JPH10251500A

JPH10251500A - ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10251500A
Application number: JP9057727A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Miura; 光雄三浦; Osamu Kondo; 近藤　　治; Takayasu Fujimori; 崇泰藤森; Sadanori Isahaya; 禎則伊佐早
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1997-03-12
Filing date: 1997-03-12
Publication date: 1998-09-22
Anticipated expiration: 2017-03-12
Also published as: JP3841120B2

Abstract

(57)【要約】【課題】光学材料に適したポリカーボネート樹脂の優れ
た透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び色相を保持しつつ屈
折率と分散特性のバランスが良く、さらに複屈折率が低
いポリカーボネート樹脂組成物を提供すること。【解決手段】芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹
脂と芳香族ポリカーボネート樹脂とを、１０：９０〜９
０：１０の重量比で混合したポリカーボネート樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い屈折率および
逆分散値、低い光弾性定数を有し、耐衝撃性、耐熱性、
色相に優れた透明なポリカーボネート樹脂組成物に関す
る。このポリカーボネート樹脂組成物は各種レンズ、プ
リズム、光ディスク基板などのプラスチック光学材料に
好適に利用できるものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性等の
機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性等にも優れて
いることから、エンジニアプラスチックとして多くの分
野に広く使用されている。特に、透明性に優れているこ
とから光学材料としての用途も多い。例えば、光学材料
として各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などに利
用されている。

【０００３】しかし、芳香族ジヒドロキシ化合物からな
るポリカーボネート樹脂では、光弾性定数が大きく、溶
融流動性が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくな
り、また、屈折率は１．５８と高いもののアッベ数が３
０と低いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に
用いられるには十分な性能を有していないという欠点が
ある。

【０００４】本願発明者らは先にこの欠点を改良した、
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（特願平
８−２７６２６０）を提案した。この芳香族−脂肪族共
重合ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃性、耐熱性
を有し、その上、光弾性定数が低く、屈折率と分散特性
のバランスが良いことから、広く光学材料として用いる
ことが可能である。しかし、耐衝撃性を発現させるため
には、ある程度以上の高分子量化が必要であり、高分子
量化を達成するためには、重合温度を高くする必要があ
るので、得られる樹脂が着色するという問題を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光学
材料に適したポリカーボネート樹脂の優れた透明性、耐
衝撃性、耐熱性、及び色相を保持しつつ屈折率と分散特
性のバランスが良く、さらに複屈折率が低いポリカーボ
ネート樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らが上記の課題
を解決するべく検討を重ねた結果、芳香族−脂肪族共重
合ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂
とからなるポリカーボネート樹脂組成物が上記目的を達
成できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明のポリカーボネート樹脂
組成物は、構成単位として下記式（１）および式（２）
を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂
（Ａ）と下記式（１）を有する芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）とからなっている。

【化４】（上記式（１）においてＸは、

【化５】であり、ここに、R₃およびR₄は水素原子または炭素数1
〜10のアルキル基もしくはフェニル基であり、R₃とR₄が
結合し環を形成していても良い。R₁およびR₂は水素原子
または炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンであ
る。R₁、R₂、R₃およびR₄は同じでも異なっていても良
い。また、mおよびnは置換基数を表し０〜４の整数であ
る。）

【化６】（式（２）中において、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素原子
または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる芳香族−脂肪族共
重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、ランダム、ブロッ
ク或いは交互共重合体等を含むものであり、上記式
（２）で表される脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導さ
れる構成単位のモル分率が、３０％以上であることが好
ましく、さらに好ましくは、５０％以上である。３０％
より低いと、光弾性定数、アッベ数等の光学特性の改善
効果が小さくなる。また、脂肪族−芳香族共重合ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００
〜１００，０００であることが好ましく、さらに好まし
くは１０，０００〜４０，０００である。

【０００９】芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹
脂（Ａ）は、一般のポリカーボネート樹脂の製造方法と
して公知の方法で製造することができ、特にエステル交
換法により製造することができる。炭酸ジエステルを使
用するエステル交換反応では、公知の溶融重縮合法によ
り重合を行うことができる。すなわち、下記式（３）で
表される芳香族ジヒドロキシ化合物、下記式（４）で表
される脂肪族ジヒドロキシ化合物、炭酸ジエステル及び
触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下に副生物を除
去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は一般に
は二段階以上の多段工程で実施される。

