JPH10264327A - 複合チューブ - Google Patents
複合チューブInfo
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- JPH10264327A JPH10264327A JP7581097A JP7581097A JPH10264327A JP H10264327 A JPH10264327 A JP H10264327A JP 7581097 A JP7581097 A JP 7581097A JP 7581097 A JP7581097 A JP 7581097A JP H10264327 A JPH10264327 A JP H10264327A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】液体や気体の透過性が低く、高温での弾性率が
高く、配管の接液部分から液体や気体が洩れにくいチュ
ーブを提供する。 【解決手段】ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ
2 ）3 ＣＯ2 ＣＨ3 およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2
ＣＦ3 に基づく重合単位が各７０〜９９．９、０．１〜
２０、０〜１０モル％の割合である含フッ素共重合体を
溶融成形した後、熱処理して得られるチューブの層を１
層以上有する複合チューブ。
高く、配管の接液部分から液体や気体が洩れにくいチュ
ーブを提供する。 【解決手段】ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ
2 ）3 ＣＯ2 ＣＨ3 およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2
ＣＦ3 に基づく重合単位が各７０〜９９．９、０．１〜
２０、０〜１０モル％の割合である含フッ素共重合体を
溶融成形した後、熱処理して得られるチューブの層を１
層以上有する複合チューブ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高弾性で、金属の
溶出が少なく、ガスおよび液の透過性の少ない樹脂から
得られるチューブの層を有する複合チューブに関する。
溶出が少なく、ガスおよび液の透過性の少ない樹脂から
得られるチューブの層を有する複合チューブに関する。
【０００２】
【従来の技術】半導体関連分野では液体や気体の輸送の
ために用いられる配管に、耐薬品性の良いフッ素樹脂、
特にテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）系共重合体（以下、ＰＦＡという）が
用いられている。フッ素樹脂の欠点の一つに、液体や気
体の透過性が高いことが挙げられる。液体や気体の透過
性が高いと、時間の経過とともにフッ素樹脂製配管から
内容物がにじみ出てしまい、周りの環境を汚染する、ま
たは透過した液体や気体により配管にクラックが生じる
問題がある。また、フッ素樹脂は高温での弾性率が低
く、高温のガスおよび液を輸送する場合には配管がたわ
んだり、配管の接続部分から液体や気体が洩れる問題が
ある。
ために用いられる配管に、耐薬品性の良いフッ素樹脂、
特にテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキル
ビニルエーテル）系共重合体（以下、ＰＦＡという）が
用いられている。フッ素樹脂の欠点の一つに、液体や気
体の透過性が高いことが挙げられる。液体や気体の透過
性が高いと、時間の経過とともにフッ素樹脂製配管から
内容物がにじみ出てしまい、周りの環境を汚染する、ま
たは透過した液体や気体により配管にクラックが生じる
問題がある。また、フッ素樹脂は高温での弾性率が低
く、高温のガスおよび液を輸送する場合には配管がたわ
んだり、配管の接続部分から液体や気体が洩れる問題が
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、液体や気体
の透過性が低く内容物がにじみ出にくく、また高温での
弾性率が高く配管がたわみにくく、配管の接液部分から
液体や気体が洩れにくいチューブを提供する。
の透過性が低く内容物がにじみ出にくく、また高温での
弾性率が高く配管がたわみにくく、配管の接液部分から
液体や気体が洩れにくいチューブを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式１で表
される単位を７０〜９９．９モル％、下記式２で表され
る単位を０．１〜２０モル％、および任意成分として下
記式３で表される単位を０〜１０モル％の割合で含有す
る含フッ素共重合体（以下、共重合体Ａという）を溶融
成形した後、熱処理して得られるチューブの層を１層以
上有する複合チューブである。
される単位を７０〜９９．９モル％、下記式２で表され
る単位を０．１〜２０モル％、および任意成分として下
記式３で表される単位を０〜１０モル％の割合で含有す
る含フッ素共重合体（以下、共重合体Ａという）を溶融
成形した後、熱処理して得られるチューブの層を１層以
