JPH10251350A - 抗菌性ポリマー、その製造方法及びその使用 - Google Patents

抗菌性ポリマー、その製造方法及びその使用

Info

Publication number
JPH10251350A
JPH10251350A JP10050599A JP5059998A JPH10251350A JP H10251350 A JPH10251350 A JP H10251350A JP 10050599 A JP10050599 A JP 10050599A JP 5059998 A JP5059998 A JP 5059998A JP H10251350 A JPH10251350 A JP H10251350A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
antimicrobial
polymer
support
butylaminoethyl methacrylate
polymer according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10050599A
Other languages
English (en)
Inventor
Peter Dr Ottersbach
オッタースバッハ ペーター
Frank Dr Hill
ヒル フランク
Christine Dr Anders
アンダース クリスティーネ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Huels AG
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huels AG, Chemische Werke Huels AG filed Critical Huels AG
Publication of JPH10251350A publication Critical patent/JPH10251350A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Abstract

(57)【要約】 【課題】 洗い落とされる抗菌性作用物質を含有せず、
かつその抗菌性作用がｐＨ依存性でない、抗菌性特性を
有する材料の開発 【解決手段】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
と１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーとを共重合させ
ることにより得られた抗菌性ポリマー

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ｔ−ブチルアミノ
エチルメタクリレートと、１種以上の脂肪族不飽和モノ
マーとの共重合により得られた抗菌性ポリマー、その製
造方法並びにその使用に関する。
【０００２】さらに、本発明は、ｔ−ブチルアミノエチ
ルメタクリレートと、１種以上の脂肪族不飽和モノマー
とを支持体上でグラフト共重合させることにより得られ
た抗菌性ポリマー、その製造方法並びにその使用に関す
る。
【０００３】
【従来の技術】導管、容器又は包装の表面上での細菌の
コロニー形成及び繁殖は非常に望ましくない。頻繁に微
生物個体数を極端に増加させる粘液層が生じ、水質、飲
料物の品質及び食品の品質にマイナスの影響を与え、さ
らに製品の腐敗並びに消費者の健康被害をも引き起こし
かねない。
【０００４】衛生状態を重要視する全ての生活領域から
細菌を遠ざけなければならない。身体と直接接触する繊
維製品、特に陰部用の繊維製品並びに病人看護及び老人
看護用の繊維製品がこれに該当する。さらに、細菌は、
看護病棟内の、特に集中治療領域内及び乳幼児看護領域
内、病院内、特に医学的手術室及び危険な伝染病用の隔
離病棟において並びにトイレ内においての家具表面及び
器具表面から遠ざけなければならない。
【０００５】現在は、機器、家具の表面及び繊維製品は
細菌に対して必要な場合に又は用心のために、殺菌剤と
して程度に差があるが広範囲のかつ強力な抗菌作用を有
する化学薬品又はその溶剤並びに混合物で処理される。
このような化学薬品は特異的に作用せず、頻繁にそれ自
体毒性であるか刺激性であるかもしくは健康上懸念のあ
る分解生成物を形成する。頻繁に相応する敏感な人の場
合には適合性を示さない。
【０００６】表面での細菌の繁殖に対するもう一つの処
置は、抗菌作用を示す物質をマトリックスに混入するこ
とである。
【０００７】ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートは
メタクリレート化学の市販のモノマーであり、かつ特に
親水性成分としてコポリマー中に使用される。欧州特許
（ＥＰ−ＰＳ）第０２９０６７６号明細書に多様なポリ
アクリレート及びポリメタクリレートを殺菌性の第４級
アンモニウム化合物の固定化のためのマトリックスとし
て使用することが記載されている。
【０００８】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第３５９２８０５
号明細書は体系的な殺菌剤の製造を開示しており、この
場合、過ハロゲン化されたアセトン誘導体をメタクリレ
ートエステル、例えばｔ−ブチルアミノエチルメタクリ
レートと反応させている。
【０００９】米国特許（ＵＳ−ＰＳ）第４５１５９１０
号明細書にはアミノメタクリレートのフッ化水素塩から
なるポリマーを歯科医薬において使用することが記載さ
れている。ポリマー中で結合したフッ化水素はポリマー
マトリックスからゆっくりと流出し、カリエスに対する
作用を示す。
【００１０】もう一つの工業分野から、米国特許（ＵＳ
−ＰＳ）第４５３２２６９号明細書は、ブチルメタクリ
レート、トリブチルスズメタクリレート及びｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレートからなるターポリマーを開
示している。このポリマーは抗菌性船舶用塗料として使
用され、この場合親水性のｔ−ブチルアミノエチルメタ
クリレートがポリマーの緩慢な浸食を促進し、高い毒性
のトリブチルスズメタクリレートを抗菌性作用物質とし
て放出する。
【００１１】これらの適用において、アミノメタクリレ
ートを用いて製造されたコポリマーは添加された殺菌作
用物質用のマトリックス又は担体物質にすぎず、この担
体物質から作用物質が拡散することができるか又は移行
することができる。この種のポリマーは、表面で必要な
最小阻止濃度（ＭＩＫ）がもはや達成されない場合に、
程度に差があるが急速にその作用を失ってしまう。
【００１２】欧州特許（ＥＰ−ＰＳ）第０２０４３１２
号明細書には、抗菌性作用を有するアクリルニトリル繊
維の製造方法が記載されている。この抗菌性作用はコモ
ノマー構成単位としてのプロトン化されたアミンに起因
し、その際、プロトン化された種類として、とりわけジ
メチルアミノエチルメタクリレート及びｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートが使用されている。
