JPH10259017A - 粘土複合体層間化合物、粘土複合体層間化合物と熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物およびそれらの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少量の添加によっても各種の溶媒に所望のレ
オロジー特性を与えうる粘土複合体層間化合物（Ｃ）を
提供すること。また、機械特性、耐熱性、成形品外観な
どがすぐれた成形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 スメクタイト族、バーミキュライト族お
よびカオリン族粘土鉱物よりなる群から選ばれた１種以
上の層状ケイ酸塩の単位層状態の層の表面に少なくとも
１種の官能基を有する基が共有結合されることにより、
底面間隔が初期値よりも拡大されている粘土複合体
（Ａ）および分散安定化剤（Ｂ）からなり、該分散安定
化剤（Ｂ）が、粘土複合体（Ａ）に挟まれて存在する粘
土複合体層間化合物（Ｃ）とする。また、該粘土複合体
層間化合物（Ｃ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる熱
可塑性樹脂組成物（Ｅ）にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粘土複合体層間化合
物、それを含む熱可塑性樹脂組成物およびそれらの製法
に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】層状
ケイ酸塩は、マトリックスとなる種々の化合物に分散し
てレオロジー特性を調整または改良する性質を有するた
め、たとえば、塗料、印刷インキ、化粧品などの流体状
ファインケミカル製品の粘度調整剤として利用されてい
る。また、層状ケイ酸塩は、ゴム、プラスチックなどの
高分子材料の剛性、機械的特性および耐熱変形性などの
物理的特性を改良する目的で、充填剤または補強剤とし
ても利用されている。

【０００３】前記層状ケイ酸塩は、単位層が多数積層し
た積層構造状態を有する。該単位層の厚さは１０Å前後
であるが、該単位層が多数積層すると、単位層の積層数
にも依存するが、一般にその層厚は平均してμｍオーダ
ー厚となる。そのような層状ケイ酸塩のアスペクト比や
比表面積は小さいため、単位層が多数積層されたままの
層状ケイ酸塩が粘度調整剤として配合されたとしても少
量の配合比率ではレオロジー改質効果や増粘効果が充分
にえられないという問題がある。

【０００４】前記問題を解決する手段として、層状ケイ
酸塩の中でも、層間に水を取り込んで水系溶媒に膨潤す
る性質を示すもの、たとえばスメクタイト族粘土鉱物、
膨潤性雲母およびバーミキュライトなどのいわゆる膨潤
性層状ケイ酸塩の利用が検討されてきている。

【０００５】しかし、前記膨潤性層状ケイ酸塩を粘度調
整剤として各種流体状ファインケミカル製品に用いよう
とするばあいには、また別の様々な問題が生ずる。

【０００６】たとえば、膨潤性雲母のばあい、水または
エチレングリコールのような特定の有機溶媒分子は膨潤
性雲母の層間に進入するが、層間に進入できる有機溶媒
分子数は２〜３分子程度にすぎず、いわゆる限定膨潤す
るにすぎない。そのため、膨潤性雲母は依然として積層
構造であるので、レオロジー改質効果が充分えられな
い。

【０００７】一方、スメクタイト族粘土鉱物、とくにモ
ンモリロナイト、ヘクトライトおよびサポナイトなど
は、水和性を有しているので、水分子の進入によって無
限膨潤し、大部分が単位層にまで分離する。それゆえ、
スメクタイト族粘土鉱物は、少量の添加で水の粘度を効
率よく増加させる効果を有することが知られており、ス
メクタイト族粘土鉱物の分散濃度を変えることにより水
を主成分とする流体物の粘度などのレオロジー特性を調
整することができる。

【０００８】しかし、スメクタイト族粘土鉱物は、水中
では無限膨潤して安定的に存在することができるが、有
機溶媒などの水以外の溶媒を加えると層同士が２次凝集
するために安定的に存在できなくなる。したがって、ス
メクタイト族粘土鉱物は、水以外の溶媒系または水以外
の溶媒を主成分とする混合溶媒系のレオロジー特性の改
良および樹脂特性の改良には利用できないという欠点が
ある。

【０００９】このように、スメクタイト族粘土鉱物また
は膨潤性雲母は有機溶媒への分散性がわるいため、これ
らの膨潤性ケイ酸塩を用いて有機溶媒のレオロジー特性
を調整するばあいには、分散濃度を高くする必要があ
る。しかし、多量の添加はコスト高を惹き起こし、ま
た、製品の色調を害するなどの問題もある。

【００１０】これらの欠点を改善するために、以下に示
すように、スメクタイト族粘土鉱物の水以外のマトリッ
クスへの分散を促進する技術（スメクタイト族粘土鉱物
の処理・変性技術）が開発されている。

【００１１】（１）スメクタイト族粘土鉱物の単位層間
に存在するアルカリ金属などの交換性陽イオンを、他の
有機陽イオンと交換することによりえられる、有機陽イ
オンが粘土層の単位層表面にイオン結合してなる複合
体。具体的には、ドデシルアミンとスメクタイト族粘土
鉱物の１種であるベントナイトとからえられるドデシル
アンモニウムがイオン結合したベントナイト複合体が、
米国特許第２５３１４２７号明細書に記載されている。

【００１２】（２）スメクタイト族粘土鉱物の単位層間
に陽イオンとしてジメチルオクタデシルアンモニウムイ
オンを導入した複合体。エヌ・エル・インダストリー
（ＮＬＩｎｄｕｓｔｒｙ）社またはコープケミカル社に
より工業的に生産されており、塗料の増粘剤などに利用
されている。

【００１３】（３）精製ベントナイトをアルキルトリア
ルコキシシランで表面処理することによって、有機系の
溶媒に分散する変性ベントナイトが開発されている（特
公平７−２３２１１号公報）。この変性ベントナイト
は、粗ベントナイトの懸濁液から自然沈降法または遠心
分離法により非粘土質のものを除去することによって精
製したベントナイトをえたのち、えられた精製ベントナ
イトゾルに予備加熱および調湿乾燥を施し、最終的に１
５０〜２００℃で充分に乾燥させて無水精製ベントナイ
トを製造し、ついで、えられた無水精製ベントナイトが
撥水性を示さなくなるのに充分な量のアルキルトリアル
コキシシランを無水雰囲気中で添加して撹拌し、生成物
を粉砕することにより製造される。

【００１４】しかし、従来技術である（１）〜（２）に
記載の変性されたスメクタイト族粘土鉱物系複合体によ
ってレオロジー特性を調整できる溶媒は、ベンゼン、ト
ルエンなどの芳香族有機溶媒に限られ、脂肪族炭化水素
系の有機溶媒に対しては分散性がよくない。そのため、
前記スメクタイト族粘土鉱物系複合体を脂肪族炭化水素
系の溶媒に分散させるためには、メタノール、エタノー
ル、アセトンなどの極性化合物を適当量添加しなければ
ならない。このような方法は煩雑であり、さらにメタノ
ールなどの極性溶媒が、前記スメタクタイト族粘土鉱物
系複合体と脂肪族炭化水素系溶媒とからなる分散体に必
ず混入するという問題がある。

【００１５】従来技術である（３）に記載の変性ベント
ナイトのばあい、乾燥および粉砕に多大な労力とコスト
がかかる。そのうえ、精製ベントナイトは、無水雰囲気
中では単位層が幾重にも積層したμｍオーダーの厚さま
でしか分離させることができない。したがって、アルキ
ルトリアルコキシシランは、このμｍオーダーの大きさ
の層状ケイ酸塩の積層体の表面と反応するにすぎない。
また、無水雰囲気中で精製ベントナイトとアルキルトリ
アルコキシシランとを直接反応させてシラン変性精製ベ
ントナイトを効率よくえようとするばあいには、通常、
アミン化合物のような触媒が必要であるが、（３）につ
いて記載されている特公平７−２３２１１号公報に記載
の方法では、触媒を使用していないため、シラン変性精
製ベントナイトを効率よくうることは困難であり、工業
的に利用することは困難である。さらに、（３）の方法
で用いられるアルキルトリアルコキシシランの官能基は
炭素数が１〜２２個の飽和アルキル基であるので、ベン
トナイトの表面を疎水化している。このように疎水化さ
れたベントナイトと、アルコール類、エーテル類および
アミン化合物などの高極性溶媒との親和性は低く、充分
な微分散が困難となる。したがって、（３）の方法でえ
られた変性ベントナイトは、極性が高い溶媒への利用が
制限される。

【００１６】以上のように、種々の溶媒に良好に均一に
分散し、少量の添加でも溶媒のレオロジー特性を調整す
ることができる変性された層状ケイ酸塩はいまだ提供さ
れていないのが現状である。

【００１７】ところで、層状ケイ酸塩は高分子化合物に
配合されて、レオロジー特性の調整・改良効果または機
械物性・耐熱性の改良効果を付与するために利用されて
いる（たとえば特開昭５３−７７２４５号公報、特開昭
５３−１２５４７９号公報、特公昭６３−２８４６４号
公報など）。しかし、該層状ケイ酸塩を、高分子化合物
の充填剤および補強剤などとして使用するばあいにも、
以下に示すような様々な問題がある。

【００１８】すなわち、押出機などの混練機を用いて樹
脂と層状ケイ酸塩とを溶融混合しても、該層状ケイ酸塩
はμｍオーダーの積層体として分散するにすぎない。前
記層状ケイ酸塩の積層構造体内では、単位層同士の層間
距離は数Å程度で非常に接近しているが、積層構造体間
では、その距離はμｍオーダーになる。換言すれば、前
記積層構造体が存在する部分では層状ケイ酸塩の濃度は
高いが、積層構造体が存在しない樹脂だけの部分では層
状ケイ酸塩の濃度はゼロであるので、層状ケイ酸塩の分
散性は非常に不均一となる。前記の理由から、単位層が
多数積層されたままの層状ケイ酸塩が高分子化合物に配
合されたとしても少量の配合比率では機械物性の改善な
ど、補強効果が充分にえられない。そのため、配合比率
を高くすることを余儀なくされる。

【００１９】しかし、これら層状ケイ酸塩は多くのばあ
い、マトリックスを形成する高分子化合物と親和力が弱
く、配合比率を高くすると衝撃特性や機械物性の低減、
成形品の表面外観の低下、比重の増加、さらに製品の色
調悪化などが惹き起こされる。また、フィルムなどの成
形工程におけるフィルターの目詰まり、フィルム破れな
どの問題が発生する。さらに、フィッシュアイに代表さ
れる外観上の問題や磁気テープにおけるドロップアウト
などのトラブルが発生する。

【００２０】前記層状ケイ酸塩と高分子化合物との界面
の接着性を改良して衝撃特性を向上させる目的から、シ
ランカップリング剤などの表面処理剤による処理が一般
に利用されており、たとえば層状ケイ酸塩をシランカッ
プリング剤で処理した表面処理充填剤とポリエステル樹
脂との複合物が開示されている（たとえば特開昭５１−
２４６５３号公報、特開昭５１−２４６５４号公報な
ど）。

【００２１】しかしながら、前記表面処理剤によって確
かに衝撃特性はある程度改善されるものの、決して満足
されるものではない。従来の表面処理方法では、層状ケ
イ酸塩は積層構造状態のものであるので、小アスペクト
比、小比表面積、不均一分散に起因する問題は依然とし
て発生する。

【００２２】前記問題を改善するため、前記の従来技術
（１）および（２）で示したような、有機陽イオンが膨
潤性層状ケイ酸塩にイオン結合した複合体と樹脂とから
なる組成物にすることによって、組成物中の層状ケイ酸
塩の層間距離を原料段階の層間距離よりも拡大させるこ
とによって均一分散させ、結果として層状ケイ酸塩の層
厚も減じることによってアスペクト比や比表面積を増加
させ、組成物の物性を向上させる下記の技術が開示され
ている。