上有する複合チューブである。
【０００５】 −（ＣＦ2 −ＣＦＸ）− …式１、 −（ＣＦ2 −ＣＦＺ）− …式３。
【０００６】ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素
原子であり、Ｒｆは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙ
はヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、または１価
のカルボン酸誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲｆＹ以外の
１価のフッ素置換有機基である。なお、熱処理前の上記
の共重合体Ａおよびその製造法は公知である（特開平３
−９１５１３、特開平３−２３４７５３）。
原子であり、Ｒｆは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙ
はヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、または１価
のカルボン酸誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲｆＹ以外の
１価のフッ素置換有機基である。なお、熱処理前の上記
の共重合体Ａおよびその製造法は公知である（特開平３
−９１５１３、特開平３−２３４７５３）。
【０００７】
【発明の実施の形態】式１の単位において、Ｘはフッ素
原子であるものが耐薬品性などの面からより好ましい。
共重合体Ａ中の式１の単位の割合は、７０〜９９．９モ
ル％であり、特に９０〜９９．９モル％が好ましい。共
重合体Ａ中に式１の単位は１種含まれてもよく２種含ま
れてもよい。
原子であるものが耐薬品性などの面からより好ましい。
共重合体Ａ中の式１の単位の割合は、７０〜９９．９モ
ル％であり、特に９０〜９９．９モル％が好ましい。共
重合体Ａ中に式１の単位は１種含まれてもよく２種含ま
れてもよい。
【０００８】式２の単位において、Ｒｆすなわち２価の
フッ素置換有機基は、置換フッ素原子の数が１個以上で
あればよく、完全フッ素化された２価のフッ素置換有機
基がより好ましい。また、Ｒｆは、炭素原子のみまたは
炭素原子と酸素原子により鎖が形成された２価のフッ素
置換有機基が好ましい。
フッ素置換有機基は、置換フッ素原子の数が１個以上で
あればよく、完全フッ素化された２価のフッ素置換有機
基がより好ましい。また、Ｒｆは、炭素原子のみまたは
炭素原子と酸素原子により鎖が形成された２価のフッ素
置換有機基が好ましい。
【０００９】その具体例としては、例えばパーフルオロ
アルキレン基またはエーテル結合を有するパーフルオロ
アルキレン基が挙げられる。Ｒｆの鎖を構成する炭素数
は、１〜１５、特に１〜１０の範囲が好ましい。Ｒｆ
は、直鎖の構造が好ましいが、分岐の構造であってもよ
い。分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１
〜３程度の短鎖であるものが好ましい。
アルキレン基またはエーテル結合を有するパーフルオロ
アルキレン基が挙げられる。Ｒｆの鎖を構成する炭素数
は、１〜１５、特に１〜１０の範囲が好ましい。Ｒｆ
は、直鎖の構造が好ましいが、分岐の構造であってもよ
い。分岐の構造である場合には、分岐部分の炭素数が１
〜３程度の短鎖であるものが好ましい。
【００１０】Ｒｆの具体例としては、例えば−（ＣＦ
2 ）2 −、−（ＣＦ2 ）3 −、−（ＣＦ2 ）4 −、−
（ＣＦ2 ）5 −、−（ＣＦ2 ）6 −、−ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3 −、−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）2 −、−（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 −（ＣＦ2 ）3 −、−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −などが挙げられる。
2 ）2 −、−（ＣＦ2 ）3 −、−（ＣＦ2 ）4 −、−
（ＣＦ2 ）5 −、−（ＣＦ2 ）6 −、−ＣＦ2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3 −、−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣ
Ｆ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）2 −、−（ＣＦ2 ＣＦ
2 Ｏ）2 −（ＣＦ2 ）3 −、−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 −などが挙げられる。
【００１１】式２におけるＹはヒドロキシアルキル基、
カルボキシル基、または１価のカルボン酸誘導体基であ
る。カルボン酸誘導体基としては−ＣＯＯＡ（Ａは炭素
数１〜３程度のアルキル基、炭素数１〜３程度のフルオ