【化７】（上記式（３）においてＸは、

【化８】であり、ここに、R3およびR4は水素原子または炭素数1
〜10のアルキル基或いはフェニル基であり、R3とR4が結
合し環を形成していても良い。R1とR2は水素原子または
炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンであり、R1とR
2は同じでも異なっていても良い。また、mおよびnは置
換基数を表し０〜４の整数である。）

【化９】（式（４）中において、R5、R6、R7およびR8は水素原子
または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）

【００１０】具体的には、第一段目の反応を120〜260
℃、好ましくは180〜240℃の温度で0 〜5 時間、好まし
くは0.5〜3時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上
げながら反応温度を高めて、最終的には1mmＨｇ以下の
減圧下、200〜300℃の温度で重縮合反応を行う。このよ
うな反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行っ
ても良い。また、上記の反応を行うに際して用いられる
反応装置は、槽型であっても押出機型であっても良い。

【００１１】重合触媒としては、塩基性化合物が用いら
れる。このような塩基性化合物としては、特にアルカリ
金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物な
どが挙げられ、これらの化合物は単独あるいは組み合わ
せて用いることが出来る。

【００１２】このようなアルカリ金属化合物としては、
アルカリ金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸化
物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリ
ウム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウ
ム、フェニルリン酸２リチウム、ビスフェノールＡの２
ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウ
ム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩、セシウム塩等が用いられる。

【００１３】また、アルカリ土類金属化合物としては、
アルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸
化物、水素化物、アルコラート等が用いられ、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、
炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ス
トロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢
酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等
が用いられる。

【００１４】含窒素化合物としては、４級アンモニウム
ヒドロキシド、４級アンモニウム塩類、アミン等が用い
られ、具体的には、テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
プロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアン
モニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシド、等のアルキル、アリール、アルアリー
ル基などを有するアンモニウムヒドロキシド類、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミ
ン、トリフェニルアミン等の3級アミン類、ジメチルア
ミン、ジエチルアミン、等の2級アミン、メチルアミ
ン、エチルアミン等の1級アミン類、2-メチルイミダゾ
ール、2-フェニルイミダゾール、等のイミダゾール類、
あるいはアンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハ
イドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライ
ド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、テトラメチルアンモニウムテトラフェニルボレート
等の塩基性塩等が用いられる。

【００１５】これらの触媒は、上記式（３）で示される
芳香族ジヒドロキシ化合物と上記式（４）で示される脂
肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対し、10^-9〜
10^-3モルの量、好ましくは10^-7〜10^-5モルの量を用い
る。

【００１６】上記式（３）で表される芳香族ジヒドロキ
シ化合物として、具体的にはビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）エタ
ン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ-3- メ
チルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ-3-
ｔ- ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキ
シ-3- ブロモフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、4,4'- ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテル、4,4'- ジヒドロキシフェニルスルフィ
ド、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスル
フィド、4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホキ
シド、4,4'- ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-
ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルホン等が挙
げられる。これらのうちで、特に2,2-ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）プロパン、すなわちビスフェノールＡある
いは1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
が好ましい。

【００１７】また、上記式（４）で表される脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物として、具体的には3,9-ビス（2-ヒドロ
キシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウ
ンデカン、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジメチルエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカ
ン、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジエチルエチル）-
2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカン、3,9
-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジプロピルエチル）-2,4,8,
10-テトラオキサスピロ（5.5 ）ウンデカンなどが用い
られる。好ましくは、3,9-ビス（2-ヒドロキシ-1,1- ジ
メチルエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ（5.5 ）
ウンデカンが用いられる。

【００１８】さらに、炭酸ジエステルとしては、ジフェ
ニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（ク
ロロフェニル）カーボネート、m-クレジルカーボネー
ト、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネ
ートなどが用いられる。これらのうち、特にジフェニル
カーボネートが好ましい。ジフェニルカーボネートは、
上記芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化
合物の合計１モルに対して、１．０１〜１．３０モルの
量で用いられることが好ましい。

