JP2003509546A - アクリロイルアミノアルキル化合物のコポリマー - Google Patents

アクリロイルアミノアルキル化合物のコポリマー

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    • A61L31/10—Macromolecular materials

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、Ｙは、ＮＲ３Ｒ４、Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ-を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、同一もしくは異なっていてもよく、かつＸ-は、ＣＨ３ＳＯ- ４、ＮＯ- ３、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ３ＣＨ２ -、ＮＯ２ -、ＮＯ-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＣＮＯ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ２ -、ＣｌＯ３ -、ＣｌＯ４ -を表す］のモノマー１種と、別の脂肪族不飽和モノマー少なくとも１種との共重合により得られる抗菌性コポリマーおよびその製造方法に関する。該ポリマーは支持体のグラフト重合によって製造することもでき、その際、支持体表面上で共有結合した被覆が得られる。抗菌性ポリマーは、殺菌性被覆として、特に衛生用品において、または医療分野において、ならびに塗料または保護用塗料において使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、アクリロイルアミノアルキル化合物と、別のモノマーとの共重合に
より得られる抗菌性ポリマーに関する。さらに本発明は、この抗菌性ポリマーの
製造方法およびその使用に関する。
【０００２】 本発明はさらに、アクリロイルアミノアルキル化合物と、別のモノマーとを支
持体上でグラフト共重合することにより得られる抗菌性ポリマー、さらにその製
造方法並びにその使用に関する。
【０００３】 本発明の範囲でのアクリロイルアミノアルキル化合物は特にジアルキルアミノ
アルキルアクリレートおよびアクリロイルアミノアルキルアンモニウム塩である
。
【０００４】 配管系、容器または包装材料の表面上の細菌の生息および蔓延は非常に望まし
くない。頻繁に粘液層が生じ、これらは微生物個体群を極度に増大させ、水、飲
料および食品の品質を持続的に損ね、さらには製品の腐敗ならびに消費者の健康
上の損害につながることがある。
【０００５】 衛生を重要視する全ての生活領域から微生物を遮断するべきである。それには
、特に陰部のためおよび病人および老人の看護のために直接身体に接触する繊維
織物が関係する。さらに看護病棟での家具表面および機器表面から、特に集中看
護および乳幼児の世話の分野で、病院において、特に手術および危機的な感染ケ
ースのための隔離病棟ならびにトイレにおいて細菌を遮断するべきである。
【０００６】 従来は細菌に対して器具、家具の表面および繊維織物を必要に応じて、または
用心のために、殺菌消毒剤として程度の差はあるものの、広範囲かつ大量に抗菌
性に作用する化学薬品またはその溶液ならびに混合物を用いて処理している。こ
のような化学薬品は、非特異的に作用し、しばしばそれ自体が毒性または刺激性
であるか、または健康上懸念のある分解生成物を形成する。しばしば、相応して
敏感な人の場合には、非適合性を示す。
【０００７】 表面の細菌の蔓延に対するもう１つの予防策は、抗菌作用のある物質をマトリ
ックスに組み込むことである。
【０００８】 別の技術分野から、ＵＳ特許文献４，５３２，２６９は、ブチルメタクリレー
ト、トリブチルスズメタクリレートおよびｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
トからなるターポリマーを開示している。このポリマーは、抗菌性の船舶用塗料
として使用されており、その際、親水性のｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
トは、ポリマーの緩慢な腐食を促進し、かつこうして毒性の高いトリブチルスズ
メタクリレートが抗菌性の作用物質として放出される。
【０００９】 この適用では、アミノメタクリレートを用いて製造されたコポリマーは、添加
された殺菌性作用物質のためのマトリックスまたはキャリア物質であるにすぎず
、作用物質はこのキャリア物質から拡散するか、または移行することができる。
この種のポリマーは、表面において、必要とされる「最低阻害濃度（ＭＩＫ）」
がもはや達成されない場合に、程度の差はあるものの、急速にその作用を失う。
【００１０】 欧州特許出願０８６２８５８および０８６２８５９から、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、第二級アミノ官能基を有するメタクリル酸エステルのホモ
ポリマーおよびコポリマーが、固有の殺菌性を有していることが公知である。細
菌の生活形態の不所望の適応プロセスを、まさに抗菌性物質の研究から公知の、
菌の抵抗性の発達においても効果的に対抗できるために、将来的には新規の組成
および改善された作用に基づいた系を開発しなくてはならない。
【００１１】 ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートは、メタクリレート化学の市販のモノ
マーであり、かつ特に親水性成分として共重合に使用されている。たとえば、Ｅ