【００２３】すなわち、 （４）有機オニウム塩で有機化したモンモリロナイトの
層間でナイロン樹脂やポリエステル樹脂を重合させるこ
とによってえられる、均一微分散した前記モンモリロナ
イトと前記ナイロン樹脂やポリエステル樹脂とからなる
熱可塑性樹脂組成物（たとえば特開昭６２−７４９５７
号公報、特開平１−３０１７５０号公報など）、 （５）層間イオンが有機オニウムイオンで置換された層
状ケイ酸塩をラクタム類および（または）水などの分散
媒で膨潤状態にしたものを、ポリアミド樹脂と混合およ
び（または）混練することによってポリアミド複合材料
を製造する方法（特公平７−４７６４４号公報）、 （６）熱可塑性ポリエステルと、有機オニウムイオンが
結合した層状粘土鉱物と、ラクトン、ラクタム類、それ
らの重合体などの相溶化剤とを含み、有機オニウムイオ
ンが結合した層状粘土鉱物が相溶化剤の親和作用により
熱可塑性ポリエステル中に均一に分散し、かつ熱可塑性
芳香族ポリエステルの分子鎖によって橋かけされた構造
を有しているポリエステル複合材料（特開平３−６２８
４６号公報）などが開示されている。

【００２４】（４）の技術では、確かにナイロンの重合
中に有機オニウム塩で有機化したモンモリロナイトは劈
開して積層数が減少することにより層厚が非常に薄くな
り、弾性率などの機械物性が向上する。しかしながら、
この方法では、有機オニウム塩で有機化したモンモリロ
ナイトを脱塩洗浄し、さらに、重合終了後、反応不充分
なオリゴマーおよび未反応のモノマーを熱水などで洗浄
除去する必要があり問題である。

【００２５】（５）および（６）の技術では、樹脂中に
おける、有機オニウム塩で有機化した層状ケイ酸塩ある
いは層状粘土鉱物の分散性が不充分であるため、物性の
改善効果が顕著ではない。

【００２６】以上、層状ケイ酸塩化合物を樹脂中に均一
に微分散させることによってすぐれた物性を有する樹脂
組成物をうる技術は未だ提供されていないのが現状であ
る。

【００２７】本発明は、前記従来の問題を解決すること
にあり、少量の添加によっても、マトリックスとなる各
種化合物に所望のレオロジー特性を与えうる層状ケイ酸
塩化合物を提供することによって、機械物性および耐熱
変形性などの種々の特性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物
を提供することを目的とする。

【００２８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。

【００２９】すなわち、本発明は、スメクタイト族粘土
鉱物、バーミキュライト族粘土鉱物およびカオリン族粘
土鉱物よりなる群から選ばれた１種以上の層状ケイ酸塩
に、官能基を有する表面処理剤が共有結合することによ
りなり、かつ平均層厚が２００Å以下である粘土複合体
（Ａ）、および分散安定化剤（Ｂ）からなり、分散安定
化剤（Ｂ）が、粘土複合体（Ａ）に挟まれて存在するこ
とを特徴とする粘土複合体層間化合物（Ｃ）（請求項
１）、スメクタイト族粘土鉱物、バーミキュライト族粘
土鉱物およびカオリン族粘土鉱物よりなる群から選ばれ
た１種以上の層状ケイ酸塩の表面に、官能基を有する表
面処理剤が共有結合することにより底面間隔が拡大され
た粘土複合体（Ａ）、および分散安定化剤（Ｂ）からな
り、分散安定化剤（Ｂ）が、粘土複合体（Ａ）に挟まれ
て存在することを特徴とする粘土複合体層間化合物
（Ｃ）（請求項２）、請求項１および２に記載の粘土複
合体層間化合物（Ｃ）の混合物（請求項３）、分散安定
化剤（Ｂ）が、ポリシロキサン鎖を主鎖とする化合物お
よびポリエーテル鎖を主鎖とする化合物よりなる群から
選ばれた１種以上である請求項１、２または３記載の粘
土複合体層間化合物（Ｃ）（請求項４）、前記表面処理
剤が、シラン系表面処理剤、チタネート系表面処理剤お
よびアルミナ系表面処理剤よりなる群から選ばれた１種
以上である請求項１、２、３または４記載の粘土複合体
層間化合物（Ｃ）（請求項５）、前記表面処理剤が、一
般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、Ｘは加水分解性基または水酸基、Ｘが複数個存
在するばあい、それらは互いに異なっていてもよい、Ｙ
は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素
基であり、該置換基としては、エポキシ基、アミノ基、
アミド基、カルボキシル基、メルカプト基、水酸基、ハ
ロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ基、カルボキ
シル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコールでエステ
ル化された基、水酸基が炭素数１〜１０のアルキルアル
コールでエーテル化された基よりなる群から選ばれた１
種以上であり、Ｙが複数個存在するばあい、それらは互
いに異なっていてもよい、ｎは０〜３の整数である）で
表わされるシラン系表面処理剤である請求項１、２、
３、４または５記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）（請
求項６）、底面間隔が初期値の２倍以上である請求項
１、２、３、４、５または６記載の粘土複合体層間化合
物（Ｃ）（請求項７）、水および有機溶媒よりなる群か
ら選ばれた１種以上の溶媒の粘度を増加させる機能を有
する粘土複合体層間化合物（Ｃ）であって、粘土複合体
層間化合物（Ｃ）を３．５重量％の濃度で分散させたば
あい、２５℃、６ｒｐｍでの見かけ粘度が、初期の溶媒
の値の５倍以上になる請求項１、２、３、４、５、６ま
たは７記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）（請求項
８）、スメクタイト族、バーミキュライト族およびカオ
リン族粘土鉱物よりなる群から選ばれた１種以上の層状
ケイ酸塩と、水または水と任意の割合で相溶する極性溶
媒または水と該極性溶媒からなる混合溶媒とを混合する
ことにより該層状ケイ酸塩を膨潤させたのち、官能基を
有する表面処理剤を共有結合することによって粘土複合
体（Ａ）を形成させ、ついで、えられた粘土複合体
（Ａ）と分散安定化剤（Ｂ）を分散媒中で混合したの
ち、該分散媒を除去することを特徴とする粘土複合体層
間化合物（Ｃ）の製法（請求項９）、層状ケイ酸塩に表
面処理剤を共有結合させる際に、１０００ｒｐｍ以上で
撹拌する請求項９記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の
製法（請求項１０）、層状ケイ酸塩に表面処理剤を共有
結合させる際に、剪断速度５００ｓ^-1以上で撹拌する請
求項９記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製法（請求
項１１）、分散安定化剤（Ｂ）が、ポリシロキサン鎖を
主鎖とする化合物およびポリエーテル鎖を主鎖とする化
合物よりなる群から選ばれた１種以上である請求項９、
１０または１１記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製
法（請求項１２）、前記表面処理剤が、シラン系表面処
理剤、チタネート系表面処理剤およびアルミナ系表面処
理剤よりなる群から選ばれた１種以上である請求項９、
１０、１１または１２記載の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）の製法（請求項１３）、前記表面処理剤が、一般
式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、Ｘは加水分解性基または水酸基、Ｘが複数個存
在するばあい、それらは互いに異なっていてもよい、Ｙ
は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素
基であり、該置換基としては、エポキシ基、アミノ基、
アミド基、カルボキシル基、メルカプト基、水酸基、ハ
ロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ基、カルボキ
シル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコールでエステ
ル化された基、水酸基が炭素数１〜１０のアルキルアル
コールでエーテル化された基よりなる群から選ばれた１
種以上であり、Ｙが複数個存在するばあい、それらは互
いに異なっていてもよい、ｎは０〜３の整数である）で
表わされるシラン系表面処理剤である請求項９、１０、
１１、１２または１３記載の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）の製法（請求項１４）、請求項１、２、３、４、
５、６、７または８記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）
および熱可塑性樹脂（Ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物
（Ｅ）（請求項１５）、灰分率が０．１〜６０重量％で
ある請求項１５記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）（請求
項１６）、粘土複合体層間化合物（Ｃ）の平均層厚が２
００Å以下である請求項１５または１６記載の熱可塑性
樹脂組成物（Ｅ）（請求項１７）、粘土複合体層間化合
物（Ｃ）の底面間隔が、平均して初期値の３倍以上であ
る請求項１５、１６または１７記載の熱可塑性樹脂組成
物（Ｅ）（請求項１８）、請求項１５、１６、１７また
は１８記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を製造する方法
であって、請求項１、２、３、４、５、６、７または８
記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）および（または）粘
土複合体層間化合物（Ｃ）を含有する分散体と、熱可塑
性樹脂（Ｄ）の重合性モノマーとの混合物を調製する工
程、および該混合物中で該重合性モノマーを重合する工
程を包含する方法（請求項１９）、請求項１５、１６、
１７または１８記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を製造
する方法であって、請求項１、２、３、４、５、６、７
または８記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）および（ま
たは）粘土複合体層間化合物（Ｃ）を含有する分散体
と、熱可塑性樹脂（Ｄ）を、混練機を用いて溶融混合す
る方法（請求項２０）に関する。

【００３０】

【発明の実施の形態】本発明の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）は、スメクタイト族粘土鉱物、バーミキュライト
族粘土鉱物およびカオリン族粘土鉱物よりなる群から選
ばれた１種以上の層状ケイ酸塩に、官能基を有する表面
処理剤が共有結合することによりなる、平均層厚が２０
０Å以下である粘土複合体（Ａ）と、粘土複合体（Ａ）
の微分散化を容易ならしめる化合物である分散安定化剤
（Ｂ）からなり、分散安定化剤（Ｂ）が粘土複合体
（Ａ）に挟まれたものである。

【００３１】前記表面処理剤が層状ケイ酸塩に共有結合
していることは、たとえば、赤外分光法（ＩＲ）で表面
処理剤の官能基に由来する吸収帯を測定することによっ
て確認しうる。共有結合しない成分は、たとえばテトラ
ヒドロフランやメチルエチルケトン、あるいはクロロホ
ルムで数回洗浄することによって除去される。洗浄後の
粘土複合体層間化合物（Ｃ）を透過法あるいは必要に応
じて拡散反射法で測定することにより、表面処理剤が共
有結合していることを確認しうる。

【００３２】また、粘土複合体（Ａ）の平均層厚が２０
０Å以下であることは、たとえば、透過型電子顕微鏡
（ＴＥＭ）で測定することによって確認しうる。粘土複
合体層間化合物（Ｃ）をエポキシ樹脂やアクリル樹脂な
どに凝集しないように分散させ、分散後エポキシ樹脂や
アクリル樹脂を硬化させる、いわゆる包埋法で被検体を
作製し、ミクロトームなどで薄片状に切り出し、染色し
てＴＥＭ観察することによって確認しうる。

【００３３】さらに、分散安定化剤（Ｂ）が粘土複合体
（Ａ）に挟まれたものであることは、たとえば、小角Ｘ
線回折（ＳＡＸＳ）で底面間隔を測定することにより知
ることができる。層状ケイ酸塩は分散媒中で膨潤させて
も、該分散媒が中性であれば、分散媒を乾燥すると層状
ケイ酸塩は初期の積層構造に戻る。すなわち、分散媒が
なくなれば初期の底面間隔と同じになる。同様の条件で
粘土複合体層間化合物（Ｃ）の底面間隔を測定し、値が
初期（層状ケイ酸塩、あるいは粘土複合体（Ａ））より
も大きければ、分散安定化剤（Ｂ）が挟まれているため
である。

【００３４】粘土複合体層間化合物（Ｃ）の原料である
粘土複合体（Ａ）は、層状ケイ酸塩の表面に官能基を有
する表面処理剤が共有結合し、かつ、平均層厚が２００
Å以下である、あるいは共有結合した表面処理剤の存在
により底面間隔が初期の層状ケイ酸塩の値よりも拡大し
ている粘土複合体である。また、粘土複合体の原料であ
る層状ケイ酸塩は、分散媒（水または水を主成分とする
溶媒）中で膨潤する性質を有するものであり、その例と
しては、主として酸化ケイ素の四面体シートと、主とし
て金属水酸化物の八面体シートとからなる、スメクタイ
ト族粘土鉱物、バーミキュライト族粘土鉱物などの膨潤
性層状ケイ酸塩およびカオリン族粘土鉱物があげられ
る。

【００３５】前記スメクタイト族粘土鉱物としては、た
とえば天然または合成されたヘクトライト、サポナイ
ト、モンモリロナイト、スチブンサイト、バイデライ
ト、ノントロナイト、ベントナイトなど、これらの置換
体、誘導体などがあげられる。これらは１種で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３６】前記バーミキュライト族粘土鉱物には、３
八面体型と２八面体型とがあり、一般式（II）： （Ｍｇ，Ｆｅ，Ａｌ）_2〜3（Ｓｉ_4-xＡｌ_x）Ｏ₁₀（ＯＨ）₂・ （Ｍ₁ ⁺，Ｍ₂ ²⁺ _1/2）_x・ｎＨ₂Ｏ （II） （式中、Ｍ₁はＮａなどのアルカリ金属、Ｍ₂はＭｇなど
のアルカリ土類金属で、Ｍ₁とＭ₂とは交換性陽イオン、
ｘは０．６〜０．９、ｎは３．５〜５である）で表わさ
れる天然または合成バーミキュライト族粘土鉱物が使用
される。

