JP2002544346A - 内在性の殺微生物性ポリマー表面を製造する方法 - Google Patents

内在性の殺微生物性ポリマー表面を製造する方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１箇所で第二級アミノ基により官能化されている脂肪族の不飽和モノマーを重合することにより抗微生物性ポリマーを製造する方法に関する。本発明により製造される抗微生物性ポリマーは殺微生物性被覆として、特に衛生製品に又は医療の分野に及び塗料又は保護塗装に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、アミノ官能化されたモノマーの重合により抗微生物性ポリマーを製
造する方法及びこうして製造された抗微生物性ポリマーの使用に関する。
【０００２】 本発明は、更にアミノ官能化されたモノマーの支持体上のグラフト重合により
抗微生物性ポリマーを製造する方法及びこうして製造された抗微生物性の支持体
の使用に関する。
【０００３】 配管系、容器又は包装材料の表面上の細菌の棲息及び蔓延は非常に望ましくな
い。屡々、粘液層が生じ、これらは微生物個体群を極度に増大させ、水、飲料及
び食品の品質を持続的に損ね、更には製品の腐敗並びに消費者の健康上の損害に
導くことがある。
【０００４】 衛生を重要視する全ての生活領域から微生物を遮断するべきである。それには
、特に陰部のため及び病人及び老人の看護のための直接の身体接触用のテキスタ
イルが関係する。更に看護病棟での家具表面及び機器表面から、特に集中看護及
び乳幼児の世話の分野で、病院において、特に手術及び危機的な感染ケースのた
めの隔離病棟並びにトイレにおいて細菌を遮断するべきである。
【０００５】 目下のところ必要の場合又は万一の場合に、消毒剤として多少は広範囲かつ強
力な抗微生物作用を有する化学物質又はそれらの溶液並びに混合物で細菌に対し
て器具、家具の表面及びテキスタイルが処理される。かかる化学的薬剤は非特異
的に作用し、しばしばそれ自体に毒性又は刺激性があるか、又は健康的に問題と
なる分解生成物を形成する。しばしば、相応して敏感な人において不適合性が示
される。
【０００６】 表面での細菌の蔓延に対する更なる措置は、抗微生物作用を有する物質をマト
リックス中に組み込むことである。
【０００７】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートはメタクリレート化学の商慣習上のモ
ノマーであり、特に親水性成分として共重合において使用される。このように、
ＥＰ−ＰＳ０２９０６７６号においては、種々のポリアクリレート及びポリメタ
クリレートの殺細菌性の第４級アンモニウム化合物の固定化のためのマトリック
スとしての使用を記載している。
【０００８】 別の技術分野からは、ＵＳ−ＰＳ４５３２２６９号がブチルメタクリレート、
トリブチルスズメタクリレート及びｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートから
なるターポリマーを開示している。該ポリマーは抗微生物性の船体塗料として使
用され、その際、親水性のｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートはポリマーの
緩慢な浸蝕を提供し、そして毒性の高いトリブチルスズメタクリレートが抗微生
物性の作用物質として遊離する。
【０００９】 これらの使用において、アミノメタクリレートを用いて製造されたコポリマー
は、支持体から拡散又はマイグレーションしうる添加された殺細菌性の作用物質
のためのマトリックス又は支持体物質だけである。この種のポリマーは、表面上
に必要な“最低阻害濃度”（MIK）が最早達成されない場合は多かれ少なかれそ
の作用を迅速に失う。
【００１０】 欧州特許出願第０８６２８５８号明細書及び同第０８６２８５９号明細書から
、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、第二級アミノ官能基を有するメタク
リル酸エステルのホモポリマー及びコポリマーが内在性の殺微生物特性を示すこ
とは公知である。微生物の生活形態の不所望の適合プロセスに、抗生物質研究か
ら公知の細菌の耐性展開をも考慮して効果的に対処するために、将来的にも新規
の組成及び改善された作用に基づく系を開発しなければならない。
【００１１】 従って、本発明の課題は、新しい形式の抗微生物性に作用するポリマーを開発
することである。このポリマーは場合により被覆として表面での細菌の棲息及び
蔓延を防ぐべきである。
【００１２】 意想外にも、少なくとも１箇所で第二級アミノ基により官能化されている、脂
肪族の不飽和モノマーの重合により、持続的に殺微生物性であり、溶剤及び物理
的な負荷により腐食されず、マイグレーションを示さない表面を有するポリマー
が得られることが見出された。この場合に他の環境を破壊する作用物質を使用す
ることは必要でない。
【００１３】 本発明の対象は、抗微生物性ポリマーの製造方法であり、少なくとも１箇所で