Ｐ０２９０６７６には、殺菌性の第四級アンモニウム化合物を固定するためのマ
トリックスとして、種々のポリアクリレートおよびポリメタクリレートが記載さ
れている。ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドは、コモノマー成分とし
て特に潤滑油用の分散剤および粘度改善剤の成分として広く適用されている。た
とえばＥＰ０７５００３１は、２種のアルキルアクリレートからなるターポリマ
ーを記載しており、それぞれのアルキルアクリレートは異なった鎖長のアルキル
鎖および窒素含有モノマーとを有しており、その中にはジメチルアミノアクリル
アミドが含まれる。ＵＳ５８２１３１３は、アミノ含有モノマー割合を４５質量
％まで含有する類似の系を記載している。
【００１２】 さらにジメチルアミノプロピルメタクリルアミドはカチオン性電着塗料のター
ポリマー成分として使用されており、たとえばＥＰ０４１６７６２に記載されて
いる。
【００１３】 ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドを使用して抗菌性コポリマーを製造
することは知られていない。
【００１４】 従って本発明の課題は、表面上での細菌の定着および蔓延を防止する、新規の
抗菌作用を有するポリマーを開発することである。
【００１５】 意外なことに、アクリロイルアミノアルキルアミンと脂肪族不飽和モノマーと
の共重合により、もしくはこれらの成分を支持体上でグラフト重合することによ
り、持続的に殺菌性であり、溶剤および物理的な負荷による作用を受けず、かつ
移行を示さない表面を有するポリマーが得られることが判明した。その際、その
他の殺微生物剤を使用する必要がない。
【００１６】 共重合におけるカチオン性成分としての２−メタクリロイルオキシエチル誘導
体の使用は、別の技術分野から公知である。ＥＰ０３２２２３４は、この関連に
おいて、脱水助剤としての、２−メタクリロイルオキシエチル誘導体と並んで、
その製造の際の残留物および別のモノマーを含有するターポリマーの合成を記載
している。定義されていない組成を有するポリマーは特に、医療分野においては
使用することができない。さらに、２−メタクリロイルオキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩は、たとえばＵＳ５６９６１９４に詳細に記載されている
ようにポリマー分散液を製造するための助剤として、またはＵＳ４１６８９７６
に記載されているように染料系のための助剤として使用されている。アクリロイ
ルアミノアルキル誘導体は、化学的に別の物質クラスであり、この関連において
議論されない。
【００１７】 従って本発明の対象は、式Ｉ
【００１８】
【化３】
【００１９】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４、Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ-を表し、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、−Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状も
しくは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は
、同一もしくは異なっていてもよく、かつ Ｘ-は、ＣＨ３ＳＯ- ４、ＮＯ- ３、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ３ＣＨ２ -、
ＮＯ２ -、ＮＯ-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＣＮＯ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ２ -、ＣｌＯ３ -、
ＣｌＯ４ -を表す］のモノマー１種と、別の脂肪族不飽和モノマー少なくとも１
種との共重合により得られる抗菌性コポリマーである。
【００２０】 さらに、式Ｉ
【００２１】
【化４】
【００２２】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４、Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ-を表し、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、−Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状も
しくは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は
、同一もしくは異なっていてもよく、かつ Ｘ-は、ＣＨ３ＳＯ- ４、ＮＯ- ３、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ３ＣＨ２ -、
ＮＯ２ -、ＮＯ-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＣＮＯ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ２ -、ＣｌＯ３ -、
ＣｌＯ４ -を表す］のモノマー１種と、別の脂肪族不飽和モノマー少なくとも１
種との共重合を実施する、抗菌性コポリマーの製造方法が本発明の対象である。
【００２３】 従って本発明によるコポリマーを製造するために使用できる式Ｉのモノマーは
、式ＩＩ（ジアルキルアミノアクリルアミド）およびＩＩＩ（アクリロイルアミ
ノアルキルアンモニウム塩）によっても記載することができる。
