JPH10259216A - 含フッ素共重合体の成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高弾性率で、樹脂の融点以上の高温下でも流動
せず、液体や気体の透過性や耐熱性が良好な樹脂成形体
の提供。 【解決手段】ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨおよびＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）₂ Ｃ
Ｆ₃ に基づく重合単位を各７０〜９９．９、０．１〜２
０、０〜１０モル％の割合で含有する含フッ素共重合体
を溶融成形後、熱処理して得られる成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高弾性率で、高温
にさらされた場合でも流動せず、耐熱性が良好で透明な
含フッ素共重合体の成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】耐熱絶縁電線の被覆材としてフッ素系樹
脂であるテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（以下、ＰＦＡという）
や、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（以下、ＦＥＰという）、ポリテトラフルオ
ロエチレン（以下、ＰＴＦＥという）などが使われてい
る。

【０００３】ＰＦＡやＦＥＰは融点以上で溶融押出成形
できるが、融点以上の高温にさらされた場合、溶融して
被覆材が溶け落ちる欠点がある。また、耐クリープ性と
電気絶縁性を合わせた電気的性能のひとつである、高温
でのカットスルー抵抗が低い欠点がある。ＰＴＦＥは熱
溶融しないため融点以上の高温にさらされた場合でもＰ
ＴＦＥ製の被覆材が溶け落ちないが、通常の溶融成形は
できず、電線のＰＴＦＥ被覆はラム式の押出し後焼成す
る特殊な工程を必要とするバッチ式のため生産性が低
く、長尺の電線被覆の連続作業ができない欠点がある。

【０００４】金属蒸気放電灯等の管球は、発光管を外管
に収容した二重管構造をなしており、外部から外管に衝
撃等の外力が加わって外管が破損するとガラス破片が飛
び散るおそれがある。こうした事故の防止のために、外
管の外表面にフッ素樹脂などのような耐熱性に優れた熱
可塑性樹脂をコーティングしたものが開発されている。
しかし、管球を高輝度で使用する場合、ＰＦＡが溶融
し、ガラス破片の飛散防止に充分な効果がない欠点があ
る。

【０００５】半導体ウエハの薬液処理、洗浄等に用いら
れるウエハ収容治具には、耐薬液性があり、半導体ウエ
ハを汚染しない材料、主にＰＦＡが使われている。ＰＦ
Ａは高温での弾性率が低いため、ＰＦＡ製の収容治具は
多数枚のウエハを高温で処理する場合にウエハの重量に
耐えるために厚みを大きくする必要がある。最近は、ウ
エハの径が大きくなり、ますます収容治具の厚みを大き
くする必要がある。

【０００６】衛星放送などに代表される情報通信の高度
化および拡大に伴い、高周波特性、特にＧＨｚ帯での誘
電特性に優れたプリント基板（プリント配線板）が求め
られている。また情報処理機器分野においては、演算速
度を向上させるため、基板の低誘電率化が求められ、誘
電率、誘電正接が小さく高周波特性に優れたＰＴＦＥが
使われるようになってきた。しかし、ＰＴＦＥの基板は
熱可塑性のため熱硬化性樹脂に比べ寸法安定性に欠け、
多層化が難しい問題がある。

【０００７】半導体製造においては、薬液処理、洗浄等
に多量の薬液や水が用いられ、その薬液等を移液する配
管に耐薬液性のあるＰＦＡを主に用いて、半導体ウエハ
の汚染を防止している。ＰＦＡは高温での弾性率が低
く、特に大口径の配管の場合、強度を高めるためにチュ
ーブやチューブ継手の肉厚を厚くすることがある。

【０００８】耐熱性や耐薬品性を要するパッキング、ガ
スケットなどのシール部材にＰＴＦＥなどが使われてい
るが、ＰＴＦＥはクリープを起こしやすい欠点がある。
耐薬品性を要するバルブ、ポンプケーシングにはＥＴＦ
ＥやＦＥＰが使われているが、特に高温での弾性率が低
い欠点がある。ボールベアリングを保持するリテーナに
はＰＴＦＥが使われているが、耐摩耗性が小さい欠点が
ある。

【０００９】熱交換器シェルや熱交換器チューブ、特に
耐薬品性が要求されるものにはＰＴＦＥが使われるが、
高温での弾性率が低く高圧に耐えられず、高温での弾性
率が高いフッ素樹脂が求められている。大型天幕状構造
物にはＰＴＦＥが使われているが、強度が低い欠点があ
る。ＰＴＦＥやＰＦＡの繊維は、撥水撥油性の衣類や布
などの材料として使われているが、ナイロンと比べ強
度、弾性率が劣る欠点がある。

【００１０】正の抵抗温度係数を有する発熱体からなる
自己温度制御性ヒータは、配管の保温や凍結防止に使わ
れており、化学プラント、半導体プラントなどに今後ま
すます需要が期待されている。従来の自己温度制御性ヒ
ータの発熱体には、通常、ポリエチレンと導電性付与剤
との配合物が使われているが、より高温で使用される用
途ではエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（以
下、ＥＴＦＥという）やＰＦＡのフッ素樹脂が使われて
いる。また、このヒータ用の絶縁体としても同様の樹脂
が使われている。しかし、さらに高温で使用される場合
は、ＥＴＦＥやＰＦＡは熱可塑性樹脂であり、その融点
以上に温度が上昇すると樹脂が溶けだし、ヒータの寿命
が短くなる。

【００１１】複写機の定着用ローラの被覆材にＰＦＡが
使われているが、柔らかく摩耗しやすいため、被覆材の
寿命が短い欠点がある。ガスコンロまわりの天板の外表
面の被覆材や炊飯釜の内面の被覆材にＥＴＦＥやＰＦＡ
などが使われているが、融点以上では被覆材が溶融し、
剥れる欠点がある。

【００１２】化学プラント分野や半導体関連分野では液
体や気体の貯蔵用容器や反応用容器、輸送用配管など
に、耐薬品性の良いフッ素樹脂が使われている。フッ素
樹脂には、液体や気体の透過性が高い欠点がある。液体
や気体の透過性が高いとフッ素樹脂容器から内容物がに
じみ出る問題がある。また、金属製容器の内表面をフッ
素樹脂でコーティングまたはライニングした場合、フッ
素樹脂層を拡散した液体や気体がフッ素樹脂層と金属の
間に留まりコーティングまたはライニングが剥離し、金
属が腐食する問題がある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
前述の欠点を解消しようとする。本発明は、線状の導体
上に樹脂を溶融成形で被覆でき、線状の導体上に被覆さ
れた樹脂の融点以上の高温にさらされた場合でも被覆材
が溶け落ちず、さらに高温でのカットスルー抵抗が高い
耐熱絶縁電線を提供する。本発明は、樹脂の融点以上の
高温にさらされた場合でも樹脂が溶けだすことのない自
己温度制御性ヒータを提供する。