第二級アミノ基により官能化されている脂肪族の不飽和モノマーを重合すること
を特徴とする。
【００１４】 本発明の方法に使用される少なくとも１箇所で第二級アミノ基により官能化さ
れた脂肪族の不飽和モノマーは、５０個まで、有利には３０個まで、特に２２個
までの炭素原子を有する炭化水素基を有することができる。アミノ基の置換基は
メチル基、エチル基、プロピル基又はアクリル基のような脂肪族又はビニル炭化
水素基又は２５個までの炭素原子を有する置換された又は置換されていないフェ
ニル基又はシクロヘキシル基のような環状炭化水素基を有することができる。更
にアミノ基はアクリロイル基又はオキソ基のようなケト基又はアルデヒド基によ
り置換されていてもよい。
【００１５】 十分な重合速度を達成するために、本発明により使用されるモノマーは９００
ｇ／モル未満、有利には５５０ｇ／モル未満の分子量を有するべきである。
【００１６】 本発明の特別の実施態様において、一般式： Ｒ１ＮＲ２Ｈ ［Ｒ１はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置換されていてもよい、５０個までの
炭素原子を有する分枝、非分枝又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基であり
、かつ Ｒ２はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置換されていてもよい、２５個までの炭
素原子を有する分枝、非分枝又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基である］
で表される、第二級アミノ基により１箇所で官能化された脂肪族の不飽和モノマ
ーを使用することができる。
【００１７】 モノマー成分として、欧州特許第０８６２８５８号及び第０８６２８５９号に
記載された第二級アミノ官能化されたアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステルのほかに少なくとも１個の第二級アミノ官能基を有するすべての脂肪族
の不飽和モノマー、例えば３−フェニルメチルアミノ−２−ブテン酸エチルエス
テル、３−エチルアミノ-２−ブテン酸エチルエステル、３−メチルアミノ−２
−ブテン酸エチルエステル、３−メチルアミノ−１−フェニル−２−プロペン−
１−オン、２−メチル−Ｎ−４−メチルアミノ−１−アントラキノイル−アクリ
ルアミド、Ｎ−９，１０−ジヒドロ−４−（４−メチルフェニルアミノ）−９，
１０−ジオキソ−１−アントラキニル−２−メチル−プロペンアミド、２−ヒド
ロキシ−３−（３−トリエトキシシリルプロピルアミノ）−２−プロペン酸プロ
ピルエステル、１−（１−メチルエチルアミノ−３−（２−（２−プロペニル）
−フェノキシ）−２−プロパノール塩酸塩、３−フェニルアミノ−３−メチル−
２−ブテン酸エチルエステル、１−（１−メチルエチルアミノ）−３−（２−（
２−プロペニルオキシ）−フェノキシ）−２−プロパノール塩酸塩、２−アクリ
ルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル、２−アセトアミドアクリル酸メチ
ルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルアミド、２−ヒドロキシ−Ｎ−プロペニル
−ベンズアミド、Ｎ−メチル−２−プロペンアミドが適している。
【００１８】 本発明の方法は、少なくとも１箇所で第二級アミノ基により官能化されたモノ
マーを支持体上で重合することにより実施することができる。支持体上に抗微生
物性コポリマーからなる物理吸着した被覆が得られる。
【００１９】 支持体材料としては、とりわけ全てのポリマー性プラスチック、例えばポリウ
レタン、ポリアミド、ポリエステル及びポリエーテル、ポリエーテルブロックア
ミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリオルガノシロキ
サン、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、相応のコポリマー及びブレンド並びに
天然ゴム及び合成ゴムが適当であり、これらは放射線感受性基を有するか、又は
有さない。また本発明による方法は塗装された又は他にはプラスチックで被覆さ
れた金属、ガラス又は木材の成形体の表面上に使用することもできる。
【００２０】 本発明の他の実施態様において、少なくとも１箇所で第二級アミノ基により官
能化された脂肪族の不飽和モノマーを用いる支持体のグラフト重合により抗微生
物性ポリマーを取得することができる。支持体のグラフトは抗微生物性ポリマー
の支持体への共有結合を可能にする。支持体として、すでに記載したプラスチッ
クのようなすべてのポリマー材料を使用することができる。
【００２１】 支持体の表面は、グラフト重合の前に一連の方法によって活性化させてよい。
ここでは、ポリマー表面の活性化のための全ての標準的方法を使用することがで