【００２４】
【化５】
【００２５】 抗菌性コポリマーを製造する際、または本発明による方法における反応混合物
中の式Ｉによるモノマーの割合は、コポリマーもしくはグラフトポリマーの十分
な抗菌作用を得るためには、モノマーの合計に対して５〜９８モル％、有利には
３０〜９８モル％、特に有利には４０〜９８モル％である。
【００２６】 脂肪族不飽和モノマーとして、式Ｉのモノマーと共重合可能なすべてのモノマ
ーを使用することができる。たとえば、アクリレートまたはメタクリレート、た
とえばアクリル酸、ｔ−ブチルメタクリレートまたはメチルメタクリレート、ス
チレン、ビニルクロリド、ビニルエーテル、アクリルアミド、アクリルニトリル
、オレフィン（エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン）、アリル化合
物、ビニルケトン、ビニル酢酸、ビニルアセテートまたはビニルエステル、特に
たとえばメタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリ
ル酸ブチルエステル、メタクリル酸−ｔ−ブチルエステル、アクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸−
ｔ−ブチルエステル、ｔ−ブチルアミノエチルエステル、２−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ−３−ジエ
チルアミノプロピルメタクリルアミド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメ
チルアンモニウムメトスルフェート、メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチル
エステルまたは２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドが適切である。
【００２７】 有利には脂肪族不飽和モノマーは、アクリル酸もしくはメタクリル酸の化合物
であり、特に有利にはアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである。
【００２８】 式ＩＩにより記載されるモノマーとして有利にはジメチルアミノプロピルメタ
クリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミドまたはアクリル酸−３
−ジメチルアミノプロピルアミドを使用する。
【００２９】 式ＩＩＩにより記載されるモノマーとして、有利にはメタクリロイルアミノア
ルキルトリアルキルアンモニウム塩またはアクリロイルアミノアルキルトリアル
キルアンモニウム塩、特に有利には３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチ
ルアンモニウム塩または３−アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウ
ム塩、特に相応する塩化物またはメトスルフェート（２−メタクリロイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムメトスルフェートまたは３−アクリロイルアミ
ノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）を使用する。
【００３０】 本発明による抗菌性コポリマーは、式ＩもしくはＩＩまたはＩＩＩのモノマー
と、１種以上の脂肪族不飽和モノマーとの共重合により得られる。有利にはラジ
カル開始剤によりラジカル重合を行うか、または放射線誘導による重合を行う。
一般的な方法は実施例に記載されている。
【００３１】 本発明による抗菌性コポリマーは、式ＩもしくはＩＩまたはＩＩＩのモノマー
と、少なくとも１種の脂肪族不飽和モノマーとを支持体上で共重合することによ
っても得られる。抗菌性コポリマーからなる物理吸着被覆が支持体上で得られる
。
【００３２】 支持体材料として、特にすべてのポリマープラスチック、たとえばポリウレタ
ン、ポリアミド、ポリエステル、およびポリエーテル、ポリエーテルブロックア
ミド、ポリスチレン、ポリビニルクロリド、ポリカーボネート、ポリオルガノシ
ロキサン、ポリオレフィン、ポリスルホン、ポリイソプレン、ポリ−クロロプレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、相応するコポリマーおよびブレ
ンド、ならびに天然および合成のゴムが適切であり、これらは放射線官能性の基
を有していてもよいし、有していなくてもよい。本発明による方法は、塗装した
、もしくはその他の方法でプラスチックで被覆された金属、ガラスまたは木材の
表面上でも適用することができる。
【００３３】 本発明の別の実施態様では、式ＩもしくはＩＩまたはＩＩＩのモノマーと、少
なくとも１種の脂肪族不飽和モノマーとを用いて支持体をグラフト重合すること
により、コポリマーを得ることができる。支持体のグラフトは、支持体への抗菌
性コポリマーの共有結合を可能にする。支持体としてすべてのポリマー材料、た
とえばすでに記載したプラスチックを使用することができる。
【００３４】 支持体の表面はグラフト共重合の前に一連の方法によって活性化することがで
きる。この場合、ポリマー表面を活性化するための全ての標準的方法を使用する
ことができる；例えば、グラフト重合前の支持体の活性化は、ＵＶ放射、プラズ
マ処理、コロナ処理、火炎処理、オゾン化、電気的放電、γ線の放射によって実
施することができる方法である。有利にはこの表面からあらかじめ公知のように
溶剤を用いて油、脂肪または他の汚染物を除去する。
