荷が増大す
ることから、耐ピッチング性すなわちギヤを構成する金
属部品の表面の劣化に対する耐久性を、耐熱性、極圧性
とともに、一層向上させることが望まれている。
シフト操作性の向上をはかって低粘度化する傾向にあ
る。 また、エンジンの高出力化に伴って負荷が増大す
ることから、耐ピッチング性すなわちギヤを構成する金
属部品の表面の劣化に対する耐久性を、耐熱性、極圧性
とともに、一層向上させることが望まれている。
【０００３】発明者等は最近、耐ピッチング性に優れた
潤滑油基油組成物を確立し、すでに提案した（特願平８
−３５３７９４号）。 この潤滑油基油組成物は、特定
のシクロペンタジエン系石油樹脂と、特定の鉱油または
合成油から成ることを特徴とする。 さらに研究を重
ね、この潤滑油基油が自動車用ギヤ油の基油としても有
用であって、基油のもつ耐ピッチング性は、自動車用ギ
ヤ油の基油として使用したときにも発揮されることを見
出した。
潤滑油基油組成物を確立し、すでに提案した（特願平８
−３５３７９４号）。 この潤滑油基油組成物は、特定
のシクロペンタジエン系石油樹脂と、特定の鉱油または
合成油から成ることを特徴とする。 さらに研究を重
ね、この潤滑油基油が自動車用ギヤ油の基油としても有
用であって、基油のもつ耐ピッチング性は、自動車用ギ
ヤ油の基油として使用したときにも発揮されることを見
出した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発明
者等が得た上記の新しい知見を活用し、前記した要望に
こたえ得るギヤ油、すなわち耐熱性、極圧性に優れると
ともに耐ピッチング性を大幅に向上させたギヤ油組成
物、とくに自動車用のギヤ油組成物を提供することにあ
る。
者等が得た上記の新しい知見を活用し、前記した要望に
こたえ得るギヤ油、すなわち耐熱性、極圧性に優れると
ともに耐ピッチング性を大幅に向上させたギヤ油組成
物、とくに自動車用のギヤ油組成物を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のギヤ油組成物
は、下記Ａ，ＢおよびＣの成分 （Ａ）シクロペンタジエン類とα−オレフィン類または
モノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物、またはこ
の熱共重合物の水素化物であって、軟化点が４０℃以上
および重量平均分子量が２５０以上の条件の少なくとも
ひとつを満たすシクロペンタジエン系石油樹脂：２〜１
７重量％ （Ｂ）重量平均分子量が１００〜１，０００である、分
枝を有するポリα−オレフィン：２０〜４５重量％ （Ｃ）１００℃における粘度が２〜５０mm2/s である鉱
油：３８〜７８質量％からなる潤滑油組成物を基油とし
て使用し、これに下記のＤおよびＥの成分 （Ｄ）一般式１であらわされる炭化硫化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 １ ［式中、Ｒ1およびＲ3は一価の炭化水素基をあらわし、
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2 は二価の炭化
水素基をあらわす。 ｙは１以上の整数であり、ｎは１
以上の整数である。］ 硫化テルペンおよび油脂とイオウとの反応生成物である
硫化油脂から選んだ少なくとも１種のイオウ化合物：
０．０５〜８質量％ （Ｅ）一般式２であらわされる酸性リン酸エステル、酸
性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジ
チオリン酸エステルおよびこれらのアルキルアミン塩か
ら選ばれた少なくとも１種のリン化合物：０．１〜１０
質量％ （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［式中、Ｒ4 は一価の炭化水素基をあらわし、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子をあらわす。 ａは１または２ま
たは３であり、ｂは０または１である。］を添加して成
るギヤ油組成物である。
は、下記Ａ，ＢおよびＣの成分 （Ａ）シクロペンタジエン類とα−オレフィン類または
モノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物、またはこ
の熱共重合物の水素化物であって、軟化点が４０℃以上
および重量平均分子量が２５０以上の条件の少なくとも
ひとつを満たすシクロペンタジエン系石油樹脂：２〜１
７重量％ （Ｂ）重量平均分子量が１００〜１，０００である、分
枝を有するポリα−オレフィン：２０〜４５重量％ （Ｃ）１００℃における粘度が２〜５０mm2/s である鉱
油：３８〜７８質量％からなる潤滑油組成物を基油とし
て使用し、これに下記のＤおよびＥの成分 （Ｄ）一般式１であらわされる炭化硫化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 １ ［式中、Ｒ1およびＲ3は一価の炭化水素基をあらわし、
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2 は二価の炭化
水素基をあらわす。 ｙは１以上の整数であり、ｎは１
以上の整数である。］ 硫化テルペンおよび油脂とイオウとの反応生成物である
硫化油脂から選んだ少なくとも１種のイオウ化合物：
０．０５〜８質量％ （Ｅ）一般式２であらわされる酸性リン酸エステル、酸
性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジ
チオリン酸エステルおよびこれらのアルキルアミン塩か
ら選ばれた少なくとも１種のリン化合物：０．１〜１０
質量％ （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［式中、Ｒ4 は一価の炭化水素基をあらわし、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子をあらわす。 ａは１または２ま
たは３であり、ｂは０または１である。］を添加して成
るギヤ油組成物である。
【０００６】本発明の組成物を構成するＡ成分のシクロ
ペンタジエン系石油樹脂は、シクロペンタジエン類とα
−オレフィン類またはモノビニル芳香族炭化水素類とを
熱共重合させ、さらに必要に応じて水素化することによ
って得られる。
ペンタジエン系石油樹脂は、シクロペンタジエン類とα
−オレフィン類またはモノビニル芳香族炭化水素類とを
熱共重合させ、さらに必要に応じて水素化することによ
って得られる。
【０００７】原料とするシクロペンタジエン類には、シ
クロペンタジエン、その多量体、それらのアルキル置換
体およびそれらの混合物が包含される。 工業的には、
ナフサ等のスチームクラッキングにより得られる、シク
ロペンタジエン類を約３０質量％以上、好ましくは約５
０質量％以上含有するシクロペンタジエン留分（ＣＰＤ
留分）を用いることが有利である。
クロペンタジエン、その多量体、それらのアルキル置換
体およびそれらの混合物が包含される。 工業的には、
ナフサ等のスチームクラッキングにより得られる、シク
ロペンタジエン類を約３０質量％以上、好ましくは約５
０質量％以上含有するシクロペンタジエン留分（ＣＰＤ
留分）を用いることが有利である。
【０００８】一般にＣＰＤ留分中には、これら脂環式ジ
エンと共重合可能なオレフィン性単量体が含まれてい
る。 それらは、たとえば、イソプレン、ピペリレンあ
るいはブタジエン等の脂肪族ジオレフィンや、シクロペ
ンテン等の脂環式オレフィンである。 これらオレフィ
ン類の濃度は低い方が好ましいが、シクロペンタジエン
類に対し約１０質量％以下であれば許容される。
エンと共重合可能なオレフィン性単量体が含まれてい
る。 それらは、たとえば、イソプレン、ピペリレンあ