【００３７】前記カオリン族粘土鉱物としては、天然ま
たは合成されたカオリナイト、ディッカライト、ハロイ
サイト、これらの置換体、誘導体があげられる。これら
は１種で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００３８】前記層状ケイ酸塩は、単独で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３９】前記層状ケイ酸塩の結晶構造は、ｃ軸方向
に規則正しく積み重なった純度の高いものが望ましい
が、結晶周期が乱れ、複数種の結晶構造が混じり合っ
た、いわゆる混合層鉱物のものも使用されうる。

【００４０】前記層状ケイ酸塩の中で、スメクタイト族
粘土鉱物およびカオリン族粘土鉱物が膨潤しやすい点か
ら好ましく使用され、スメクタイト族粘土鉱物がさらに
好ましい。

【００４１】粘土複合体（Ａ）の原料である少なくとも
１種の官能基を有する表面処理剤としては、通常一般に
用いられる表面処理剤を使用することができる。たとえ
ばシラン系カップリング処理剤などのシラン系表面処理
剤、チタネート系カップリング処理剤などのチタネート
系表面処理剤、アルミナ系カップリング処理剤などのア
ルミナ系表面処理剤などがあげられる。これらの表面処
理剤の１種以上が層状ケイ酸塩に共有結合している。共
有結合していないばあいには、粘土複合体層間化合物
（Ｃ）をマトリックスに分散させた際に、表面処理剤が
分離し、その結果、所望のレオロジー改質効果がえられ
なくなる。

【００４２】前記シラン系表面処理剤の好ましい例とし
ては、一般式（III）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （III） （式中、Ｘは加水分解性基または水酸基、Ｘが複数個存
在するばあい、それらは互いに異なっていてもよい、Ｙ
は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素
基であって、該置換基としては、たとえばエポキシ基、
アミノ基、アミド基、カルボキシル基、メルカプト基、
水酸基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ
基、カルボキシル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコ
ールでエステル化された基、水酸基が炭素数１〜１０の
アルキルアルコールでエーテル化された基よりなる群か
ら選ばれた１種以上であり、Ｙが複数個存在するばあ
い、それらは互いに異なっていてもよい、ｎは０〜３の
整数）で表わされるシランカップリング剤があげられ
る。

【００４３】一般式（III）中のＸの内の加水分解性基
の具体例としては、たとえば炭素数１〜８のアルコキシ
基（たとえばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基な
ど）、炭素数３〜８のアルケニルオキシ基（たとえばイ
ソプロペノキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキ
シム基など）、炭素数３〜８のケトオキシム基（ジメチ
ルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基な
ど）、炭素数２〜８のアシルオキシ基（アセトキシ基、
プロピオノキシ基、ブチロイロキシ基、ベンゾイルオキ
シム基など）、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基など）、アミノキシ基（ジメチルアミノキシ
基、ジエチルアミノキシ基など）、アミド基（Ｎ−メチ
ルアセトアミド基、Ｎ−エチルアセトアミド基、Ｎ−メ
チルベンズアミド基など）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子など）などがあげられる。これらのなかでは、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数２〜５のアシルオ
キシ基、塩素原子が、反応性の点から好ましい。

【００４４】一般式（III）中のＹの内の置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基（脂肪族炭化
水素基、芳香族炭化水素基、脂環式炭化水素基）の例と
しては、置換基を有さない炭素数１〜２５のアルキル基
（たとえばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基など）、置換基を有さない炭
素数２〜２５のアルケニル基（たとえばビニル基、１−
プロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２
−ヘキセニル基、１−オクテニル基、３−オクテニル
基、シクロヘキセニル基など）、置換基を有さない炭素
数６〜２５の芳香族基（たとえばフェニル基、ナフチル
基など）、置換基を有さない炭素数７〜２５のアラルキ
ル基（ベンジル基、フェネチル基など）、置換基を有さ
ない炭素数６〜２５のシクロアルキル基（シクロヘキシ
ル基、シクロオクチル基など）、置換基（たとえばエポ
キシ基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基、水
酸基、ハロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ基、
カルボキシル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコール
でエステル化された基、水酸基が炭素数１〜１０のアル
キルアルコールでエーテル化された基など、以下、単に
置換基という）を有する炭素数１〜２５のアルキル基
（たとえばγ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メルカプトプロ
ピル基、γ−クロロプロピル基、γ−アミノプロピル基
など）、置換基を有する炭素数２〜２５のアルケニル基
（たとえばγ−メタクリロキシプロピル基、４−メチル
−４−アミノ−１−ヘキセニル基など）、置換基を有す
る炭素数２〜２５のアルキニル基（たとえばγ−アミノ
プロピニル基など）、置換基を有する炭素数６〜２５の
芳香族基（たとえばγ−アニリノプロピル基など）、置
換を有する炭素数７〜２５のアラルキル基（たとえばＮ
−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミ
ノプロピル基など）、置換基を有する炭素数６〜２５の
シクロアルキル基（たとえば２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチル基など）などがあげられる。

【００４５】一般式（III）中のｎは前記のように０〜
３の整数であるが、層状ケイ酸塩との反応性の点から、
１または２が好ましい。

【００４６】一般式（III）中のＸ、Ｙ、ｎは前記のご
ときものであるが、これらを組み合わせた一般式（II
I）で表わされるシラン系カップリング処理剤などのシ
ラン系表面処理剤の具体例としては、たとえばデシルト
リメトキシシランのようにＹがポリメチレン鎖を有する
もの、メチルトリメトキシシランのようにＹが低級アル
キル基であるもの、２−ヘキセニルトリメトキシシラン
のようにＹが不飽和炭化水素基を有するもの、２−エチ
ルヘキシルトリメトキシシランのようにＹが側鎖を有す
るもの、フェニルトリエトキシシランのようにＹがフェ
ニル基を有するもの、３−β−ナフチルプロピルトリメ
トキシシランのようにＹがアラルキル基を有するもの、
ｐ−ビニルベンジルトリメトキシシランのようにＹがフ
ェニレン基を有するもの、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン
のようにＹがビニル基を有するもの、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランのようにＹがエステル基
を有するもの、γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメ
トキシシラン、２−エトキシエチルトリメトキシシラン
のようにＹがエーテル基を有するもの、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシランのようにＹがエポキシ基
を有するもの、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン
のようにＹがアミノ基を有するもの、γ−ユレイドプロ
ピルトリエトキシシランのようにＹがカルボニル基を有
するもの、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
のようにＹがメルカプト基を有するもの、γ−クロロプ
ロピルトリエトキシシランのようにＹがハロゲンを有す
るもの、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−
３−プロピルトリエトキシシランのようにＹが水酸基を
有するものがあげられる。

【００４７】前記シラン系表面処理剤としてシラノール
基（ＳｉＯＨ）を有するものも使用しうる。前記シラノ
ール基を有するものの例としては、式（IV）：

【００４８】

【化１】

【００４９】（式中、ｎは２〜３０）で表わされるジメ
チルジヒドロキシシランのオリゴマーがあげられる。

【００５０】前記のシラン系表面処理剤の置換体または
誘導体もまた使用しうる。これらのシラン系表面処理剤
は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００５１】前記チタネート系カップリング処理剤など
のチタネート系表面処理剤の好ましい例としては、たと
えば一般式（Ｖ）〜（VII）：

【００５２】

【化２】

【００５３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ
⁵は、それぞれ独立して置換基を有していてもよい炭素
数１〜２５の炭化水素基、リン酸エステル基、およびポ
リリン酸エステル基よりなる群から選ばれた基を少なく
とも１種有する官能基であるのが好ましく、Ｚはメチレ
ン基またはカルボニル基であるのが好ましい）で表わさ
れるチタネート系表面処理剤があげられる。

【００５４】一般式（Ｖ）〜（VII）中のＲ¹〜Ｒ⁵が置
換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基で
あるばあい、一般式（III）中のＹが置換基を有してい
てもよい炭素数１〜２５の炭化水素基のばあいと同じで
あり、置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化
水素基に関する説明がそのままあてはまるので、説明は
省略する。

【００５５】一般式（Ｖ）で表わされるモノアルコキシ
型チタネート系表面処理剤の具体例としては、たとえば
イソプロピルトリスイソステアロイルチタネート、イソ
プロピルトリス−ｎ−ドデシルベンゼンスルフォニルチ
タネート、イソプロピルジメタクリロニトリルイソステ
アロイルチタネートなどがあげられる。

【００５６】また、一般式（VI）で表わされるキレート
型チタネート系表面処理剤の具体例としては、たとえば
ビス（ジオクチルパイロホスフェート）−オキシアセテ
ートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）−エチレンチタネート、ジクミルフェニルオキシア
セテートチタネートなどがあげられる。

【００５７】さらに、一般式（VII）で表わされる配位
型チタネート系表面処理剤の具体例としては、たとえば
テトライソプロピル−ビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、テトラオクチル−ビス（ジトリデシル
ホスファイト）チタネートなどがあげられる。

【００５８】前記チタネート系表面処理剤の置換体、誘
導体もまた使用しうる。これらチタネート系表面処理剤
は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【００５９】前記アルミナ系カップリング処理剤などの
アルミナ系表面処理剤の好ましい例としては、一般式
（VIII）：

【００６０】

【化３】

【００６１】（式中、Ｒ⁶は置換基を有していてもよい
炭素数１〜２５の炭化水素基である）で表わされるアセ
トアルコキシアルミニウムジイソプロピレートなどがあ
げられる。

【００６２】一般式（VIII）中のＲ⁶は置換基を有して
いてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基であり、一般式
（III）中のＹが置換基を有していてもよい炭素数１〜
２５の炭化水素基のばあいと同じであり、置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基に関する説明
がそのままあてはまるので、説明は省略する。

【００６３】一般式（VIII）で表わされるアルミナ系表
面処理剤（アルミナ系カップリング処理剤）の具体例と
しては、Ｒ⁶がメチル基、エチル基、プロピル基、およ
びブチル基であるものの混合物があげられる。

【００６４】前記アルミナ系表面処理剤の置換体、誘導
体もまた使用しうる。これらアルミナ系表面処理剤は、
単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００６５】前記表面処理剤の中で、シラン系表面処理
剤が、反応性、取扱性、経済性、安定性の点から好まし
く使用される。

【００６６】前記表面処理剤の量は、マトリックスとな
る化合物との親和性が高まるように調整しうる。必要な
らば、異種の官能基を有する複数種の表面処理剤を併用
しうる。したがって、表面処理剤の添加量は一概に限定
されるものではないが、層状ケイ酸塩１００部に対し
て、好ましくは０．１〜２００部、さらに好ましくは
０．２〜１６０部、とくに好ましくは０．３〜１２０部
である。表面処理剤の量が０．１部未満であると、えら
れる粘土複合体（Ａ）の微分散化効果が充分でなくなる
傾向がある。また、表面処理剤の添加量が２００部をこ
えても効果が変わらないので、２００部より多く添加す
る必要はない。

【００６７】レオロジー改良効果などをうる上で、粘土
複合体（Ａ）の形態は、以下に示す２形態の少なくとも
１種であることが必要である。

【００６８】すなわち、粘土複合体（Ａ）の平均層厚は
２００Å以下であり、１８０Å以下が好ましく、さらに
１５０Å以下が好ましい。平均層厚が２００Åより大き
いと、本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）のレオロジ
ー改質効果がえられ難くなるばかりでなく、マトリック
スの物性を不均一にする傾向があり好ましくない。

【００６９】また、粘土複合体（Ａ）の底面間隔は、共
有結合している表面処理剤の存在により、初期の層状ケ
イ酸塩の値に比べて拡大し、好ましくは底面間隔は初期
値の２倍以上、さらに好ましくは３倍以上拡大してい
る。前記のように底面間隔が拡大されていればマトリッ
クス化合物との親和性を高めることができ、効率よくレ
オロジー特性を改良できる。