きる；例えばグラフト重合の前の支持体の活性化はＵＶ照射、プラズマ処理、コ
ロナ処理、火炎処理、オゾン化、γ線の放電（elektrische Entladung）によっ
て行われる方法である。目的に応じて該表面を事前に公知の方法で溶剤を使用し
て油、脂肪又は別の汚染物を除去する。
【００２２】 支持体の活性化は、波長領域１７０〜４００ｎｍ、有利には１７０〜２５０ｎ
ｍでのＵＶ照射によって実施できる。適当な照射源は、例えばＵＶ−エキシマ装
置、ＨＥＲＡＥＵＳ社、Noblelight, Hanau, Deutschlandである。しかしながら
、水銀蒸気灯も支持体活性化のために、これらが前記の領域内で膨大な照射成分
を放出する場合には適当である。露出時間は、一般に０．１秒〜２０分、有利に
は１秒〜１０分である。
【００２３】 標準的なポリマーのＵＶ照射による活性化は、更に付加的な光感作物質によっ
て実施できる。このために、光感作物質、例えばベンゾフェノンを支持体表面上
に塗布し、照射させる。同様にこれは水銀蒸気灯によって０．１秒〜２０分、有
利には１秒〜１０分の露出時間で実施できる。
【００２４】 活性化は、本発明によればＲＦプラズマ又はマイクロウェーブプラズマ（Hexa
gon, Fa. Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Deutschland）でのプラズマ処理
によっても空気中、窒素雰囲気又はアルゴン雰囲気中でも達成できる。露出時間
は、一般に２秒〜３０分、有利には５秒〜１０分である。エネルギー投入は実験
装置で１００〜５００Ｗ、有利には２００〜３００Ｗである。
【００２５】 更にコロナ装置（Fa. SOFTAL, Hamburg, Deutschland）を活性化のために使用
してもよい。露出時間はこの場合、一般に１〜１０分、有利には１〜６０秒であ
る。
【００２６】 放電、電子線又はγ線（例えばコバルト６０源から）並びにオゾン化による活
性化は、一般に０．１〜６０秒の短い露出時間を可能にする。
【００２７】 支持体表面の火炎処理は、同様にその活性化に導く。適当な装置、特にバリヤ
−火炎フロント（Barriere-Flammfront）を有する装置は簡単な方法で施設でき
るか、又は例えばＡＲＣＯＴＥＣ社（71297 Moensheim, Deutschland）から購入
できる。これらは可燃ガスとして炭化水素又は水素を使用して作業できる。それ
ぞれの場合において、有害な支持体の過熱を回避せねばならない。このことは火
炎処理側の反対側の支持体表面上の冷却された金属面との密な接触によって容易
に達成できる。火炎処理による活性化は、それに相応して比較的薄い平坦な支持
体に限定される。露出時間は一般に０．１秒〜１分、有利には０．５〜２秒であ
り、その際、例外なく無発光の火炎の周りで処理され、支持体表面から外部火炎
フロントへの距離は０．２〜５ｃｍ、有利には０．５〜２ｃｍである。
【００２８】 こうして活性化された支持体表面は公知の方法、例えば浸漬、噴霧又は塗布に
よって、場合により溶液中の第二級アミノ基により少なくとも１箇所で官能化さ
れている脂肪族の不飽和モノマーで被覆される。溶剤としては、水及び水−エタ
ノール混合物が選択されるが、別の溶剤をこれらが前記モノマーに対して十分に
可溶性であり、かつ支持体表面を良好に湿潤させるのであれば使用できる。他の
溶剤は、例えばエタノール、メタノール、メチルエチルケトン、ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジ
クロロメタン、テトラヒドロフラン及びアセトニトリルである。モノマー含量１
〜１０質量％、例えば約５質量％を有する溶液が実際に選択され、一般に一回で
付着する、支持体表面を覆う０．１μｍより大きくてよい層厚を有する被覆をも
たらす。
【００２９】 活性化された表面上に塗布されたモノマーのグラフト重合は、目的に応じて電
磁線の可視領域の短波区域又はＵＶ領域の長波区域の照射によって開始できる。
例えば波長２５０〜５００ｎｍ、有利には２９０〜３２０ｎｍのＵＶエキシマー
の照射が非常に適当である。また本願では、水銀蒸発灯は、前記の領域で膨大な
照射成分を達成する場合に適当である。露出時間は一般に１０秒〜３０分、有利
には２〜１５分である。
【００３０】 更にグラフト重合は、欧州特許出願第０８７２５１２号明細書に記載されてい
る、浸漬されたモノマー分子及び開始剤分子のグラフト重合に基づく方法によっ
て達成することができる。
【００３１】 本発明による方法において、第二級アミノ基によって官能化されたモノマーの
他に他の脂肪族の不飽和モノマーを使用することができる。このように、モノマ
ー混合物として第二級アミノ基によって少なくとも１箇所で官能化された脂肪族
の不飽和モノマーは、アクリレート又はメタクリレート、例えばアクリル酸、ｔ
−ブチルメタクリレート又はメチルメタクリレート、スチレン、ビニルクロリド
、ビニルエーテル、アクリルアミド、アクリルニトリル、オレフィン（エチレン
、プロピレン、ブチレン、イソブチレン）、アリル化合物、ビニルケトン、ビニ