るいはブタジエン等の脂肪族ジオレフィンや、シクロペ
ンテン等の脂環式オレフィンである。 これらオレフィ
ン類の濃度は低い方が好ましいが、シクロペンタジエン
類に対し約１０質量％以下であれば許容される。
【０００９】このシクロペンタジエン類と共重合させる
いまひとつの原料であるα−オレフィン類の例として
は、Ｃ4〜Ｃ14、好ましくはＣ4〜Ｃ10のα−オレフィン
およびそれらの混合物が挙げられ、エチレン、プロピレ
ンまたは１−ブテン等からの誘導体、あるいはパラフィ
ンワックスの分解物等が好ましく用いられる。 このα
−オレフィン類は、シクロペンタジエン類１モルあたり
４モル未満を反応させることが好ましい。
いまひとつの原料であるα−オレフィン類の例として
は、Ｃ4〜Ｃ14、好ましくはＣ4〜Ｃ10のα−オレフィン
およびそれらの混合物が挙げられ、エチレン、プロピレ
ンまたは１−ブテン等からの誘導体、あるいはパラフィ
ンワックスの分解物等が好ましく用いられる。 このα
−オレフィン類は、シクロペンタジエン類１モルあたり
４モル未満を反応させることが好ましい。
【００１０】α−オレフィンとともに、またはそれに代
えてシクロペンタジエンと共重合させる、もうひとつの
原料であるモノビニル芳香族炭化水素類としては、スチ
レン、ｏ，ｍ，ｐ−ビニルトルエン、α，β−メチルス
チレン等が挙げられる。 これらの原料は、シクロペン
タジエン類１モルあたり３モル未満を反応させるのが適
切である。 このモノビニル芳香族炭化水素類は、イン
デン、メチルインデンあるいはエチルインデン等のイン
デン類を含有していてもよく、工業的には、ナフサ等の
スチームクラッキングにより得られる、いわゆるＣ9 留
分を用いることが有利である。
えてシクロペンタジエンと共重合させる、もうひとつの
原料であるモノビニル芳香族炭化水素類としては、スチ
レン、ｏ，ｍ，ｐ−ビニルトルエン、α，β−メチルス
チレン等が挙げられる。 これらの原料は、シクロペン
タジエン類１モルあたり３モル未満を反応させるのが適
切である。 このモノビニル芳香族炭化水素類は、イン
デン、メチルインデンあるいはエチルインデン等のイン
デン類を含有していてもよく、工業的には、ナフサ等の
スチームクラッキングにより得られる、いわゆるＣ9 留
分を用いることが有利である。
【００１１】シクロペンタジエン類としてシクロペンタ
ジエン等の単量体を用いる場合には１モルを１当量とし
て、二量体を用いる場合には１モルを２当量として、そ
れぞれ計算する。
ジエン等の単量体を用いる場合には１モルを１当量とし
て、二量体を用いる場合には１モルを２当量として、そ
れぞれ計算する。
【００１２】シクロペンタジエン系石油樹脂を得る熱共
重合方法のひとつの例を示せば、下記の方法がある。
すなわち、上記のシクロペンタジエン類とα−オレフィ
ン類またはモノビニル芳香族炭化水素類とを、溶媒中
で、または無溶媒で、好ましくは窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下に、約１６０〜３００℃、好ましくは約１８
０〜２８０℃の範囲の温度において、約０．１〜１０時
間、好ましくは約０．５〜６時間、原料系を液相に保持
し得る圧力の下に反応させることにより、第一段の熱共
重合を行なう。 続いて、第一段の重合反応液から常圧
下または加圧下に原料中の不活性成分、未反応原料、さ
らに必要ならば溶剤を蒸留等の操作により留去した後、
減圧下で、約１６０〜２８０℃の温度において、約０．
５〜４時間、第二段の重合を行なって、所望のシクロペ
ンタジエン系石油樹脂を得る。
重合方法のひとつの例を示せば、下記の方法がある。
すなわち、上記のシクロペンタジエン類とα−オレフィ
ン類またはモノビニル芳香族炭化水素類とを、溶媒中
で、または無溶媒で、好ましくは窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気下に、約１６０〜３００℃、好ましくは約１８
０〜２８０℃の範囲の温度において、約０．１〜１０時
間、好ましくは約０．５〜６時間、原料系を液相に保持
し得る圧力の下に反応させることにより、第一段の熱共
重合を行なう。 続いて、第一段の重合反応液から常圧
下または加圧下に原料中の不活性成分、未反応原料、さ
らに必要ならば溶剤を蒸留等の操作により留去した後、
減圧下で、約１６０〜２８０℃の温度において、約０．
５〜４時間、第二段の重合を行なって、所望のシクロペ
ンタジエン系石油樹脂を得る。
【００１３】上述した熱共重合の条件を守れば、軟化点
が約４０℃以上および重量平均分子量が約２５０以上の
条件の少なくともひとつを、おおむね満たすシクロペン
タジエン系石油樹脂が得られる。 最適の反応条件は、
上記範囲内で容易に決定できるであろう。 このように
して得たシクロペンタジエン系石油樹脂は、水素化処理
の有無にかかわらず優れた配合効果を示す。 しかし、
臭気や安定性を改善するために、また色相を改善するた
めに、水素化処理を施すことが好ましい。
が約４０℃以上および重量平均分子量が約２５０以上の
条件の少なくともひとつを、おおむね満たすシクロペン
タジエン系石油樹脂が得られる。 最適の反応条件は、
上記範囲内で容易に決定できるであろう。 このように
して得たシクロペンタジエン系石油樹脂は、水素化処理
の有無にかかわらず優れた配合効果を示す。 しかし、
臭気や安定性を改善するために、また色相を改善するた
めに、水素化処理を施すことが好ましい。
【００１４】水素化処理は、通常の方法で行なうことが
できる。 たとえば、ニッケル、パラジウム、白金等の
水素化触媒を用い、溶媒中で、または無溶媒で、約７０
〜３００℃、好ましくは約１００〜２５０℃の範囲の温
度において、圧力約１０〜２００Kg/cm2（Ｇ）、好まし
くは約２０〜１２０Kg/cm2（Ｇ）の水素圧力下に、約
０．５〜２０時間、好ましくは約１〜１０時間置けば、
水素化処理ができる。水素化処理後は、触媒を、またさ
らに必要ならば溶剤を除去することにより、目的とする
水素化シクロペンタジエン系石油樹脂が得られる。
できる。 たとえば、ニッケル、パラジウム、白金等の
水素化触媒を用い、溶媒中で、または無溶媒で、約７０
〜３００℃、好ましくは約１００〜２５０℃の範囲の温
度において、圧力約１０〜２００Kg/cm2（Ｇ）、好まし
くは約２０〜１２０Kg/cm2（Ｇ）の水素圧力下に、約
０．５〜２０時間、好ましくは約１〜１０時間置けば、
水素化処理ができる。水素化処理後は、触媒を、またさ
らに必要ならば溶剤を除去することにより、目的とする
水素化シクロペンタジエン系石油樹脂が得られる。
【００１５】本発明の組成物を構成するシクロペンタジ
エン系石油樹脂は、前記のように、軟化点約４０℃以上
および平均分子量約２５０以上の条件の、少なくともひ
とつを満たす必要がある。 軟化点の好ましい範囲は、
約８０〜１８０℃であり、平均分子量の好ましい範囲
は、約４００〜２，０００である。
エン系石油樹脂は、前記のように、軟化点約４０℃以上
および平均分子量約２５０以上の条件の、少なくともひ
とつを満たす必要がある。 軟化点の好ましい範囲は、
約８０〜１８０℃であり、平均分子量の好ましい範囲
は、約４００〜２，０００である。
【００１６】シクロペンタジエン系石油樹脂の配合量
は、Ａ〜Ｃ成分からなる基油の全量を基準として２〜１
７質量％、好ましくは２〜１２質量％、より好ましくは
３〜８質量％、とくに好ましくは４〜６質量％である。
少な過ぎると耐ピッチング性の向上がほとんど認めら
れず、一方、多過ぎると低温粘度が大きくなり過ぎる。
は、Ａ〜Ｃ成分からなる基油の全量を基準として２〜１
７質量％、好ましくは２〜１２質量％、より好ましくは
３〜８質量％、とくに好ましくは４〜６質量％である。
少な過ぎると耐ピッチング性の向上がほとんど認めら
れず、一方、多過ぎると低温粘度が大きくなり過ぎる。