【００７０】粘土複合体（Ａ）の層厚は、たとえば、透
過型電子顕微鏡などを用いて測定することによってえら
れる。また、底面間隔は、小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）
により、（００１）面の間隔の測定から容易に求めう
る。底面間隔はＳＡＸＳにおける回折ピーク角値をＢｒ
ａｇｇの式に当てはめて算出することなどの方法で求め
られる。

【００７１】分散安定化剤（Ｂ）は、粘土複合体（Ａ）
が分散する分散媒に可溶であり、用いるマトリックス化
合物に対して分解などの悪影響を及ぼさず、かつマトリ
ックス化合物の加工温度においても安定に存在しうる化
合物であればとくに限定はない。

【００７２】分散安定化剤（Ｂ）の具体例としては、ポ
リオキシアルキレン鎖、アミノ基、エポキシ基、カルボ
キシル基、酸無水物基、フェニル基などが結合した直鎖
状のシリコーン化合物などのシリコーン系界面活性剤や
シリコーン系樹脂改質剤として使用されるポリシロキサ
ン鎖を主鎖とする化合物、ポリエチレングリコールやポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、エ
チレンジアミンのポリエーテル縮合物およびポリオキシ
エチレングリコールオレート共重合体などのポリエーテ
ル鎖を主鎖とする化合物、置換基を有するフェノールエ
トキシレートや高級アルコールエトキシレートなどの水
溶性界面活性剤、カーボネート結合を含む構造単位から
なる重合体、ポリスチレンやポリメチルメタクリレート
およびポリ酢酸ビニルなどのビニル結合を含む構造単位
からなる重合体、ポリエチレンワックスなどのポリオレ
フィン系重合体、ポリリン酸エステル系化合物、繰返単
位数が２〜２０であるビスフェノールＡ型カーボネート
オリゴマーおよび（または）テトラブロモビスフェノー
ルＡ型カーボネートオリゴマーなどがあげられる。それ
らは置換基を有していてもよい。

【００７３】分散安定化剤（Ｂ）の前記具体例のうちで
も好ましいものとしては、シリコーン系界面活性剤やシ
リコーン系樹脂改質剤などのポリシロキサン鎖を主鎖と
する化合物、ポリエチレングリコールなどのポリエーテ
ル鎖を主鎖とする化合物、および繰返単位数が２〜２０
であるビスフェノールＡ型カーボネートオリゴマーおよ
び（または）テトラブロモビスフェノールＡ型カーボネ
ートオリゴマーがあげられる。

【００７４】シリコーン系界面活性剤は疎水基であるジ
メチルシリコーンと親水基であるポリエーテルで構成さ
れた非イオン系の界面活性剤であり、種々の粘土複合体
（Ａ）と組み合わせることが可能であり、汎用性、微分
散化効果、取扱性の点から好ましく使用できる。

【００７５】シリコーン系樹脂改質剤は、分子量１００
〜１００００のジメチルシリコーンにエポキシ基、アミ
ノ基、水酸基、フェニル基、カルボキシル基などが結合
したものであり、汎用性、微分散化効果、マトリックス
との親和性の点から好ましく使用できる。

【００７６】繰返単位数が２〜２０であるビスフェノー
ルＡ型カーボネートオリゴマーおよび（または）テトラ
ブロモビスフェノールＡ型カーボネートオリゴマーは、
熱安定性、取扱性の点から好ましく使用できる。

【００７７】分散安定化剤（Ｂ）は１種で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００７８】前記分散安定化剤（Ｂ）の量は、層状ケイ
酸塩１００部に対して、好ましくは０．１〜６０部、さ
らに好ましくは０．２〜５０部、とくに好ましくは０．
３〜４０部である。分散安定化剤（Ｂ）の量が０．１部
未満であるとえられる粘土複合体層間化合物（Ｃ）の微
分散化効果が充分でなくなる傾向があり、また、６０部
をこえるとマトリックスとなる化合物のレオロジー特性
や、熱可塑性樹脂の機械物性や耐熱性を損ねる傾向があ
る。

【００７９】本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製
法は、スメクタイト族粘土鉱物、バーミキュライト族粘
土鉱物およびカオリン族粘土鉱物よりなる群から選ばれ
た１種以上の層状ケイ酸塩を、水、水と任意の割合で相
溶する極性溶媒、または水と該極性溶媒の混合溶媒に分
散させて該層状ケイ酸塩を膨潤させる工程（膨潤化工
程）、少なくとも１種の官能基を有する表面処理剤の１
種以上を導入して共有結合させることによって粘土複合
体（Ａ）を形成させる工程（官能基導入工程）、および
分散媒中で粘土複合体（Ａ）と分散安定化剤（Ｂ）を混
合し、ついで該分散媒を除去する工程（層間化合物化工
程）を包含する方法により製造することができる。

【００８０】膨潤化工程は、たとえば、以下に示した方
法で行なわれうる。まず、層状ケイ酸塩を、水、水と任
意の割合で相溶する極性溶媒、または水と該極性溶媒の
混合溶媒に微分散させることによって単位層状態に分離
させる。水、水と任意の割合で相溶する極性溶媒、また
は水と該極性溶媒の混合溶媒中に微分散される層状ケイ
酸塩の固体分散濃度は、層状ケイ酸塩が充分に分散可能
な濃度範囲であるならば自由に設定しうるが、３０％以
下、さらには２５％以下、とくには２０％以下に分散
し、膨潤する。下限はとくに限定されないが、生産性の
点から、０．０５％、さらには０．１％が望ましい。

【００８１】前記水と任意の割合で相溶する極性溶媒の
例としては、メタノール、エタノールなどのアルコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
グリコール類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類などがあげられる。

【００８２】前記極性溶媒は、単独で用いてもよく２種
以上を組み合わせて用いてもよい。

【００８３】層状ケイ酸塩の微分散化を促進させたいば
あいには、剪断力や圧力などの物理的な外力を利用しう
る。物理的な外力は、たとえば一般に行なわれるフィラ
ーの微粉砕方法を用いることによって加えることができ
る。

【００８４】一般的なフィラーの微粉砕方法としては、
たとえば、硬質粒子を利用する方法があげられる。この
方法では、硬質粒子と層状ケイ酸塩と分散媒とを混合し
て高速撹拌し、硬質粒子と層状ケイ酸塩との物理的な衝
突によって、層状ケイ酸塩を単位層状態にまで分離させ
る。通常用いられる硬質粒子はフィラー粉砕用ビーズで
あり、たとえばガラスビーズまたはジルコニアビーズな
どが用いられるが、これらに限定されない。これら粉砕
用ビーズは、層状ケイ酸塩の硬度または撹拌機の材質を
考慮して選択され、その粒径も層状ケイ酸塩の劈開性な
どを考慮して決定されるために一概に数値で限定される
ものではないが、直径０．１〜６．０ｍｍの範囲にある
ものが好ましい。ここで用いる溶媒にもとくに限定はな
いが、層状ケイ酸塩を表面処理するために好ましい溶
媒、たとえば水系溶媒が好ましい。

【００８５】官能基導入工程では、前記の膨潤化工程で
膨潤化した層状ケイ酸塩と水、水と任意の割合で相溶す
る極性溶媒、または水と該極性溶媒の混合溶媒とからな
る分散体に、表面処理剤を添加して撹拌し、膨潤化した
層状ケイ酸塩の表面に共有結合により導入する。表面処
理剤をより効率的に共有結合させたいばあいは、撹拌の
回転数を１０００ｒｐｍ以上にするか、あるいは５００
ｓ^-1以上の剪断速度を加える。回転数の上限値は２５０
００ｒｐｍであり、剪断速度の上限値は５０００００ｓ
^-1である。上限値よりも大きい値で撹拌を行なっても効
果はそれ以上変わらない傾向があるため、上限値よりも
大きい値で撹拌を行なう必要はない。

【００８６】官能基導入工程は、シングルステップまた
はマルチステップで、たとえば以下に示した方法で行な
われる。

【００８７】シングルステップのばあい、前記の表面処
理剤が層状ケイ酸塩の表面に存在する水酸基との反応に
より共有結合を形成することによって、層状ケイ酸塩の
表面に少なくとも１種の官能基を有する表面処理剤が導
入される。

【００８８】前記のごときシングルステップの他、マル
チステップでも行なうことができる。マルチステップの
ばあい、第１ステップでは、たとえばシラン系表面処理
剤の加水分解性基と層状ケイ酸塩の水酸基とを反応さ
せ、第２ステップでは、たとえばシラン系表面処理剤の
反応性の置換基を有する炭化水素基と新たに添加した化
合物（表面処理剤に限らない）とを反応させる。この第
２ステップによって、導入された基の鎖長を長くした
り、極性を変えることも可能である。第２ステップで添
加する化合物としては、表面処理剤に限定されることは
なく、目的に応じて任意の化合物が用いられうる。たと
えば、エポキシ基含有化合物、アミノ基含有化合物、カ
ルボキシル基含有化合物、酸無水物基含有化合物、およ
び水酸基含有化合物などがあげられる。

【００８９】膨潤化工程で水、極性溶媒、または水と極
性溶媒の混合溶媒を分散媒として使用したばあいには、
そこでえられる分散体を、表面処理剤との反応系として
そのまま使用しうる。また、膨潤化工程で物理的な外力
を使用したばあいには、えられる層状ケイ酸塩を水、極
性溶媒、または水と極性溶媒の混合溶媒中に分散させて
分散体を調製し、表面処理剤と反応させうる。前記のよ
うにしてえられた粘土複合体（Ａ）を単離して、乾燥
し、必要に応じて粉砕する。反応は室温で充分に進行す
るが、必要に応じて加温してもよい。加温時の最高温度
は、用いる表面処理剤の官能基の耐熱性に支配され、そ
の分解温度未満であれば任意に設定されうる。

【００９０】粘土複合体（Ａ）の層表面に共有結合によ
り導入された官能基種、あるいは複数種の官能基が共有
結合により導入されているばあいの比率は、フーリエ変
換（ＦＴ）−ＩＲを用いて測定しうる。粘土複合体
（Ａ）が粉体であるばあいには、充分に乾燥した粘土複
合体（Ａ）と粉末状の臭化カリウム（ＫＢｒ）などのよ
うな窓材料とを、所定の比率で、乳鉢などを用いて充分
に混合し、加圧錠剤化することによって、透過法で測定
しうる。より正確に測定することが所望されるばあい、
または共有結合された官能基量が少ないばあいには、充
分に乾燥した粉末錠の粘土複合体（Ａ）を、そのまま拡
散反射法（ＤＲＩＦＴ）で測定するのが望ましい。

【００９１】前記層間化合物化工程は、たとえば以下の
方法によって行なわれうる。

【００９２】まず、粘土複合体（Ａ）を任意の分散媒中
に分散させ、膨潤させる。ここで用いる分散媒は粘土複
合体（Ａ）を充分に膨潤できればとくに限定されない
が、たとえば、ベンゼンやトルエンおよびキシレンなど
の芳香族炭化水素化合物、テトラヒドロフランやジオキ
サンなどのエーテル類、アセトンやメチルエチルケトン
およびメチルイソブチルケトンなどのケトン類、メタノ
ールやエタノール、プロパノールおよびイソプロパノー
ルなどの低級アルコール類、デカノールやヘキサノール
などの高級アルコール類、四塩化炭素やクロロホルム、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、パークロロエチレン
およびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素化合
物、ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物、酢酸エ
チルなどのエステル化合物、その他、フタル酸ジオクチ
ル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンなどの溶媒があげられる。これら
の溶媒は、単独または２種以上組み合わせて用いられ
る。ここで膨潤化を促進させたいばあいには、高速撹拌
機などで撹拌する。ついで、粘土複合体（Ａ）が分散し
た分散体に、同分散媒に可溶な分散安定化剤（Ｂ）を添
加して溶解し、充分に混合して混合液を調製する。この
際、分散安定化剤（Ｂ）が前記分散媒に溶解し難いばあ
いにはつぎのように混合する。まず、粘土複合体（Ａ）
と分散媒とからなる分散体を調製し、別に分散安定化剤
（Ｂ）を良溶媒に溶解させて調製した溶液と該分散体と
を充分に混合し、混合液を調製するなどすればよい。前
記粘土複合体（Ａ）が分散した分散体と分散安定化剤
（Ｂ）が溶解した溶液とを混合させる比率は、粘土複合
体（Ａ）の分散性と分散安定化剤（Ｂ）の溶解性が維持
される範囲で任意に設定しうる。ついで、乾燥または再
沈などによって分散媒および溶媒を除去し、必要に応じ
て粉砕して本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）をうる
ことができる。

