JPH11349676A - 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂 - Google Patents
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂Info
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- JPH11349676A JPH11349676A JP16217698A JP16217698A JPH11349676A JP H11349676 A JPH11349676 A JP H11349676A JP 16217698 A JP16217698 A JP 16217698A JP 16217698 A JP16217698 A JP 16217698A JP H11349676 A JPH11349676 A JP H11349676A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐衝撃性と耐熱性と高いアッベ数と低
い光弾性定数を有し、さらに色調にも優れた芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネートを提供すること。 【解決手段】 ２，２−ビ （４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンと、トリシクロ（５．２．１．０
2,6 デカンジメタノ−ルと、炭酸ジエステルとを加熱溶
融下重縮合させて得られた芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート。
い光弾性定数を有し、さらに色調にも優れた芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネートを提供すること。 【解決手段】 ２，２−ビ （４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンと、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンと、トリシクロ（５．２．１．０
2,6 デカンジメタノ−ルと、炭酸ジエステルとを加熱溶
融下重縮合させて得られた芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、低い光
弾性定数、高い屈折率および逆分散値を有し、優れた透
明性、耐熱性を有する芳香族−脂肪族ポリカーボネート
樹脂の製造方法に関するものである。
弾性定数、高い屈折率および逆分散値を有し、優れた透
明性、耐熱性を有する芳香族−脂肪族ポリカーボネート
樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下、ビスフェノール−Ａと記す）等の
芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存
在下、界面重合させて得られるポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透
明性にも優れていることから、光学材料として各種レン
ズ、プリズム、光ディスク基板などに利用されている。
しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフ
ェノール−Ａだけを用いてなるポリカーボネート樹脂で
は、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪いため
に成型品の複屈折が大きくなり、また屈折率は１．５８
と高いもののアッベ数が３０と低いため、広く光記録材
料や光学レンズ等の用途に用いられるには十分な性能を
有していないという欠点がある。このようなビスフェノ
ール−Ａ−ポリカーボネート樹脂の欠点を解決する目的
で、ビスフェノール−Ａとトリシクロ（５．２．１．０
2,6 ）デカンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと記す）
の共重合ポリカーボネート樹脂が提案されている（特開
昭６４−６６２３４）。しかしながら、ＴＣＤＤＭを共
重合成分とするポリカーボネート樹脂は、ＴＣＤＤＭの
配合量にもよるが、ビスフェノール−Ａのみをジヒドロ
キシ成分とするポリカーボネート樹脂に比べ、ガラス転
移温度が低く、耐熱性に劣るという欠点があった。
ル）プロパン（以下、ビスフェノール−Ａと記す）等の
芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存
在下、界面重合させて得られるポリカーボネート樹脂
は、耐衝撃性等の機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透
明性にも優れていることから、光学材料として各種レン
ズ、プリズム、光ディスク基板などに利用されている。
しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物としてビスフ
ェノール−Ａだけを用いてなるポリカーボネート樹脂で
は、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪いため
に成型品の複屈折が大きくなり、また屈折率は１．５８
と高いもののアッベ数が３０と低いため、広く光記録材
料や光学レンズ等の用途に用いられるには十分な性能を
有していないという欠点がある。このようなビスフェノ
ール−Ａ−ポリカーボネート樹脂の欠点を解決する目的
で、ビスフェノール−Ａとトリシクロ（５．２．１．０
2,6 ）デカンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと記す）
の共重合ポリカーボネート樹脂が提案されている（特開
昭６４−６６２３４）。しかしながら、ＴＣＤＤＭを共
重合成分とするポリカーボネート樹脂は、ＴＣＤＤＭの
配合量にもよるが、ビスフェノール−Ａのみをジヒドロ
キシ成分とするポリカーボネート樹脂に比べ、ガラス転
移温度が低く、耐熱性に劣るという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾
性定数を有する芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂を
安価に提供することを目的としている。
な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
り、優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾
性定数を有する芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂を
安価に提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、ビスフェノール
−ＡとＴＣＤＤＭと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン（以下、ビスフェノール−Ｚと記
す）と炭酸ジエステルとを加熱溶融下重縮合せしめて得
られる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂が、
優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾性定
数を有するバランスのとれた物性を示す事を見いだすに
至った。即ち、本発明は、下記式（１）で表される構成
単位と下記式（２）で表される構成単位と下記式（３）
で表される構成単位とを有する芳香族−脂肪族共重合ポ