ル酢酸、ビニルアセテート又はビニルエステルとともに使用してよい。
【００３２】 本発明による方法によって製造される、第二級アミノ基によって少なくとも１
箇所で官能化されている脂肪族の不飽和モノマーからなる抗微生物性ポリマーは
支持体表面上にグラフトせずに殺微生物性又は抗細菌性を示す。
【００３３】 本発明による方法をグラフトせずに直接支持体表面上に使用する場合には、慣
用のラジカル開始剤を添加することができる。開始剤として、とりわけアゾニト
リル、アルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、アシルペルオキシド、ペル
オキソケトン、ペルエステル、ペルオキソカーボネート、ペルオキソジスルフェ
ート、ペルスルフェート及び全ての慣用の光開始剤、例えばアセトフェノン、α
−ヒドロキシケトン、ジメチルケタール及びベンゾフェノンを使用できる。重合
開始は、更に熱的にか、又は既に説明したように電磁線、例えばＵＶ光又はγ線
によって実施できる。
【００３４】 変性ポリマー支持体の使用 本発明の他の対象は、本発明により製造された抗微生物性ポリマーの抗微生物
作用を有する製品の製造のための使用及びこうして製造された製品である。これ
らの製品は本発明により変性されたポリマー支持体を含有するか、又はこれから
なる。かかる製品は、有利にはポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルブロッ
クアミド、ポリエステルアミド又はポリエステルイミド、ＰＶＣ、ポリオレフィ
ン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリメタクリレート又はポリテレフタレート
をベースとし、これらは本発明により製造されたポリマーで変性された表面を有
する。
【００３５】 この種の抗微生物作用を有する製品は、例えばかつ特に食品加工のための機械
部材、空調設備の構造部材、屋根、浴室用品及びトイレ用品、キッチン用品、衛
生装置の構成成分、動物の檻及び小屋の構成成分、玩具、水系の構成成分、食品
の包装、機器の操作エレメント（タッチパネル）及びコンタクトレンズである。
【００３６】 更に、本発明の対象は、本発明により製造された抗微生物性ポリマーによって
表面を変性されたポリマー支持体を、衛生製品又は医療技術的物品の製造のため
に使用することである。有利な材料上での前記の態様は相応して価値がある。か
かる衛生製品は、例えば歯ブラシ、便座、櫛及び包装材料である。衛生用品とい
う名称には、場合により多くの人に触れられる別のもの、例えば電話の受話器、
階段の手すり、ドアノブ及び窓の取っ手並びに公共交通機関でのつり革及び手す
りが含まれる。医療技術的物品は、例えばカテーテル、チューブ、カバリングシ
ート又は外科の器具セットである。
【００３７】 本発明の方法により製造されるポリマー、コポリマー又はグラフトポリマーは
、できるだけ無細菌、すなわち殺微生物性の表面又は付着防止特性を有する表面
が重要な至る所で使用できる。本発明の方法により製造されるポリマー又はグラ
フトポリマーのための使用例は、特に塗料、保護塗装又は以下の分野： − 海洋：船体、港湾施設、ブイ、掘削装置、バラストウォータータンク − 家屋：屋根、地下室、壁、ファッサード、温室、日よけ、庭の垣根、木材
保護 − 衛生：公衆トイレ、浴室、シャワーカーテン、トイレ用品、水泳プール、
サウナ、継ぎ目、シーラント − 食品：機械、キッチン、キッチン用品、スポンジ、玩具、食品の包装、ミ
ルクの加工、飲料水系、化粧品 − 機械部材：空調設備、イオン交換体、工業用水、太陽光設備、熱交換体、
バイオリアクター、膜 − 医療技術：コンタクトレンズ、オムツ、膜、移植物 − 日用品：自動車の座席、衣類（ストッキング、スポーツウェア）、病院の
設備、ドアノブ、電話の受話器、公共交通機関、動物の檻、レジスター、カーペ
ット床、壁紙 での被覆である。
【００３８】 本発明を更に説明するために、本発明を詳細に説明する以下の実施例を示すが
、その範囲は請求の範囲に示されるものに限定されない。
【００３９】 例１ ポリアミド１２フィルムを、１ミリバールの圧力で２分間、Ｈｅｒａｅｕｓ社
のエキシマー放射源の１７２ｎｍ放射線にさらす。こうして活性化されたフィル
ムを、保護ガス下に照射反応器に入れ、固定する。その後フィルムを、保護ガス
向流で２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Ａｌｄｒｉｃｈ
社）３ｇ及びメタノール９７ｇの混合物２０ｍｌで被覆する。照射室を閉鎖し、
３０８ｎｍの波長の放射を有するＨｅｒａｅｕｓ社のエキシマー照射装置の下１
０ｃｍの距離に配置する。照射を開始し、露光時間は１５分である。引き続きフ
ィルムを取り出し、メタノール３０ｍｌで洗浄する。その後フィルムを真空下５
０℃で１２時間乾燥する。引き続きフィルムを水中で３０℃で６時間に５回抽出
し、その後５０℃で１２時間乾燥する。
【００４０】 引き続きフィルムの裏側を同様に処理し、最後に両側をグラフトポリマーで被