【００１４】本発明は、金属蒸気放電灯等の管球の外管
のガラスの破損を防止し、かつ外管のガラスが破損して
もガラス破片の飛散を確実に阻止できるフッ素樹脂被覆
管球を提供する。

【００１５】本発明は、耐摩耗性が高く、被覆材の寿命
が長い複写機の定着ローラを提供する。本発明は、ガス
コンロまわりの天板の外面に被覆された樹脂の融点以上
の高温にさらされた場合でも、被覆材が溶けて剥れるこ
とのないガスコンロまわりの天板を提供する。

【００１６】本発明は、炊飯釜の内面に被覆された樹脂
の融点以上の高温にさらされた場合でも、被覆材が溶け
て剥れることのない炊飯釜を提供する。本発明は、高温
で半導体ウエハの重量に耐えられるウエハ収容治具を提
供する。本発明は、寸法安定性が優れた積層板を提供す
る。

【００１７】本発明は、液体や気体の透過性が低く内容
物がにじみ出にくく、また高温で強度を保てるチューブ
やチューブ継手を提供する。本発明は、優れた耐熱性、
耐薬品性のパッキング、ガスケットなどのシール部材を
提供する。本発明は、優れた耐薬品性で、高温での弾性
率が高いバルブ、ポンプケーシングを提供する。

【００１８】本発明は、耐摩耗性が良好で、摩擦抵抗が
小さいリテーナを提供する。本発明は、高温での弾性率
が高い熱交換器シェルや熱交換器チューブを提供する。
本発明は、弾性率が高く、透明性が高い大型天幕状構造
物を提供する。本発明は、高強度で高弾性率の繊維を提
供する。本発明は、液体や気体の透過性が小さい容器を
提供する。本発明は、金属製容器や金属製配管の表面に
液体や気体の透過性が小さい被覆を形成し、金属表面か
ら剥離がなく、金属の腐食が小さい、被覆容器や被覆配
管を提供する。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、式１で表され
る単位を７０〜９９．９モル％、式２で表される単位を
０．１〜２０モル％、および任意成分として式３で表さ
れる単位を０〜１０モル％の割合で含有する含フッ素共
重合体を溶融成形した後、熱処理して得られる成形体で
ある。

【００２０】

【化２】

【００２１】ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素
原子であり、Ｒ^f は２価のフッ素置換有機基であり、Ｙ
はヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、または１価
のカルボン酸誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−Ｒ^f Ｙ以外の
１価のフッ素置換有機基である。

【００２２】なお、上記の含フッ素共重合体およびその
製造方法は公知である（特開平３−９１５１３、特開平
３−２３４７５３）。

【００２３】また、本発明は、成形体が、ウエハ収容治
具、チューブ、チューブ継手、パッキング、ガスケッ
ト、バルブ、ポンプケーシング、ボールベアリング保持
リテーナ、熱交換器シェル、熱交換器チューブ、容器、
または繊維である上記成形体である。

【００２４】また、本発明は、成形体が、含フッ素共重
合体を基体表面に溶融押出被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体である、上記成形体である。

【００２５】また、本発明は、成形体が、下記ａ）また
はｂ）である、上記成形体である。 ａ）被覆電線。 ｂ）電極の間に正の抵抗温度係数を有する発熱体が存在
し、その外側に絶縁体が存在する構造の自己温度制御性
ヒータ。

【００２６】また、本発明は、成形体が、含フッ素共重
合体の粉末を基体表面に付着させて溶融することにより
被覆した後、熱処理して得られる成形体である、上記成
形体である。

【００２７】また、本発明は、成形体が、下記ｃ）、
ｄ）、ｅ）、ｆ）、ｇ）、ｈ）またはｉ）である、上記
成形体である。 ｃ）ガスコンロまわりの天板の外表面に被覆を形成した
被覆天板。 ｄ）炊飯釜の内表面に被覆を形成した炊飯釜。 ｅ）発光管の外表面に被覆を形成した被覆管球。 ｆ）発光管を収容する外管の外表面に被覆を形成した被
覆管球。 ｇ）芯金を被覆してなる複写機の定着用ローラ。 ｈ）金属製容器の内表面に被覆を形成した被覆容器。 ｉ）金属製配管の内表面に被覆を形成した被覆配管。

【００２８】また、本発明は、成形体が、含フッ素共重
合体を強化繊維シートに含浸させ、溶融して成形した
後、熱処理して得られる成形体である、上記成形体であ
る。

【００２９】また、本発明は、成形体が、下記ｊ）また
はｋ）である、上記成形体である。 ｊ）含フッ素共重合体をガラスクロスに含浸させ、溶融
した後、熱処理して得られる積層板。 ｋ）含フッ素共重合体をガラスクロスに含浸させ、溶融
した後、熱処理して得られる大型天幕状構造物。

【００３０】また、本発明は、成形体が、含フッ素共重
合体を溶融成形したフィルムを基体表面に被覆した後、
熱処理して得られる成形体である上記成形体である。

【００３１】また、本発明は、成形体が、下記ｌ）、
ｍ）、ｎ）、ｏ）またはｐ）である、上記成形体であ
る。 ｌ）ガスコンロまわりの天板の外表面に被覆を形成した
被覆天板。 ｍ）炊飯釜の内表面に被覆を形成した被覆炊飯釜。 ｎ）大型天幕状構造物。 ｏ）金属製容器の内表面に被覆を形成した被覆容器。 ｐ）金属製配管の内表面に被覆を形成した被覆配管。

【００３２】また、本発明は、成形体が、２００℃以上
かつ含フッ素共重合体の融点以下で熱処理して得られる
成形体である上記成形体である。

【００３３】また、本発明は、成形体が、含フッ素共重
合体を３０重量％以上含有する組成物を成形して得られ
る成形体である上記成形体である。

【００３４】

【発明の実施の形態】式１の単位において、Ｘはフッ素
原子であるものが耐薬品性などの面からより好ましい。
含フッ素共重合体中の式１の単位の割合は、７０〜９
９．９モル％であり、特に９０〜９９．５モル％が好ま
しい。含フッ素共重合体中に式１の単位が、１種含まれ
てもよく２種含まれてもよい。

【００３５】式２の単位において、Ｒ^f すなわち２価の
フッ素置換有機基は、置換フッ素原子の数が１個以上で
あればよく、完全フッ素化された２価のフッ素置換有機
基がより好ましい。また、Ｒ^f は、炭素のみまたは炭素
と酸素により鎖が形成された２価のフッ素置換有機基が
好ましい。