【００１９】本発明で使用する芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）として、芳香族ポリカーボネート樹脂のいず
れも使用できるが、特にビスフェノールＡから得られる
ポリカーボネートが好ましい。芳香族ポリカーボネート
樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、１０，０００〜３５，０
００であることが好ましく、さらに好ましくは１５，０
００〜３０，０００である。分子量が１０，０００以下
であれば、耐衝撃性が十分でなく、また３５，０００で
あれば溶融粘度が高くなりすぎ、射出成形上の問題を生
じ好ましくない。また、芳香族ポリカーボネート樹脂
（Ｂ）の構成単位と、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボ
ネート樹脂（Ａ）中の芳香族化合物から誘導される構成
単位の構造は同一でも異なっていても良い。

【００２０】さらに、本発明のポリカーボネート樹脂に
は、熱安定性、および加水分解安定性を保持するため
に、触媒を除去または失活させることが好ましい。一般
的には、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行
う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具
体的には、ｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スル
ホン酸、パラトルエンスルホン酸ブチル等の芳香族スル
ホン酸エステル類、ステアリン酸クロライド、酪酸クロ
ライド、塩化ベンゾイル、トルエンスルホン酸クロライ
ドのような有機ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときア
ルキル硫酸塩、塩化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物
等が好適に用いられる。この触媒失活剤の添加は、ポリ
カーボネート樹脂を溶融混合する時点で添加しても良
い。

【００２１】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱揮除去する工程を設けても良く、このためにはパドル
翼、格子翼、メガネ翼等を備えた横型あるいは薄膜蒸発
器が好適に用いられる。

【００２２】なお、本発明に於いて、上記熱安定化剤、
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、さらに樹脂の特性を改良する目的で
他のポリカーボネート樹脂、あるいは熱可塑性樹脂をブ
レンドして用いることもできる。

【００２３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物で
は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）
と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合を重量
比で１０：９０〜９０：１０とするのが好ましい。ポリ
カーボネート樹脂組成物中の芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ｂ）の混合割合が１０重量％以下であると、芳香族
ポリカーボネート樹脂の耐衝撃性、耐熱性等の特徴が十
分組成物に反映されず添加の意味が薄れる。一方、芳香
族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の混合割合が９０重量％
以上であると、本来の目的である光弾性定数、アッベ数
等の改善効果を十分得られない。この範囲であれば、芳
香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂（Ａ）の物性
を鑑みて適宜芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）の添加
量を決定して、所望の物性を持つポリカーボネート樹脂
組成物を得ることができる。さらに、本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物中の芳香族化合物から誘導される構
成単位と脂肪族化合物から誘導される構成単位のモル比
（芳香族構成単位／脂肪族構成単位）は、１０／９０〜
９０／１０が好ましく、さらに好ましくは２０／８０〜
８０／２０である。芳香族化合物から誘導される構成単
位と脂肪族化合物から誘導される構成単位のモル比（芳
香族構成単位／脂肪族構成単位）が１０／９０より低い
と、耐熱性が劣るものとなる。また、９０／１０より高
いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折率
と分散値のバランスが悪くなる。

【００２４】芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹
脂（Ａ）と芳香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）との混合
法としては、ポリマーアロイあるいはポリマーブレンド
を製造する方法として公知の、機械的混合、共通溶媒に
溶解してからの凍結乾燥あるいはスプレー乾燥、微粒子
混合等を用いることができる。経済的な観点からは機械
的混合法が最も優れており、代表的な機械的混合法を挙
げれば、二軸スクリュー押出し機、単軸スクリュー押出
し機、ロール混練、インターナルミキサー等を用いた溶
融混合法を挙げることができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、本実施例において物性は、下記
の方法により測定した。・Tg（ガラス転移温度）：示差熱走査熱量分析計にて測
定した。・屈折率：アッベ屈折計にて測定した。・アッベ数：アッベ屈折計にて測定した。・光弾性定数：エリプソメータにて、厚み100μmのキャ
ストフィルムを用い、波長633nmで荷重変化による複屈
折測定より算出した。・落球衝撃値：40mmφ×3.0mmの試験片に鋼球を127cmの
距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量で表示し
た。・ＹＩ値（黄色度）：５０ｍｍφＸ２．０ｍｍの試験片
について、日本電色工業（株）のカラーアナライザーを
用いて測定した。