【００９３】製造時の温度は室温で充分であるが、必要
に応じて加温してもよい。加温時の最高温度は分散安定
化剤（Ｂ）の分解温度未満であれば任意に設定しうる。

【００９４】粘土複合体層間化合物（Ｃ）が生成してい
ることは、小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）により、（００
１）面の底面間隔の測定から容易に確認しうる。

【００９５】粘土複合体（Ａ）の層間に分散安定化剤
（Ｂ）が進入し、粘土複合体層間化合物（Ｃ）になるこ
とにより底面間隔は初期値に比べて、２倍以上、好まし
くは２．５倍以上、さらに好ましくは３倍以上に拡大す
る。上限は１０倍であり、これをこえると粘土複合体
（Ａ）の層間の分散安定化剤（Ｂ）が過剰量存在するこ
とになるので、本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の
取扱性が低下するか、または系のレオロジー特性やマト
リックス化合物が本来有する特性を損ねる傾向にある。
たとえば、層状ケイ酸塩として好適に用いられる天然モ
ンモリロナイトの底面間隔は通常の温度および湿度にお
いて１２〜１６Åである。これに対して、本発明の粘土
複合体層間化合物（Ｃ）の底面間隔は進入する分散安定
化剤（Ｂ）の種類に依存するが、いずれのばあいも３２
Åより大きい。このように、底面間隔が拡大されている
ことから、粘土複合体層間化合物（Ｃ）が生成している
ことが確認される。

【００９６】前記のようにしてえられる本発明の粘土複
合体層間化合物（Ｃ）は、マトリックスとなる種々の化
合物に対して親和性を有するため、種々のマトリックス
中に良好に分散されうる。したがって、本発明の粘土複
合体層間化合物（Ｃ）はマトリックス中においても凝集
することなく、均一に微分散し、少量の添加でもマトリ
ックスに対するすぐれた増粘効果、レオロジー特性など
の変性・改質作用を有する。

【００９７】本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）は、
水および有機溶媒から選択される１種以上の溶媒の粘度
を増加させる機能を有し、たとえば、粘土複合体層間化
合物（Ｃ）を３．５％の濃度で溶媒に分散させたばあ
い、２５℃、６ｒｐｍでの見かけ粘度が、初期の溶媒の
値の５倍以上になる。

【００９８】前記の有機溶媒としては、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノールなどの低級アルコール類、デカノ
ール、ヘキサノールなどの高級アルコール類、四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、
パークロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化
炭化水素化合物、ジメチルホルムアミドなどのアミド化
合物、酢酸エチルなどのエステル化合物、その他、ヘキ
サン、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
塩化メチレン、フタル酸ジオクチル、ジメチルスルホキ
シド、メチルセロソルブ、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンなどの溶媒があげられる。これらの溶
媒は、単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用い
てもよい。

【００９９】本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）が種
々の溶媒に対して増粘効果を有するのは、粘土複合体層
間化合物（Ｃ）を構成している表面処理剤の官能基、お
よび分散安定化剤がマトリックスとなる種々の溶媒に対
して親和性を有することや種々のマトリックス中に良好
に分散されるためであると考えられる。そのため、マト
リックス中においても凝集することなく、均一微分散
し、少量の添加でもマトリックスに対する優れた増粘効
果、およびレオロジー特性などの変性・改質作用を有す
る。

【０１００】したがって、本発明の粘土複合体層間化合
物（Ｃ）は、様々な極性を有する種々の溶媒系の増粘剤
またはゲル化剤として各種の用途に使用されうる。この
目的は、粘土複合体層間化合物（Ｃ）を任意の溶媒系に
添加し、通常の撹拌などの操作によって分散させること
により容易に達成されうる。あるいは、前述の粘土複合
体層間化合物（Ｃ）の製法における層間化合物化工程に
おいて分散媒を除去して粘土複合体層間化合物（Ｃ）を
単離することなく、分散媒中で粘土複合体（Ａ）と分散
安定化剤（Ｂ）を混合し、所望の溶媒を新たに追加し、
通常の分留操作によって層間化合物化工程で用いた分散
媒を除去することによっても達成されうる。

【０１０１】粘土複合体層間化合物（Ｃ）の分散濃度
は、溶媒に分散しうる濃度であれば多ければ多いほど増
粘効果は高い。具体的な分散濃度は用途によって異なり
うるので、一概には決定できないが、一般には０．０１
〜５０％、好ましくは０．０５〜３５％、さらに好まし
くは０．１〜２０％の範囲である。

【０１０２】粘土複合体層間化合物（Ｃ）には層空間が
できると考えられる。この層空間を利用して、粘土複合
体層間化合物（Ｃ）を有機物貯蔵剤、徐放剤、触媒、吸
着剤、担体、フィラーなどとしても利用することも可能
である。

【０１０３】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）は、前
記のようにしてえられる粘土複合体層間化合物（Ｃ）と
熱可塑性樹脂（Ｄ）とを含む組成物である。組成物中に
粘土複合体層間化合物（Ｃ）が含まれるため、成形品の
外観を損わず、機械的特性および耐熱変形性などの特性
にすぐれた組成物となる。

【０１０４】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）に用いられる熱
可塑性樹脂（Ｄ）としては、任意の熱可塑性樹脂を使用
しうる。熱可塑性樹脂（Ｄ）の例としては、たとえば、
熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、エラストマー、ポリオレフィン系樹脂の
他、ビニル系高分子化合物、ポリイミド樹脂、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
アセタール、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、フ
ッ素樹脂、ポリオレフィン系共重合体、ゴムなどがあげ
られる。これらの熱可塑性樹脂（Ｄ）は１種で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１０５】熱可塑性樹脂（Ｄ）の中では、熱可塑性ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹
脂およびポリオレフィン系樹脂が好ましい。

【０１０６】前記熱可塑性ポリエステル樹脂としては、
ジカルボン酸化合物および（または）ジカルボン酸のエ
ステル形成性誘導体、およびジオール化合物および（ま
たは）ジオール化合物のエステル形成性誘導体を重合さ
せてなる従来公知の任意のポリエステル樹脂があげられ
る。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリシクロ
ヘキサン−１，４−ジメチルテレフタレート、ネオペン
チルテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、
ポリヘキサメチレンナフタレートなど、またはこれらの
共重合ポリエステルをあげることができる。これらは単
独で用いてもよく２種以上組み合わせて用いてもよい。

【０１０７】前記ポリアミド樹脂としては、とくに限定
されず、公知のポリアミド樹脂を使用でき、具体例とし
ては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセ
バカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデ
カミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジ
パミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカミド（ナイロ
ン１１）、ポリドデカミド（ナイロン１２）、ポリトリ
メチルヘキサメチレンテレフタラミド（ＴＭＨＴ）、ポ
リヘキサメチレンテレフタラミド（ナイロン６Ｔ）、ポ
リヘキサメチレンイソフタラミド（ナイロン６Ｉ）、ポ
リビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド
（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレ
ンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチ
レンテレフタラミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリウンデカ
メチレンヘキサヒドロテレフタラミド（ナイロン１１Ｔ
Ｈ）、およびこれらの共重合体をあげることができる。
これらは単独で用いてもよく２種以上組み合わせて用い
てもよい。

【０１０８】前記ポリカーボネート樹脂としては、２価
フェノール化合物とホスゲン、または２価フェノールと
炭酸ジエステルとの反応によりえられる従来公知の任意
のポリカーボネート樹脂があげられる。具体例として
は、２，２−ビスフェノール（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン型ポリカーボネート樹脂、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン型ポリカーボネート、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン型ポリカーボネート、４，
４′−ジヒドロキシフェニルエーテル型ポリカーボネー
ト、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド型ポ
リカーボネート、４，４′−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン型ポリカーボネート、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ケトン型ポリカーボネート、１，４−ビス（４−
ジヒドロキシフェニルスルホニル）ベンゼンなどがあげ
られる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【０１０９】前記ポリオレフィン系樹脂としては、とく
に限定はなく、公知のポリオレフィンを使用することが
できる。具体例としては、エチレンを含むα−オレフィ
ンの単独重合体、２種以上のα−オレフィンの共重合体
（ランダム、ブロック、グラフトなど、いずれの共重合
体も含み、これらの混合物であってもよい）、またはオ
レフィン系エラストマーがあげられる。エチレン単独の
重合体としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高
密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および線状低密度ポリエ
チレン（ＬＬＤＰＥ）などを用いることができる。ポリ
プロピレンとしては、ポリプロピレン単独重合体に限ら
ず、プロピレンとエチレンの共重合体も含む。前記のポ
リエチレンやポリプロピレンはオレフィン系エラストマ
ーを含んでいてもよい。ここで、オレフィン系エラスト
マーとは、エチレンと、１種以上のエチレン以外のα−
オレフィン（たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなど）との共重合
体を意味し、具体例としては、エチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体（ＥＢ
Ｒ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）などがあげられる。これらは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１１０】熱可塑性樹脂（Ｄ）の分子量は、成形工程
における成形流動性および最終製品の諸物性を考慮して
選択すればよく、低すぎても高すぎても好ましくない。
最適な分子量は、主として熱可塑性樹脂それぞれの一次
構造で決定されるため、それぞれの熱可塑性樹脂につい
て適した分子量を設定すればよい。

【０１１１】たとえば、熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）に好
適に使用される熱可塑性ポリエステル樹脂の分子量は、
フェノール／テトラクロロエタン（５／５重量比）混合
溶媒を用いて、２５℃で測定した対数粘度が０．３〜
２．０ｄｌ／ｇのものが望ましい。対数粘度が０．３ｄ
ｌ／ｇ未満のばあい、えられる熱可塑性ポリエステル樹
脂組成物の成形品の機械物性、耐衝撃性が低くなる傾向
にあり、また２．０ｄｌ／ｇより大きいばあい、成形時
の流動性などの加工性に問題が生じやすい傾向にある。

【０１１２】また、たとえば熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）
に好適に使用されるポリアミド樹脂の分子量は、９８％
濃硫酸を用いて１．０％の濃度で２５℃で測定した相対
粘度が１．５〜５．０のものが望ましい。相対粘度が
１．５未満のばあい、えられるポリアミド樹脂組成物の
成形品の機械物性、耐衝撃性が低くなる傾向にあり、ま
た５．０より大きいばあい、成形時の流動性などの加工
性に問題が生じやすい傾向にある。

【０１１３】また、たとえば熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）
に好適に使用されるポリカーボネート樹脂の分子量は、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒を用いたゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定において、
４０℃で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、単分子量
分散ポリスチレン換算で、１５０００〜８００００、好
ましくは３００００〜６５０００である。Ｍｗが１５０
００未満のばあい、えられるポリカーボネート樹脂組成
物からの成形品の機械物性や耐衝撃性が低くなる傾向に
あり、また８００００より大きいばあい、成形時の流動
性などの加工性に問題が生じやすい傾向にある。

【０１１４】また、たとえば熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）
に好適に使用されるポリオレフィン系樹脂のうちのポリ
プロピレンの分子量は、２３０℃、荷重２．１６ｋｇで
測定したＭＩ（メルトインデックス）が０．３〜３０ｇ
／１０分が好ましく、さらには０．５〜１５ｇ／１０分
が好ましい。ＭＩが３０ｇ／１０分より大きいと、成形
品の機械物性、耐衝撃性が低くなる傾向にあり、また、
０．３ｇ／１０分未満であると成形時の流動性などの加
工性に問題が生じやすい傾向にある。

【０１１５】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）における層状ケ
イ酸塩複合体（Ｃ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）の配合割
合としては、熱可塑性樹脂（Ｄ）１００部に対して、粘
土複合体層間化合物（Ｃ）が０．１〜４００部、好まし
くは０．２〜２００部、さらに好ましくは０．６〜８０
部である。粘土複合体層間化合物（Ｃ）が０．１部より
少ないと、機械物性の改善効果がえられない傾向があ
る。また、４００部より多いと、成形品の表面外観や、
成形時の流動性が損われる傾向にある。