【００３６】その具体例としては、例えばパーフルオロ
アルキレン基またはエーテル結合を含有するパーフルオ
ロアルキレン基が挙げられる。Ｒ^f の鎖を構成する炭素
数は、１〜１５、特に１〜１０の範囲が好ましい。Ｒ^f
は、直鎖の構造が好ましいが、分岐の構造であってもよ
い。分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１
〜３程度の短鎖であるものが好ましい。

【００３７】Ｒ^f の具体例としては、例えば−（ＣＦ
₂ ）₂ −、−（ＣＦ₂ ）₃ −、−（ＣＦ₂ ）₄ −、−
（ＣＦ₂ ）₅ −、−（ＣＦ₂ ）₆ −、−ＣＦ₂ ＣＦ（Ｃ
Ｆ₃ ）Ｏ（ＣＦ₂ ）₃ −、−ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＯＣ
Ｆ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）Ｏ（ＣＦ₂ ）₂ −、−（ＣＦ₂ ＣＦ
₂ Ｏ）₂ −（ＣＦ₂ ）₃ −、−ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）Ｃ
Ｆ₂ ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ −などが挙げられる。

【００３８】式２におけるＹはヒドロキシアルキル基、
カルボキシル基、または１価のカルボン酸誘導体基であ
る。カルボン酸誘導体基としては−ＣＯＯＡ（Ａは炭素
数１〜３程度のアルキル基、炭素数１〜３程度のフルオ
ロアルキル基、アルカリ金属、アンモニウム塩基、また
は置換アンモニウム塩基）または−ＣＯＢ（Ｂはフッ素
原子または塩素原子）が例示される。これらのうち、好
ましいものは、−ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨ、−
ＣＯＯＣＨ₃ である。

【００３９】含フッ素共重合体中の式２の単位の含有割
合は０．１〜２０モル％であり、特に０．２〜５モル％
が好ましい。式２の単位は、含フッ素共重合体の弾性率
を高めるが、多すぎると融点が低下する傾向がある。式
２の単位は、１種のみ含まれていてもよく２種以上含ま
れていてもよい。

【００４０】式３の単位において、Ｚすなわち１価のフ
ッ素置換有機基は、上記−Ｏ−Ｒ^fＹ以外の１価のフッ
素置換有機基であり、炭素数１〜１０のものが好まし
く、特に炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基また
は炭素数１〜１０のパーフルオロアルコキシ基が好まし
い。

【００４１】式３の単位は存在しなくてもよいが、存在
する場合その含有割合は、０モル％超１０モル％以下と
され、特に５モル％以下が好ましい。式３の単位は、含
フッ素共重合体の溶融成形性の向上、熱処理後の含フッ
素共重合体の耐衝撃性、強靭性などの物性向上などに寄
与する。したがって、この物性付与のために式３の単位
を存在させる場合は、好ましくは０．１モル％以上存在
させる。この場合、式３の単位を、１種のみ存在させて
もよく２種以上を存在させてもよい。

【００４２】含フッ素共重合体は、融点が２５０〜３２
０℃、特に２８０〜３２０℃のものが好ましい。また、
含フッ素共重合体は、メルトフローレートが０．０１〜
１００、特に０．５〜５０、のものが好ましい。

【００４３】メルトフローレートとは含フッ素共重合体
の融点以上の温度で測定される押出し速度（ｇ／１０
分）であり、具体的には次に示す方法で測定する。すな
わち、メルトインデクサを用い、含フッ素共重合体を内
径９．５ｍｍのシリンダに充填し、３８０℃で５分間保
持した後、その温度で５ｋｇのピストン荷重下に内径
２．１ｍｍ、長さ８．０ｍｍのオリフィスを通して押出
し、このときの押出し速度（ｇ／１０分）をメルトフロ
ーレートとした。

【００４４】また、含フッ素共重合体の融点とは、示差
熱分析（ＤＴＡ）で測定される吸熱ピークの温度であ
り、後述熱処理によって数℃上昇するが実質的に変化し
ないものである。

【００４５】上記含フッ素共重合体は、式４で表される
単量体、式５で表される単量体、および必要により式６
で表される単量体を重合開始源の存在下に共重合するこ
とにより得られる。ただし式４におけるＸ、式５におけ
るＲ^f およびＹ、式６におけるＺはいずれも前述と同じ
である。

【００４６】

【化３】ＣＦ₂ ＝ＣＦＸ ・・・式４、 ＣＦ₂ ＝ＣＦ−ＯＲ^f Ｙ ・・・式５、 ＣＦ₂ ＝ＣＦＺ ・・・式６。

【００４７】重合開始源としては、電離性放射線や、有
機パーオキシド系重合開始剤、酸化還元系重合開始剤な
どの重合開始剤などが採用できる。重合方法としては、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など従来公知
の重合方法が採用できる。

【００４８】重合開始剤としては、ビス（フルオロアシ
ル）パーオキシド類、ビス（クロロフルオロアシル）パ
ーオキシド類、ジアルキルパーオキシジカーボネート
類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、
過硫酸塩類などが挙げられる。

【００４９】重合媒体としては、溶液重合ではＣＣｌ₃
Ｆ、Ｃ₂ Ｃｌ₃ Ｆ₃ などのクロロフルオロカーボン類、
ＣＣｌＦ₂ ＣＦ₂ ＣＣｌＦＨ（以下、ＨＣＦＣ２２５ｃ
ｂという）などのヒドロクロロフルオロカーボン類の
他、ｔ−ブタノールなどが挙げられ、懸濁重合、乳化重
合では水または水と他の溶媒との混合媒体が用いられ
る。重合温度は０℃〜１００℃、重合圧力は０．５〜３
０ｋｇ／ｃｍ² Ｇの範囲から選択できる。

【００５０】本発明において使用される含フッ素共重合
体は、溶融成形でき、溶融成形後熱処理することにより
融点以上の温度にしてもその形状を保ちうる。本発明に
おいて、含フッ素共重合体は１種のみでもよく２種以上
を組合せてもよい。

【００５１】本発明における溶融成形とは、溶融した含
フッ素共重合体を押出成形機、射出成形機または圧縮成
形機を用いてフィルム、シートなどの成形体やウエハ収
容治具、チューブなどの成形体を成形すること、溶融し
た含フッ素共重合体を押出成形機などにより電線などの
基体表面に被覆し成形体を成形すること、含フッ素共重
合体の粉末を静電塗装法や回転成形法により基体表面に
付着させた後溶融させ、含フッ素共重合体の被覆を形成
した成形体を成形すること、分散液状の含フッ素共重合
体を強化繊維などに含浸させた後溶融して成形体を成形
することなどを含む。