【００１７】本発明の組成物のＢ成分を構成する、分枝
を有するポリα−オレフィンは、四級または三級炭素原
子を主鎖にもつポリオレフィンである。 その合成原料
は炭素数３以上のオレフィンであればとくに制限はない
が、とくにイソブチレンの１〜４量体やプロピレンの１
〜５量体が好適に用いられる。 これらのα−オレフィ
ンは、１種類単独で重合させてもよいし、２種類以上混
合して重合させてもよい。
を有するポリα−オレフィンは、四級または三級炭素原
子を主鎖にもつポリオレフィンである。 その合成原料
は炭素数３以上のオレフィンであればとくに制限はない
が、とくにイソブチレンの１〜４量体やプロピレンの１
〜５量体が好適に用いられる。 これらのα−オレフィ
ンは、１種類単独で重合させてもよいし、２種類以上混
合して重合させてもよい。
【００１８】分枝を有するポリα−オレフィンは、前記
のように、分子量が１００〜１，０００の範囲にあるこ
とを要する。 好ましいのは、分子量１５０〜５００の
範囲のものである。 分子量が１００より小さいと、ポ
リα−オレフィンが蒸発性をもってくるとともに油膜保
持能力が低下して不適切であり、分子量が１，０００よ
り大きいと、粘度上昇により低温流動性が低下して、や
はり不都合である。
のように、分子量が１００〜１，０００の範囲にあるこ
とを要する。 好ましいのは、分子量１５０〜５００の
範囲のものである。 分子量が１００より小さいと、ポ
リα−オレフィンが蒸発性をもってくるとともに油膜保
持能力が低下して不適切であり、分子量が１，０００よ
り大きいと、粘度上昇により低温流動性が低下して、や
はり不都合である。
【００１９】分枝を有するポリα−オレフィンの粘度に
ついては、とくに制限はないが、１００℃における粘度
が２〜５０mm2/s のものを使用することが望ましい。
好ましい粘度は２〜２０mm2/sであり、さらに好ましい
のは２〜１２mm2/s、とくに好ましいのは２〜７mm2/sで
ある。
ついては、とくに制限はないが、１００℃における粘度
が２〜５０mm2/s のものを使用することが望ましい。
好ましい粘度は２〜２０mm2/sであり、さらに好ましい
のは２〜１２mm2/s、とくに好ましいのは２〜７mm2/sで
ある。
【００２０】Ｂ成分中のポリα−オレフィンの配合量
は、Ａ〜Ｃ成分からなる基油を基準として２０〜４５質
量％とする。 配合量が２０質量％に満たないと、耐ピ
ッチング性や低温流動性が悪くなる。 好ましい配合量
は２５〜４５質量％、さらに好ましいのは３０〜４０質
量％である。
は、Ａ〜Ｃ成分からなる基油を基準として２０〜４５質
量％とする。 配合量が２０質量％に満たないと、耐ピ
ッチング性や低温流動性が悪くなる。 好ましい配合量
は２５〜４５質量％、さらに好ましいのは３０〜４０質
量％である。
【００２１】本発明の組成物のＣ成分である鉱油として
は、高度に精製されたパラフィン系鉱油、たとえば水素
化精製基油、触媒異性化基油を用いることが好ましい。
Ｃ成分としての鉱油は、１００℃における粘度が２〜
５０mm2/s の範囲になければならない。 好ましい粘度
は２〜２０mm2/s、さらに好ましくは２〜１２mm2/s、と
くに好ましくは２〜７mm2/sである。
は、高度に精製されたパラフィン系鉱油、たとえば水素
化精製基油、触媒異性化基油を用いることが好ましい。
Ｃ成分としての鉱油は、１００℃における粘度が２〜
５０mm2/s の範囲になければならない。 好ましい粘度
は２〜２０mm2/s、さらに好ましくは２〜１２mm2/s、と
くに好ましくは２〜７mm2/sである。
【００２２】この鉱油は、イオウ分が少ないことが望ま
しい。 許容されるイオウ分の含有量は、１.０質量％
までである。 イオウ分が１.０質量％を超えて存在す
ると、高温の使用条件下でスラッジの生成が促進されや
すくなるからである。 好ましくはイオウ分０.６質量
％以下であり、より好ましくは０.４質量％以下であ
る。可能であれば０．３質量％以下、とくに０．２５質
量％以下にしたい。
しい。 許容されるイオウ分の含有量は、１.０質量％
までである。 イオウ分が１.０質量％を超えて存在す
ると、高温の使用条件下でスラッジの生成が促進されや
すくなるからである。 好ましくはイオウ分０.６質量
％以下であり、より好ましくは０.４質量％以下であ
る。可能であれば０．３質量％以下、とくに０．２５質
量％以下にしたい。
【００２３】鉱油の流動点は−１５℃以下であることが
好ましく、−３５℃以下であることがとくに好ましい。
流動点が−１５℃以上になると、低温粘度特性が悪く
なる傾向が見られる。
好ましく、−３５℃以下であることがとくに好ましい。
流動点が−１５℃以上になると、低温粘度特性が悪く
なる傾向が見られる。
【００２４】とりわけ好ましい鉱油は、粘度が１００℃
において２〜５０mm2/s 、流動点が−１５℃以下、イオ
ウ分が１．０質量％以下のものである。
において２〜５０mm2/s 、流動点が−１５℃以下、イオ
ウ分が１．０質量％以下のものである。
【００２５】Ｃ成分である鉱油の配合割合は、基油すな
わちＡ〜Ｃ成分の合計を基準として、３８〜７８質量％
である。 好ましい配合割合は４０〜７２質量％、さら
に好ましくは５５〜７０質量％である。
わちＡ〜Ｃ成分の合計を基準として、３８〜７８質量％
である。 好ましい配合割合は４０〜７２質量％、さら
に好ましくは５５〜７０質量％である。
【００２６】上述のＡ〜Ｃ成分からなる基油に添加する
Ｄ成分は、一般式１であらわされる炭化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 １ ［式中、Ｒ1およびＲ3は一価の炭化水素基をあらわし、
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2 は二価の炭化
水素基をあらわす。 ｙは１以上の整数、好ましくは１
〜８であり、繰り返し単位中においてそれぞれのｙが同
一であっても異なっていてもよい。 ｎは０または１以
上の整数である。］ 硫化テルペンおよび油脂とイオウとの反応生成物である
硫化油脂から選んだ少なくとも１種のイオウ化合物であ
る。
Ｄ成分は、一般式１であらわされる炭化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 １ ［式中、Ｒ1およびＲ3は一価の炭化水素基をあらわし、
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2 は二価の炭化
水素基をあらわす。 ｙは１以上の整数、好ましくは１
〜８であり、繰り返し単位中においてそれぞれのｙが同
一であっても異なっていてもよい。 ｎは０または１以
上の整数である。］ 硫化テルペンおよび油脂とイオウとの反応生成物である
硫化油脂から選んだ少なくとも１種のイオウ化合物であ
る。
【００２７】上記のＲ1およびＲ2であらわされる一価の
炭化水素基は、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の飽和
または不飽和の脂肪族炭化水素基、たとえばアルキル基
およびアルケニル基、ならびに炭素数６〜２６の芳香族
炭化水素基であり、具体例としては、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル
基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、
ヘキシルフェニル基などが挙げられる。
炭化水素基は、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の飽和
または不飽和の脂肪族炭化水素基、たとえばアルキル基
およびアルケニル基、ならびに炭素数６〜２６の芳香族
炭化水素基であり、具体例としては、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル
基、ブテニル基、ベンジル基、フェニル基、トリル基、
ヘキシルフェニル基などが挙げられる。
【００２８】上記したＲ3 であらわされる二価の炭化水
素基としても、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の飽和
または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜２６の芳
香族炭化水素基が適当であって、その具体例は、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などで
ある。
素基としても、炭素数２〜２０の直鎖または分枝の飽和
または不飽和の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜２６の芳
香族炭化水素基が適当であって、その具体例は、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などで
ある。
【００２９】したがって、一般式１であらわされる炭化
水素硫化物の代表的なものは、硫化オレフィン、および
一般式 Ｒ5−Ｓy−Ｒ6（Ｒ5およびＲ6は一価の炭化水素
基であり、ｙはこの場合は２以上の整数）であらわされ
るポリサルファイドである。硫化オレフィンの具体例と
しては、ポリイソブチレンやテルペンのようなオレフィ
ン類を硫化剤で硫化したものが挙げられる。 ポリサル
ファイドの具体例としては、ジイソブチルサルファイ
ド、ジオクチルポリサルファイド、ジターシャリーノニ
ルポリサルファイド、ジターシャリーブチルポリサルフ
ァイドおよびジターシャリーベンジルポリサルファイド
が挙げられる。
水素硫化物の代表的なものは、硫化オレフィン、および
一般式 Ｒ5−Ｓy−Ｒ6（Ｒ5およびＲ6は一価の炭化水素
基であり、ｙはこの場合は２以上の整数）であらわされ
るポリサルファイドである。硫化オレフィンの具体例と
しては、ポリイソブチレンやテルペンのようなオレフィ
ン類を硫化剤で硫化したものが挙げられる。 ポリサル
ファイドの具体例としては、ジイソブチルサルファイ
ド、ジオクチルポリサルファイド、ジターシャリーノニ
ルポリサルファイド、ジターシャリーブチルポリサルフ
ァイドおよびジターシャリーベンジルポリサルファイド
が挙げられる。
【００３０】油脂とイオウとの反応生成物である硫化油
脂は、油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、やし
油、なたね油などの動植物油脂を使用したものである。
この反応生成物は、単一の化学式であらわせない種々
の化合物が混合したものであって、化学構造そのものは
明確ではない。
脂は、油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、やし
油、なたね油などの動植物油脂を使用したものである。
この反応生成物は、単一の化学式であらわせない種々
の化合物が混合したものであって、化学構造そのものは
明確ではない。
【００３１】Ｄ成分であるイオウ化合物は、前記のＡ〜
Ｃ成分からなる基油を基準として、０．０５〜８質量％
を添加する。 添加量が０．０５質量％より少ないと極
圧性が悪く、８質量％より多くなると耐熱性が低くな
る。 好ましい添加量は０．０５〜６質量％、さらに好
ましくは０．５〜５質量％、とくに好ましくは１〜４質
量％である。
Ｃ成分からなる基油を基準として、０．０５〜８質量％
を添加する。 添加量が０．０５質量％より少ないと極
圧性が悪く、８質量％より多くなると耐熱性が低くな
る。 好ましい添加量は０．０５〜６質量％、さらに好
ましくは０．５〜５質量％、とくに好ましくは１〜４質
量％である。
【００３２】Ｄ成分とともに基油に添加するＥ成分は、
一般式２であらわされる酸性リン酸エステル、酸性亜リ
ン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリ
ン酸エステル （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［式中、Ｒ4 は一価の炭化水素基をあらわし、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子をあらわす。 ａは１または２ま
たは３であり、ｂは０または１である。］およびこれら
のアルキルアミン塩から選ばれた少なくとも１種のリン
化合物である。
一般式２であらわされる酸性リン酸エステル、酸性亜リ
ン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジチオリ
ン酸エステル （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［式中、Ｒ4 は一価の炭化水素基をあらわし、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子をあらわす。 ａは１または２ま
たは３であり、ｂは０または１である。］およびこれら
のアルキルアミン塩から選ばれた少なくとも１種のリン
化合物である。
【００３３】Ｒ4 の代表的なものは、炭素数５〜２０の
直鎖または分枝の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基
たとえば、アルキル基、アルケニル基、炭素数６〜２６
の芳香族炭化水素基およびシクロアルキル基である。
直鎖または分枝の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基
たとえば、アルキル基、アルケニル基、炭素数６〜２６
の芳香族炭化水素基およびシクロアルキル基である。
【００３４】リン酸エステルの具体例には、トリアリー
ルホスフェート、トリアルキルホスフェート等があり、
たとえば、ベンジルジフェニルホスフェート、アリルジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、エチルジフェニルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフ
ェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフ
ェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロ
ピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェ
ニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフ
ェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフ
ェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェ
ニルホスフェートおよびトリブチルフェニルホスフェー
ト等の化合物を挙げることができる。
ルホスフェート、トリアルキルホスフェート等があり、
たとえば、ベンジルジフェニルホスフェート、アリルジ
フェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、エチルジフェニルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフ
ェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフ
ェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロ
ピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェ
ニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフ
ェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフ
ェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェ
ニルホスフェートおよびトリブチルフェニルホスフェー
ト等の化合物を挙げることができる。
【００３５】酸性リン酸エステルとしては、たとえば、
２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシル
アシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェー
ト、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシ
ッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェー
ト、オレイルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘ
キシル）アシッドホスフェート等が挙げられる。
２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシル
アシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェー
ト、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシ
ッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェー
ト、オレイルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘ
キシル）アシッドホスフェート等が挙げられる。
【００３６】亜リン酸エステルとしては、たとえば、ト
リフェニルホスファイト、トリ（ｐ−クレジル）ホスフ
ァイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイ
ソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リオレイルホスファイト等が挙げられる。
リフェニルホスファイト、トリ（ｐ−クレジル）ホスフ
ァイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイ
ソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリイソ
デシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ト
リオレイルホスファイト等が挙げられる。
【００３７】酸性亜リン酸エステルとしては、たとえ
ば、ジ（２−エチルヘキシル）ハイドロジエンホスファ
イト、ジラウリルハイドロジエンホスファイト、ジオレ
イルハイドロジエンホスファイト等が挙げられる。
ば、ジ（２−エチルヘキシル）ハイドロジエンホスファ
イト、ジラウリルハイドロジエンホスファイト、ジオレ
イルハイドロジエンホスファイト等が挙げられる。
【００３８】このほかリン化合物として、一般式２であ
らわされる酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステ
ル、酸性チオリン酸エステルおよび酸性ジチオリン酸エ
ステルの、アルキルアミン塩も使用することができる。
らわされる酸性リン酸エステル、酸性亜リン酸エステ
ル、酸性チオリン酸エステルおよび酸性ジチオリン酸エ
ステルの、アルキルアミン塩も使用することができる。
【００３９】そのようなアルキルアミン塩を形成する酸
の具体例としては、ブチルアシッドホスフェート、２−
エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシ
ッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ト
リデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホ
スフェート、イソステアリルアシッドホスフェート、オ
レイルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）アシッドホスフェート等が挙げられ、これらの酸を
中和して塩を形成するアルキルアミンは、下記の一般式
３であらわされるものであって： Ｒ7（Ｒ8）Ｎ−Ｒ9 ３ ［式中、Ｒ7，Ｒ8およびＲ9 は一価の炭化水素基または
水素原子であり、そのうち少なくとも１箇は炭化水素基
である。］ 具体的には、ジブチルアミン、オクチルアミン、ジオク
チルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、ココ
ナッツアミン、牛脂アミンなどである。
の具体例としては、ブチルアシッドホスフェート、２−
エチルヘキシルアシッドホスフェート、イソデシルアシ
ッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ト
リデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホ
スフェート、イソステアリルアシッドホスフェート、オ
レイルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシ
ル）アシッドホスフェート等が挙げられ、これらの酸を
中和して塩を形成するアルキルアミンは、下記の一般式
３であらわされるものであって： Ｒ7（Ｒ8）Ｎ−Ｒ9 ３ ［式中、Ｒ7，Ｒ8およびＲ9 は一価の炭化水素基または
水素原子であり、そのうち少なくとも１箇は炭化水素基
である。］ 具体的には、ジブチルアミン、オクチルアミン、ジオク
チルアミン、ラウリルアミン、ジラウリルアミン、ココ
ナッツアミン、牛脂アミンなどである。
【００４０】Ｅ成分であるリン化合物は、Ａ〜Ｃ成分か
らなる基油を基準として、０．１〜１０質量％を添加す
る。 添加量が０．１質量％より少ないと極圧性が劣
り、１０質量％より多くなると耐熱性が悪くなる。 好
ましい添加量は０．１〜５質量％であり、さらに好まし
くは０．５〜３質量％である。
らなる基油を基準として、０．１〜１０質量％を添加す
る。 添加量が０．１質量％より少ないと極圧性が劣
り、１０質量％より多くなると耐熱性が悪くなる。 好
ましい添加量は０．１〜５質量％であり、さらに好まし
くは０．５〜３質量％である。
【００４１】以上説明したＡ〜Ｅ成分からなる本発明の
ギヤ油組成物は、各成分の共同作用により、すぐれた耐
熱性、極圧性および耐ピッチング性を発揮する。
ギヤ油組成物は、各成分の共同作用により、すぐれた耐
熱性、極圧性および耐ピッチング性を発揮する。
【００４２】本発明のギヤ油組成物には、必要に応じ
て、摩耗防止剤、無灰型分散剤、金属型清浄剤、酸化防
止剤、防錆剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤および消
泡剤などを添加してもよい。
て、摩耗防止剤、無灰型分散剤、金属型清浄剤、酸化防
止剤、防錆剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤および消
泡剤などを添加してもよい。
【００４３】金属型清浄剤の例としてはアルカリ土類金
属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート等が、
無灰型分散剤の例としてはアルケニルコハク酸イミド、
アルケニルコハク酸エステル、長鎖脂肪酸とポリアミン