覆したポリアミドフィルムが得られる。
【００４１】 例１ａ 例１からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、スタフィロコッカス・ア
ウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）の試験細菌懸濁液３
０ｍｌに入れ、振る。１５分の接触時間後、試験細菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過後、スタフィロコッカス・ア
ウレウスの菌はもはや検出されない。
【００４２】 例１ｂ 例１からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）をシュードモナス・アエルギ
ノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）の試験細菌懸濁液３
０ｍｌに入れ、振る。６０分の接触時間後、試験細菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過後、菌の数は１０７から１０ ４ に減少する。
【００４３】 例２ ポリアミド１２フィルムを、１ミリバールの圧力で２分間Ｈｅｒａｅｕｓ社の
エキシマー放射源の１７２ｎｍ放射線にさらす。こうして活性化されたフィルム
を、保護ガス下に照射反応器に入れ、固定する。その後フィルムを、保護ガス向
流で２−アセトアミドアクリル酸メチルエステル（Ａｌｄｃｈ）３ｇ及びメタノ
ール９７ｇの混合物２０ｍｌで被覆する。照射室を閉鎖し、３０８ｎｍの波長の
放射を有するＨｅｒａｅｕｓ社のエキシマー照射装置の下１０ｃｍの距離に配置
する。照射を開始し、照射時間は１５分である。引き続きフィルムを取り出し、
メタノール３０ｍｌで洗浄する。その後フィルムを真空下、５０℃で１２時間乾
燥する。引き続きフィルムを水中で３０℃で６時間に５回抽出し、その後５０℃
で１２時間乾燥する。
【００４４】 引き続きフィルムの裏側を同様に処理し、最後に両側をグラフトポリマーで被
覆したポリアミドフィルムが得られる。
【００４５】 例２ａ 例２からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、スタフィロコッカス・ア
ウレウスの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。１５分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、菌の数は１０７から１０４に減少した。
【００４６】 例２ｂ 例２からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、シュードモナス・アエル
ギノーザの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。６０分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、菌の数は１０７から１０４に減少する。
【００４７】 例３ ポリアミド１２フィルムを、２分間１ミリバールの圧力で、Ｈｅｒａｅｕｓ社
のエキシマー放射源の１７２ｎｍ放射線にさらす。こうして活性化されたフィル
ムを、保護ガス下に照射反応器に入れ、固定する。その後フィルムを、保護ガス
向流でアクリル酸ｔ−ブチルアミド（Ａｌｄｒｉｃｈ社）３ｇ及びメタノール９
７ｇの混合物２０ｍｌで被覆する。照射室を閉鎖し、３０８ｎｍの波長の放射を
有するＨｅｒａｅｕｓ社のエキシマー照射装置の下１０ｃｍの距離に配置する。
照射を開始し、露光時間は１５分である。引き続きフィルムを取り出し、メタノ
ール３０ｍｌで洗浄する。その後フィルムを真空下５０℃で１２時間乾燥する。
引き続きフィルムを水中で３０℃で６時間に５回抽出し、その後５０℃で１２時
間乾燥する。
【００４８】 引き続きフィルムの裏側を同様に処理し、最後に両側をグラフトポリマーで被
覆したポリアミドフィルムが得られる。
【００４９】 例３ａ 例３からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、スタフィロコッカス・ア
ウレウスの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。１５分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、スタフィロコッカス・アウレウスの菌はもはや検出されない。
【００５０】 例３ｂ 例３からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）をシュードモナス・アエルギ
ノーザの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。６０分の接触時間後、試験細菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過後