【００５２】含フッ素共重合体の熱処理は、２００℃以
上かつ含フッ素共重合体の融点以下の温度で行うことが
好ましく、２５０℃以上かつ含フッ素共重合体の融点以
下の温度で行うことが特に好ましい。また、熱処理を空
気中で行うことが好ましい。熱処理時間は５時間以上、
特に１０〜５０時間が好ましい。熱処理を行うことによ
り含フッ素共重合体の融点以上の高温にさらされた場合
でも溶融することがなくなる。これは、熱処理により架
橋反応が起こるためと考えられる。

【００５３】含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱処
理して得られる成形体においては、含フッ素共重合体を
用いてウエハ収容治具に溶融成形した後、熱処理する。
含フッ素共重合体をウエハ収容治具に成形する場合は、
ＰＦＡの成形方法と同様に通常の射出成形機を用いて行
いうる。射出成形における含フッ素共重合体の溶融温度
は、通常３４０〜４００℃の範囲で選定される。ウエハ
収容治具の厚みは特に限定されないが、通常０．５〜５
ｍｍの範囲である。ウエハ収容治具の熱処理は、前述と
同じ条件で行うことが重要である。熱処理を行うことに
より、含フッ素共重合体の高温での弾性率を向上でき、
強度を増大できる。

【００５４】含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱処
理して得られる成形体において、含フッ素共重合体を用
いてチューブやチューブ継手に成形する場合は、ＰＦＡ
の成形方法と同様に通常の押出成形機や射出成形機を用
いて行いうる。配管等の厚みは特に限定されないが、通
常０．５〜５ｍｍの範囲である。押出成形や射出成形に
おける含フッ素共重合体の溶融温度は、通常３４０〜４
００℃の範囲で選定される。

【００５５】含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱処
理して得られる成形体において、含フッ素共重合体を溶
融圧縮成形機、押出成形機または射出成形機により、パ
ッキング、ガスケットなどのシール部材、バルブ、ポン
プケーシング、ボールベアリング保持リテーナ、熱交換
器シェル、熱交換器チューブ、繊維を成形する。含フッ
素共重合体を用いてこれらを成形する場合は、ＰＦＡと
同様に通常の成形機を用いて行いうる。成形における含
フッ素共重合体の溶融温度は、通常３４０〜４００℃の
範囲で選定される。上記成形体の熱処理は、前述と同じ
条件で行う。熱処理を行うことにより、含フッ素共重合
体の高温での弾性率を向上でき、強度を増大できる。

【００５６】含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱処
理して得られる成形体において、含フッ素共重合体を用
いて繊維を成形する場合は、通常３４０〜４００℃の温
度で溶融紡糸した後、前述と同じ条件で熱処理を行う。
熱処理を行うことにより、含フッ素共重合体の繊維を高
温での弾性率を向上でき、強度を増大できる。

【００５７】含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱処
理して得られる成形体において、含フッ素共重合体を用
いて容器に成形する場合は、含フッ素共重合体の粉末を
通常３４０〜４００℃の温度で溶融し、回転成形法によ
り容器を成形した後、前述と同じ条件で熱処理を行う。
また、含フッ素共重合体を溶融押出成形機を用いて通常
３４０〜４００℃の温度でチューブ状の溶融物を押出
し、これをただちに金型で挟み、内部に空気を吹き込ん
で成形する中空成形法により容器を成形した後、前述の
条件で熱処理を行う。かかる熱処理を行うことにより、
含フッ素共重合体の容器は液体やガスの透過性が向上し
にじみがなくなる。

【００５８】含フッ素共重合体を用いて基体表面に溶融
押出被覆した後、熱処理して得られる成形体は、含フッ
素共重合体を押出機で金属などの基体上に溶融押出し基
体を被覆した後、被覆された基体を熱処理することによ
り得られる。

【００５９】含フッ素共重合体を基体表面に溶融押出し
被覆した後、熱処理して得られる成形体においては、含
フッ素共重合体を被覆電線に成形する場合は、含フッ素
共重合体を線状の導体上に溶融押出被覆した後、熱処理
する。線状導体は、電気を導電できる線状のものであれ
ば特に制限されず、線状導体の直径も特に制限されず、
電線の用途に応じて定めうる。

【００６０】線状導体上への溶融押出被覆は、ＰＦＡや
ＦＥＰの溶融成形方法と同様に通常の押出機を用いて行
いうる。溶融押出における含フッ素共重合体の溶融温度
は、通常３４０〜４００℃の範囲で選定される。線状の
導体上への被覆の厚みは特に制限されず、通常０．１〜
２ｍｍの範囲である。

【００６１】溶融押出被覆後の熱処理は、上記の方法に
より得られた絶縁電線を前述と同じ条件で行うことによ
り、含フッ素共重合体の融点以上の高温にさらされた場
合でも溶融せず、被覆が溶け落ちることがなくなる。

【００６２】含フッ素共重合体を基体表面に溶融押出被
覆した後、熱処理して得られる成形体において、含フッ
素共重合体を自己温度制御性ヒータの発熱体や絶縁体に
成形する場合は、ＰＦＡやＥＴＦＥの成形方法と同等に
通常の押出成形機や射出成形機を用いて行いうる。押出
成形や射出成形における含フッ素共重合体の溶融温度
は、通常３４０〜４００℃の範囲で選定される。

【００６３】自己温度制御性ヒータの発熱体は、含フッ
素共重合体と導電性付与剤が通常必須成分で、場合によ
り可撓性を付与させるための含フッ素エラストマーなど
やその他の成分を混和させた成形用組成物を用いて製造
される。

【００６４】導電性付与剤としては、導電性カーボンブ
ラック、グラファイト、表面グラフト化カーボンブラッ
ク、有機ポリマーをグラフト化したカーボンブラックな
どが使用できる。導電性付与剤の添加量は、発熱体の発
熱量によるが、５〜１５重量％とするのが一般的であ
る。自己温度制御性ヒータの発熱体や絶縁体の熱処理
は、前述と同じ条件で行うことが重要である。熱処理を
行うことにより、含フッ素共重合体の融点以上の高温に
さらされた場合でも溶融せず、被覆が溶け落ちることが
なくなる。

【００６５】含フッ素共重合体の粉末を基体表面に付着
させて溶融することにより被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体は、粒子径が１〜５００μｍの含フッ素共重
合体の粉末を金属、ガラスなどの基体表面に付着させた
後、基体ごと加熱し付着した粉末を溶融、被覆させ、さ
らに含フッ素共重合体を被覆した基体を熱処理すること
により得られる。

【００６６】含フッ素共重合体の粉末を基体表面に付着
させて溶融することにより被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体においては、含フッ素共重合体を発光管の外
表面または発光管を収容した外管の外表面に被覆を形成
する被覆管球を成形する場合は、ＰＦＡやＦＥＰの成形
方法と同様に通常の静電塗装を行いうる。常温で静電塗
装した後、被覆した含フッ素共重合体を溶融する温度
は、通常３４０〜４００℃の範囲で選定される。

