JP2006016540A - テトラフルオロエチレン共重合体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】テトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位(a)、及びCF2=CFORf(ここで、Rfはシクロヘキサン骨格を含むペルフルオロアルキル基である。)で表されるペルフルオロ(アルキルビニルエーテル)に基づく繰り返し単位(b)を含有し、(a)/(b)=90/10〜99.8/0.2(モル比)であり、380℃における容量流速が0.1〜1000mm3/秒であるテトラフルオロエチレン共重合体(例えば、テトラフルオロエチレン/ペルフルオロ(シクロヘキシルメチルビニルエーテル)共重合体。)。
【選択図】なし
Description
また、該ペルフルオロシクロヘキシル基又は該シクロヘキサン骨格には、置換基としてペルフルオロアルキル基が1つ以上結合されていてもよい。ペルフルオロシクロヘキシル基又はシクロヘキサン骨格に結合されるペルフルオロアルキル基としては、炭素原子数が1〜4であり、エーテル性の酸素原子を有していてもよい。具体例としては、CF3基、CF3CF2基、CF3CF2CF2基、(CF3)2CF基、CF3CF2CF2CF2基、CF3O基、CF3OCF2基、(CF3)2CFO基等が挙げられる。
[TFE共重合の共重合組成]旭硝子研究報告1990、40(1)、75の記載に準じて、TFE共重合体を熱溶融状態で19F−NMR測定する方法によって求めた。
[容量流速(mm3/秒)]TFE共重合体の容量流速は、島津製作所製フローテスタを用いて、温度380℃において、荷重7kg下に直径2.1mm、長さ8mmのオリフィス中にTFE共重合体を押出すときの押出し速度である。
[融点(℃)]セイコー電子社製TG−DTAを用いて、試料10mgを窒素雰囲気下に10℃/分の速度で昇温し、溶融ピークの温度を融点とした。
1.3Lの撹拌機付き重合槽を脱気し、ペルフルオロ(シクロヘキシルメチルビニルエーテル)(以下、PCHMVEという。)の68.1g、1,3−ジクロロ−1,1,2,2,3−ペンタフルオロプロパン(以下、HCFC225cbという。)の353g、イオン交換水590g、メタノールの18.9g、TFEの97gを仕込んだ。重合槽内を50℃に保って、(CF3CF3CF2COO)2の0.025%HCFC225cb溶液の8cm3を仕込んで重合を開始させた。重合が進行するにしたがい圧力が低下するので、圧力が一定になるようにTFEを追加仕込みした。重合を継続させるために(CF3CF3CF2COO)2の0.025%HCFC225cb溶液を断続的に追加仕込みし、合計29cm3仕込んだ。TFEの追加仕込み量が145gとなった時点で重合槽を室温まで冷却し、未反応TFEをパージした。得られたTFE共重合体1のスラリーを乾燥し、白色のTFE共重合体1の155gが得られた。TFE共重合体1の共重合組成は、TFEに基づく繰り返し単位/PCHMVEに基づく繰り返し単位=98.0/2.0(モル比)であった。TFE共重合体1の容量流速は2.4mm3/秒、融点は311℃、MIT折り曲げ寿命は690000回であった。酸素透過係数は3.58×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1、窒素透過係数は1.18×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1であった。引張強度は23.5MPa、伸度は224%、降伏強度は14.6MPaであった。
メタノールの32gを仕込んだ以外は実施例1と同様にして、TFE共重合体2の159gを得た。TFE共重合体2の共重合組成は、TFEに基づく繰り返し単位/PCHMVEに基づく繰り返し単位=98.0/2.0(モル比)であった。TFE共重合体2の容量流速は4.6mm3/秒、融点は310℃、MIT折り曲げ寿命は210000回であった。酸素透過係数は3.77×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1、窒素透過係数は1.27×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1であった。引張強度は32.6MPa、伸度は333%、降伏強度15.0MPaであった。
PCHMVEのかわりにPPVEの42.4gを仕込んだ以外は実施例1と同様にして、TFE共重合体3の158gを得た。TFE共重合体3の共重合組成は、TFEに基づく繰り返し単位/PPVEに基づく繰り返し単位=98.5/1.5(モル比)であった。TFE共重合体3の容量流速は2.3mm3/秒、融点は305℃、MIT折り曲げ寿命は760000回であった。酸素透過係数は4.77×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1、窒素透過係数は1.61×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1であった。引張強度は32.4MPa、伸度は340%、降伏強度が13.0MPaであった。
PCHMVEのかわりにPPVEの42.4gを、メタノールの32gを仕込んだ以外は実施例1と同様にして、TFE共重合体4の155gを得た。TFE共重合体4の共重合組成は、TFEに基づく繰り返し単位/PPVEに基づく繰り返し単位=98.5/1.5(モル比)であった。TFE共重合体4の容量流速は5.8mm3/秒、融点は307℃、MIT折り曲げ寿命は960000回であった。酸素の透過係数は4.94×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1、窒素の透過係数は1.62×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1であった。引張強度は32.4MPa、伸度は340%、降伏強度は13.0MPaであった。
Claims (6)
- テトラフルオロエチレンに基づく繰り返し単位(a)、及びCF2=CFORf(ここで、Rfはペルフルオロシクロヘキシル基又はシクロヘキサン骨格を含むペルフルオロアルキル基である。)で表されるフルオロモノマーに基づく繰り返し単位(b)を含有し、(a)/(b)=90/10〜99.8/0.2(モル比)であり、380℃における容量流速が0.1〜1000mm3/秒であることを特徴とするテトラフルオロエチレン共重合体。
- 前記(a)/(b)=93/7〜99.5/0.5(モル比)である請求項1に記載のテトラフルオロエチレン共重合体。
- 酸素透過係数が、4.5×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1以下である請求項1又は2に記載のテトラフルオロエチレン共重合体。
- 窒素透過係数が、1.5×10−13cm3(STP)・cm・cm−2・s−1・Pa−1以下である請求項1〜3のいずれかに記載のテトラフルオロエチレン共重合体。
- 融点が200〜320℃である請求項1〜4のいずれかに記載のテトラフルオロエチレン共重合体。
- ASTM D2176に準じて測定されるMIT折り曲げ寿命が10万回以上である請求項1〜5のいずれかに記載のテトラフルオロエチレン共重合体。
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