【００１３】プロトン化された表面の抗菌性作用は、し
かしながらＨ＋イオンの損失により著しく減少してしま
う。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の根底
を成す課題は、洗い落とされる作用物質を含有せず、か
つその抗菌性作用がｐＨ依存性でない、抗菌性特性を備
えた材料を開発することであった。
【００１５】
【課題を解決するための手段】意想外に、支持体上での
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートと１種以上の他
の脂肪族不飽和モノマーとの共重合により、もしくはｔ
−ブチルアミノエチルメタクリレートと１種以上の脂肪
族不飽和モノマーとのグラフト共重合により、溶剤及び
物理的応力によっても損なわれずかつ移行性を示さない
抗菌性の表面を有するポリマーが得られることが見出さ
れた。この場合他の殺菌性作用物質を使用する必要はな
い。
【００１６】従って、本発明の対象は、ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートと１種以上の他の脂肪族不飽和
モノマーとの共重合により得られた抗菌性ポリマーであ
る。
【００１７】さらに、本発明の対象は、支持体上でｔ−
ブチルアミノエチルメタクリレートと１種以上の他の脂
肪族不飽和モノマーとのグラフト共重合により得られた
抗菌性ポリマーである。
【００１８】同様に、本発明の対象は、ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートと１種以上の脂肪族不飽和モノ
マーとを支持体上でグラフト共重合させることを特徴と
する抗菌性ポリマーの製造方法である。
【００１９】さらに、本発明の対象は、ｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートと１種以上の脂肪族不飽和モノ
マーとを共重合させることを特徴とする抗菌性ポリマー
の製造方法である。
【００２０】さらに、本発明の対象は、ポリマーからな
る抗菌性被覆を備えた製品の製造のための請求項１及び
２記載の抗菌性ポリマーの使用である。
【００２１】さらに、本発明の対象は、ポリマーからな
る抗菌性被覆を備えた製品の製造のための請求項３から
５に記載の抗菌性ポリマーの使用である。
【００２２】ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
と、１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーとの共重合
は、支持体上でのグラフト共重合により実施することも
でき、かつ抗菌性作用をさらに継続して維持することも
できる。このために全ての脂肪族不飽和モノマー、例え
ば一般式：
【００２３】
【化１】
【００２４】［式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ2は水素原子、金属原子又は分枝又は非分枝の脂
肪族、環式脂肪族、複素環式又は芳香族の２０個までの
炭素原子を有する炭化水素基又は、カルボキシル基、カ
ルボキシレート基、スルホネート基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、ハロゲン、ヒドロキシ基、アミノ
基、ジアルキルアミノ基、ホスフェート基、ホスホネー
ト基、スルフェート基、カルボキサミド基、スルホンア
ミド基、ホスホンアミド基又はこれらの基の組み合わせ
により誘導化されている分枝又は非分枝の脂肪族、環式
脂肪族、複素環式又は芳香族の２０個までの炭素原子を
有する炭化水素基を表し、Ｒ3は水素又はＲ2と同じもの
を表す］で示されるアクリレート及びメタクリレートが
適している。
【００２５】さらに、一般式：
【００２６】
【化２】
【００２７】のビニル化合物及び一般式：
【００２８】
【化３】
【００２９】のマレイン酸誘導体及びフマル酸誘導体を
使用することもでき、前記式中、Ｒ4は水素原子、芳香
族基又はメチル基を表すか又はＲ2と同じものを表し、
Ｒ5は水素原子、メチル基又はヒドロキシル基、Ｒ2と同
じものを表すか、又は組成ＯＲ2のエーテルに相当す
る。
【００３０】支持体材料として、放射線に敏感な基を有
するか又は有しない、一般に全てのプラスチック、例え
ばポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエー
テル、ポリエーテルブロックアミド、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、オルガノポリシロキ
サン、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリイソプレ
ン、ポリ−クロロプレン、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ）、相応するコポリマー及びブレンド並びに
天然又は合成のゴムが適している。本発明による方法
は、塗装された又は他の方法でプラスチックで被覆され
た金属成形体、ガラス成形体又は木材成形体の表面にも
適用することができる。
【００３１】支持体の表面はグラフト共重合の前に一連
の方法により活性化することができる。この支持体は公
知の方法で予め溶剤を用いて油、脂肪又は他の不純物を
除去するのが有利である。
【００３２】標準ポリマーの活性化はＵＶ線により行う
ことができる。適当な放射線源は例えばＵＶ−エキシマ
−機器（HERAEUS Noblelight, Hanau, Deutschland）で
ある。前記の領域で著しい放射線成分を放射する限り水
銀灯も支持体活性化のために適している。露光時間は一
般に０．１秒〜２０分、有利に１秒〜１０分である。
【００３３】ＵＶ線を用いる標準ポリマーの活性化は、
さらに付加的光増感剤を用いて行うことができる。この
ため光増感剤、例えばベンゾフェノンを支持体表面上に
塗布し、かつ照射する。これは同様に水銀灯を用いて
０．１秒〜２０分、有利に１秒〜１０分の露光時間で行
われる。
【００３４】この活性化は、本発明の場合に、空気中、
窒素又はアルゴン雰囲気中の高周波プラズマ又はマイク
ロ波プラズマ（Hexagon, Fa. Technics Plasma, 85551
Kirchheim, Deutschland）により達成することもでき
る。この暴露時間は一般に３０秒〜３０分、有利に２〜
１０分である。エネルギー供給は実験室機器の場合１０
０〜５００Ｗ、有利に２００〜３００Ｗである。
【００３５】さらに、コロナ装置（Fa. SOFTAL, Hambur
g, Deutschland）も活性化のために使用することができ
る。暴露時間はこの場合一般に１〜１０分、有利に１〜
６０秒である。
【００３６】電子線又はγ線（例えばコバルト６０−供
給源から）並びにオゾン化による活性化は短い暴露時間
を可能にし、この時間は一般に０．１秒〜６０秒であ
る。
【００３７】表面の火炎処理は、同様にこの活性化を生
じさせる。適当な機器、特にバリアーフレームフロント