【００６７】被覆した含フッ素共重合体を溶融した後の
熱処理は、前述の耐熱絶縁電線の被覆材の溶融押出被覆
後の熱処理と同じ条件で行うことが重要である。熱処理
を行うことにより含フッ素共重合体の高温での弾性率が
向上し硬くなり、融点以上の高温にさらされた場合でも
溶融せず、被覆が溶け落ちることがなくなる。

【００６８】含フッ素共重合体の粉末を基体表面に付着
させて溶融することにより被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体において、含フッ素共重合体を芯金のローラ
外表面に被覆してなる複写機の定着用ローラを成形する
場合は、ＰＦＡやＦＥＰの成形方法と同様に通常の静電
塗装を行いうる。常温で静電塗装した後、被覆した含フ
ッ素共重合体を溶融する温度は、通常３４０〜４００℃
の範囲で選定される。

【００６９】被覆した含フッ素共重合体を溶融した後の
熱処理は、前述と同じ条件で行うことが重要である。か
かる熱処理を行うことにより含フッ素共重合体は高強度
となり被覆材の寿命が長くなる。

【００７０】含フッ素共重合体の粉末を基体表面に付着
させて溶融することにより被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体においては、含フッ素共重合体をガスコンロ
まわりの天板の外表面に被覆を形成した被覆天板を成形
する場合は、含フッ素共重合体の粉末をガスコンロまわ
りの天板または炊飯釜の内面に静電塗装し、被覆した含
フッ素共重合体を通常３４０〜４００℃の温度で溶融さ
せた後、前述と同じ条件で熱処理を行うことにより、融
点以上の高温にさらされた場合でも溶融せず、被覆が溶
け落ちることがなくなる。

【００７１】含フッ素共重合体の粉末を基体表面に付着
させて溶融することにより被覆した後、熱処理して得ら
れる成形体においては、含フッ素共重合体を金属製容器
または金属製配管の内表面に被覆を形成した被覆容器ま
たは被覆配管を成形する場合は、含フッ素共重合体の粉
末を金属製容器等に密閉し、金属製容器を回転させなが
ら３４０〜４００℃の温度に加熱することにより、容器
の内表面に含フッ素共重合体が順次溶融して均等に付着
する。その後含フッ素共重合体が被覆した容器を前述と
同じ条件で熱処理を行うことにより、液体やガスの透過
が小さい被覆を形成し、金属表面から剥離がなく、さら
に金属の腐食が小さくなる。

【００７２】含フッ素共重合体を強化繊維シートに含浸
させ、溶融して成形した後、熱処理して得られる成形体
は、含フッ素共重合体の分散液または溶液を強化繊維シ
ートにディップ法や吹付け法により含浸させ、溶融成形
した後、含フッ素共重合体が被覆した強化繊維シートを
熱処理することにより得られる。

【００７３】含フッ素共重合体を強化繊維シートに含浸
させ、溶融して成形した後、熱処理して得られる成形体
において、含フッ素共重合体を用いて積層板や天幕状構
造物を成形する場合は、下記の方法で行いうる。すなわ
ち、ガラスクロスに含フッ素共重合体の分散液を含浸さ
せ、余分な分散液をかき落として表面を平滑にした後、
溶融して成形する。成形炉は通常３段階の温度分布に区
分されており、最初のドライングゾーン（６０〜１２０
℃）で水分を蒸発させ、次いでベーキングゾーン（２０
０〜３００℃）で分散液に含まれている界面活性剤を除
去し、最後にメルティングゾーン（３４０〜４００℃）
で含フッ素共重合体を加熱溶融し、表面平滑な含浸クロ
スを得る。

【００７４】この含浸、加熱溶融を必要に応じ繰り返し
行うことにより、所定量の含フッ素共重合体を含浸した
含浸クロスを得る。含浸クロスを一定サイズに切断後、
含浸クロスのみを、積層板の場合は含浸クロスとＰＴＦ
Ｅシートを、または含浸クロスと含フッ素共重合体シー
トを交互に重ね合わせて積層し、３４０〜４００℃で熱
プレスを行い積層板や天幕構造物を得る。得られた積層
板の熱処理は、前述の熱処理と同じ条件で行うことが重
要である。熱処理を行うことにより含フッ素共重合体の
高温での弾性率が向上し硬くなり、また寸法安定性が向
上する。

【００７５】含フッ素共重合体を溶融成形したフィルム
を基体表面に被覆した後、熱処理して得られる成形体
は、含フッ素共重合体を押出成形機で溶融成形したフィ
ルムまたはシートを金属などの基体に貼り合わせた後、
貼り合わせた基体を熱処理することにより得られる。基
体とシートやフィルムの接着は、熱融着や接着剤を介し
て行いうる。

【００７６】含フッ素共重合体を溶融成形したフィルム
を基体表面に被覆した後、熱処理して得られる成形体に
おいては、含フッ素共重合体をガスコンロまわりの天板
の外表面に被覆を形成した被覆天板または炊飯釜の内表
面に被覆を形成した被覆炊飯釜を成形する場合は、以下
のように行いうる。溶融押出成形機により得られるフィ
ルムを平面状の金属板に貼り合せる。その後、フィルム
が接着した金属板を２５０℃以上かつ含フッ素共重合体
の融点以下の温度で５時間以上、好ましくは１０〜５０
時間熱処理を行った後、ガスコンロまわりの天板または
炊飯釜に加工する。

【００７７】含フッ素共重合体を溶融成形したフィルム
を基体表面に被覆した後、熱処理して得られる成形体に
おいては、含フッ素共重合体を金属製容器または金属製
配管の内表面に被覆を形成した被覆容器または被覆配管
を成形する場合は、以下のように行いうる。含フッ素共
重合体を中空成形法により通常３４０〜４００℃の温度
で容器を溶融成形した後、前述と同じ条件で熱処理を行
った容器を金属製容器にはめ込むことにより、または、
含フッ素共重合体の成形した容器をはめ込んだ金属製容
器を、前述と同じ条件で熱処理することにより、液体や
ガスの透過性が向上した小型の容器に加工する。

【００７８】また、通常３４０〜４００℃の温度で溶融
押出成形機により得られる含フッ素共重合体のシートを
前述と同じ条件で熱処理した後、金属製容器の内側に、
例えばエポキシ系接着剤を介して貼り合わせる。シート
とシートの境目をＰＦＡの溶接棒で溶接することによ
り、含フッ素共重合体が金属製容器に密着、被覆した大
容量の容器に加工する。