ロアルキル基、アルカリ金属、アンモニウム塩基、また
は置換アンモニウム塩基）または−ＣＯＢ（Ｂはフッ素
原子または塩素原子）が例示される。これらのうち、好
ましいものは、−ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−
ＣＯＯＣＨ3 である。
カルボキシル基、または１価のカルボン酸誘導体基であ
る。カルボン酸誘導体基としては−ＣＯＯＡ（Ａは炭素
数１〜３程度のアルキル基、炭素数１〜３程度のフルオ
ロアルキル基、アルカリ金属、アンモニウム塩基、また
は置換アンモニウム塩基）または−ＣＯＢ（Ｂはフッ素
原子または塩素原子）が例示される。これらのうち、好
ましいものは、−ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、−
ＣＯＯＣＨ3 である。
【００１２】共重合体Ａ中の式２の単位の含有割合は
０．１〜２０モル％であり、特に０．２〜５モル％が好
ましい。式２の単位は、共重合体Ａの弾性率を高める
が、多すぎると融点が低下する傾向がある。式２の単位
は１種のみ含まれてもよく２種以上含まれてもよい。
０．１〜２０モル％であり、特に０．２〜５モル％が好
ましい。式２の単位は、共重合体Ａの弾性率を高める
が、多すぎると融点が低下する傾向がある。式２の単位
は１種のみ含まれてもよく２種以上含まれてもよい。
【００１３】式３の単位において、Ｚすなわち１価のフ
ッ素置換有機基は上記−Ｏ−ＲｆＹ以外の１価のフッ素
置換有機基であり、炭素数１〜１０のものが好ましく、
特に炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または炭
素数１〜１０のパーフルオロアルコキシ基が好ましい。
ッ素置換有機基は上記−Ｏ−ＲｆＹ以外の１価のフッ素
置換有機基であり、炭素数１〜１０のものが好ましく、
特に炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基または炭
素数１〜１０のパーフルオロアルコキシ基が好ましい。
【００１４】式３の単位は存在しなくてもよいが、存在
する場合その含有割合は、１０モル％以下とされ、特に
５モル％以下が好ましい。式３の単位は、共重合体Ａ中
の溶融成形性の向上、 熱処理後の耐衝撃性、強靭性など
の物性向上などに寄与する。したがって、この物性付与
のために式３の単位を存在させる場合は、好ましくは
０．１モル％以上存在させる。この場合、式３の単位は
１種のみ存在させてもよく２種以上存在させてもよい。
する場合その含有割合は、１０モル％以下とされ、特に
５モル％以下が好ましい。式３の単位は、共重合体Ａ中
の溶融成形性の向上、 熱処理後の耐衝撃性、強靭性など
の物性向上などに寄与する。したがって、この物性付与
のために式３の単位を存在させる場合は、好ましくは
０．１モル％以上存在させる。この場合、式３の単位は
１種のみ存在させてもよく２種以上存在させてもよい。
【００１５】共重合体Ａは、融点が２５０〜３２０℃、
特に２８０〜３２０℃のものが好ましい。また、共重合
体Ａは、メルトフローレートが０．０１〜１００、特に
０．５〜５０、のものが好ましい。
特に２８０〜３２０℃のものが好ましい。また、共重合
体Ａは、メルトフローレートが０．０１〜１００、特に
０．５〜５０、のものが好ましい。
【００１６】メルトフローレートとは共重合体Ａの融点
以上の温度で測定される押出し速度（ｇ／分）であり、
具体的には次に示す方法で測定する。すなわち、メルト
インデクサを用い、共重合体Ａを内径９．５ｍｍのシリ
ンダに装填し、３８０℃で５分間保持した後、その温度
で５ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８．
０ｍｍのオリフィスを通して押出し、このときの押出し
速度（ｇ／分）をメルトフローレートとする。また、共
重合体Ａの融点とは、示差熱分析（ＤＴＡ）で測定され
る吸熱ピークの温度であり、後述する熱処理によっても
実質的に変化しないものである。
以上の温度で測定される押出し速度（ｇ／分）であり、
具体的には次に示す方法で測定する。すなわち、メルト
インデクサを用い、共重合体Ａを内径９．５ｍｍのシリ
ンダに装填し、３８０℃で５分間保持した後、その温度
で５ｋｇのピストン荷重下に内径２．１ｍｍ、長さ８．
０ｍｍのオリフィスを通して押出し、このときの押出し
速度（ｇ／分）をメルトフローレートとする。また、共
重合体Ａの融点とは、示差熱分析（ＤＴＡ）で測定され
る吸熱ピークの温度であり、後述する熱処理によっても
実質的に変化しないものである。
【００１７】共重合体Ａは、式４で表される単量体、式
５で表される単量体、および必要により式６で表される
単量体を重合開始源の存在下に共重合することにより得
られる。ただし式４におけるＸ、式５におけるＲｆおよ
びＹ、式６におけるＺはいずれも前述と同じである。
５で表される単量体、および必要により式６で表される
単量体を重合開始源の存在下に共重合することにより得
られる。ただし式４におけるＸ、式５におけるＲｆおよ
びＹ、式６におけるＺはいずれも前述と同じである。