（Barriere-Flammfront）を備えた機器は簡単に組み立
てることができるか、又は例えばFa. ARCOTEC, 71297 M
oensheim, Deutschlandにより市販されている。この機
器は燃焼ガスとして炭化水素又は水素を用いて運転する
ことができる。何れの場合でも支持体の障害となる過熱
を避けなければならず、これは火炎処理面と反対の支持
体表面を冷却金属面と密に接触させることにより容易に
達成される。このため火炎処理による活性化は比較的薄
い平面的な支持体に限られる。暴露時間は一般に０．１
秒〜１分、有利に０．５〜２秒であり、この場合、明る
い炎ではなく、支持体表面と外側のフレームフロントと
の距離は０．２〜５ｃｍ、有利に０．５〜２ｃｍであ
る。
【００３８】こうして活性化された支持体表面は公知の
方法により、例えば浸漬、吹き付け又は刷毛塗りによ
り、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及び１種以
上の他の脂肪族不飽和モノマーで場合により溶液の形で
被覆される。溶剤として、水及び水−エタノール混合物
が有利であるが、他の溶剤もモノマーに対して十分な溶
解能を有しかつ物質表面を良好に濡らす場合には使用可
能である。１〜１０重量％、例えば約５重量％のモノマ
ー含有量を有する溶液が実際に有利であり、一般に一回
の適用で密着する、支持体表面を覆う０．１μｍよりも
厚い層厚の被覆が生じる。
【００３９】活性表面上に設置されたモノマーのグラフ
ト共重合は、有利に可視領域の短波の区域の放射線によ
り又は電磁放射線のＵＶ領域の長波の区域の放射線によ
り行われる。例えば、２５０〜５００ｎｍの波長、有利
に２９０〜３２０ｎｍのＵＶ−エキシマの放射線が特に
適している。この場合でも、前記の領域内で著しい放射
成分を放射する限り水銀灯が適している。露光時間は一
般に１０秒〜３０分、有利に２〜１５分である。
【００４０】コモノマー構成単位としてｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートを用いたコポリマーは支持体表
面とグラフトしない場合でも内在的殺菌挙動を示す。
【００４１】本発明の１つの可能な実施態様は、ｔ−ブ
チルアミノエチルメタクリレートと１種以上の他の脂肪
族不飽和モノマーとの共重合を支持体上で実施すること
よりなる。
【００４２】ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及
び１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーからなる本発明
によるポリマーは溶液の形で支持体上に適用することが
できる。
【００４３】溶剤として、例えば水、エタノール、メタ
ノール、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン及び
アセトニトリルが適している。
【００４４】本発明によるポリマーの溶液は、例えば浸
漬、吹き付け又は塗装により標準ポリマー上に塗布され
る。
【００４５】本発明によるポリマーをグラフトさせずに
直接支持体表面上に生じさせる場合には、適当な開始剤
を添加する。
【００４６】開始剤として、アゾニトリル、アルキルペ
ルオキシド、過酸化水素、アシルペルオキシド、ペルオ
キソケトン、過酸エステル、ペルオキソカーボネート、
ペルオキソジスルフェート、過硫酸塩及び全ての常用の
光開始剤、例えばアセトフェノン及びベンゾフェノンを
使用することができる。
【００４７】重合の開始は熱的に又は電磁放射線、例え
ばＵＶ線又はγ線により行うことができる。
【００４８】本発明によるポリマーで被覆した製品は、
医学的製品又は衛生学的製品であることができる。同様
に本発明によるグラフト共重合により得られた製品は、
医学的製品又は衛生学的製品であることができる。
【００４９】本発明によるポリマーで被覆した製品は、
医学的製品、例えばカテーテル、血液嚢、ドレナージ、
ガイドワイヤ及び手術器具の製造のために使用すること
ができる。
【００５０】さらに、本発明によるポリマーは衛生学的
製品、例えば歯ブラシ、便座、クシ及び包装材料の製造
のために使用することができる。
【００５１】
【実施例】次の実施例は本発明を詳説する： 例１ ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート１９．２ｇ、メ
チルメタクリレート２．６ｇ及びテトラヒドロフラン１
５０ｍｌを保護ガス下で６０℃に加熱した。この温度が
達成された後、テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶かした
アゾビスイソブチロニトリル０．３３ｇを添加した。２
４時間の経過の後、この混合物を水／氷−混合物１ｌ中
に混入することで反応を完了させた。この反応生成物を
濾別し、ｎ−ヘキサン３００ｍｌで洗浄した、引き続
き、この生成物を複数のソックスレーに分配し、２４時
間水で抽出し、その後５０℃で１２時間真空中で乾燥さ
せた。
【００５２】例２ 例１からのコポリマー４ｇをテトラヒドロフラン４０ｍ
ｌに溶かした。この溶液中にポリアミド１２−シートを
５秒間浸漬し、１０秒間溶液から取り出し、次いでさら
に５秒間浸漬し、引き続き室温で常圧で乾燥させた後、
ポリアミドシート上にコポリマーの均質な皮膜を形成さ
せた。このシートを次いで２４時間５０℃で真空中で乾
燥させた。引き続きこのシートを水中で５回３０℃で６
時間抽出し、次いで５０℃で１２時間乾燥させた。
【００５３】例３ 例１からのコポリマー４ｇをテトラヒドロフラン４０ｍ
ｌに溶かした。この溶液中にポリビニルクロリドシート
を２秒間浸漬し、１０秒間溶液から取り出し、次いでさ
らに２秒間浸漬し、引き続き室温で常圧で乾燥させた
後、ポリビニルクロリドシート上にコポリマーの均質な
皮膜を形成させた。このシートを次いで２４時間５０℃
で真空中で乾燥させた。引き続きこのシートを水中で５
回３０℃で６時間抽出し、次いで５０℃で１２時間乾燥
させた。
【００５４】例４ ポリアミド１２−シートを２分間１ｍｂａｒの圧力でエ
キシマ放射源（Fa. Heraeus）の１７２ｎｍの放射線に
暴露した。こうして活性化されたシートを保護ガス下で
照射反応器中に置き、固定した。さらに、このシートを
保護ガス流中でｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
３ｇ、メチルメタクリレート２ｇ及びメタノール９５ｇ
からなる混合物２０ｍｌで被覆した。照射室を閉じ、３
０８ｎｍの波長の放射を有するエキシマ照射ユニット
（Fa. Heraeus）の下方に１０ｃｍの間隔で置いた。照
射を開始し、照射時間は１５分であった。引き続きこの
シートを取り出し、メタノール３０ｍｌで濯いだ。次い
で、このシートを真空中で１２時間５０℃で乾燥した。
引き続きこのシートを水中で５回３０℃で６時間抽出
し、次いで５０℃で１２時間乾燥させた。
【００５５】殺菌作用の測定：被覆されたプラスチック
の殺菌作用を次のように測定した：２×２ｃｍのサイズ
のシート片上にクレブシエラ・ニューモニエ（Klebsiel