【００７９】フィルムやシートに成形する方法は、ＥＴ
ＦＥやＰＦＡの成形と同様に通常の溶融押出成形機を用
いて行いうる。成形における含フッ素共重合体の溶融温
度は、３４０〜４００℃の範囲で選定される。特に限定
されないが、フィルムの厚みは通常２０〜２００μｍの
範囲であり、シートの厚みは通常１００〜５０００μｍ
の範囲である。このフィルムやシートと金属板は、熱融
着により接着でき、また、耐熱性のプライマーや接着剤
を介して接着することもできる。

【００８０】また、本発明において、含フッ素共重合体
に添加物を配合した組成物を使用できる。組成物中の含
フッ素共重合体が３０重量％以上であることが、含フッ
素共重合体の優れた性質を維持し、成形加工性を良好に
保持するため好ましく、特に５０重量％以上であること
が好ましい。添加物としては、ガラス繊維、炭素繊維、
シリカ、エアロジル、カーボン、フッ化カーボン、タル
クや酸化チタン、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
などの金属酸化物、銅、亜鉛、鉄などの金属、ホウ化窒
素、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、フッ化カルシウ
ムなどの塩、界面活性剤、シランカップリング剤、ＰＴ
ＦＥ、ＰＦＡ、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドなどの耐熱
性樹脂などが挙げられる。

【００８１】

【実施例】次に、本発明を実施例（例１、２、３、５、
７、８、１０、１１、１３、１４、１６、１８、２０、
２２、２３、２４、２５、２６）、比較例（例４、６、
９、１２、１５、１７、１９、２１、２７）によって具
体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【００８２】［例１］溶媒ＨＣＦＣ２２５ｃｂ中で共重
合して得られるＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨおよびＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）₂ Ｃ
Ｆ₃ に基づく重合単位の割合がそれぞれ９８．８２、
０．５４、０．６４（モル比）である含フッ素共重合体
１（メルトフローレート２０、融点３０５℃）をスクリ
ュウ径３０ｍｍの一軸押出機を用いて、溶融温度３６０
℃で溶融押出しして、１．０ｍｍ径の銀メッキ撚銅線に
被覆厚み０．２５ｍｍの被覆をして、絶縁電線を作成し
た。この絶縁電線を３００℃で２０時間空気中で熱処理
を行った。

【００８３】この絶縁電線のカットスルー抵抗は１．０
ｋｇであった。絶縁電線を３４０℃で１０分間空気中に
放置しても形状は全く変化なかった。カットスルー抵抗
は、シャープエッジに被覆電線をのせて、温度を１５０
℃とし、荷重を加えて３０分以上絶縁を保持する最大荷
重で示した（例２〜４も同様）。

【００８４】［例２］溶媒ＨＣＦＣ２２５ｃｂ中で共重
合して得られるＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
₂ ）₃ ＣＯＯＣＨ₃ およびＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）₂
ＣＦ₃ に基づく重合単位の割合がそれぞれ９８．１１、
１．０２、０．８７（モル比）である含フッ素共重合体
２（メルトフローレート１１、融点２９５℃）をスクリ
ュウ径３０ｍｍの一軸押出機を用いて、溶融温度３５０
℃で溶融押出しして、１．０ｍｍ径の銀メッキ撚銅線に
被覆厚み０．２５ｍｍの被覆をして、絶縁電線を作成し
た。この絶縁電線を２９０℃で２０時間空気中で熱処理
を行った。カットスルー抵抗は０．９ｋｇであった。絶
縁電線を３４０℃で１０分間空気中に放置しても形状は
全く変化なかった。

【００８５】［例３］溶媒ＨＣＦＣ２２５ｃｂ中で共重
合して得られるＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ
₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨに基づく重合単位の割合がそれぞれ９
８．４、１．６（モル比）である含フッ素共重合体３
（メルトフローレート１５、融点３０２℃）をスクリュ
ウ径３０ｍｍの一軸押出機を用いて、溶融温度３６０℃
で溶融押出しして、１．０ｍｍ径の銀メッキ撚銅線に被
覆厚み０．２５ｍｍの被覆をして、絶縁電線を作成し
た。この絶縁電線を３００℃で２０時間空気中で熱処理
を行った。この絶縁電線のカットスルー抵抗は１．２ｋ
ｇであった。絶縁電線を３４０℃で１０分間空気中に放
置しても形状は全く変化なかった。

【００８６】［例４（比較例）］ＰＦＡをスクリュウ径
３０ｍｍの一軸押出機を用いて１．０ｍｍ径の銀メッキ
撚銅線に被覆厚み０．２５ｍｍの被覆をして、絶縁電線
を作成した。カットスルー抵抗は０．６ｋｇであった。
絶縁電線を３４０℃で１０分間空気中に放置するとＰＦ
Ａ被覆は溶け落ちていた。

【００８７】［例５］ハロゲン化スカンジウム、ハロゲ
ン化ナトリウム、水銀および始動用の希ガスが封入され
た石英ガラスを材料とした発光管と、その外側に硬質ガ
ラスからなる外管を有するメタルハライドランプの外管
の外表面を、有機溶媒で洗浄し、ノニオン系界面活性
剤、シリカ粉末、アルミナ粉末を混合した分散液からな
るプライマーをスプレーにより塗布して乾燥させた。

【００８８】含フッ素共重合体１の粉体を上記プライマ
ーを塗布した領域に膜厚が約１００μｍになるように静
電塗装法により塗布した。そして３４０℃で２０分間加
熱し被膜を形成した。このメタルハライドランプを３０
０℃で２０時間空気中で熱処理を行った。上記の被膜を
ガラスより剥し、その被膜を３４０℃で２０分間加熱し
たところ、被膜の形状は変化がなかった。つまり３４０
℃においても形状を維持する強度を有していた。

【００８９】［例６（比較例）］例５と同じメタルハラ
イドランプに、例５と同じプライマーをスプレーにより
塗布して乾燥させた。ＰＦＡ粉末を、上記プライマーを
塗布した領域に膜厚が約１００μｍになるように静電塗
装法により塗布した。そして３４０℃で２０分間加熱し
被膜を形成した。このメタルハライドランプを３００℃
で２０時間空気中で熱処理を行った。上記の被膜をガラ
スより剥し、その被膜を３４０℃で２０分間加熱したと
ころ、被膜は溶融して元の形状を保っていなかった。

【００９０】［例７］含フッ素共重合体１を温度３６０
℃で射出成形機を用いてウエハ収容治具に成形した。こ
の治具を３００℃で２０時間空気中で熱処理を行った。
得られた治具の壁の部分を切り出し、１５０℃での曲げ
弾性率を測定したところ２５００ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。

【００９１】［例８］含フッ素共重合体２を温度３６０
℃で射出成形機を用いてウエハ収容治具に成形した。こ
の治具を３００℃で２０時間空気中で熱処理を行った。
得られた治具の壁の部分を切り出し、１５０℃での曲げ
弾性率を測定したところ２３００ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。