リカーボネートとを有し、単位重量あたりの全構成単位
のモル数の合計に対する各構成単位のモル分率が、５モ
ル％以上９０モル％未満であり、ガラス転移温度が少な
くとも１００℃以上である芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート樹脂に関するものである。
的を達成するために鋭意検討した結果、ビスフェノール
−ＡとＴＣＤＤＭと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン（以下、ビスフェノール−Ｚと記
す）と炭酸ジエステルとを加熱溶融下重縮合せしめて得
られる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂が、
優れた耐衝撃性、耐熱性と高いアッベ数と低い光弾性定
数を有するバランスのとれた物性を示す事を見いだすに
至った。即ち、本発明は、下記式（１）で表される構成
単位と下記式（２）で表される構成単位と下記式（３）
で表される構成単位とを有する芳香族−脂肪族共重合ポ
リカーボネートとを有し、単位重量あたりの全構成単位
のモル数の合計に対する各構成単位のモル分率が、５モ
ル％以上９０モル％未満であり、ガラス転移温度が少な
くとも１００℃以上である芳香族−脂肪族共重合ポリカ
ーボネート樹脂に関するものである。
【化４】
【化５】
【化６】
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明に関わる芳香族−脂
肪族共重合ポリカーボネート樹脂を具体的に説明する。
肪族共重合ポリカーボネート樹脂を具体的に説明する。
【０００６】本発明に関わる芳香族−脂肪族共重合ポリ
カーボネート樹脂は、ビスフェノール−ＡとＴＣＤＤＭ
とビスフェノール−Ｚと炭酸ジエステルとを加熱溶融下
重縮合させて得られる。
カーボネート樹脂は、ビスフェノール−ＡとＴＣＤＤＭ
とビスフェノール−Ｚと炭酸ジエステルとを加熱溶融下
重縮合させて得られる。
【０００７】本発明においては、上記式（１）で表され
る構成単位と上記式（２）で表される構成単位と上記式
（３）で表される構成単位が、単位重量あたりの全構成
単位のモル数の合計に対する各構成単位のモル分率が５
モル％以上９０モル％未満であることを特徴とする。式
（１）で表される構成単位が９０モル％を越えると、ア
ッベ数が下がり、また流動性が悪くなる。また、式
（２）で表される構成単位が９０モル％を越えるとＴｇ
が下がり、耐熱性が悪くなる。さらに、式（３）で表さ
れる構成単位が９０％を越えると極端に流動性が悪くな
り、またアッベ数も下がる。好ましくは、各々の構成単
位の占める割合が１０モル％以上８０モル％未満であ
り、より好ましくは、１５モル％以上７０モル％未満で
ある。
る構成単位と上記式（２）で表される構成単位と上記式
（３）で表される構成単位が、単位重量あたりの全構成
単位のモル数の合計に対する各構成単位のモル分率が５
モル％以上９０モル％未満であることを特徴とする。式
（１）で表される構成単位が９０モル％を越えると、ア
ッベ数が下がり、また流動性が悪くなる。また、式
（２）で表される構成単位が９０モル％を越えるとＴｇ
が下がり、耐熱性が悪くなる。さらに、式（３）で表さ
れる構成単位が９０％を越えると極端に流動性が悪くな
り、またアッベ数も下がる。好ましくは、各々の構成単
位の占める割合が１０モル％以上８０モル％未満であ
り、より好ましくは、１５モル％以上７０モル％未満で
ある。
【０００８】本発明で用いられるビスフェノールＺはシ
クロヘキサノンとフェノールとを酸性触媒存在下で反応
させて製造する。また本発明においては、このシクロヘ
キサノンの代わりにイソホロンに使用した次に示す化合
物もビスフェノールＺと同様に利用できる。
クロヘキサノンとフェノールとを酸性触媒存在下で反応
させて製造する。また本発明においては、このシクロヘ
キサノンの代わりにイソホロンに使用した次に示す化合
物もビスフェノールＺと同様に利用できる。
【化７】
【０００９】本発明で用いられる炭酸ジエステルとして
は、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネート等が上げられる。
これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好まし
い。また、着色原因ともなるジフェニルカーボネート中
の塩素含有量は、２０ppm 以下であることが好ましい。
より好ましくは、１０ppm 以下である。ジフェニルカー
ボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒド
ロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２モ
ルの量で用いられることが好ましく、特に好ましくは
０．９９〜１．１０モルの量である。
は、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネート等が上げられる。
これらの中でも特にジフェニルカーボネートが好まし
い。また、着色原因ともなるジフェニルカーボネート中
の塩素含有量は、２０ppm 以下であることが好ましい。
より好ましくは、１０ppm 以下である。ジフェニルカー
ボネートは、芳香族ジヒドロキシ化合物と脂肪族ジヒド
ロキシ化合物の合計１モルに対して０．９７〜１．２モ
ルの量で用いられることが好ましく、特に好ましくは
０．９９〜１．１０モルの量である。
【００１０】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
のガラス転移温度は、少なくとも１００℃であり、好ま
しくは１１０℃以上であり、より好ましくは１２０℃で
ある。
のガラス転移温度は、少なくとも１００℃であり、好ま
しくは１１０℃以上であり、より好ましくは１２０℃で
ある。
【００１１】本発明に用いられるポリカーボネート樹脂
の重量平均分子量は３０，０００〜２００，０００であ
ることが好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１
２０，０００である。
の重量平均分子量は３０，０００〜２００，０００であ
ることが好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１
２０，０００である。
【００１２】本発明に関わるポリカーボネートの製造方
法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。この
ような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属および
／またはアルカリ土類化合物、含窒素化合物等があげら
れる。
法では、触媒として、塩基性化合物が用いられる。この
ような塩基性化合物としては、特にアルカリ金属および
／またはアルカリ土類化合物、含窒素化合物等があげら
れる。
【００１３】このような化合物としては、アルカリ金属
およびアルカリ土類化合物等の有機酸、無機塩類、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級ア
ンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等
が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組
み合わせて用いることができる。
およびアルカリ土類化合物等の有機酸、無機塩類、酸化
物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド、４級ア
ンモニウムヒドロキシドおよびそれらの塩、アミン類等