とのアミド(アミノアミド型)等が、摩耗防止剤の例とし
てはジアルキルジチオリン酸亜鉛等が、酸化防止剤の例
としてはアミン系、フェノール系の酸化防止剤等が、金
属不活性剤の例としてはベンゾトリアゾール、チアジア
ゾール、防錆剤の例としてはアルケニルコハク酸エステ
ルまたはその部分エステル等が、流動点降下剤の例とし
てはポリメタクリレート等が、消泡剤の例としてはシリ
コン化合物、エステル系消泡剤等が、それぞれ挙げられ
る。
属スルフォネート、アルカリ土類金属フェネート等が、
無灰型分散剤の例としてはアルケニルコハク酸イミド、
アルケニルコハク酸エステル、長鎖脂肪酸とポリアミン
とのアミド(アミノアミド型)等が、摩耗防止剤の例とし
てはジアルキルジチオリン酸亜鉛等が、酸化防止剤の例
としてはアミン系、フェノール系の酸化防止剤等が、金
属不活性剤の例としてはベンゾトリアゾール、チアジア
ゾール、防錆剤の例としてはアルケニルコハク酸エステ
ルまたはその部分エステル等が、流動点降下剤の例とし
てはポリメタクリレート等が、消泡剤の例としてはシリ
コン化合物、エステル系消泡剤等が、それぞれ挙げられ
る。
【００４４】本発明のギヤ油組成物は、自動車のトラン
スミッション機構を構成するギヤの潤滑用のほか、各種
産業機械のギヤの潤滑用など種々の用途に向けることが
できるが、とくに自動車用のギヤ油として用いたとき、
その特性を発揮する。
スミッション機構を構成するギヤの潤滑用のほか、各種
産業機械のギヤの潤滑用など種々の用途に向けることが
できるが、とくに自動車用のギヤ油として用いたとき、
その特性を発揮する。
【００４５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらの実施例により、本発明が制約されるもの
ではない。
るが、これらの実施例により、本発明が制約されるもの
ではない。
【００４６】［製造例１］ シクロペンタジエン系石油
樹脂の製造例（その１） ナフサのスチームクラッキングにより得られた、ジシク
ロペンタジエン７５．０質量％およびオレフィン５．４
質量％を含有し残余の大部分が飽和炭化水素からなるＣ
ＰＤ留分５００ｇ（シクロペンタジエン５．７モル）
と、やはりナフサのスチームクラッキングより得られ、
スチレン、ビニルトルエン、α，β−メチルスチレンお
よびインデンの合計含有量が２６．５質量％（平均分子
量１１８）であって残余の大部分が不活性な芳香族炭化
水素からなるＣ9 系芳香族留分５００ｇ（反応性成分
１．１モル）とを、窒素雰囲気下に圧力１８Kg/cm
2（Ｇ）、温度２６０℃で３時間熱共重合した。 この
熱共重合液から、原料中の不活性留分および未反応原料
を、最初は加圧下に、続いて減圧下に、２５２℃におい
て留去した。 第二段の重合を行ないながら、５０Torr
の減圧下で同じ温度２５２℃に１時間保持し、軟化点１
２０℃のシクロペンタジエン系樹脂４０９ｇを得た。
樹脂の製造例（その１） ナフサのスチームクラッキングにより得られた、ジシク
ロペンタジエン７５．０質量％およびオレフィン５．４
質量％を含有し残余の大部分が飽和炭化水素からなるＣ
ＰＤ留分５００ｇ（シクロペンタジエン５．７モル）
と、やはりナフサのスチームクラッキングより得られ、
スチレン、ビニルトルエン、α，β−メチルスチレンお
よびインデンの合計含有量が２６．５質量％（平均分子
量１１８）であって残余の大部分が不活性な芳香族炭化
水素からなるＣ9 系芳香族留分５００ｇ（反応性成分
１．１モル）とを、窒素雰囲気下に圧力１８Kg/cm
2（Ｇ）、温度２６０℃で３時間熱共重合した。 この
熱共重合液から、原料中の不活性留分および未反応原料
を、最初は加圧下に、続いて減圧下に、２５２℃におい
て留去した。 第二段の重合を行ないながら、５０Torr
の減圧下で同じ温度２５２℃に１時間保持し、軟化点１
２０℃のシクロペンタジエン系樹脂４０９ｇを得た。
【００４７】得られたシクロペンタジエン系樹脂にニッ
ケル系触媒を２質量％添加し、水素圧６０Kg/cm
2（Ｇ）、反応温度２５０℃で１２時間水素化し、目的
とする軟化点１２５℃、重量平均分子量６４０のシクロ
ペンタジエン−モノビニル芳香族共重合体水素化樹脂を
得た。
ケル系触媒を２質量％添加し、水素圧６０Kg/cm
2（Ｇ）、反応温度２５０℃で１２時間水素化し、目的
とする軟化点１２５℃、重量平均分子量６４０のシクロ
ペンタジエン−モノビニル芳香族共重合体水素化樹脂を
得た。
【００４８】［製造例２］ シクロペンタジエン系石油
樹脂の製造例（その２） 製造例１で用いたＣＰＤ留分７５０ｇ（シクロペンタジ
エン８．５モル）と、デセン−１を９６．５質量％含有
し残余がα−オレフィン以外の留分から成るＣ10 留分
２５０ｇ（α−オレフィンとして１.７モル）とを、製
造例１と同じ条件で２時間熱共重合した。 この熱共重
合液から、原料中の不活性留分および未反応原料を、最
初は加圧下で、続いて減圧下に、２００℃において留去
し、シクロペンタジエン系樹脂３８０ｇを得た。
樹脂の製造例（その２） 製造例１で用いたＣＰＤ留分７５０ｇ（シクロペンタジ
エン８．５モル）と、デセン−１を９６．５質量％含有
し残余がα−オレフィン以外の留分から成るＣ10 留分
２５０ｇ（α−オレフィンとして１.７モル）とを、製
造例１と同じ条件で２時間熱共重合した。 この熱共重
合液から、原料中の不活性留分および未反応原料を、最
初は加圧下で、続いて減圧下に、２００℃において留去
し、シクロペンタジエン系樹脂３８０ｇを得た。
【００４９】次いで、製造例１と同様の条件で、ただ
し、温度は２２０℃で時間は４時間、水素化を行ない、
目的とするシクロペンタジエン−α−オレフィン共重合
体水素化樹脂を得た。 この樹脂の軟化点は３２℃、重
量平均分子量は４８６。
し、温度は２２０℃で時間は４時間、水素化を行ない、
目的とするシクロペンタジエン−α−オレフィン共重合
体水素化樹脂を得た。 この樹脂の軟化点は３２℃、重
量平均分子量は４８６。
【００５０】［実施例１〜４および比較例１〜５］上記
製造例１および２で得たシクロペンタジエン系石油樹脂
を用いて、表１に示す組成の自動車用ギヤ油組成物を製
造した。 実施例は本発明に従った組成のものであり、
比較例は本発明の範囲外の組成のものである。
製造例１および２で得たシクロペンタジエン系石油樹脂
を用いて、表１に示す組成の自動車用ギヤ油組成物を製
造した。 実施例は本発明に従った組成のものであり、
比較例は本発明の範囲外の組成のものである。
【００５１】表１および表２において、原料の符号はそ
れぞれ下記の意味をもつ： Ａ−１：シクロペンタジエン−モノビニル芳香族重合樹
脂水素化物（製造例１） Ａ−２：シクロペンタジエン−α−オレフィン共重合水
素化樹脂（製造例２） Ｂ−１：ポリイソブチレン水素化物（重量平均分子量：
３５０、１００℃における粘度：２．７１mm2/s） Ｂ−２：ポリイソブチレン水素化物（重量平均分子量：
２００、１００℃における粘度：２．３５mm2/s） Ｃ：パラフィン系鉱物油（１００℃における粘度：４．
０２mm2/s 、流動点：−１７．５℃ Ｄ−１：硫化オレフィン Ｄ−２：ポリサルファイド Ｅ−１：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート Ｅ−２：ラウリルアシッドホスフェート Ｅ−３：２−エチルヘキシルアシッドホスフェートのオ
レイルアミン塩 表１および表２に示したＡ〜Ｃ成分の配合量、ならびに
ＤおよびＥ成分の添加量は、基油を１００質量％とした
ものである。 実施例および比較例を通じて、調製した
ギヤ油には、金属型清浄剤、無灰型分散剤および摩耗防
止剤を、合計で２．０質量％添加した。
れぞれ下記の意味をもつ： Ａ−１：シクロペンタジエン−モノビニル芳香族重合樹
脂水素化物（製造例１） Ａ−２：シクロペンタジエン−α−オレフィン共重合水
素化樹脂（製造例２） Ｂ−１：ポリイソブチレン水素化物（重量平均分子量：