【００９２】［例９（比較例）］ＰＦＡを射出成形機を
用いてウエハ収容治具に成形した。この治具を３００℃
で２０時間空気中で熱処理を行った。得られた治具の壁
の部分を切り出し、１５０℃での曲げ弾性率を測定した
ところ１４００ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００９３】［例１０］乳化重合で得られたＣＦ₂ ＝Ｃ
Ｆ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨおよびＣ
Ｆ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）₂ ＣＦ₃ に基づく重合単位の割
合がそれぞれ９８．８２、０．５４、０．６４（モル
比）である含フッ素共重合体の固形分濃度が３０％の分
散液をガラスクロス布（Ｅガラス、厚さ０．０５ｍｍ）
に含浸し、１００℃で２０分間水分を蒸発させ、次いで
２５０℃で２０分間分散液に含まれている界面活性剤を
除去し、最後に３４０℃で２０分間焼成し、樹脂を加熱
溶融させプレプリグを得た。

【００９４】次に該プレプリグを１０枚重ね３０ｋｇ／
ｃｍ² 、３４０℃で１分間加熱硬化接着をプレス中で行
い積層板を得た。その積層板を３００℃で２０時間空気
中で熱処理を行った。得られた積層板の線膨張係数は
０．００００９（１／℃）であり、寸法安定性の良い積
層材料であった。

【００９５】［例１１］ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦ
Ｏ（ＣＦ₂ ）₃ ＣＯＯＣＨ₃ およびＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（Ｃ
Ｆ₂ ）₂ ＣＦ₃ に基づく重合単位の割合がそれぞれ９
８．１１、１．０２、０．８７（モル比）である含フッ
素共重合体の分散液を用いた以外は例１０と同様な方法
で積層板を得た。得られた積層板の線膨張係数は０．０
０００９（１／℃）であった。

【００９６】［例１２（比較例）］ＰＴＦＥ分散液を用
いたこと以外は例１０と同様な方法で積層板を得た。得
られた積層板の線膨張係数は０．０００１２（１／℃）
であった。

【００９７】［例１３］含フッ素共重合体１を温度３６
０℃で押出成形機を用いて外径４０ｍｍ、肉厚３ｍｍの
チューブに成形した。このチューブを３００℃で２０時
間空気中で熱処理を行った。得られたチューブを切り出
し、１５０℃での曲げ弾性率を測定したところ２８００
ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００９８】［例１４］含フッ素共重合体２を温度３６
０℃で押出成形機を用いて外径４０ｍｍ、肉厚３ｍｍの
チューブに成形した。このチューブを３００℃で２０時
間空気中で熱処理を行った。得られたチューブを切り出
し、１５０℃での曲げ弾性率を測定したところ２３００
ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００９９】［例１５（比較例）］ＰＦＡを押出成形機
を用いて外径４０ｍｍ、肉厚３ｍｍのチューブを成形し
た。このチューブを３００℃で２０時間空気中で熱処理
を行った。得られたチューブを切り出し、１５０℃での
曲げ弾性率を測定したところ１６００ｋｇ／ｃｍ²であ
った。

【０１００】［例１６］含フッ素共重合体１を８３重量
部、導電性カーボンブラック１２重量部、表面処理炭酸
カルシウム５重量部をヘンシェルミキサーで混合した
後、押出機で３４０℃の温度でペレット化し、発熱体用
組成物とした。含フッ素共重合体１を８５重量部、微粒
子シリカ１０重量部、酸化チタン５重量部をヘンシルミ
キサーで混合した後、押出機で３４０℃の温度でペレッ
ト化し、絶縁体用組成物とした。

【０１０１】２本の電極が外径０．３ｍｍのニッケルメ
ッキ銅線を１９本撚り合わせたものを７ｍｍの間隔で配
置されるように、２本の電極の外周に発熱体用組成物を
厚さ２ｍｍに温度３６０℃で押出被覆して発熱体を成形
した。この発熱体を３００℃で２０時間熱処理を行った
のち発熱体の外周を厚さ０．５ｍｍになるように絶縁体
用組成物を押出被覆し、３００℃で２０時間熱処理を行
いヒータを成形した。このようにして得られたヒータ
を、３４０℃で１時間加熱してもヒータは溶けださず外
形は全く変化しなかった。

【０１０２】［例１７（比較例）］含フッ素共重合体１
の代わりにＰＦＡを用いた以外は例１６と同様にヒータ
を成形した。得られたヒータを３４０℃で１時間加熱す
ると、発熱体および絶縁体に用いたＰＦＡが溶けだし、
元の形状を保っていなかった。

【０１０３】［例１８］アルミニウム製の芯金に含フッ
素共重合体１の粉末を３０μｍの厚みで静電塗装により
塗布して３７５℃で６０分間焼付けた後、３００℃で２
０時間空気中で熱処理を行い、複写機の定着用ローラを
成形した。このローラの塗膜を剥し、２００℃での引張
強度を測定すると、１１０ｋｇ／ｃｍ² であった。

【０１０４】［例１９（比較例）］含フッ素共重合体１
の代わりにＰＦＡを用いた以外は例１８と同様にして、
複写機の定着用ローラを成形した。このローラの塗膜を
剥し、２００℃での引張強度を測定すると、６０ｋｇ／
ｃｍ² であった。

【０１０５】［例２０］含フッ素共重合体１をスクリュ
ウ径３０ｍｍの一軸押出機を用いて、溶融温度３６０℃
で溶融押出しして厚み１００μｍのフィルムを作製し
た。表面をサンドブラスト処理したステンレス板にフィ
ルムを乗せ、３４０℃でプレスして接着させた。そし
て、３００℃で２０時間空気中で熱処理を行った。得ら
れた保護層は３４０℃で１０分間空気中に放置しても形
状は全く変化なかった。

【０１０６】［例２１（比較例）］ＰＦＡをスクリュウ
径３０ｍｍの一軸押出機を用いて厚み１００μｍのフィ
ルムを作製した。表面をサンドブラスト処理したステン
レス板にフィルムを乗せ、３４０℃でプレスして接着さ
せた。３４０℃で１０分間空気中に放置しするとＰＦＡ
保護層は溶け落ちていた。

【０１０７】［例２２］含フッ素共重合体１を５０ｔプ
レスで３４０℃で圧縮成形して、厚み２ｍｍのシートを
成形した。そして、３００℃で２０時間空気中で熱処理
を行った。得られたシートをダンベル状に打ち抜いたサ
ンプルの引張クリープ性を測定した。室温下１００ｋｇ
／ｃｍ² 荷重で２４時間後の伸び率は３．２％であっ
た。一方、含フッ素共重合体１の代わりに用いたＰＴＦ
Ｅシートの伸び率は１９．９％であった。