【０１１６】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の製造は、粘土
複合体層間化合物（Ｃ）と熱可塑性樹脂（Ｄ）とを、種
々の一般的な方法、たとえば混練機を用いて溶融混合す
ることによって行なうことができる。

【０１１７】前記混練機の例としては、１軸押出機、２
軸押出機、バンバリミキサー、ロールなど、系に高い剪
断力を与えうる混練機があげられる。とくにニーディン
グディスク部を有する噛み合い型２軸押出機が好まし
い。

【０１１８】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の製法におい
て、粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製造に用いた分散媒
および粘土複合体層間化合物（Ｃ）を分散できる溶媒は
通常予め除去してから熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の製造
を行なうが、分散媒および溶媒が熱可塑性樹脂の劣化な
どを招かないばあいには、分散媒および溶媒の除去を省
略し、それらを含んだままの粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を用いると樹脂に対する均一性がよい点から、分
散媒および溶媒を除去しないで熱可塑性樹脂組成物
（Ｅ）を製造してもよい。

【０１１９】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の粘土複合体層
間化合物（Ｃ）に由来する無機灰分率は０．１〜６０
％、さらには０．２〜５０％、とくには０．５〜３５％
が好ましい。無機灰分率が０．１％未満であると、機械
物性や耐熱性の改善効果が充分にえられず、６０％をこ
えると、成形品の表面外観や加工性が不良になる傾向に
ある。

【０１２０】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）中における粘土
複合体層間化合物（Ｃ）の平均層厚は、２００Å以下が
好ましく、さらに好ましくは１５０Åであり、とくに好
ましくは１００Å以下である。平均層厚っが２００Åよ
り大きいと熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の機械的特性やレ
オロジー特性の改善効果がえられ難くなるので好ましく
ない。平均層厚は、透過型電子顕微鏡などを用いて熱可
塑性樹脂組成物（Ｅ）の任意の部位における個々の粘土
複合体層間化合物（Ｃ）の層厚を測定し、それらを平均
することなどにより求められる。

【０１２１】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）中における粘土
複合体層間化合物（Ｃ）の底面間隔は平均して初期の層
状ケイ酸塩の値の３倍以上、好ましくは４倍以上、さら
に好ましくは５倍以上拡大している。底面間隔の拡大が
３倍未満であると熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の機械的特
性やレオロジー特性の改善効果がえられ難くなる傾向に
ある。底面間隔は、ＳＡＸＳを用いて回析ピーク角から
Ｂｒａｇｇの式を用いて算出することなどにより求めら
れる。

【０１２２】熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）の製造は、前記
のように粘土複合体層間化合物（Ｃ）および熱可塑性樹
脂（Ｄ）を混合することによって行なってもよいが、予
め製造し、単離した粘土複合体層間化合物（Ｃ）および
熱可塑性樹脂（Ｄ）を構成する重合性モノマーの混合
物、あるいは粘土複合体層間化合物（Ｃ）と分散媒から
なる分散体および該重合性モノマーの混合物を調製した
のち、該混合物中で該重合性モノマーを重合させること
によって製造してもよい。

【０１２３】具体的には、膨潤させた層状ケイ酸塩と１
種以上の表面処理剤を水、水と任意の割合で相溶する極
性溶媒、または水と該極性溶媒との混合溶媒中で反応さ
せ、共有結合することによって粘土複合体（Ａ）を製造
し、えられた粘土複合体（Ａ）と分散媒からなる分散体
に、１種以上の分散安定化剤（Ｂ）を溶解させて充分に
撹拌して、粘土複合体層間化合物（Ｃ）を製造し、つい
で、分散媒を含有した状態の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）と重合性モノマーとを混合し、該混合物中の重合
性モノマーを重合させることにより製造される。ここ
で、前記の分散媒および極性溶媒と重合性モノマーと
は、同一であってもよく異っていてもよい。

【０１２４】熱可塑性樹脂（Ｄ）を構成する重合性モノ
マーとしては、以下に示すモノマーがあげられる。

【０１２５】前記熱可塑性ポリエステル樹脂を構成する
重合性モノマーとしては、たとえば芳香族ジカルボン酸
あるいはそのエステル形成性誘導体を主成分とする酸成
分、およびジオール化合物あるいはそのエステル形成性
誘導体を主成分とするジオール成分があげられる。

【０１２６】前記酸成分の例としては、たとえばテレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５−ナフ
タレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−ジフ
ェニルスルフォンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
イソプロピリデンジカルボン酸などがあげられ、これら
の置換体や誘導体も好ましく使用しうる。これらは１種
で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１２７】前記熱可塑性ポリエステル樹脂の特性を損
わない程度の少量であれば、これらの芳香族ジカルボン
酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、
セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸を１種以上混合し
て使用してもよい。

【０１２８】前記ジオール成分の例としては、たとえば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリ
コールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールなどの脂環族ジオール、ビス（４，４′−
ジヒドロキシフェニル）エタンなどの芳香族ジオールが
あげられ、これらの置換体や誘導体も好ましく使用しう
る。これらは１種で用いてもよく２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。さらに、ポリエステル樹脂の弾性率を
著しく低下させない程度の少量であるならば、長鎖ジオ
ール、たとえばポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加重合体などに代表されるビスフェノール類のア
ルキレンオキサイド付加重合体などの１種以上を混合し
ても差し支えない。

【０１２９】前記ポリアミド樹脂のモノマーとしては、
たとえばジアミンとジカルボン酸、ラクタム類、重合可
能なω−アミノ酸類、ジアミンとジカルボン酸とからな
る塩などがあげられる。

【０１３０】前記ジアミンとしては、一般式（III）： Ｈ₂Ｎ−Ｘ−ＮＨ₂ （III） （式中、Ｘは２価の脂肪族基、２価の脂環式基または２
価の芳香族基であって、これらの基は置換基を有してい
てもよい）で示される化合物が用いられる。この例とし
ては、たとえばトリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメチレンジアミン、フェニレンジアミン
類、キシリレンジアミン類、２，２，４−トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタンなどがあげられるが、これらに限定されるも
のではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。

【０１３１】前記ジカルボン酸としては、一般式（I
V）： ＨＯＯＣ−Ｙ−ＣＯＯＨ （IV） （式中、Ｙは２価の脂肪族基、２価の脂環式基、または
２価の芳香族基であって、これらの基は置換基を有して
いてもよい）で示される化合物が用いられる。この例と
しては、たとえばセバシン酸、オクタデカン二酸、スベ
リン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アジピン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカル
ボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸などの
脂環式ジカルボン酸などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１３２】前記ラクタム類の例としては、たとえばブ
チルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプ
リルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタ
ム、ドデカノラクタムなどがあげられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【０１３３】前記重合可能なω−アミノ酸類の例として
は、たとえば６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタ
ン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などがあげられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。

【０１３４】また、前記ポリカーボネート樹脂のモノマ
ーとしては、２価フェノール化合物とホスゲンまたは炭
酸ジエステルとがあげられる。

【０１３５】前記ポリカーボネート樹脂を構成する２価
フェノール化合物としては、たとえば２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノール
Ａ」）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，
１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシロクヘキサン（「ビスフェノールＴＭＣ」）、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ−３，５′−ジブ
ロモフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）メタン、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジメチルフェニル）
プロパン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフォン、ビス（４−ヒドロキシキ−３，５−ジ
メチルフェニル）スルフォン、４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フィドなどがあげられる。また、難燃性を高めるため
に、ベンゾトリアゾール基を有する２価フェノールを共
重合させてもよい。これら２価フェノール化合物の置換
体や誘導体もまた使用しうる。これらは１種で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１３６】また、前記ポリオレフィン系樹脂のモノマ
ーとしては、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン、
イソプレンおよびペンテンなどのオレフィン化合物があ
げられる。これらは１種で用いてもよく２種以上を組み
合わせて用いてもよい。さらに、ポリオレフィン系樹脂
の特性を著しく損わない範囲で、ブタジエン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリル酸、メタクリ
ル酸、ｔ−ブチルアクリルアミド、アクリロニトリル、
ノルボルナジエン、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルピ
リジン、ビニルピロリドン、１−ブテン、イソブテン、
シアン化ビニリデン、４−メチルペンテン、酢酸ビニ
ル、ビニルイソブチルエーテル、メチルビニルケトン、
フェニルビニルケトン、フェニルビニルスルフィド、ア
クロレインなどのビニル化合物を１種以上混合しても差
し支えない。

【０１３７】前述のごとく、粘土複合体層間化合物
（Ｃ）および熱可塑性樹脂（Ｄ）を構成する重合性モノ
マーの混合物中において、該重合性モノマーを重合させ
ることによって本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を製
造するばあいには、該熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）中にお
いて、粘土複合体層間化合物（Ｃ）の層厚みを小さくし
たり、底面間隔を拡大しやすい点から好ましい。

【０１３８】なお、前記方法によって熱可塑性樹脂組成
物（Ｅ）を製造する際の条件などは、熱可塑性樹脂
（Ｄ）のそれぞれを製造するのと同様の条件で行なえば
よい。また、えられた熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）におけ
る粘土複合体層間化合物（Ｃ）および熱可塑性樹脂
（Ｄ）の割合、粘土複合体層間化合物（Ｃ）の平均層間
距離、無機灰分率などは、粘土複合体層間化合物（Ｃ）
および熱可塑性樹脂（Ｄ）を混合機を用いて溶融混合す
るばあいと同じであるので説明は省略する。

【０１３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）には、
目的に応じて、顔料や染料、熱安定剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、帯電防
止剤などの添加剤を添加することができる。

【０１４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）は、射
出成形、熱プレス成形、ブロー成形などに使用でき、ま
た、金型内で反応成形させて成形体をえてもよい。

【０１４１】本発明の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）からの
成形体は、外観にすぐれ、機械物性や耐熱性などにすぐ
れるため、たとえば自動車部品、家庭用電気製品部品、
家庭日用品、包装資材、その他一般工業用資材に好適に
用いられる。

【０１４２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるも
のではない。

【０１４３】なお、実施例および比較例で用いる材料を
以下にまとめて示す。

【０１４４】層状ケイ酸塩： 秋田県産の未精製のモンモリロナイト（底面間隔１３
Å） アメリカ合衆国ジョージア州産の未精製のカオリナイト
（底面間隔７〜１０Å）

【０１４５】表面処理剤：以下に示すシラン系表面処理
剤を精製せずにそのまま用いた。 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン γ−ポリオキシエチレンプロピルトリメトキシシラン Ｎ，Ｎ−ジ(２−ヒドロキシエチル)アミノ−３−プロピ
ルトリエトキシシランドデシルメチルジエトキシシラン

【０１４６】分散安定化剤（Ｂ）：以下に示す化合物を
精製せずにそのまま用いた。 日本ユニカー（株）製のシリコーン化合物Ｌ７００２、
ＦＺ２１２３、ＦＺ２１１０（それぞれポリアルキレン
オキサイド鎖がグラフトされたメチルポリシロキサ
ン）、ＦＺ３７０７（アミノ基がグラフトされたメチル
ポリシロキサン）、ＦＺ２０９（フェニル基がグラフト
されたメチルポリシロキサン） 旭電化工業（株）製のアデカプルロニックＬ−６４（ポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、Ｌ−
６４と略す） 日本ユニカー（株）製のＮＵＣシリコーンＬ−４５（ポ
リジメチルシロキサン系化合物、Ｌ−４５と略す）

【０１４７】熱可塑性樹脂（Ｄ）：以下に示す樹脂を精
製せずにそのまま用いた。 鐘紡（株）製、ＰＢＫ２（ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）樹脂、対数粘度０．６３ｄｌ／ｇ） 東レ（株）製、アミランＣＭ１０２６（ナイロン６、相
対粘度３．１） 三菱化学（株）製、ノバレックス７０２５ＰＪ（ビスフ
ェノールＡ型ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、重量平均
分子量（Ｍｗ）４５０００） 住友化学工業（株）製、Ｈ５０１（ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）樹脂、ＭＩ３．０ｇ／１０分）