【００２６】実施例１ 2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン891.4 ｇ
（3.90モル）、3,9-ビス(2- ヒドロキシ-1,1- ジメチル
エチル)-2,4,8,10- テトラオキサスピロ(5.5) ウンデカ
ン（以下、スピログリコールと記す）2769g （9.10モ
ル）、ジフェニルカーボネート2847ｇ（13.29 モル）、
炭酸水素ナトリウム3.90×10^-5モルを、攪拌機及び留出
装置付の12リットルニッケル製反応釜に入れ、窒素雰囲気下
180℃に加熱し、30分間攪拌した。その後、減圧度を150
mmＨｇに調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃まで
昇温を行い、40分間その温度に保持しエステル交換反応
を行った。さらに、75℃/hrの速度で260℃まで昇温し、
10分間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を1mm
Ｈｇ以下とした。フル真空到達後5時間攪拌下で反応を
行い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻
し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。この樹脂
のＴｇは１１６℃、屈折率ｎＤは１．５０５、アッベ数
νＤは４２、落球衝撃値は３１．６ｇであった。このよ
うにして得られた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
ト樹脂100重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹
脂（ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート；数平
均分子量Mn=24,000 ）[ 三菱ガス化学（株）製ユーピロ
ンS-2000] を33重量部の割合で混合し、触媒失活剤とし
て、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル０．０８ｇ、酸化防
止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３^,，５^,−ジ−
ｔ−ブチル−４^,−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト０．６６ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．６６ｇを配合して二軸押出し
機を用いて溶融混練した。この比率で混合することによ
って、得られる樹脂組成物中のビスフェノールＡから誘
導される構成単位とスピログリコールから誘導される構
成単位のモル比は50：50となる。得られた樹脂組成物は
無色透明であり、示差熱走査熱量分析計によるガラス転
移温度も122 ℃の一本であることから、均一に相溶する
ことが確認された。このポリカーボネート樹脂組成物の
物性を表1に示す。表１からわかるように、この樹脂組
成物は高い落球衝撃値を持ち、ビスフェノールＡタイプ
PCの欠点であるアッベ数、光弾性定数が改善されている
と同時に色相も優れたものであることが分かる。

【００２７】実施例２実施例１と同様な操作で得られた芳香族−脂肪族ポリカ
ーボネート樹脂100重量部に対して、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂（ビスフェノールＡタイプのポリカーボネー
ト；数平均分子量Mn=24,000 ）[ 三菱ガス化学（株）製
ユーピロンS-2000] を６２重量部の割合で混合し、触媒
失活剤として、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル０．０８
ｇ、酸化防止剤としてｎ−オクタデシル−３−（３^,，
５^,−ジ−ｔ−ブチル−４^,−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート０．６６ｇおよびトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．６６ｇを配合して
二軸押出し機を用いて溶融混練した。この比率で混合す
ることによって、得られる樹脂組成物中のビスフェノー
ルＡから誘導される構成単位とスピログリコールから誘
導される構成単位のモル比は６０：４０となる。得られ
た樹脂組成物は無色透明であり、示差熱走査熱量分析計
によるガラス転移温度も123 ℃の一本であることから、
均一に相溶することが確認された。このポリカーボネー
ト樹脂組成物の物性を表１に示す。

【００２８】比較例１ビスフェノールＡ１４８５．７ｇ（６．５０モル）、ス
ピログリコール１９７７．９ｇ（６．５０モル）、ジフ
ェニルカーボネート２８４７ｇ（１３．２９モル）、炭
酸水素ナトリウム３．９０×１０^-5モルを、攪拌機及び
留出装置付きの１２リットル−ニッケル製反応釜に入
れ、窒素雰囲気下１８０℃に加熱し、３０分間攪拌し
た。その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時
に、６０℃／ｈｒの速度で行い、４０分間その温度に保
持し、エステル交換反応を行った。さらに、７５℃／ｈ
ｒの速度で２３５℃まで昇温し、１０分間その温度で保
持した後、１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇ以下とし
た。フル真空到達後、５時間攪拌下で反応を行い、反応
終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成ポ
リカーボネート樹脂を取り出した。この共重合体のビス
フェノールＡから誘導される構成単位とスピログリコー
ルから誘導される構成単位のモル比は、５０：５０であ
り、物性を表１に示す。色相、光学特性は良好であるも
のの、落球衝撃値は１７３ｇと低いものであった。