が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組
み合わせて用いることができる。
【００１４】このようなアルカリ金属化合物としては、
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、
酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が用いられる。
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、
酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香
酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウ
ム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フ
ェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナト
リウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム
塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム
塩、リチウム塩等が用いられる。
【００１５】また、アルカリ土類金属化合物としては、
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カ
ルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられ
る。
具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグ
ネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウ
ム、炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カ
ルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が用いられ
る。
【００１６】また、含窒素化合物としては、具体的に
は、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド
等のアルキル、アリール、アルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミ
ン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン
類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いら
れる。
は、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエ
チルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロ
キシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド
等のアルキル、アリール、アルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロキシド類、トリエチルアミン、ジメ
チルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミ
ン類、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の２級アミン
類、プロピルアミン、ブチルアミン等の１級アミン類、
２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等
のイミダゾール類、あるいは、アンモニア、テトラメチ
ルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモ
ニウムテトラフェニルボレート等の塩基性塩等が用いら
れる。
【００１７】これらの触媒は、芳香族ジヒドロキシ化合
物と脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対し
て、１０-9〜１０-3モルの量が、好ましくは１０-7〜１
０-5モルの量が用いられる。
物と脂肪族ジヒドロキシ化合物との合計１モルに対し
て、１０-9〜１０-3モルの量が、好ましくは１０-7〜１
０-5モルの量が用いられる。
【００１８】本発明に関わるエステル交換反応は、公知
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減
圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら溶
融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上
の多段工程で実施される。
の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前
記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減
圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら溶
融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上
の多段工程で実施される。
【００１９】具体的には、第一段目の反応を１２０〜２
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時
間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応
系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒド
ロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧
下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。この
ような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行
っても良い。上記の反応を行うに際して用いられる反応
装置は、槽型であっても押出機型であってもパドル翼、
格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備え
た横型装置であってもよい。
６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時
間、好ましくは０．５〜３時間反応させる。次いで反応
系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ジヒド
ロキシ化合物と脂肪族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエス
テルとの反応を行い、最終的には１ｍｍＨｇ以下の減圧
下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。この
ような反応は、連続式で行っても良くまたバッチ式で行
っても良い。上記の反応を行うに際して用いられる反応
装置は、槽型であっても押出機型であってもパドル翼、
格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備え
た横型装置であってもよい。
【００２０】本発明の重合終了時の生成物であるポリカ
ーボネートには、熱安定性、および加水分解安定性を保