la pneumoniae）の細胞懸濁液を１００μｌを載せた。
この細菌はＰＢＳ−懸濁液（ホスフェート−緩衝−食塩
水）中に懸濁させた。細胞濃度は緩衝液１ｍｌ当たり細
胞１０5個であった。この液滴を３ｈまでインキュベー
トした。場合により乾燥するのを防ぐために、シート片
を水１ｍｌで濡らしたポリスチレン製のペトリ皿中に置
いた。接触時間の後、この１００μｌをエッペンドルフ
先端で取り、ＰＢＳ１．９ｍｌで希釈した。この溶液
０．２ｍｌを培養寒天上で平板培養した。増殖したコロ
ニーの数から不活性率を計算した。
【００５６】被覆の安定性の試験：殺菌作用の測定の前
に、被覆されたシートを次の前処理にさらした： Ａ： 沸騰水中で１０分間洗浄 Ｂ： ９６％のエタノール溶液中で１０分間洗浄 Ｃ： 超音波処理下で２５℃の温水中で１０分間洗浄 Ｄ： 前処理せず それぞれの前処理を考慮した測定結果を表１に示した。
【００５７】
【表１】
【００５８】支持体表面のグラフトにより抗菌性層は、
熱的、化学的又は機械的前処理の後でもさらに、載せら
れた細菌のほぼ完全な不活性率を示した。物理的に付着
した層は、方法Ａ、Ｂ及びＣによる前処理に対してあま
り安定ではなかった。
【００５９】上記のクレブシエラ・ニューモニエに対す
る殺菌作用に対してさらに、全ての被覆されたシートは
同様に、シュードモナス・エルジノーサ（Pseudomonas
aeruginosa）、スタフィロコッカス・アウレウス（Stap
hylococcus aureus）、エシェリキア・コリ（Escherich
ia coli）、リゾプス・オリーゼ（Rhizopus oryzae）、
カンジダ・トロピカリス（Candida tropicalis）及びテ
トラヒメナ・ピリフォルミス（Tetrahymena pyriformi
s）に対して抗菌作用を示した。処理法Ｄの後での不活
性率はこの場合同様に９９％より高かった。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    を１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーと共重合させる
    ことにより得られた抗菌性ポリマー。
  2. 【請求項２】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    を１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーと支持体上で共
    重合させることにより得られた、請求項１記載の抗菌性
    ポリマー。
  3. 【請求項３】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    を１種以上の他の脂肪族不飽和モノマーと支持体上でグ
    ラフト共重合させることにより得られた抗菌性ポリマ
    ー。
  4. 【請求項４】 グラフト共重合の前に支持体を活性化す
    ることにより得られた、請求項３記載の抗菌性ポリマ
    ー。
  5. 【請求項５】 付加的な光増感剤、プラズマ処理、コロ
    ナ処理、火炎処理、オゾン処理、電気的放電又はγ線と
    共に又は無しで、ＵＶ線による支持体の活性化により得
    られた、請求項４記載の抗菌性ポリマー。
  6. 【請求項６】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    を１種以上の脂肪族不飽和モノマーと共重合させること
    を特徴とする、請求項１又は２記載の抗菌性ポリマーの
    製造方法。
  7. 【請求項７】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    と１種以上の脂肪族不飽和モノマーとの共重合を支持体
    上で実施する、請求項６記載の方法。
  8. 【請求項８】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート
    と１種以上の脂肪族不飽和モノマーとを支持体上でグラ
    フト共重合させる、請求項３から５までのいずれか１項
    記載の抗菌性ポリマーの製造方法。
  9. 【請求項９】 支持体をグラフト共重合の前に活性化す
    る、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 支持体の活性化を、付加的光増感剤、
    プラズマ処理、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、電
    気的放電又はγ線と共に又は無しで、ＵＶ線により実施
    する、請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    製品を製造するための、請求項１又は２記載の抗菌性ポ
    リマーの使用。
  12. 【請求項１２】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    医学的製品を製造するための、請求項１又は２記載の抗
    菌性ポリマーの使用。
  13. 【請求項１３】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    衛生学的製品を製造するための、請求項１又は２記載の
    抗菌性ポリマーの使用。
  14. 【請求項１４】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    製品を製造するための、請求項３から５までのいずれか
    １項記載の抗菌性ポリマーの使用。
  15. 【請求項１５】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    医学的製品を製造するための、請求項３から５までのい
    ずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
  16. 【請求項１６】 ポリマーからなる抗菌性被覆を備えた
    衛生学的製品を製造するための、請求項３から５までの
    いずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
JP10050599A 1997-03-06 1998-03-03 抗菌性ポリマー、その製造方法及びその使用 Pending JPH10251350A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19709075.3 1997-03-06
DE19709075A DE19709075A1 (de) 1997-03-06 1997-03-06 Verfahren zur Herstellung antimikrobieller Kunststoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10251350A true JPH10251350A (ja) 1998-09-22