【００１８】ＣＦ2 ＝ＣＦＸ …式４、 ＣＦ2 ＝ＣＦ−ＯＲｆＹ …式５、 ＣＦ2 ＝ＣＦＺ …式６。
【００１９】重合開始源としては、電離性放射線や、有
機パーオキシド系重合開始剤、酸化還元系重合開始剤な
どの重合開始剤などが採用できる。重合方法としては、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など従来公知
の重合方法が採用できる。
機パーオキシド系重合開始剤、酸化還元系重合開始剤な
どの重合開始剤などが採用できる。重合方法としては、
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合など従来公知
の重合方法が採用できる。
【００２０】重合開始剤としては、ビス（フルオロアシ
ル）パーオキシド類、ビス（クロロフルオロアシル）パ
ーオキシド類、ジアルキルパーオキシジカーボネート
類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、
過硫酸塩類などが挙げられる。
ル）パーオキシド類、ビス（クロロフルオロアシル）パ
ーオキシド類、ジアルキルパーオキシジカーボネート
類、ジアシルパーオキシド類、パーオキシエステル類、
過硫酸塩類などが挙げられる。
【００２１】重合媒体としては、溶液重合ではＣＣｌ3
Ｆ、Ｃ2 Ｃｌ3 Ｆ3 などのクロロフルオロカーボン類、
ＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＣｌＦＨ（以下、ＨＣＦＣ２２５ｃ
ｂという）などのヒドロクロロフルオロカーボン類の
他、ｔ−ブタノールなどが挙げられ、懸濁重合、乳化重
合では水または水と他の溶媒との混合溶媒が用いられ
る。重合温度は０〜１００℃、重合圧力は０．５〜３０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲から選択できる。
Ｆ、Ｃ2 Ｃｌ3 Ｆ3 などのクロロフルオロカーボン類、
ＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＣｌＦＨ（以下、ＨＣＦＣ２２５ｃ
ｂという）などのヒドロクロロフルオロカーボン類の
他、ｔ−ブタノールなどが挙げられ、懸濁重合、乳化重
合では水または水と他の溶媒との混合溶媒が用いられ
る。重合温度は０〜１００℃、重合圧力は０．５〜３０
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの範囲から選択できる。
【００２２】本発明に使用される共重合体Ａは、溶融成
形できる。共重合体Ａは、溶融成形後熱処理することに
より融点以上の温度にしても強度を保ち、ガスや液体の
透過性が向上する特徴を有する。
形できる。共重合体Ａは、溶融成形後熱処理することに
より融点以上の温度にしても強度を保ち、ガスや液体の
透過性が向上する特徴を有する。
【００２３】共重合体Ａを用いてチューブに成形する場
合は、熱可塑性フッ素樹脂の成形方法と同様に通常の押
出し成形機や射出成形機を用いて行える。押出し成形や
射出成形における共重合体Ａの溶融温度は、３４０〜４
００℃の範囲で選定される。
合は、熱可塑性フッ素樹脂の成形方法と同様に通常の押
出し成形機や射出成形機を用いて行える。押出し成形や
射出成形における共重合体Ａの溶融温度は、３４０〜４
００℃の範囲で選定される。
【００２４】共重合体Ａの熱処理は、２００℃以上かつ
共重合体Ａの融点以下の温度で行うことが好ましく、２
５０℃以上かつ共重合体Ａの融点以下の温度で行うこと
が特に好ましい。また、熱処理を空気中で行うことが好
ましい。熱処理時間は５時間以上、特に１０〜１００時
間が好ましい。熱処理を行うことにより共重合体Ａの融
点以上の高温にさらされた場合でも溶融することがなく
なる。これは、熱処理により架橋反応が起こるためと考
えられる。共重合体Ａの熱処理工程を、成形工程中に入
れる必要があるが、チューブ成形後に行ってもよい。
共重合体Ａの融点以下の温度で行うことが好ましく、２
５０℃以上かつ共重合体Ａの融点以下の温度で行うこと
が特に好ましい。また、熱処理を空気中で行うことが好
ましい。熱処理時間は５時間以上、特に１０〜１００時
間が好ましい。熱処理を行うことにより共重合体Ａの融
点以上の高温にさらされた場合でも溶融することがなく
なる。これは、熱処理により架橋反応が起こるためと考
えられる。共重合体Ａの熱処理工程を、成形工程中に入
れる必要があるが、チューブ成形後に行ってもよい。
【００２５】共重合体Ａのみからなる単層チューブを用
いる場合、次の欠点がある。共重合体Ａの熱処理には空
気中で行う必要があり、厚肉チューブの場合、内部まで
充分に架橋反応させるためには長時間を要し生産性が低
下すること、チューブに亀裂が生じ液洩れが生じた場合
に周りの環境汚染を起こしやすいこと、共重合体Ａのコ
ストが高く肉厚チューブではコストアップになること、
などが挙げられる。
いる場合、次の欠点がある。共重合体Ａの熱処理には空
気中で行う必要があり、厚肉チューブの場合、内部まで
充分に架橋反応させるためには長時間を要し生産性が低
下すること、チューブに亀裂が生じ液洩れが生じた場合