【０１０８】［例２３］含フッ素共重合体１を温度３６
０℃で溶融成形して厚さ２００μｍのフィルムを作製し
た。得られたフィルムを３００℃で２０時間熱処理を行
った後、引張弾性率を測定したところ、８０００ｋｇ／
ｃｍ² であった。一方、含フッ素共重合体１の代わりに
用いたＰＦＡフィルムの引張弾性率は５０００ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。

【０１０９】［例２４］含フッ素共重合体１を内径３０
ｍｍの押出機を用いて温度３６０℃で溶融紡糸を行っ
た。径が５０μｍの繊維を得た。これを３００℃で２０
時間熱処理を行った後、測定した引張弾性率は９０００
ｋｇ／ｃｍ² であった。一方、含フッ素共重合体１の代
わりに用いたＰＦＡフィルムの引張弾性率は６０００ｋ
ｇ／ｃｍ²であった。

【０１１０】［例２５］溶媒ＨＣＦＣ２２５ｃｂ中で共
重合して得られるＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（Ｃ
Ｆ₂ ）₃ ＣＯ₂ ＣＨ₃ およびＣＦ₂ ＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ ）
₂ ＣＦ₃ に基づく重合単位の割合がそれぞれ９８．７、
０．３、１．０（モル比）である含フッ素共重合体（メ
ルトフローレート１５、融点３０５℃）を圧縮成形機を
用い３４０℃で、厚み１００μｍ、５ｃｍ角のサンプル
を作製した。そして、３００℃で３日間空気中で熱処理
を行った。そのサンプルを用いて酸素ガスと窒素ガスの
透過性（ｃｍ³ （ＳＴＤ）ｃｍ／ｃｍ² ｓ ｃｍＨｇ）
を、ＡＳＴＭ Ｄ１４３４−７５（Ｍ法）に基づき測定
した。測定結果を表１に示す。

【０１１１】また、サンプルを発煙硝酸中に室温で４週
間浸漬後の重量増加量（％）および硫酸／過酸化水素
（７０／３０重量比）混合液中に１５０℃で４週間浸漬
後の重量増加量（％）を測定した。結果を表１に示す。

【０１１２】［例２６］含フッ素共重合体１を圧縮成形
機を用いて、３４０℃で、厚み１００μｍ、５ｃｍ角の
サンプルを作製した。そして３００℃で３日間空気中で
熱処理した。そのサンプルを用いて例２５と同様の試験
を行った。結果を表１に示す。

【０１１３】［例２７（比較例）］ＰＦＡを圧縮成形機
を用いて３４０℃で、厚み１００μｍ、５ｃｍ角のサン
プルを作製した。そのサンプルを用いて例２５と同様の
試験を行った。結果を表１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】

【発明の効果】本発明の成形体は、含フッ素共重合体を
溶融成形で被覆させた後、熱処理することにより、含フ
ッ素共重合体の融点以上の高温にさらされても含フッ素
共重合体が溶けることがなく、高温での弾性率が向上
し、液体や気体の透過性が向上し、また寸法安定性も向
上する。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式１で表される単位を７０〜９９．９モル
   ％、式２で表される単位を０．１〜２０モル％、および
   任意成分として式３で表される単位を０〜１０モル％の
   割合で含有する含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱
   処理して得られる成形体。 【化１】 ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子であり、
   Ｒ^f は２価のフッ素置換有機基であり、Ｙはヒドロキシ
   アルキル基、カルボキシル基、または１価のカルボン酸
   誘導体基であり、Ｚは、−Ｏ−Ｒ^f Ｙ以外の１価のフッ
   素置換有機基である。
2. 【請求項２】成形体が、ウエハ収容治具、チューブ、チ
   ューブ継手、パッキング、ガスケット、バルブ、ポンプ
   ケーシング、ボールベアリング保持リテーナ、熱交換器
   シェル、熱交換器チューブ、容器、または繊維である請
   求項１記載の成形体。
3. 【請求項３】成形体が、含フッ素共重合体を基体表面に
   溶融押出被覆した後、熱処理して得られる成形体であ
   る、請求項１記載の成形体。
4. 【請求項４】成形体が、下記ａ）またはｂ）である、請
   求項３記載の成形体。 ａ）被覆電線。 ｂ）電極の間に正の抵抗温度係数を有する発熱体が存在
   し、その外側に絶縁体が存在する構造の自己温度制御性
   ヒータ。
5. 【請求項５】成形体が、含フッ素共重合体の粉末を基体
   表面に付着させて溶融することにより被覆した後、熱処
   理して得られる成形体である、請求項１記載の成形体。
6. 【請求項６】成形体が、下記ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）、
   ｇ）、ｈ）またはｉ）である、請求項５記載の成形体。 ｃ）ガスコンロまわりの天板の外表面に被覆を形成した
   被覆天板。 ｄ）炊飯釜の内表面に被覆を形成した炊飯釜。 ｅ）発光管の外表面に被覆を形成した被覆管球。 ｆ）発光管を収容する外管の外表面に被覆を形成した被
   覆管球。 ｇ）芯金を被覆してなる複写機の定着用ローラ。 ｈ）金属製容器の内表面に被覆を形成した被覆容器。 ｉ）金属製配管の内表面に被覆を形成した被覆配管。
7. 【請求項７】成形体が、含フッ素共重合体を強化繊維シ
   ートに含浸させ焼成した後、熱処理して得られる成形体
   である、請求項１記載の成形体。
8. 【請求項８】成形体が、下記ｊ）またはｋ）である、請
   求項７記載の成形体。 ｊ）含フッ素共重合体をガラスクロスに含浸させ焼成し
   た後、熱処理して得られる積層板。 ｋ）含フッ素共重合体をガラスクロスに含浸させ焼成し
   た後、熱処理して得られる大型天幕状構造物。
9. 【請求項９】成形体が、含フッ素共重合体を溶融成形し
   たフィルムを基体表面に被覆した後、熱処理して得られ
   る成形体である請求項１記載の成形体。
10. 【請求項１０】成形体が、下記ｌ）、ｍ）、ｎ）、ｏ）
    またはｐ）である、請求項９記載の成形体。 ｌ）ガスコンロまわりの天板の外表面に被覆を形成した
    被覆天板。 ｍ）炊飯釜の内表面に被覆を形成した被覆炊飯釜。 ｎ）大型天幕状構造物。 ｏ）金属製容器の内表面に被覆を形成した被覆容器。 ｐ）金属製配管の内表面に被覆を形成した被覆配管。
11. 【請求項１１】成形体が、２００℃以上かつ含フッ素共
    重合体の融点以下で熱処理して得られる成形体である請
    求項１〜１０のいずれか記載の成形体。
12. 【請求項１２】成形体が、含フッ素共重合体を３０重量
    ％以上含有する組成物を成形して得られる成形体である
    請求項１〜１１のいずれか記載の成形体。