Family

ID=7822383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10050599A Pending JPH10251350A (ja) 1997-03-06 1998-03-03 抗菌性ポリマー、その製造方法及びその使用

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5967714A (ja)
EP (1) EP0862858B1 (ja)
JP (1) JPH10251350A (ja)
AT (1) ATE219881T1 (ja)
CA (1) CA2231101A1 (ja)
DE (2) DE19709075A1 (ja)
DK (1) DK0862858T3 (ja)
NO (1) NO980981L (ja)

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012165525A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
WO2013039190A1 (ja) * 2011-09-15 2013-03-21 和歌山県 ペプチド含有ポリマー、及び繊維へのペプチド固定化方法
JP2013155307A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2013159667A (ja) * 2012-02-02 2013-08-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2013159629A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2014031429A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2014031428A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法並びに表面改質弾性体、注射器用ガスケット及びタイヤ
KR101389695B1 (ko) * 2004-07-23 2014-04-29 더 트러스티스 오브 더 유니버시티 오브 펜실베니아 항균 공중합체 및 그 용도
WO2014080873A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
US9339845B2 (en) 2012-05-16 2016-05-17 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US9540493B2 (en) 2013-01-07 2017-01-10 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US9738744B2 (en) 2013-06-11 2017-08-22 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method for three-dimensional object and syringe gasket
US9752003B2 (en) 2012-11-30 2017-09-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface-modified elastic body
JP2017528560A (ja) * 2014-07-31 2017-09-28 ファッハホッホシューレ ミュンスター 抗菌特性を有する硬化性組成物および硬化製品
US9963565B2 (en) 2014-10-02 2018-05-08 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US10189944B2 (en) 2013-04-25 2019-01-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US10214608B2 (en) 2015-08-03 2019-02-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified body
US10280274B2 (en) 2014-01-06 2019-05-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Method for modifying surface and surface modified elastic body
US10344109B2 (en) 2012-09-10 2019-07-09 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US10647829B2 (en) 2013-06-20 2020-05-12 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface modification body
US10759918B2 (en) 2015-08-03 2020-09-01 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
WO2023038323A1 (ko) * 2021-09-10 2023-03-16 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19709076A1 (de) 1997-03-06 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung antimikrobieller Kunststoffe
JPH1157603A (ja) * 1997-08-27 1999-03-02 Lintec Corp ハードコートシート
US6273875B1 (en) * 1998-08-17 2001-08-14 Edwards Lifesciences Corporation Medical devices having improved antimicrobial/antithrombogenic properties
DE19921899A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mikrobizide Copolymere
DE19921903A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mikrobizide Copolymere
DE19921895A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Copolymere
US6420455B1 (en) * 1999-06-18 2002-07-16 3M Innovative Properties Company Antimicrobial composition containing photosensitizers articles, and methods of use
US20050065284A1 (en) * 1999-08-06 2005-03-24 Venkataram Krishnan Novel latex compositions for deposition on various substrates
EP1218425A1 (de) 1999-09-09 2002-07-03 Creavis Gesellschaft für Technologie und Innovation mbH Antimikrobielle zusatzstoffe
DE10022406A1 (de) * 2000-05-09 2001-11-15 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle, Aminofunktionalisierte Copolymere
DE10048613A1 (de) * 2000-09-30 2002-04-11 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobiell wirksame Oligomere und deren Polymer-Formulierungen
DE10048614A1 (de) * 2000-09-30 2002-04-11 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Polymere hergestellt unter Verwendung von Aldehyden oder Ketonen
DE10061250A1 (de) * 2000-12-09 2002-06-13 Creavis Tech & Innovation Gmbh Verfahren zur thermisch unterstützten antimikrobiellen Oberflächenausrüstung
DE10102900A1 (de) * 2001-01-23 2002-07-25 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Polymere in Reaktivformulierungen
ATE510547T1 (de) * 2001-03-08 2011-06-15 Univ Pennsylvania Faciale amphiphile polymere als infektionsbekämpfende mittel
DE10111144A1 (de) * 2001-03-08 2002-09-19 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mikrobizide Fluidsysteme