に周りの環境汚染を起こしやすいこと、共重合体Ａのコ
ストが高く肉厚チューブではコストアップになること、
などが挙げられる。
【００２６】したがって、複合チューブは、構成するチ
ューブ層のうち１層以上が共重合体Ａを熱処理して得ら
れる層を有することが、耐薬品性があり、液体や気体の
透過性が少なく、高温での弾性率が高いために必要であ
る。
ューブ層のうち１層以上が共重合体Ａを熱処理して得ら
れる層を有することが、耐薬品性があり、液体や気体の
透過性が少なく、高温での弾性率が高いために必要であ
る。
【００２７】共重合体Ａのチューブ層以外の層に使用さ
れる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレートなどの汎用樹脂が挙げら
れる。この場合、共重合体Ａの層が最内側層である必要
がある。
れる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリメチルメタクリレートなどの汎用樹脂が挙げら
れる。この場合、共重合体Ａの層が最内側層である必要
がある。
【００２８】また、耐熱性が要求されるチューブに関し
共重合体Ａの層以外の層に使用される樹脂としては、ポ
リテトラフルオロエチレン、ＰＦＡ、テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、エチ
レン／テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴ
ＦＥという）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体などのフッ素樹脂が挙げられる。成形性、耐熱
性、耐ストレスクラック性などから、特にＰＦＡやＥＴ
ＦＥを用いることが好ましい。この場合、共重合体Ａの
層は最内側層でなく、最外側層や中間層としてもよい。
共重合体Ａの層以外の層に使用される樹脂としては、ポ
リテトラフルオロエチレン、ＰＦＡ、テトラフルオロエ
チレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、エチ
レン／テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴ
ＦＥという）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン
共重合体などのフッ素樹脂が挙げられる。成形性、耐熱
性、耐ストレスクラック性などから、特にＰＦＡやＥＴ
ＦＥを用いることが好ましい。この場合、共重合体Ａの
層は最内側層でなく、最外側層や中間層としてもよい。
【００２９】複合チューブを構成する層の数は特に限定
されないが、成形性、経済性などを考慮して２層以上５
層以下、特に２層または３層が好ましい。複合チューブ
の厚みは特に限定されないが、通常０．５〜５ｍｍの範
囲であり、各層チューブあたりの厚みは０．２〜４ｍｍ
の範囲である。
されないが、成形性、経済性などを考慮して２層以上５
層以下、特に２層または３層が好ましい。複合チューブ
の厚みは特に限定されないが、通常０．５〜５ｍｍの範
囲であり、各層チューブあたりの厚みは０．２〜４ｍｍ
の範囲である。
【００３０】複合チューブの成形は、各層のチューブを
各々別々に押出し成形し挿し込んで作る方法、共押出し
成形で複層のチューブを一挙に成形する方法、内側層の
チューブをまず作りその外側に外側層の樹脂を溶融被覆
する方法などを採用できる。
各々別々に押出し成形し挿し込んで作る方法、共押出し
成形で複層のチューブを一挙に成形する方法、内側層の
チューブをまず作りその外側に外側層の樹脂を溶融被覆
する方法などを採用できる。
【００３１】
［例１（実施例）］溶媒ＨＣＦＣ２２５ｃｂ中で共重合
して得られるＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ
2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2
ＣＦ3 に基づく重合単位の割合がそれぞれ９８．５／
０．４／１．１（モル比）である含フッ素共重合体１
（メルトフローレート３．０、融点３０５℃）をスクリ
ュー径３０ｍｍの一軸押出し機を用い、溶融温度３６０
℃で溶融押出して、内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのチュ
ーブを作成した。このチューブを３００℃で７２時間空
気中で熱処理を行った。
して得られるＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ
2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2
ＣＦ3 に基づく重合単位の割合がそれぞれ９８．５／
０．４／１．１（モル比）である含フッ素共重合体１
（メルトフローレート３．０、融点３０５℃）をスクリ
ュー径３０ｍｍの一軸押出し機を用い、溶融温度３６０
℃で溶融押出して、内径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのチュ
ーブを作成した。このチューブを３００℃で７２時間空