【０１４８】また、実施例、比較例および参考例におけ
る評価は下記方法で行なった。

【０１４９】（ＦＴ−ＩＲによる粘土複合体における共
有結合した官能基の同定）粘土複合体をテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）に添加し、１５分間撹拌して物理的に吸
着している表面処理剤を洗浄した。遠心分離を行ない上
澄みを分離した。この洗浄操作を３回繰り返した。充分
に乾燥した前記の粘土複合体約１ｍｇとＫＢｒ粉末約２
００ｍｇとを乳鉢を用いて充分に混合したのち、卓上プ
レスを用いて測定用ＫＢｒディスクを作製した。つい
で、赤外分光器を用いて透過法で測定した。検出器はＭ
ＣＴ検出器を用い、分解能４ｃｍ^-1、スキャン回数１０
０回とした。

【０１５０】（小角Ｘ線回折法（ＳＡＸＳ）による底面
間隔）Ｘ線発生装置（理学電機（株）製ＲＵ−２００
Ｂ）を用い、ターゲットＣｕＫα線、Ｎｉフィルター、
電圧４０ｋＶ、電流２００ｍＡ、走査角２θ＝０．２〜
１６．０°、ステップ角＝０．０２°の測定条件で、層
状ケイ酸塩、粘土複合体（Ａ）、粘土複合体層間化合物
（Ｃ）の底面間隔を測定した。

【０１５１】また、ペレット化した熱可塑性樹脂組成物
を１２０℃×４時間真空乾燥させたのち熱プレスを用
い、温度をそれぞれ２７０℃（ＰＥＴ）、２４０℃（ナ
イロン６）、２８０℃（ＰＣ）、１８０℃（ＰＰ）、圧
力８５０ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０×１００×６ｍｍの
試験片を作製し、えられた試験片のＳＡＸＳ測定を行な
い、回折ピーク角から、熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）中の
粘土複合体層間化合物（Ｃ）の（００１）面の底面間隔
を算出した。

【０１５２】（透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による、粘
土複合体（Ａ）および粘土複合体層間化合物（Ｃ）の層
厚の測定）透過型電子顕微鏡（日本電子（株）製のＪＥ
Ｍ−１２００ＥＸ）を用い、加速電圧８０ｋＶで測定し
た。粘土複合体（Ａ）および粘土複合体層間化合物
（Ｃ）は、凝集しないようにエポキシ化合物中で充分に
撹拌して分散させ、そののち、硬化させる、エポキシ包
埋法にてサンプルを調製した。熱可塑性樹脂組成物
（Ｅ）中の粘土複合体（Ａ）および粘土複合体層間化合
物（Ｃ）は、成形品から超薄切断を切り出してサンプル
とした。前記のサンプルは酸化ルテニウムで染色した。

【０１５３】（見かけ粘度）粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を各種有機溶媒に分散させた粘土複合体層間化合
物（Ｃ）分散体の２５℃での見かけ粘度を、東京精機
（株）製のＢ型粘度計を用いて測定した。分散体の粘度
に応じて、ローターはＮｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３ま
たはＢＬアダプターを使用した。

【０１５４】表２に記載の有機溶媒４００ｍｌに、粘土
複合体層間化合物（Ｃ）を、分散濃度が３．５％となる
ように添加し、５０００ｒｐｍで１５分間撹拌して粘土
複合体層間化合物（Ｃ）分散体を調製した。えられた分
散体を５００ｍｌのマヨネーズ瓶に移し換え、３時間静
置したのち、ローターを標線まで入れ、ローター回転数
６ｒｐｍでの見かけ粘度を測定した。

【０１５５】（粘土複合体層間化合物（Ｃ）の無機灰分
率）熱可塑性樹脂組成物における粘土複合体層間化合物
（Ｃ）に由来する無機灰分率は、ＪＩＳ Ｋ ７０５２
に準じて測定した。

【０１５６】（ＨＤＴ）ペレット化した熱可塑性樹脂組
成物を１２０℃×４時間真空乾燥させたのち、熱プレス
を用い、温度をそれぞれ２７０℃（ＰＥＴ）、２４０℃
（ナイロン６）、２８０℃（ＰＣ）、１８０℃（Ｐ
Ｐ）、圧力８５０ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０×１００×
６ｍｍの試験片を作製し、えられた試験片のＨＤＴをＡ
ＳＴＭ Ｄ−６４８にしたがって測定した。

【０１５７】（曲げ弾性率）ＨＤＴのばあいと同様にし
て作製した試験片の曲げ弾性率をＡＳＴＭ Ｄ−７９０
にしたがって測定した。

【０１５８】（成形品の表面性）光沢性および色調を目
視で観察し、下記基準で評価した。

【０１５９】 ◎：光沢があり、色調に斑がない。 ○：失透しているか、または色調が不均一である。 ×：失透し、かつ色調が不均一である。

【０１６０】（対数粘度）ペレット状の熱可塑性ポリエ
ステル樹脂組成物を１４０℃×４時間で乾燥させたの
ち、約１００ｍｇを精秤して、フェノール／１，１，
２，２−テトラクロロエタン＝５／５（重量比）混合溶
媒２０ｍｌを加えて１２０℃で溶解させた。ウベローデ
型粘度計を用い、自動粘度測定装置（ラウダ社製ビスコ
タイマー）を用いて２５℃で溶液粘度の測定を行ない、
式（Ｉ）： η_inh＝｛ｌｎ（ｔ／ｔ₀）｝／Ｃ （Ｉ） （式中、ｔは溶液の値、ｔ₀は混合溶媒の値、Ｃは濃度
（ｇ／ｄｌ））から対数粘度（η_inh）を求めた。

【０１６１】（相対粘度）ＪＩＳ Ｋ ６８１０にした
がい測定した。

【０１６２】ペレット状のポリアミド樹脂組成物を１２
０℃×４時間で真空乾燥させた。約２５０ｍｇを精秤し
て、９８％濃硫酸２５ｍｌを加えて室温で溶解させた。
ウベローデ型粘度計を用い、自動粘度測定装置（ラウダ
社製ビスコタイマー）を用いて２５℃で測定を行ない、
式（II）： η_r＝ｔ／ｔ₀ （II） （式中、ｔは溶液の値、ｔ₀は濃硫酸のみの値）から相
対粘度（η_r）を求めた。

【０１６３】（重量平均分子量）ペレット状のポリカー
ボネート樹脂組成物を１４０℃×４時間で乾燥させたの
ち、約５ｍｇを精秤して、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）６．０ｇを加えて溶解させた。０．５μフィルター
で濾過したのち、カラム温度４０℃、流量１ｍｌ／分の
測定条件でウォーターズ社製ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィ（ＧＰＣ）測定装置を用いて、単分子量分
散ポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し
た。

【０１６４】製造例１ 純水３．５リットルに１４０ｇのモンモリロナイトを高
速撹拌機を用いて分散させた。そののち、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン１４ｇ
を簡易ピペットで徐々に滴下し、５０００ｒｐｍで２時
間撹拌を続けた。濾過し、乾燥・粉砕して粘土複合体ａ
をえた。えられた粘土複合体ａの底面間隔は３７Åであ
った。

【０１６５】なお、粘土複合体ａをＦＴ−ＩＲにより測
定した結果、１級アミノ基、２級アミノ基、エチレン基
に由来する吸収帯が観測された。

【０１６６】製造例２ 純水３．５リットルに１４０ｇのモンモリロナイトを高
速撹拌機を用いて分散させた。でそののち、塩酸でｐＨ
４に調整した水で加水分解したγ−ポリオキシエチレン
プロピルトリメトキシシラン１４ｇを簡易ピペットを用
いて徐々に滴下し、剪断速度４０００ｓ^-1で撹拌を３時
間続けた。濾過し、乾燥・粉砕して粘土複合体ｂをえ
た。えられた粘土複合体ｂの底面間隔は３９Åであっ
た。

【０１６７】なお、粘土複合体ｂをＦＴ−ＩＲにより測
定した結果、エーテル基とエチレン基に由来する吸収帯
が観測された。

【０１６８】製造例３ 純水３．５リットルに１４０ｇのモンモリロナイトを高
速撹拌機を用いて分散させた。そののち、塩酸でｐＨ４
に調整したエタノール／水（３／７重量比）混合溶媒で
加水分解したＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ−３−プロピルトリエトキシシラン１４ｇを簡易ピペ
ットを用いて徐々に滴下し、５０００ｒｐｍで３時間撹
拌を続けた。濾過し、乾燥・粉砕して粘土複合体ｃをえ
た。えられた粘土複合体ｃの底面間隔は３１Åであっ
た。

【０１６９】なお、粘土複合体ｃをＦＴ−ＩＲにより測
定した結果、３級アミノ基とエチレンに由来する吸収帯
が観測された。

【０１７０】製造例４ 純水３．５リットルに１４０ｇのモンモリロナイトを高
速撹拌機を用いて分散させた。そののち、ｐＨ３．５に
調整したエタノール／水（９／１重量比）混合溶媒で加
水分解したドデシルメチルジエトキシシラン１４ｇを簡
易ピペットを用いて徐々に滴下し、剪断速度６０００ｓ
^-1で撹拌を３時間続けた。濾過し、乾燥・粉砕して粘土
複合体ｄをえた。えられた粘土複合体ｄの底面間隔は２
３Åであった。

【０１７１】なお、粘土複合体ｄをＦＴ−ＩＲにより測
定した結果、メチル基とエチレンに由来する吸収帯が観
測された。

【０１７２】製造例５ 純水０．５リットルに１４０ｇのカオリナイト、平均粒
径０．８ｍｍの球状ガラスビーズ２０００ｇを入れ、５
０００ｒｐｍ、１０分間高速撹拌した。そののち、さら
に純水３リットルを添加し、ガラスビーズを除去した。
そののち、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン１４ｇを簡易ピペットを用いて徐々に
滴下し、そのまま撹拌を３時間続けた。濾過し、乾燥さ
せて粘土複合体ｅをえた。えられた粘土複合体ｅの底面
間隔は２５Åであった。

【０１７３】なお、粘土複合体ｅをＦＴ−ＩＲにより測
定した結果、１、２級アミノ基とエチレン基に由来する
吸収帯が観測された。

【０１７４】実施例１〜１７ 表１に記載の粘土複合体（Ａ）２５ｇを表１に記載の分
散媒５００ｇに添加して充分に分散させた。ついで分散
安定化剤（Ｂ）２．５ｇを添加し、撹拌して充分に混合
した。

【０１７５】そののち、分散媒を除去して乾燥し、粉砕
して、粘土複合体層間化合物（Ｃ）をえ、底面間隔を測
定した。

【０１７６】また、えられた粘土複合体層間化合物
（Ｃ）１２．５ｇを表２に記載の溶媒３４０ｇに添加
し、粘土複合体層間化合物（Ｃ）と溶媒とからなる分散
体を調製し、２５℃での該分散体における粘土複合体層
間化合物（Ｃ）の底面間隔および見かけ粘度を測定し
た。結果を表２に示す。

【０１７７】比較例１〜１５ 製造例で用いたモンモリロナイトと表２に記載の分散媒
とを高速撹拌機を用いて充分に撹拌することによってモ
ンモリロナイト分散体を調製した。該分散体におけるモ
ンモリロナイトの底面間隔および該分散体の見かけ粘度
を、実施例と同様にして測定した。結果を表２に示す。

【０１７８】

【表１】

【０１７９】

【表２】

【０１８０】実施例１８〜２８ 実施例１〜１７と同様の方法で粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を製造した。なお、粘土複合体（Ａ）の種類およ
び分散安定化剤（Ｂ）の組み合わせ、粘土複合体（Ａ）
１００部に対する分散安定化剤（Ｂ）の使用量および調
製時の溶媒は表３に示す。

【０１８１】ＰＢＫ２（ＰＥＴ）１００部と、表３に示
した量の粘土複合体層間化合物（Ｃ）とをニーディング
ディスク部を有する同方向噛み合い型２軸押出機を用い
て、回転数１００回転、溶融混練温度２７０℃で溶融混
練し、熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を製造し、評価
した。結果を表３に示す。

【０１８２】比較例１６〜１９ 実施例１８〜２８で使用した粘土複合体層間化合物
（Ｃ）のかわりに、表３に示した層状ケイ酸塩を表３に
記載の量使用したほかは実施例１８〜２８と同様にして
組成物を製造し、評価した。結果を表３に示す。