【００２９】比較例２最終的な重合温度を２６０℃とした以外は、比較例１と
同様の操作を行い、ビスフェノールＡとスピログリコー
ルの共重合体を得た。この樹脂の物性を表１に示す。落
球衝撃値は高い値を示すが、樹脂は着色していた。

【００３０】比較例３実施例１と同様な操作で、Ｔｇ１１６℃、屈折率ｎＤ
１．５０５、アッベ数νＤ４２、落球衝撃値３１．６ｇ
のポリカーボネート樹脂（Ａ）を合成した。この樹脂１
００重量部に対して、芳香族ポリカーボネート樹脂（ビ
スフェノールＡタイプのポリカーボネート；数平均分子
量Ｍｎ＝２４，０００）〔三菱ガス化学（株）製ユーピ
ロンＳ−２０００〕を１０重量部の割合で混合し、２軸
押し出し機を用いて溶融混練し、ポリカーボネート樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物の物性は、表１に示すよ
うにＴｇ、屈折率が低いものであった。

【００３１】比較例４ 2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン891.4 ｇ
（3.90モル）、スピログリコール2769ｇ（9.10モル）、
ジフェニルカーボネート2847ｇ（13.29モル）、炭酸水
素ナトリウム3.90×10^-5モルを、攪拌機及び留出装置付
の12リットルニッケル製反応釜に入れ、窒素雰囲気下180℃
に加熱し、30分間攪拌した。その後、減圧度を150mmＨ
ｇに調整すると同時に、60℃/hrの速度で200℃まで昇温
を行い、40分間その温度に保持しエステル交換反応を行
った。さらに、75℃/hrの速度で260℃まで昇温し、10分
間その温度で保持した後、1時間かけて減圧度を1mmＨｇ
以下とした。フル真空到達後5時間攪拌下で反応を行
い、反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻
し、生成ポリカーボネート樹脂を取り出した。この樹脂
は表１に示す様に、Ｔｇ、屈折率、落球衝撃値ともに低
いものであった。

【００３２】

【発明の効果】本発明ポリカーボネート樹脂組成物は、
ポリカーボネート樹脂の優れた耐衝撃性、耐熱性等の特
性を維持しながら、屈折率、分散のバランスおよび光弾
性定数等が改善されたものであり、各種レンズ、プリズ
ム、光ディスク基板などの光学材料用として好適に利用
できる。

【００３３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者伊佐早禎則茨城県つくば市和台22番地三菱瓦斯化学株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】構成単位として下記式（１）および式
（２）を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート
樹脂（Ａ）と、構成単位として下記式（１）を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ｂ）とからなるポリカーボ
ネート樹脂組成物。【化１】（上記式（１）においてＸは、【化２】であり、ここに、R₃およびR₄は水素原子または炭素数1
〜10のアルキル基もしくはフェニル基であり、R₃とR₄が
結合し環を形成していても良い。R₁およびR₂は水素原子
または炭素数1〜10のアルキル基またはハロゲンであ
る。R₁、R₂、R₃およびR₄は同じでも異なっていても良
い。また、mおよびnは置換基数を表し０〜４の整数であ
る。）【化３】（式（２）中において、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素原子
または炭素原子１〜１０の１価のアルキル基である。）
【請求項２】ポリカーボネート樹脂組成物中の芳香族ポ
リカーボネート樹脂（Ｂ）の割合が、１０〜９０重量％
であり、芳香族化合物から誘導される構成単位の割合が
１０〜９０モル％である請求項１記載のポリカーボネー
ト樹脂組成物。
【請求項３】式（２）中のR₅、R₆、R₇およびR₈がメチル
基である請求項１記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】請求項１記載の構造を有する光学材料用の
ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】請求項１記載の構造を有するプラスチック
レンズ用のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹
脂と芳香族ポリカーボネート樹脂からなり、（１）屈折
率１．５２〜１．５６、（２）アッベ数３５〜５０であ
る光学材料。