気中で熱処理を行った。
【００３２】このチューブの外側にＥＴＦＥ（旭硝子
製、アフロンＬＭ７２０）をスクリュー径３０ｍｍの一
軸押出し機を用いて、溶融温度２８０℃で溶融押出し
て、外径１３ｍｍの複合チューブを作成した。
製、アフロンＬＭ７２０）をスクリュー径３０ｍｍの一
軸押出し機を用いて、溶融温度２８０℃で溶融押出し
て、外径１３ｍｍの複合チューブを作成した。
【００３３】このチューブを幅５ｍｍ、長さ５ｃｍの短
冊状に切ったサンプルについて、１５０℃の引張弾性率
をテンシロン（エーアンドデー社製）で測定した結果、
２８００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
冊状に切ったサンプルについて、１５０℃の引張弾性率
をテンシロン（エーアンドデー社製）で測定した結果、
２８００ｋｇ／ｃｍ2 であった。
【００３４】このチューブの金属溶出度として、長さ３
０ｃｍのチューブに濃度６．８重量％かつ溶存金属を含
まない高純度硝酸を満たして両端をＰＴＦＥでキャップ
し８０℃で２時間保持した後、硝酸中の溶存金属をＩＣ
Ｐ−ＭＳ法により測定して求めた。硝酸１ｍｌ中、Ｎａ
は１５０ｎｇ、Ａｌは１７２ｎｇ、Ｋは２７ｎｇ、Ｆｅ
は６４ｎｇ、Ｎｉは５ｎｇであった。
０ｃｍのチューブに濃度６．８重量％かつ溶存金属を含
まない高純度硝酸を満たして両端をＰＴＦＥでキャップ
し８０℃で２時間保持した後、硝酸中の溶存金属をＩＣ
Ｐ−ＭＳ法により測定して求めた。硝酸１ｍｌ中、Ｎａ
は１５０ｎｇ、Ａｌは１７２ｎｇ、Ｋは２７ｎｇ、Ｆｅ
は６４ｎｇ、Ｎｉは５ｎｇであった。
【００３５】このチューブの薬液透過性は、長さ３０ｃ
ｍのチューブに濃塩酸を満たして両端をＰＴＦＥでキャ
ップし、室温で１週間放置前後の重量変化を測定した。
０．００７％の重量減少があった。
ｍのチューブに濃塩酸を満たして両端をＰＴＦＥでキャ
ップし、室温で１週間放置前後の重量変化を測定した。
０．００７％の重量減少があった。
【００３６】［例２（比較例）］ＰＦＡ（旭硝子製、ア
フロンＰＦＡ Ｐ６６）をスクリュー径３０ｍｍの一軸
押出し機を用い、溶融温度３６０℃で溶融押出して、内
径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのチューブを作成した。この
チューブの外側にＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＬＭ７
２０）をスクリュー径３０ｍｍの一軸押出し機を用い
て、溶融温度２８０℃で溶融押出して外径１３ｍｍの複
合チューブを作成した。
フロンＰＦＡ Ｐ６６）をスクリュー径３０ｍｍの一軸
押出し機を用い、溶融温度３６０℃で溶融押出して、内
径１０ｍｍ、外径１２ｍｍのチューブを作成した。この
チューブの外側にＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＬＭ７
２０）をスクリュー径３０ｍｍの一軸押出し機を用い
て、溶融温度２８０℃で溶融押出して外径１３ｍｍの複
合チューブを作成した。
【００３７】例１と同様にして、このチューブの高温で
の弾性率を測定した結果、２１００ｋｇ／ｃｍ2 であっ
た。また、このチューブの金属溶出度は、Ｎａは１４０
ｎｇ、Ａｌは２５４ｎｇ、Ｋは４７ｎｇ、Ｆｅは９１ｎ
ｇ、Ｎｉは４ｎｇ、薬液透過性は０．０１％の重量減少
があった。
の弾性率を測定した結果、２１００ｋｇ／ｃｍ2 であっ
た。また、このチューブの金属溶出度は、Ｎａは１４０
ｎｇ、Ａｌは２５４ｎｇ、Ｋは４７ｎｇ、Ｆｅは９１ｎ
ｇ、Ｎｉは４ｎｇ、薬液透過性は０．０１％の重量減少
があった。
【００３８】
【発明の効果】共重合体Ａを溶融成形し、熱処理して得
られるチューブの層を１層以上有する複合チューブは、
耐薬品性があり、高温での弾性率が高く、液体や気体の
透過性が向上する。
られるチューブの層を１層以上有する複合チューブは、
耐薬品性があり、高温での弾性率が高く、液体や気体の
透過性が向上する。
Claims (3)
- 【請求項１】式１で表される単位を７０〜９９．９モル
％、式２で表される単位を０．１〜２０モル％、および
任意成分として式３で表される単位を０〜１０モル％の
割合で含有する含フッ素共重合体を溶融成形した後、熱
処理して得られるチューブの層を１層以上有する複合チ
ューブ。 −（ＣＦ2 −ＣＦＸ）− …式１、 −（ＣＦ2 −ＣＦＺ）− …式３。 ただし、式中、Ｘはフッ素原子または塩素原子であり、
Ｒｆは２価のフッ素置換有機基であり、Ｙはヒドロキシ
アルキル基、カルボキシル基、または１価のカルボン酸
誘導体基であり、Ｚは−Ｏ−ＲｆＹ以外の１価のフッ素
置換有機基である。 - 【請求項２】複合チューブを構成する他の層の１層以上
が、請求項１記載の含フッ素共重合体以外のフッ素樹脂
からなるチューブの層である複合チューブ。 - 【請求項３】請求項１記載の含フッ素共重合体以外のフ
ッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）系共重合体またはエチレン
／テトラフルオロエチレン系重合体である請求項２記載