【０１８３】参考例１ ＰＢＫ２（ＰＥＴ）のみを用いて評価した。結果を表３
に示す。

【０１８４】

【表３】

【０１８５】実施例２９〜３１ 実施例１〜１７と同様の方法で粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を製造した。なお、粘土複合体（Ａ）の種類およ
び分散安定化剤（Ｂ）の組み合わせ、粘土複合体（Ａ）
１００部に対する分散安定化剤（Ｂ）の使用量および調
製時の溶媒は表４に示す。

【０１８６】アミランＣＭ １０２６（ナイロン６）１
００部と、表４に示した量の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）とを実施例１８〜２８と同様にして溶融混練（た
だし、溶融混練温度は２５０℃）し、熱可塑性ポリアミ
ド樹脂組成物を製造し、評価した。結果を表４に示す。

【０１８７】比較例２０〜２１ 実施例２９〜３１で使用した粘土複合体層間化合物
（Ｃ）のかわりに表４に示した層状ケイ酸塩を６．０部
使用したほかは実施例２９〜３１と同様にして組成物を
製造し、評価した。結果を表４に示す。

【０１８８】参考例２ アミランＣＭ １０２６（ナイロン６）のみを用いて評
価した。結果を表４に示す。

【０１８９】

【表４】

【０１９０】実施例３２〜３３ 実施例１〜１７と同様の方法で粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を製造した。なお、粘土複合体（Ａ）の種類およ
び分散安定化剤（Ｂ）の組み合わせ、粘土複合体（Ａ）
１００部に対する分散安定化剤（Ｂ）の使用量および調
製時の溶媒は表５に示す。

【０１９１】ノバレックス７０２５ＰＪ（ポリカーボネ
ート樹脂）１００部と、表５に示した量の粘土複合体層
間化合物（Ｃ）とを実施例１８〜２８と同様にして溶融
混練（ただし、溶融混練温度は２８０℃）し、熱可塑性
ポリカーボネート樹脂組成物を製造し、評価した。結果
を表５に示す。

【０１９２】比較例２２ 実施例３２〜３３で使用した粘土複合体層間化合物
（Ｃ）のかわりに表４に示した層状ケイ酸塩を６．０部
使用したほかは実施例３２〜３３と同様にして組成物を
製造し、評価した。結果を表５に示す。

【０１９３】参考例３ ノバレックス７０２５ＰＪ（ポリカーボネート樹脂）の
みを用いて評価した。結果を表５に示す。

【０１９４】

【表５】

【０１９５】実施例３４ 実施例１〜１７と同様の方法で粘土複合体層間化合物
（Ｃ）を製造した。なお、粘土複合体（Ａ）の種類およ
び分散安定化剤（Ｂ）の組み合わせ、粘土複合体（Ａ）
１００部に対する分散安定化剤（Ｂ）の使用量および調
製時の溶媒は表６に示す。

【０１９６】Ｈ５０１（ポリプロピレン樹脂）１００部
と、表６に示した量の粘土複合体層間化合物（Ｃ）とを
実施例１８〜２８と同様にして溶融混練（ただし、溶融
混練温度は１７０℃）し、ポリプロピレン樹脂組成物を
製造し、評価した。結果を表６に示す。

【０１９７】比較例２３ 実施例３４で使用した粘土複合体層間化合物（Ｃ）のか
わりに表６に示した層状ケイ酸塩を６．０部使用したほ
かは実施例３４と同様にして組成物を製造し、評価し
た。結果を表６に示す。

【０１９８】参考例４ Ｈ５０１（ポリプロピレン樹脂）のみを用いて評価し
た。結果を表６に示す。

【０１９９】

【表６】

【０２００】

【発明の効果】本発明の粘土複合体層間化合物（Ｃ）
は、層状ケイ酸塩の表面に少なくとも１種の官能基を有
する表面処理剤が共有結合してえられる平均層厚２００
Å以下の粘土複合体（Ａ）の層間に挟まれる分散安定化
剤（Ｂ）を選択することによって底面間隔が拡大し、種
々の水系溶媒マトリックスとの親和性を高めることがで
きる。また、少量の添加によっても種々のマトリックス
に所望のレオロジー特性を与えることができる。

【０２０１】また、本発明の粘土複合体層間化合物
（Ｃ）は、各種溶媒と親和性を有し、容易に微分散し、
少量の添加でもすぐれたレオロジー改質効果を有するた
め、粘性調整が必要な化粧品、医薬品、衛生剤、接着
剤、塗料、塗料原料、各種プラスチック製品、繊維工業
などの各種製品または工業プロセスにおいて、粘度調整
剤、分散剤、乳化剤、粘結剤などの組成物として用いる
ことができ、極めて有用である。本発明の粘土複合体層
間化合物（Ｃ）は粘土複合体（Ａ）およびシリコーン系
化合物などの一般に使用される化合物から容易にうるこ
とができる。

【０２０２】さらに、粘土複合体層間化合物（Ｃ）と熱
可塑性樹脂（Ｄ）とを含有する本発明の組成物（Ｅ）に
することによって、粘土複合体層間化合物（Ｃ）を熱可
塑性樹脂マトリックス中にｎｍレベルで微分散させるこ
とができ、その結果、弾性率などの機械特性、熱変形温
度などの耐熱性および成形品外観などの特性にすぐれた
熱可塑性樹脂組成物を製造することができる。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スメクタイト族粘土鉱物、バーミキュラ
   イト族粘土鉱物およびカオリン族粘土鉱物よりなる群か
   ら選ばれた１種以上の層状ケイ酸塩に、官能基を有する
   表面処理剤が共有結合することによりなり、かつ平均層
   厚が２００Å以下である粘土複合体（Ａ）、および分散
   安定化剤（Ｂ）からなり、分散安定化剤（Ｂ）が、粘土
   複合体（Ａ）に挟まれて存在することを特徴とする粘土
   複合体層間化合物（Ｃ）。
2. 【請求項２】 スメクタイト族粘土鉱物、バーミキュラ
   イト族粘土鉱物およびカオリン族粘土鉱物よりなる群か
   ら選ばれた１種以上の層状ケイ酸塩の表面に、官能基を
   有する表面処理剤が共有結合することにより底面間隔が
   拡大された粘土複合体（Ａ）、および分散安定化剤
   （Ｂ）からなり、分散安定化剤（Ｂ）が、粘土複合体
   （Ａ）に挟まれて存在することを特徴とする粘土複合体
   層間化合物（Ｃ）。
3. 【請求項３】 請求項１および２に記載の粘土複合体層
   間化合物（Ｃ）の混合物。
4. 【請求項４】 分散安定化剤（Ｂ）が、ポリシロキサン
   鎖を主鎖とする化合物およびポリエーテル鎖を主鎖とす
   る化合物よりなる群から選ばれた１種以上である請求項
   １、２または３記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）。
5. 【請求項５】 前記表面処理剤が、シラン系表面処理
   剤、チタネート系表面処理剤およびアルミナ系表面処理
   剤よりなる群から選ばれた１種以上である請求項１、
   ２、３または４記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）。
6. 【請求項６】 前記表面処理剤が、一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、Ｘは加水分解性基または水酸基、Ｘが複数個存
   在するばあい、それらは互いに異なっていてもよい、Ｙ
   は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素
   基であり、該置換基としては、エポキシ基、アミノ基、
   アミド基、カルボキシル基、メルカプト基、水酸基、ハ
   ロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ基、カルボキ
   シル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコールでエステ
   ル化された基、水酸基が炭素数１〜１０のアルキルアル
   コールでエーテル化された基よりなる群から選ばれた１
   種以上であり、Ｙが複数個存在するばあい、それらは互
   いに異なっていてもよい、ｎは０〜３の整数である）で
   表わされるシラン系表面処理剤である請求項１、２、
   ３、４または５記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）。
7. 【請求項７】 底面間隔が初期値の２倍以上である請求
   項１、２、３、４、５または６記載の粘土複合体層間化
   合物（Ｃ）。
8. 【請求項８】 水および有機溶媒よりなる群から選ばれ
   た１種以上の溶媒の粘度を増加させる機能を有する粘土
   複合体層間化合物（Ｃ）であって、粘土複合体層間化合
   物（Ｃ）を３．５重量％の濃度で分散させたばあい、２
   ５℃、６ｒｐｍでの見かけ粘度が、初期の溶媒の値の５
   倍以上になる請求項１、２、３、４、５、６または７記
   載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）。
9. 【請求項９】 スメクタイト族、バーミキュライト族お
   よびカオリン族粘土鉱物よりなる群から選ばれた１種以
   上の層状ケイ酸塩と、水または水と任意の割合で相溶す
   る極性溶媒または水と該極性溶媒からなる混合溶媒とを
   混合することにより該層状ケイ酸塩を膨潤させたのち、
   官能基を有する表面処理剤を共有結合することによって
   粘土複合体（Ａ）を形成させ、ついで、えられた粘土複
   合体（Ａ）と分散安定化剤（Ｂ）を分散媒中で混合した
   のち、該分散媒を除去することを特徴とする粘土複合体
   層間化合物（Ｃ）の製法。
10. 【請求項１０】 層状ケイ酸塩に表面処理剤を共有結合
    させる際に、１０００ｒｐｍ以上で撹拌する請求項９記
    載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製法。
11. 【請求項１１】 層状ケイ酸塩に表面処理剤を共有結合
    させる際に、剪断速度５００ｓ^-1以上で撹拌する請求項
    ９記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）の製法。
12. 【請求項１２】 分散安定化剤（Ｂ）が、ポリシロキサ
    ン鎖を主鎖とする化合物およびポリエーテル鎖を主鎖と
    する化合物よりなる群から選ばれた１種以上である請求
    項９、１０または１１記載の粘土複合体層間化合物
    （Ｃ）の製法。
13. 【請求項１３】 前記表面処理剤が、シラン系表面処理
    剤、チタネート系表面処理剤およびアルミナ系表面処理
    剤よりなる群から選ばれた１種以上である請求項９、１
    ０、１１または１２記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）
    の製法。
14. 【請求項１４】 前記表面処理剤が、一般式（Ｉ）： Ｙ_nＳｉＸ_4-n （Ｉ） （式中、Ｘは加水分解性基または水酸基、Ｘが複数個存
    在するばあい、それらは互いに異なっていてもよい、Ｙ
    は置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素
    基であり、該置換基としては、エポキシ基、アミノ基、
    アミド基、カルボキシル基、メルカプト基、水酸基、ハ
    ロゲン原子、炭素数２〜８のアシルオキシ基、カルボキ
    シル基が炭素数１〜１０のアルキルアルコールでエステ
    ル化された基、水酸基が炭素数１〜１０のアルキルアル
    コールでエーテル化された基よりなる群から選ばれた１
    種以上であり、Ｙが複数個存在するばあい、それらは互
    いに異なっていてもよい、ｎは０〜３の整数である）で
    表わされるシラン系表面処理剤である請求項９、１０、
    １１、１２または１３記載の粘土複合体層間化合物
    （Ｃ）の製法。
15. 【請求項１５】 請求項１、２、３、４、５、６、７ま
    たは８記載の粘土複合体層間化合物（Ｃ）および熱可塑
    性樹脂（Ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
16. 【請求項１６】 灰分率が０．１〜６０重量％である請
    求項１５記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
17. 【請求項１７】 粘土複合体層間化合物（Ｃ）の平均層
    厚が２００Å以下である請求項１５または１６記載の熱
    可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
18. 【請求項１８】 粘土複合体層間化合物（Ｃ）の底面間
    隔が、平均して初期値の３倍以上である請求項１５、１
    ６または１７記載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）。
19. 【請求項１９】 請求項１５、１６、１７または１８記
    載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を製造する方法であっ
    て、請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の
    粘土複合体層間化合物（Ｃ）および（または）粘土複合
    体層間化合物（Ｃ）を含有する分散体と、熱可塑性樹脂
    （Ｄ）の重合性モノマーとの混合物を調製する工程、お
    よび該混合物中で該重合性モノマーを重合する工程を包
    含する方法。
20. 【請求項２０】 請求項１５、１６、１７または１８記
    載の熱可塑性樹脂組成物（Ｅ）を製造する方法であっ
    て、請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の
    粘土複合体層間化合物（Ｃ）および（または）粘土複合
    体層間化合物（Ｃ）を含有する分散体と、熱可塑性樹脂
    （Ｄ）を、混練機を用いて溶融混合する方法。