DE10117106A1 (de) * 2001-04-06 2002-10-17 Creavis Tech & Innovation Gmbh Antimikrobielle Konservierungssysteme für Lebensmittel
US6951630B2 (en) * 2001-08-16 2005-10-04 Ceramoptec Industries, Inc. Method and substance for obtaining surfaces with antimicrobial properties
DE10145529A1 (de) * 2001-09-14 2003-04-03 Creavis Tech & Innovation Gmbh Biozide Retardierungsformulierungen
EP1472647B1 (en) * 2002-02-05 2005-11-30 Bally Gaming International, Inc. Determining gaming information
DE10247931A1 (de) * 2002-10-15 2004-04-29 Creavis Gesellschaft Für Technologie Und Innovation Mbh Antimikrobielle Elastomere
JP2006521355A (ja) * 2003-03-17 2006-09-21 ザ・トラステイーズ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・ペンシルベニア・センター・フオー・テクノロジー・トランスフアー 表面的に両親媒性のポリマー及びオリゴマーならびにそれらの使用
US7981946B2 (en) 2003-07-03 2011-07-19 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US7491753B2 (en) * 2003-07-03 2009-02-17 Mallard Creek Polymers, Inc. Antimicrobial and antistatic polymers and methods of using such polymers on various substrates
US7781498B2 (en) 2003-07-03 2010-08-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
ATE496548T1 (de) * 2003-07-25 2011-02-15 Bally Gaming Int Inc Verfahren zur herstellung eindeutig identifizierbarer casino-spieljetons
EP2261271B1 (en) * 2003-09-17 2014-04-30 Gambro Lundia AB Separation material
US8142844B2 (en) * 2003-09-17 2012-03-27 Gambro Lundia Ab Separating material
DE10345798A1 (de) * 2003-09-30 2005-04-14 Basf Ag Aminogruppenhaltige Ethylencopolymerwachse und ihre Verwendung
CN1922133A (zh) * 2004-01-23 2007-02-28 宾夕法尼亚州大学理事会 表面两亲性聚芳基和聚芳基炔基聚合物和低聚物及其用途
US20060062850A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-23 Chen John C Controlled release antimicrobial polymer compositions
US7339015B2 (en) * 2004-10-28 2008-03-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Multifunctional self-decontaminating surface coating
JP2008531585A (ja) * 2005-02-25 2008-08-14 ザ・トラステイーズ・オブ・ザ・ユニバーシテイ・オブ・ペンシルベニア 表面が両親媒性のポリマーおよびオリゴマー、それらの組成物そして癌治療方法におけるそれらの使用
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
WO2007087892A2 (en) * 2006-02-04 2007-08-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Gas phase radical polymerization for fabric treatment
DE102006023415A1 (de) 2006-05-17 2007-11-22 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verwendung von aminmodifizierten Siloxanen als Schutzmittel in Beschichtungen und Werkstücken
US20070286878A1 (en) * 2006-06-07 2007-12-13 Harruna Issifu I Removable films for sanitizing substrates and methods of use thereof
US20080207774A1 (en) * 2006-08-24 2008-08-28 Venkataram Krishnan Anionic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
US20080233062A1 (en) * 2006-08-24 2008-09-25 Venkataram Krishnan Cationic latex as a carrier for active ingredients and methods for making and using the same
CA2661486C (en) 2006-08-24 2013-04-23 Mallard Creek Polymers, Inc. Cationic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
CA2661348A1 (en) 2006-08-24 2008-07-24 Mallard Creek Polymers, Inc. Anionic latex as a carrier for bioactive ingredients and methods for making and using the same
TW200901890A (en) * 2007-04-03 2009-01-16 Sure Internat Ventures B V New compostions and methods for cell killing
DE102008005875A1 (de) 2008-01-24 2009-07-30 Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts Verwendung von Polymeren mit Amino- bzw. Ammoniumgruppen zur Erhöhung der Dauerhaftigkeit von Holz gegenüber holzbesiedelnden Pilzen
DE102009040089A1 (de) * 2009-09-04 2011-07-21 Beiersdorf AG, 20253 Zubereitungen mit wasserunlöslichen polymeren Aminen zur Verminderung von Körpergeruch
DE102009047589B4 (de) 2009-12-07 2014-01-16 Kuraray Europe Gmbh Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit antimikrobiellen Beschichtungsmassen auf Basis von Polyvinylacetalen
BR112013030692A2 (pt) 2011-06-23 2016-12-06 Basf Se composição antimicrobiana, processos para comunicar propriedades antimicrobianas e redutoras de odor a um material, e para formar uma composição de borracha de silicone antimicrobiana, uso de uma composição, método para formar um oligômero antimicrobiano, e, oligômero antimicrobiano
WO2014097309A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Asian Paints Ltd. Stimuli responsive self cleaning coating
WO2018222622A1 (en) 2017-05-27 2018-12-06 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
EP3638740A1 (en) 2017-06-16 2020-04-22 Poly Group LLC Polymeric antimicrobial surfactant