持するために、触媒を除去もしくは失活させることが好
ましく、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行
う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具
体的には、ｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエン
スルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、
ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾ
イル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドのごとき有機
ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸、塩
化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等、ホウ酸、リン
酸等の無機酸等が好適に用いられる。
ーボネートには、熱安定性、および加水分解安定性を保
持するために、触媒を除去もしくは失活させることが好
ましく、公知の酸性物質の添加によるアルカリ金属ある
いはアルカリ土類金属等のエステル交換触媒の失活を行
う方法が好適に実施される。これらの物質としては、具
体的には、ｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香族スル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエン
スルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類、
ステアリン酸クロライド、酪酸クロライド、塩化ベンゾ
イル、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドのごとき有機
ハロゲン化物、ジメチル硫酸のごときアルキル硫酸、塩
化ベンジルのごとき有機ハロゲン化物等、ホウ酸、リン
酸等の無機酸等が好適に用いられる。
【００２１】触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱気除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。
０．１〜１ｍｍＨｇの圧力、２００〜３００℃の温度で
脱気除去する工程を設けても良く、このためには、パド
ル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼
を備えた横型装置、あるいは薄膜蒸発器が好適に用いら
れる。
【００２２】さらに本発明において、上記熱安定化剤、
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤などを添加する
ことができる。
加水分解安定化剤の他に、酸化防止剤、顔料、染料、強
化剤や充填剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良材、帯電防止剤などを添加する
ことができる。
【００２３】これらの添加剤は、従来から公知の方法で
各成分をポリカーボネート樹脂に混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合後、押し出し機、バンバ
リーミキサー、ロールなどで溶融混練する方法が適宜選
択される。
各成分をポリカーボネート樹脂に混合することができ
る。例えば、各成分をターンブルミキサーやヘンシェル
ミキサー、リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表
される高速ミキサーで分散混合後、押し出し機、バンバ
リーミキサー、ロールなどで溶融混練する方法が適宜選
択される。
【００２４】
【発明の効果】本発明ポリカーボネート樹脂は、ポリカ
ーボネートの優れた耐衝撃性、耐熱性、等の特性を維持
しながら、屈折率、分散のバランスおよび光弾性定数な
どが改善されたものなので、各種レンズ、プリズム、光
ディスク基板などのプラスチック光学材料用として好適
に利用できる。
ーボネートの優れた耐衝撃性、耐熱性、等の特性を維持
しながら、屈折率、分散のバランスおよび光弾性定数な
どが改善されたものなので、各種レンズ、プリズム、光
ディスク基板などのプラスチック光学材料用として好適
に利用できる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
るが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるも
のではない。
【００２６】実施例１ ビスフェノール−Ａ１１．４ｇ（０．０５モル）、ＴＣ
ＤＤＭ２２．８ｇ（０．１０モル）、ビスフェノール−
Ｚ１３．４ｇ（０．０５モル）、炭酸水素ナトリウム
６．０×１０−７モルを撹拌機および留出装置つきの３
００ｃｃ四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下１８０℃
に加熱し、３０分間撹拌した。その後、減圧度を１５０
ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２
００℃まで昇温を行いエステル交換反応を行った。さら
に、フェノールを留去しながら２４０℃まで昇温し、１
０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１
ｍｍＨｇ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、
反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生
成ポリカーボネートを取り出した。このポリカーボネー
トの物性を表１に示す。
ＤＤＭ２２．８ｇ（０．１０モル）、ビスフェノール−
Ｚ１３．４ｇ（０．０５モル）、炭酸水素ナトリウム
６．０×１０−７モルを撹拌機および留出装置つきの３
００ｃｃ四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下１８０℃
に加熱し、３０分間撹拌した。その後、減圧度を１５０
ｍｍＨｇに調整すると同時に、６０℃／ｈｒの速度で２
００℃まで昇温を行いエステル交換反応を行った。さら
に、フェノールを留去しながら２４０℃まで昇温し、１
０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１
ｍｍＨｇ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、
反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生
成ポリカーボネートを取り出した。このポリカーボネー
トの物性を表１に示す。
【００２７】実施例２ ビスフェノール−Ａ１８．３ｇ（０．０８モル）、ＴＣ
ＤＤＭ１８．３ｇ（０．０８モル）ビスフェノール−Ｚ
１０．７ｇ（０．０４モル）、を用いた他は、実施例１
と全く同様の操作を行い、ビスフェノール−Ａ−ＴＣＤ
ＤＭ−ビスフェノール−Ｚ共重合ポリカーボネートを得
た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。
ＤＤＭ１８．３ｇ（０．０８モル）ビスフェノール−Ｚ
１０．７ｇ（０．０４モル）、を用いた他は、実施例１
と全く同様の操作を行い、ビスフェノール−Ａ−ＴＣＤ
ＤＭ−ビスフェノール−Ｚ共重合ポリカーボネートを得
た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。