の複合チューブ。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7581097A JPH10264327A (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 複合チューブ |
| PCT/JP1997/001803 WO1997045467A1 (fr) | 1996-05-30 | 1997-05-28 | Articles moules en copolymere fluore |
| EP97924232A EP0842959A4 (en) | 1996-05-30 | 1997-05-28 | MOLDED OBJECTS MADE OF FLUORINE COPOLYMER |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7581097A JPH10264327A (ja) | 1997-03-27 | 1997-03-27 | 複合チューブ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10264327A true JPH10264327A (ja) | 1998-10-06 |
Family
ID=13586926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7581097A Pending JPH10264327A (ja) | 1996-05-30 | 1997-03-27 | 複合チューブ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10264327A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319471A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Asahi Glass Co Ltd | 重合体組成物およびその成形体 |
| JP2015537095A (ja) * | 2012-12-05 | 2015-12-24 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． | 熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー |
| WO2016181936A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 旭硝子株式会社 | プリント基板用材料、金属積層板、それらの製造方法およびプリント基板の製造方法 |
-
1997
- 1997-03-27 JP JP7581097A patent/JPH10264327A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000319471A (ja) * | 1999-05-13 | 2000-11-21 | Asahi Glass Co Ltd | 重合体組成物およびその成形体 |
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| KR20180004710A (ko) * | 2015-05-11 | 2018-01-12 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 프린트 기판용 재료, 금속 적층판, 그들의 제조 방법 및 프린트 기판의 제조 방법 |
| US20180050516A1 (en) * | 2015-05-11 | 2018-02-22 | Asahi Glass Company, Limited | Material for printed circuit board, metal laminate, methods for producing them, and method for producing printed circuit board |
| JPWO2016181936A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2018-03-01 | 旭硝子株式会社 | プリント基板用材料、金属積層板、それらの製造方法およびプリント基板の製造方法 |
| TWI694751B (zh) * | 2015-05-11 | 2020-05-21 | 日商Ａｇｃ股份有限公司 | 印刷基板用材料、金屬積層板、彼等之製造方法及印刷基板之製造方法 |
| US10844153B2 (en) | 2015-05-11 | 2020-11-24 | AGC Inc. | Material for printed circuit board, metal laminate, methods for producing them, and method for producing printed circuit board |
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