３５０、１００℃における粘度：２．７１mm2/s） Ｂ−２：ポリイソブチレン水素化物（重量平均分子量：
２００、１００℃における粘度：２．３５mm2/s） Ｃ：パラフィン系鉱物油（１００℃における粘度：４．
０２mm2/s 、流動点：−１７．５℃ Ｄ−１：硫化オレフィン Ｄ−２：ポリサルファイド Ｅ−１：２−エチルヘキシルアシッドホスフェート Ｅ−２：ラウリルアシッドホスフェート Ｅ−３：２−エチルヘキシルアシッドホスフェートのオ
レイルアミン塩 表１および表２に示したＡ〜Ｃ成分の配合量、ならびに
ＤおよびＥ成分の添加量は、基油を１００質量％とした
ものである。 実施例および比較例を通じて、調製した
ギヤ油には、金属型清浄剤、無灰型分散剤および摩耗防
止剤を、合計で２．０質量％添加した。
【００５２】実施例および比較例で得たギヤ油の評価
は、下記の方法で行った： （耐ピッチング性試験）耐ピッチング性の評価として、
ユニスチールころがり疲労試験を行なった。ユニスチー
ルころがり疲労試験の試験条件および疲労寿命判定法
は、次のとおりとした。
は、下記の方法で行った： （耐ピッチング性試験）耐ピッチング性の評価として、
ユニスチールころがり疲労試験を行なった。ユニスチー
ルころがり疲労試験の試験条件および疲労寿命判定法
は、次のとおりとした。
【００５３】＜試験条件＞ 回転数：１５００rpm 押しつけ荷重：３３４０Ｎ 油温：６０℃ 加速度計：４Ｇ 試験球数：６個 繰り返し数：６回 テストベアリング：５１１１０ Ｐ５（ＮＳＫ製） テストピース：ＳＵＪ−２ ＜疲労寿命判定法＞疲労寿命をワイブル統計処理し、Ｌ
10(hr)により評価した。 この実施例の試験において
は、Ｌ10(hr)が７．０hr以上を合格とした。
10(hr)により評価した。 この実施例の試験において
は、Ｌ10(hr)が７．０hr以上を合格とした。
【００５４】（極圧性試験）極圧性を評価するため、Ｉ
ＡＥギヤ試験を行なった。 ＩＡＥギヤ試験は、ＩＰ
（イギリス石油協会規定）法のＩＰ１６６／６８に従っ
て行ない、焼き付き限界荷重を測定した。
ＡＥギヤ試験を行なった。 ＩＡＥギヤ試験は、ＩＰ
（イギリス石油協会規定）法のＩＰ１６６／６８に従っ
て行ない、焼き付き限界荷重を測定した。
【００５５】〈ギヤ試験の試験条件〉 小歯車回転数：６０００rpm 給油方法：強制給油 給油温度：１１０℃ 給油量：０．５６リットル／分 運転方法：５分間毎のステップ荷重増加法（１０ポンド
の荷重で運転を開始し、５分間毎に５ポンドづつ荷重を
増加させた。） 合格荷重をもって評価し、１５０ポンド以上を合格とし
た。
の荷重で運転を開始し、５分間毎に５ポンドづつ荷重を
増加させた。） 合格荷重をもって評価し、１５０ポンド以上を合格とし
た。
【００５６】＜酸化安定性試験＞内燃機関潤滑油安定度
試験法（ＪＩＳ Ｋ ２５４１）に準拠し、１５０℃、９
６hrの条件で行なった。 全酸価増加およびスラッジの
有無で評価した。 全酸価増加は２．０以下のものを、
スラッジは「なし」を、それぞれ合格とした。Ａ成分お
よびＢ成分の重量平均分子量は、標準物質としてポリス
チレンを用いて通常のゲルパーミュエーションクロマト
グラフィーを行ない、その結果をポリスチレン換算値で
表示した値である。 試験装置としては東ソー（株）製
ＨＬＣ−８０２型を用い、以下の分析条件で測定した： カラム ：テトラヒドロフラン カラム恒温槽温度：４０℃ 流速 ：１．２ ml/min 資料濃度 ：０．００５ g/1ml ＴＨＦ 検出器 ：示差屈折計。
試験法（ＪＩＳ Ｋ ２５４１）に準拠し、１５０℃、９
６hrの条件で行なった。 全酸価増加およびスラッジの
有無で評価した。 全酸価増加は２．０以下のものを、
スラッジは「なし」を、それぞれ合格とした。Ａ成分お
よびＢ成分の重量平均分子量は、標準物質としてポリス
チレンを用いて通常のゲルパーミュエーションクロマト
グラフィーを行ない、その結果をポリスチレン換算値で
表示した値である。 試験装置としては東ソー（株）製
ＨＬＣ−８０２型を用い、以下の分析条件で測定した： カラム ：テトラヒドロフラン カラム恒温槽温度：４０℃ 流速 ：１．２ ml/min 資料濃度 ：０．００５ g/1ml ＴＨＦ 検出器 ：示差屈折計。
【００５７】 表 １ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 基 油 Ａ−１ ５ ３ Ａ−２ ５ ７ Ｂ−１ ３５ ４０ ２５ Ｂ−２ ４０ Ｃ ６０ ５５ ５７ ６８ 添加剤 Ｄ−１ ２.５ ３.０ ０.３ Ｄ−２ ３.０ Ｅ−１ １.０ ０.５ １.０ Ｅ−２ ０.５ Ｅ−３ ０.５ ０.５ 耐ピッチング性 Ｌ10 (hr) ８.４ ９.０ ８.３ ９.１ 極圧性 ＩＡＥ試験 合格荷重 lb 150以上 150以上 150以上 150以上 耐熱性 ＩＳＯＴ 全酸価増加 mgKOH/g １.０ ０.８ １.１ ０.９ スラッジの有無 なし なし なし なし 表 ２ 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ 基 油 Ａ−１ ５ ７ ５ Ａ−２ ５ Ｂ−１ ４０ ３０ ３５ Ｂ−２ ３５ ３０ Ｃ ５５ ６０ ６３ ７０ ６０ 添加剤 Ｄ−１ ３.０ ２.０ Ｄ−２ １０ Ｅ−１ ０.５ １.０ ５.０ Ｅ−２ ０.５ Ｅ−３ ０.５ ０.５ ５.５ 耐ピッチング性 Ｌ10(hr) ８.４ ９.０ ８.０ ５.６ ７.８ 極圧性 ＩＡＥ試験 合格荷重(lb) ３０ ８０ 150以上 150以上 150以上 耐熱性 ＩＳＯＴ 全酸価増加(mgKOH/g) ０.２ ０.４ ４.５ ０.９ ３.２ スラッジの有無 なし なし 有り なし 有り
【００５８】
【発明の効果】本発明のギヤ油組成物は、耐熱性、極圧
性に優れるとともに高い耐ピッチング性を有する。 し
たがって本発明のギヤ油組成物は、自動車用ギヤ油にお
ける燃費向上、シフト操作性向上の要請にこたえるため
の低粘度化傾向と、エンジンの高出力化に伴う負荷の増
大とに対応することができ、耐ピッチング性の要求され
る自動車用ギヤ油として好適である。
性に優れるとともに高い耐ピッチング性を有する。 し
たがって本発明のギヤ油組成物は、自動車用ギヤ油にお
ける燃費向上、シフト操作性向上の要請にこたえるため
の低粘度化傾向と、エンジンの高出力化に伴う負荷の増
大とに対応することができ、耐ピッチング性の要求され
る自動車用ギヤ油として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 101:02 135:22 135:04 135:06 137:04 137:10） Ｃ１０Ｎ 20:00 20:02 20:04 30:00 30:06 30:08 30:14 40:04
Claims (2)
- 【請求項１】 下記Ａ，ＢおよびＣの成分 （Ａ）シクロペンタジエン類とα−オレフィン類または
モノビニル芳香族炭化水素類との熱共重合物、またはこ
の熱共重合物の水素化物であって、軟化点が４０℃以上
および重量平均分子量が２５０以上の条件の少なくとも
ひとつを満たすシクロペンタジエン系石油樹脂：２〜１
７重量％ （Ｂ）重量平均分子量が１００〜１，０００である、分
枝を有するポリα−オレフィン：２０〜４５重量％ （Ｃ）１００℃における粘度が２〜５０mm2/s である鉱
油：３８〜７８質量％からなる潤滑油組成物を基油とし
て使用し、これに下記のＤおよびＥの成分 （Ｄ）一般式１であらわされる炭化水素硫化物、 Ｒ1−Ｓy−（Ｒ2−Ｓy）n−Ｒ3 １ ［式中、Ｒ1およびＲ3は一価の炭化水素基をあらわし、
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2 は二価の炭化
水素基をあらわす。 ｙは１以上の整数であり、ｎは１