【００３５】 支持体の活性化は、波長領域１７０〜４００ｎｍ、有利に１７０〜２５０ｎｍ
のＵＶ放射により行うことができる。適当な照射源は、例えばＵＶ−エキシマ装
置（HERAEUS Noblelight, Hanau, Deutschland）である。しかしながら、前記の
領域内で著量の放射成分を放出する場合には水銀蒸気灯も支持体の活性化のため
に適している。露出時間は一般に０．１秒〜２０分、有利に１秒〜１０分である
。
【００３６】 ＵＶ放射を用いたグラフト重合前の支持体の活性化はさらに、付加的な増感剤
を用いて行うことができる。このために、たとえばベンゾフェノンのような増感
剤を支持体表面上に塗布し、かつ照射する。これは同様に水銀蒸気灯を用いて、
露出時間０．１秒〜２０分、有利には１秒〜１０分で行ってもよい。
【００３７】 この活性化は、本発明の場合には、ＲＦプラズマまたはマイクロ波プラズマ（
Hexagon, Fa. Technics Plasma, 85551 Kirchheim, Deutschland）を用いたプラ
ズマ処理により空気中、窒素雰囲気中またはアルゴン雰囲気中でも達成すること
ができる。この露出時間は一般に２秒〜３０分、有利に５秒〜１０分である。エ
ネルギー導入量は実験室機器の場合１００〜５００Ｗ、有利に２００〜３００Ｗ
である。
【００３８】 さらに、コロナ装置（Fa. SOFTAL, Hamburg, Deutschland）も活性化のために
使用できる。この場合、露出時間は一般に１〜１０分、有利に１〜６０秒である
。
【００３９】 電気的放電、電子線またはγ線（例えばコバルト６０源から）ならびにオゾン
化による活性化は、一般に０．１〜６０秒の短い露出時間を可能にする。
【００４０】 支持体表面の火炎処理は、同様に活性化を生じさせる。適当な装置、特にバリ
ア−火炎フロント（Barriere-Flammfront）を備えた装置は簡単に組み立てられ
るか、または例えばＡＲＣＯＴＥＣ社（Fa. ARCOTEC, 71297 Moensheim, Deutsc
hland）から購入することができる。
【００４１】 このような装置は燃焼ガスとして炭化水素または水素を用いて運転することが
できる。いずれの場合でも支持体の有害な過熱を回避しなければならず、これは
火炎処理側とは反対側の支持体表面上に冷却した金属面を密接させることにより
容易に達成することができる。火炎処理による活性化は従って比較的薄い平面状
の支持体に限られる。露出時間は一般に０．１秒〜１分、有利に０．５〜２秒で
あり、これは例外なく無発光火炎であり、支持体表面から外側の火炎フロントま
での間隔は０．２〜５ｃｍ、有利に０．５〜２ｃｍである。
【００４２】 こうして活性化された支持体表面は公知の方法により、例えば浸漬、吹き付け
または刷毛塗りにより、式ＩもしくはＩＩまたはＩＩＩのモノマー（成分Ｉ）と
、１種以上の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）により、場合により溶液の形で
被覆される。溶剤としては水および水−エタノール混合物が適しているが、モノ
マーに対して十分な溶解能を有し、かつ支持体表面を良好に濡らす場合には、他
の溶剤を使用することもできる。１〜１０質量％、例えば約５質量％のモノマー
含有量を有する溶液が実地では有利であり、一般に１回で付着する支持体表面を
覆う０．１μｍよりも厚くてもよい層厚を有する被覆が生じる。
【００４３】 活性化された表面上に塗布されるモノマーのグラフト共重合は、有利に可視領
域の短波長部またはＵＶ領域の長波長部の電磁線の照射により開始することがで
きる。例えば２５０〜５００ｎｍ、有利に２９０〜３２０ｎｍのＵＶエキシマの
照射が特に適している。この場合でも、前記の領域内で著量の放射成分を放出す
る水銀蒸気灯も適している。この露出時間は一般に１０秒〜３０分、有利に２分
〜１５分である。
【００４４】 さらに、本発明によるコモノマー組成物のグラフト共重合は、欧州特許出願第
０８７２５１２号明細書に記載されている、膨潤されたモノマー分子および開始
剤分子のグラフト重合に基づく方法によっても達成することができる。膨潤のた
めに使用されるモノマーは成分ＩＩであってもよい。
【００４５】 式ＩもしくはＩＩまたはＩＩＩのモノマー（成分Ｉ）と、少なくとも１種の別
の脂肪族不飽和モノマー（成分ＩＩ）とからなる本発明による抗菌性コポリマー
は、グラフトしなくても支持体表面上で殺微生物もしくは抗微生物挙動を示す。
本発明のもう１つの実施態様は、成分ＩおよびＩＩの共重合を支持体上で実施す
ることである。
【００４６】 成分は溶液の形で支持体上に塗布することができる。溶剤として、例えば水、
エタノール、メタノール、メチルエチルケトン、ジエチルエーテル、ジオキサン
、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、
テトラヒドロフランおよびアセトニトリルが適している。成分Ｉのための溶剤と
して成分ＩＩを使用してもよい。
【００４７】 本発明による抗菌性コポリマーは、直接、つまり支持体上で成分を重合させる
ことによるのではなく、抗菌性被覆として使用することもできる。適当な被覆方
法は溶液の形でのまたは溶融液としてのコポリマーの塗布である。
【００４８】 本発明によるポリマーの溶液は、支持体上に例えば浸漬、吹き付けまたは塗工
により塗布することができる。
【００４９】 本発明によるポリマーをグラフトさせずに支持体表面上に直接作成する場合、
慣用のラジカル開始剤を添加することができる。本発明によるコポリマーを製造
する際に開始剤として、とりわけアゾニトリル、アルキルペルオキシド、ヒドロ
ペルオキシド、アシルペルオキシド、ペルオキソケトン、ペルエステル、ペルオ