、菌の数は１０７から１０４に減少する。
【００５１】 例４ ポリアミド１２フィルムを、２分間１ミリバールの圧力で、Ｈｅｒａｅｕｓ社
のエキシマー放射源の１７２ｎｍの放射線にさらす。こうして活性化されたフィ
ルムを、保護ガス下に照射反応器に入れ、固定する。その後フィルムを、保護ガ
ス向流で２−アクリルアミド−２−メトキシ酢酸メチルエステル（Ａｌｄｒｉｃ
ｈ社）３ｇ、メチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社）２ｇ及びメタノール９
５ｇの混合物２０ｍｌで被覆する。照射室を閉鎖し、３０８ｎｍの波長の放射を
有するＨｅｒａｅｕｓ社のエキシマー照射装置の下１０ｃｍの距離に配置する。
照射を開始し、露光時間は１５分である。引き続きフィルムを取り出し、メタノ
ール３０ｍｌで洗浄する。その後フィルムを真空下５０℃で１２時間乾燥する。
引き続きフィルムを水中で３０℃で６時間に５回抽出し、その後５０℃で１２時
間乾燥する。
【００５２】 引き続きフィルムの裏側を同様に処理し、最後に両側をグラフトポリマーで被
覆したポリアミドフィルムが得られる。
【００５３】 例４ａ 例４からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、スタフィロコッカス・ア
ウレウスの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。１５分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、スタフィロコッカス・アウレウスの菌はもはや検出されない。
【００５４】 例４ｂ 例４からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、シュードモナス・アエル
ギノーザの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。６０分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、菌の数は１０７から１０４に減少する。
【００５５】 例５ ポリアミド１２フィルムを、２分間１ミリバールの圧力で、Ｈｅｒａｅｕｓ社
のエキシマー放射源の１７２ｎｍの放射線にさらす。こうして活性化されたフィ
ルムを、保護ガス下に照射反応器に入れ、固定する。その後フィルムを、保護ガ
ス向流で２−アセトアミドアクリル酢酸メチルエステル（Ａｌｄｒｉｃｈ社）３
ｇ、メチルメタクリレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社）２ｇ及びメタノール９５ｇの混
合物２０ｍｌで被覆する。照射室を閉鎖し、３０８ｎｍの波長の放射を有するＨ
ｅｒａｅｕｓ社のエキシマー照射装置の下１０ｃｍの距離に配置する。照射を開
始し、露光時間は１５分である。引き続きフィルムを取り出し、メタノール３０
ｍｌで洗浄する。その後フィルムを真空下５０℃で１２時間乾燥する。引き続き
フィルムを水中で３０℃で６時間に５回抽出し、その後５０℃で１２時間乾燥す
る。
【００５６】 引き続きフィルムの裏側を同様に処理し、最後に両側をグラフトポリマーで被
覆したポリアミドフィルムが得られる。
【００５７】 例５ａ 例５からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）を、スタフィロコッカス・ア
ウレウスの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。１５分の接触時間後、試験細
菌懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過
後、スタフィロコッカス・アウレウスの菌はもはや検出されない。
【００５８】 例５ｂ 例５からの被覆したフィルム断片（５×４ｃｍ）をシュードモナス・アエルギ
ノーザの試験細菌懸濁液３０ｍｌに入れ、振る。６０分の接触時間後、試験細菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、試験バッチ中の菌の数を測定する。この時間の経過後
、菌の数は１０７から１０４に減少する。
【００５９】 シュードモナス・アエルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ）及びスタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ
ａｕｒｅｕｓ）の細胞に対する前記殺微生物性作用のほかに、すべての試料は
同様にクレプシエラ・ニューモニアエ（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎ
ｉａｅ）、エスケリシア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、リゾプ
ス・オリザエ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、カンジダ・トロピカリス（