以上の整数である。］ 硫化テルペンおよび油脂とイオウとの反応生成物である
硫化油脂から選んだ少なくとも１種のイオウ化合物：
０．０５〜８質量％ （Ｅ）一般式２であらわされる酸性リン酸エステル、酸
性亜リン酸エステル、酸性チオリン酸エステル、酸性ジ
チオリン酸エステルおよびこれらのアルキルアミン塩か
ら選ばれた少なくとも１種のリン化合物：０．１〜１０
質量％ （Ｒ4)aＨ3-aＸ3ＰＸb ２ ［式中、Ｒ4 は一価の炭化水素基をあらわし、Ｘは酸素
原子またはイオウ原子をあらわす。 ａは１または２ま
たは３であり、ｂは０または１である。］を添加して成
るギヤ油組成物。 - 【請求項２】 Ｃ成分として、１００℃における粘度が
２〜５０mm2/s 、流動点が−１５℃以下、イオウ分が
０．５質量％以下である鉱油を使用した請求項１のギヤ
油組成物。
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| JP6666097A JP3873358B2 (ja) | 1997-03-19 | 1997-03-19 | ギヤ油組成物 |
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| JPH10259393A true JPH10259393A (ja) | 1998-09-29 |
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| JP (1) | JP3873358B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181663A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Ethyl Corp | 潤滑油添加剤パッケージの臭気低下 |
| JP2002275489A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Japan Energy Corp | 摺動面用潤滑油組成物 |
| JP2018030970A (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | リチウム複合石けん系グリース組成物 |
| US10023824B2 (en) | 2013-04-11 | 2018-07-17 | Afton Chemical Corporation | Lubricant composition |
| JP2019123855A (ja) * | 2018-01-18 | 2019-07-25 | Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2020026488A (ja) * | 2018-08-13 | 2020-02-20 | Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 | 潤滑油組成物 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117098A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JPH01287196A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JPH05140574A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-08 | Maruzen Petrochem Co Ltd | トラクシヨンドライブ用流体 |
| JPH06220475A (ja) * | 1993-01-28 | 1994-08-09 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | ギヤ油組成物 |
| JPH10219269A (ja) * | 1997-02-13 | 1998-08-18 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | 自動変速機油組成物 |
| JP3812855B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2006-08-23 | 株式会社コスモ総合研究所 | 潤滑油基油組成物 |
-
1997
- 1997-03-19 JP JP6666097A patent/JP3873358B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117098A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JPH01287196A (ja) * | 1988-05-13 | 1989-11-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JPH05140574A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-08 | Maruzen Petrochem Co Ltd | トラクシヨンドライブ用流体 |
| JPH06220475A (ja) * | 1993-01-28 | 1994-08-09 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | ギヤ油組成物 |
| JP3812855B2 (ja) * | 1996-12-18 | 2006-08-23 | 株式会社コスモ総合研究所 | 潤滑油基油組成物 |
| JPH10219269A (ja) * | 1997-02-13 | 1998-08-18 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | 自動変速機油組成物 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001181663A (ja) * | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Ethyl Corp | 潤滑油添加剤パッケージの臭気低下 |
| JP2002275489A (ja) * | 2001-03-19 | 2002-09-25 | Japan Energy Corp | 摺動面用潤滑油組成物 |
| US10023824B2 (en) | 2013-04-11 | 2018-07-17 | Afton Chemical Corporation | Lubricant composition |
| JP2018030970A (ja) * | 2016-08-26 | 2018-03-01 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | リチウム複合石けん系グリース組成物 |
| JP2019123855A (ja) * | 2018-01-18 | 2019-07-25 | Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 | 潤滑油組成物 |
| JP2020026488A (ja) * | 2018-08-13 | 2020-02-20 | Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 | 潤滑油組成物 |
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| JP3873358B2 (ja) | 2007-01-24 |
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