キソカーボネート、ペルオキソジスルフェート、ペルスルフェートおよび全ての
慣用の光開始剤、例えばアセトフェノン、α−ヒドロキシケトン、ジメチルケタ
ールおよびベンゾフェノンを使用できる。重合開始は、さらに熱的にか、または
前記したように電磁線、例えばＵＶ光またはγ線によって実施できる。
【００５０】 変性されたポリマー支持体の使用 本発明のもう一つの対象は、抗菌作用を有する製品の製造のための本発明によ
る抗菌性コポリマーの使用ならびにこのように製造された製品自体である。これ
らの製品は本発明により変性されたポリマー支持体を含むか、またはこのポリマ
ー支持体からなる。このような製品は、有利にポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エーテルブロックアミド、ポリエステルアミドまたはポリエステルイミド、ＰＶ
Ｃ、ポリオレフィン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリメタクリレートまたは
ポリテレフタレートをベースとし、これらは本発明によるポリマーで変性された
表面を有する。
【００５１】 この種の抗菌作用を有する製品は、例えば食品加工のための機械部材、空調設
備の構造部材、屋根、浴室用品およびトイレ用品、キッチン用品、衛生装置の構
成部材、動物用ケージおよび小屋の構成部材、玩具、水系の構成部材、食品用包
装、機器の操作エレメント（タッチパネル）およびコンタクトレンズである。
【００５２】 本発明によるコポリマーまたはグラフトポリマーは、できるだけ無菌、すなわ
ち殺菌性の表面または付着防止特性を有する表面が重要なあらゆる箇所で使用で
きる。本発明によるコポリマーまたはグラフトポリマーのための使用例は、特に
塗料、保護塗装または以下の分野： − 海洋：船体、港湾施設、ブイ、掘削装置、バラストウォータータンク − 家屋：屋根、地下室、壁、ファッサード、温室、日よけ、庭の垣根、木材
保護 − 衛生：公衆トイレ、浴室、シャワーカーテン、トイレ用品、水泳プール、
サウナ、継ぎ目、シーラント − 食品：機械、キッチン、キッチン用品、スポンジ、玩具、食品の包装、ミ
ルクの加工、飲料水系、化粧品 − 機械部材：空調設備、イオン交換体、工業用水、太陽光設備、熱交換体、
バイオリアクター、膜 − 医療技術：コンタクトレンズ、オムツ、膜、移植物 − 日用品：自動車の座席、衣類（ストッキング、スポーツウェア）、病院の
設備、ドアノブ、電話の受話器、公共交通機関、動物のケージ、レジスター、カ
ーペット床、壁紙 での被覆である。
【００５３】 本発明によるコポリマーもしくは該コポリマーからなる被覆は、ペイントおよ
び塗料の調製のための成分として、たとえば添加剤として、または添加剤もしく
は顔料の被覆として使用する。
【００５４】 さらに、本発明の対象は、衛生製品または医療用品を製造するための、本発明
によるポリマーを用いて、または本発明による方法を用いて表面が変性されたポ
リマー支持体の使用である。有利な材料に関する上記の記載も同様に通用する。
このような衛生製品は、例えば歯ブラシ、便座、櫛および包装材料である。衛生
製品とは、場合により多くの人間と接触する他の対象物、例えば電話の受話器、
階段の手すり、ドアノブおよび窓の取っ手ならびに公共の交通手段のつり革およ
び手すりが該当する。医療用製品は例えばカテーテル、チューブ、カバーシート
または外科用器具である。
【００５５】 本発明をさらに説明するために、本発明を具体的に説明する以下の実施例を記
載するが、しかしこれらの実施例は、特許請求の範囲に記載されている範囲を限
定すべきではない。
【００５６】 例１ ３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中５
０質量％の溶液）（アルドリッヒ社(Aldrich)）１６ｇ、メタクリル酸−ｔ−ブ
チルエステル（アルドリッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｍｌを三口フラスコ
中に装入し、かつアルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、エチルメチル
ケトン４ｍｌ中に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌下に徐
々に滴加した。混合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪拌した。こ
の時間が経過した後、反応混合物を脱塩水０．５ｌに添加し、その際、ポリマー
生成物が沈殿した。生成物の濾別後、フィルターケーキを脱塩水１００ｍｌで洗
浄し、なお残留している残留モノマーを除去した。引き続き生成物を真空下に５
０℃で２４時間乾燥させた。
【００５７】 例１ａ： 例１からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌(staphylococcus aureus)の試
験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌
懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過
した後、菌数は１０７から１０４へと低減した。
【００５８】 例１ｂ： 例１からの生成物０．０５ｇを緑膿菌(pseudomonas aeruginosa)の試験菌懸濁
液２０ｍｌ中に装入し、かつ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１
ｍｌを取り出し、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、