Ｃａｎｄｉｄａ ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ）及びテトラヒメナ・ピリホルミス（Ｔ
ｅｔｒａｈｙｍｅｎａ ｐｙｒｉｆｏｒｍｉｓ）の細胞に対する殺微生物性作用
を示した。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年５月１２日（２００１．５．１２）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】 本発明の方法においてホモポリマーを製造するために前記モノマーを使用する
。他のモノマーの使用は必要でない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 157/12 Ｃ０９Ｄ 157/12 Ｆターム(参考） 4C081 AA06 AC07 AC08 AC11 BA14 CA231 CB011 CC01 CC03 DA02 EA04 EA12 EA14 EA15 4J026 AA11 AA17 AA24 AA25 AA26 AB02 AB07 AB17 AB19 AB28 AB40 AB44 BA26 BA27 BA39 BB01 BB02 CA09 DB06 DB12 DB13 FA05 GA02 4J038 CG03 CG12 CG131 CG171 CP041 CP081 CP091 CP111 CP131 GA06 GA09 GA13 GA15 LA02 NA03 PB01 PC08 4J100 AA01Q AB07Q AC03Q AE09Q AF10Q AG04Q AL01P AL02P AL02Q AL16P AM02Q AM14P AM15Q BA29P BA29Q BA30P BA30Q CA01 CA03 DA71 EA01 JA01 JA50 JA51 JA60

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 抗微生物性ポリマーを製造する方法において、少なくとも１
    箇所で第二級アミノ基により官能化されている脂肪族の不飽和モノマーを重合す
    ることを特徴とする、抗微生物性ポリマーを製造する方法。
  2. 【請求項２】 一般式： Ｒ１ＮＲ２Ｈ ［Ｒ１はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置換されていてもよい、５０個までの
    炭素原子を有する分枝、非分枝又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基であり
    、かつ Ｒ２はＯ原子、Ｎ原子又はＳ原子により置換されていてもよい、２５個までの炭
    素原子を有する分枝、非分枝又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素基である］
    で表される脂肪族、不飽和の、第二級アミノ基により官能化されたモノマーを使
    用する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 他の脂肪族の不飽和モノマーとの重合を実施する、請求項１
    又は２記載の方法。
  4. 【請求項４】 支持体上で重合を実施する請求項１から３までのいずれか１
    項記載の方法。
  5. 【請求項５】 重合を支持体のグラフト重合として実施する請求項１から４
    までのいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】 グラフト重合の前に支持体をＵＶ照射、プラズマ処理、コロ
    ナ処理、火炎処理、オゾン化、放電又はγ照射により活性化する請求項５記載の
    方法。
  7. 【請求項７】 グラフト重合の前に支持体を光感作物質でのＵＶ照射により
    活性化する請求項５記載の方法。
  8. 【請求項８】 請求項１から７までのいずれか１項記載の方法により製造さ
    れた抗微生物性ポリマーの、該ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する製品を
    製造するための使用。
  9. 【請求項９】 請求項１から７までのいずれか１項記載の方法により製造さ
    れた抗微生物性ポリマーの、該ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する医療技
    術的物品を製造するための使用。
  10. 【請求項１０】 請求項１から７までのいずれか１項記載の方法により製造
    された抗微生物性ポリマーの、該ポリマーからなる抗微生物性被覆を有する衛生
    製品を製造するための使用。
  11. 【請求項１１】 請求項１から７までのいずれか１項記載の方法により製造
    された抗微生物性ポリマーの塗料、保護塗装又は被覆への使用。
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