【００２８】比較例１ 実施例１において、ＴＣＤＤＭおよびビスフェノール−
Ｚを用いずにビスフェノール−Ａ４５．６ｇ（０．２０
モル）のみを用いた他は実施例１と同様な操作を行っ
た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。ア
ッベ数は、低いものであった。
Ｚを用いずにビスフェノール−Ａ４５．６ｇ（０．２０
モル）のみを用いた他は実施例１と同様な操作を行っ
た。得られたポリカーボネートの物性を表１に示す。ア
ッベ数は、低いものであった。
【００２９】比較例２ 実施例１において、ビスフェノール−Ｚを用いずにビス
フェノール−Ａ２２．８ｇ（０．１０モル）とＴＣＤＤ
Ｍ２２．８ｇ（０．１０モル）を用いた他は実施例１と
同様な操作を行った。得られたポリカーボネートの物性
を表１に示す。
フェノール−Ａ２２．８ｇ（０．１０モル）とＴＣＤＤ
Ｍ２２．８ｇ（０．１０モル）を用いた他は実施例１と
同様な操作を行った。得られたポリカーボネートの物性
を表１に示す。
【００３０】なお、表１中の物性は、下記の方法により
測定したものである。
測定したものである。
【００３１】（１）分子量：ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ Ｇ
ＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）を用い、ポリスチレン換算
分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開
溶媒にはクロロホルムを用いた。 （２）Ｔｇ：示差走査熱量分析計にて測定した。 （３）屈折率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従いアッベ屈折
計にて測定した。 （４）アッベ数：アッベ屈折計にて測定し、計算して求
めた。 （５）落球衝撃値：５０mmφ×３．０mmの試験片に鋼球
を７cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量
で表示した。
ＰＣ ｓｙｓｔｅｍ １１）を用い、ポリスチレン換算
分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開
溶媒にはクロロホルムを用いた。 （２）Ｔｇ：示差走査熱量分析計にて測定した。 （３）屈折率：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従いアッベ屈折
計にて測定した。 （４）アッベ数：アッベ屈折計にて測定し、計算して求
めた。 （５）落球衝撃値：５０mmφ×３．０mmの試験片に鋼球
を７cmの距離より落下させ、試験片が破壊する鋼球重量
で表示した。
【００３２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長井 聡 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】下記式（１）で表される構成単位と下記式
（２）で表される構成単位と下記式（３）で表される構
成単位とを有し、単位重量あたりの全構成単位のモル数
の合計に対する各構成単位のモル分率が、５モル％以上
９０モル％未満であり、ガラス転移温度が少なくとも１
００℃以上である芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネー
ト樹脂。 【化１】 【化２】 【化３】 - 【請求項２】２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパンと１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサンとトリシクロ（５．２．１．０2, 6 ）デカ
ンジメタノールと炭酸ジエステルとを加熱溶融下重縮合
させて得られた請求項１記載の芳香族―脂肪族共重合ポ
リカーボネート樹脂。 - 【請求項３】ガラス転移温度が１１０℃以上である請求
項１記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート樹
脂。
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|---|---|---|---|
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| US09/328,487 US6376641B2 (en) | 1998-06-10 | 1999-06-09 | Aromatic-aliphatic copolycarbonate and process for producing the same |
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| EP99110992A EP0964016A3 (en) | 1998-06-10 | 1999-06-10 | Aromatic-aliphatic copolycarbonate and process for producing the same |
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| JPH11349676A true JPH11349676A (ja) | 1999-12-21 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003034718A (ja) * | 2001-07-24 | 2003-02-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート共重合体およびその用途 |
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| WO2013047955A1 (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 제일모직 주식회사 | 폴리카보네이트 및 그의 제조 방법 |
| WO2020162533A1 (ja) | 2019-02-08 | 2020-08-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた光学レンズ |
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|---|---|---|---|---|
| JP4221751B2 (ja) * | 1998-06-12 | 2009-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート |
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1998
- 1998-06-10 JP JP16217698A patent/JP3959572B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2003034718A (ja) * | 2001-07-24 | 2003-02-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリカーボネート共重合体およびその用途 |
| WO2013047955A1 (ko) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 제일모직 주식회사 | 폴리카보네이트 및 그의 제조 방법 |
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