菌数は１０７から１０４へと低減した。
【００５９】 例２ ３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中５
０質量％の溶液）（アルドリッヒ社）１６ｇ、メタクリル酸ブチルエステル（ア
ルドリッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、かつ
アルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、エチルメチルケトン４ｍｌ中に
溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌下に徐々に滴加した。混
合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪拌した。この時間が経過した
後、反応混合物を脱塩水０．５ｌに添加し、その際、ポリマー生成物が沈殿した
。生成物の濾別後、フィルターケーキを脱塩水１００ｍｌで洗浄し、なお残留し
ている残留モノマーを除去した。引き続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾
燥させた。
【００６０】 例２ａ： 例２からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から
１０３へと低減した。
【００６１】 例２ｂ： 例２からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０４へ
と低減した。
【００６２】 例３ ３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中７５質量
％の溶液）（アルドリッヒ社）１２ｇ、メタクリル酸−ｔ−ブチルエステル（ア
ルドリッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、かつ
アルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、エチルメチルケトン４ｍｌ中に
溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌下に徐々に滴加した。混
合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪拌した。この時間が経過した
後、反応混合物を脱塩水０．５ｌに添加し、その際、ポリマー生成物が沈殿した
。生成物の濾別後、フィルターケーキを脱塩水１００ｍｌで洗浄し、なお残留し
ている残留モノマーを除去した。引き続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾
燥させた。
【００６３】 例３ａ： 例３からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から
１０３へと低減した。
【００６４】 例３ｂ： 例３からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０４へ
と低減した。
【００６５】 例４ ３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中７５質量
％の溶液）（アルドリッヒ社）１２ｇ、メタクリル酸ブチルエステル（アルドリ
ッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｍｌを三口フラスコ中に装入し、かつアルゴ
ン供給流下で６５℃に加熱した。その後、エチルメチルケトン４ｍｌ中に溶解し
たアゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを撹拌下に徐々に滴加した。混合物を
７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪拌した。この時間が経過した後、反
応混合物を脱塩水０．５ｌに添加し、その際、ポリマー生成物が沈殿した。生成
物の濾別後、フィルターケーキを脱塩水１００ｍｌで洗浄し、なお残留している
残留モノマーを除去した。引き続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾燥させ
た。
【００６６】 例４ａ： 例４からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から
１０３へと低減した。
【００６７】 例４ｂ： 例４からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０４へ
と低減した。
【００６８】 例５： ポリアミド１２のシートを圧力１ミリバールでHeraeus社のエキシマ放射源の
１７２ｎｍの放射に２分間、曝露した。こうして活性化したシートを保護ガス下
で照射反応器中に装入し、かつ固定した。次いでシートを保護ガスの向流中で、
３−メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中５０
質量％の溶液）（アルドリッヒ社）１６ｇ、メタクリル酸−ｔ−ブチルエステル
（アルドリッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｇからなる混合物２０ｍｌで被覆
した。照射室を閉鎖し、かつ１０ｃｍの間隔をあけて、Heraeus社の、波長３０
８ｎｍの放射を有するエキシマ照射装置の下に置いた。照射を開始し、照射時間
は１５分であった。引き続き、シートを取り出し、かつエタノール３０ｍｌで洗
浄した。次いでシートを真空下に５０℃で１２時間乾燥させた。引き続き、シー