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632387A (en) * 1969-01-30 1972-01-04 American Cyanamid Co Porous teflon having grafted polymer layers on the walls of the pores and on other surfaces
US3592805A (en) * 1969-02-17 1971-07-13 Stauffer Chemical Co Complex of organic amine with a completely halogenated acetone and method of preparation
US3829564A (en) * 1970-07-17 1974-08-13 Commw Scient Ind Res Org Coated products for veterinary use
US3855040A (en) * 1972-07-03 1974-12-17 Loctite Corp Anaerobic compositions
US3861396A (en) * 1973-08-08 1975-01-21 Hydro Med Sciences Inc Drainage tube
US4131583A (en) * 1977-12-01 1978-12-26 Northern Instruments Corporation Corrosion inhibiting compositions
US4310600A (en) * 1980-08-29 1982-01-12 American Hoechst Corp. Polyester film having abrasion resistant radiation curable silicone coating
JPS57133454A (en) * 1981-02-13 1982-08-18 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Electrostatic recording material
US5002582A (en) * 1982-09-29 1991-03-26 Bio-Metric Systems, Inc. Preparation of polymeric surfaces via covalently attaching polymers
US4687792A (en) * 1983-01-17 1987-08-18 M&T Chemicals Inc. Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling
US4515910A (en) * 1983-01-26 1985-05-07 Rawls Henry R Interpolymeric resin for treatment of teeth
US4532269A (en) * 1984-03-23 1985-07-30 M&T Chemicals Inc. Erodible terpolymer from tributyl tin acrylate or methacrylate and paints for fouling control
US5154920A (en) * 1985-03-13 1992-10-13 Ecolab Inc. Disinfectant polymeric coatings for hard surfaces
US4708870A (en) * 1985-06-03 1987-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for imparting antimicrobial activity from acrylics
US4772518A (en) * 1986-10-21 1988-09-20 Ppg Industries, Inc. Water reducible acrylic polymer for printing of paper and polyvinyl chloride
AU605217B2 (en) * 1987-05-12 1991-01-10 Ecolab Inc. Disinfectant polymeric coatings for hard surfaces
US5053048A (en) * 1988-09-22 1991-10-01 Cordis Corporation Thromboresistant coating
US5240747A (en) * 1989-05-11 1993-08-31 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Process for modifying surfaces of materials
US5272012A (en) * 1989-06-23 1993-12-21 C. R. Bard, Inc. Medical apparatus having protective, lubricious coating
US5102662A (en) * 1989-12-08 1992-04-07 Dow Corning Corporation Insect repellent plastic
WO1991012282A1 (en) * 1990-02-14 1991-08-22 H.B. Fuller Licensing & Financing Inc. Copolymers with inherent antimicrobial action
US5051312A (en) * 1990-03-29 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modification of polymer surfaces
US5132108A (en) * 1990-11-08 1992-07-21 Cordis Corporation Radiofrequency plasma treated polymeric surfaces having immobilized anti-thrombogenic agents
US5270415A (en) * 1990-12-21 1993-12-14 Allergan Inc. Balanced charge polymer and hydrophilic contact lens manufactured therefrom
US5246451A (en) * 1991-04-30 1993-09-21 Medtronic, Inc. Vascular prosthesis and method
FR2707288B1 (fr) * 1993-07-05 1995-09-01 Atochem Elf Sa Chlorure de méthacrylate de tertiobutylaminoéthyle, son procédé de préparation et ses applications.
US5580819A (en) * 1995-03-22 1996-12-03 Ppg Industries, Inc. Coating composition, process for producing antireflective coatings, and coated articles
DE69618329T2 (de) * 1995-06-07 2002-08-14 Shiro Yamada Künstliches haar für haarimplantate und verfahren zu seiner herstellung
MY115083A (en) * 1996-06-07 2003-03-31 Rohm & Haas Waterborne traffic paints having improved fast dry characteristic and method of producing traffic markings therefrom

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101389695B1 (ko) * 2004-07-23 2014-04-29 더 트러스티스 오브 더 유니버시티 오브 펜실베니아 항균 공중합체 및 그 용도
US9469736B2 (en) 2011-06-03 2016-10-18 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface-modifying method and elastic body with modified surface
JPWO2012165525A1 (ja) * 2011-06-03 2015-02-23 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
WO2012165525A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
JPWO2013039190A1 (ja) * 2011-09-15 2015-03-26 和歌山県 ペプチド含有ポリマー、及び繊維へのペプチド固定化方法
WO2013039190A1 (ja) * 2011-09-15 2013-03-21 和歌山県 ペプチド含有ポリマー、及び繊維へのペプチド固定化方法
JP2013155307A (ja) * 2012-01-30 2013-08-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2013159629A (ja) * 2012-02-01 2013-08-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
US9321872B2 (en) 2012-02-02 2016-04-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
JP2013159667A (ja) * 2012-02-02 2013-08-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
US9339845B2 (en) 2012-05-16 2016-05-17 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
JP2014031429A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP2014031428A (ja) * 2012-08-02 2014-02-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法並びに表面改質弾性体、注射器用ガスケット及びタイヤ
US10344109B2 (en) 2012-09-10 2019-07-09 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US9758605B2 (en) 2012-11-20 2017-09-12 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
JP2014101451A (ja) * 2012-11-20 2014-06-05 Sumitomo Rubber Ind Ltd 表面改質方法及び表面改質弾性体
WO2014080873A1 (ja) * 2012-11-20 2014-05-30 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
US9752003B2 (en) 2012-11-30 2017-09-05 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface-modified elastic body
US9540493B2 (en) 2013-01-07 2017-01-10 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US10189944B2 (en) 2013-04-25 2019-01-29 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US9738744B2 (en) 2013-06-11 2017-08-22 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method for three-dimensional object and syringe gasket
US10647829B2 (en) 2013-06-20 2020-05-12 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface modification body
US10280274B2 (en) 2014-01-06 2019-05-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Method for modifying surface and surface modified elastic body
JP2017528560A (ja) * 2014-07-31 2017-09-28 ファッハホッホシューレ ミュンスター 抗菌特性を有する硬化性組成物および硬化製品
US9963565B2 (en) 2014-10-02 2018-05-08 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
US10214608B2 (en) 2015-08-03 2019-02-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified body
US10759918B2 (en) 2015-08-03 2020-09-01 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Surface modification method and surface-modified elastic body
WO2023038323A1 (ko) * 2021-09-10 2023-03-16 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CA2231101A1 (en) 1998-09-06
NO980981L (no) 1998-09-07
EP0862858A1 (de) 1998-09-09
US5967714A (en) 1999-10-19
DK0862858T3 (da) 2002-10-14
ATE219881T1 (de) 2002-07-15
US6203856B1 (en) 2001-03-20
NO980981D0 (no) 1998-03-06
DE59804617D1 (de) 2002-08-08
EP0862858B1 (de) 2002-07-03
DE19709075A1 (de) 1998-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH10251350A (ja) 抗菌性ポリマー、その製造方法及びその使用
JPH10251340A (ja) 抗菌性ポリマーの製造方法及びその使用
US6248811B1 (en) Bioactive surface coating
US6368587B1 (en) Bioactive surface coating using macroinitiators
JP2003508604A (ja) 抗菌性添加剤
JP2002544346A (ja) 内在性の殺微生物性ポリマー表面を製造する方法
JP2003509546A (ja) アクリロイルアミノアルキル化合物のコポリマー
EP1268580A1 (de) Antimikrobielle beschichtungen, enthaltend polymere von acrylsubstituierten alkylsulfonsäuren
DE19921898A1 (de) Verfahren zur Herstellung inhärent mikrobizider Polymeroberflächen
JP2003507542A (ja) アミノプロピルビニルエーテルのコポリマー
JP2002544348A (ja) 抗微生物性コポリマー
AU7236300A (en) Microbicidal copolymers
JP4206141B2 (ja) 細菌嫌忌性ポリマー表面の製造方法、水不溶性の細菌嫌忌性ポリマー、その製造方法、該ポリマーからなる製作物、およびその製造方法
AU7236400A (en) Method for producing inherently microbicidal polymer surfaces
DE10008177A1 (de) Copolymere von Allyltriphenylphosphoniumsalzen
JPH10231373A (ja) 基体の表面の生物活性被覆のための方法、および被覆した基体の応用
DE19700083A1 (de) Bakterienabweisende und zellproliferationsfördernde Beschichtung von Oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051114

A977 Report on retrieval

Effective date: 20090805

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20090901

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090915

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151002

Year of fee payment: 6