トを水中、３０℃で５回、６時間抽出し、次いで５０℃で１２時間乾燥させた。
【００６９】 引き続き、シートの裏側を同様に処理し、最終的に両面がグラフトされたポリ
マーで被覆されたポリアミドシートが得られた。
【００７０】 例５ａ： 例５からの被覆シート片（５×４ｃｍ）を黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液３０
ｍｌ中に装入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを
取り出し、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の経過後に、菌数は１
０７から１０４に低減した。
【００７１】 例５ｂ： 例５からの被覆シート片（５×４ｃｍ）を緑膿菌の試験菌懸濁液３０ｍｌ中に
装入し、かつ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し
、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の経過後に、菌は１０７から１
０４に低下した。
【００７２】 例６： ポリアミド１２のシートを圧力１ミリバールでHeraeus社のエキシマ放射源の
１７２ｎｍの放射に２分間、曝露した。こうして活性化したシートを保護ガス下
で照射反応器中に装入し、かつ固定した。次いでシートを保護ガスの向流中で、
３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（水中７５質量％
の溶液）（アルドリッヒ社）１２ｇ、メタクリル酸−ｔ−ブチルエステル（アル
ドリッヒ社）９ｇおよびエタノール６０ｇからなる混合物２０ｍｌで被覆した。
照射室を閉鎖し、かつ１０ｃｍの間隔をあけて、Heraeus社の、波長３０８ｎｍ
の放射を有するエキシマ照射装置の下に置いた。照射を開始し、照射時間は１５
分であった。引き続き、シートを取り出し、かつエタノール３０ｍｌで洗浄した
。次いでシートを真空下に５０℃で１２時間乾燥させた。引き続き、シートを水
中、３０℃で５回、６時間抽出し、次いで５０℃で１２時間乾燥させた。
【００７３】 引き続き、シートの裏側を同様に処理し、最終的に両面がグラフトされたポリ
マーで被覆されたポリアミドシートが得られた。
【００７４】 例６ａ： 例６からの被覆シート片（５×４ｃｍ）を黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液３０
ｍｌ中に装入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを
取り出し、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の経過後に、菌数は１
０７から１０４に低減した。
【００７５】 例６ｂ： 例６からの被覆シート片（５×４ｃｍ）を緑膿菌の試験菌懸濁液３０ｍｌ中に
装入し、かつ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し
、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間の経過後に、菌は１０７から１
０４に低下した。
【００７６】 例７ ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（アルドリッヒ社）１７ｇ、メタク
リル酸ブチルエステル（アルドリッヒ社）７ｇおよびエタノール１２０ｍｌを三
口フラスコ中に装入し、かつアルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、エ
チルメチルケトン８ｍｌ中に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを撹
拌下に徐々に滴加した。混合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪拌
した。この時間が経過した後、反応混合物をシクロヘキサン０．６ｌに添加し、
その際、ポリマー生成物が沈殿した。生成物の濾別後、フィルターケーキをｎ−
ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留している残留モノマーを除去した。引き
続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾燥させた。
【００７７】 例７ａ： 例７からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、黄色ブドウ球菌の
菌はもはや検出されなかった。
【００７８】 例７ｂ： 例７からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０３へ
と低減した。
【００７９】 例８ ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（アルドリッヒ社）１３ｇ、メタク
リル酸ブチルエステル（アルドリッヒ社）１１ｇおよびエタノール１２０ｍｌを
三口フラスコ中に装入し、かつアルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、
エチルメチルケトン８ｍｌ中に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを
撹拌下に徐々に滴加した。混合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪
拌した。この時間が経過した後、反応混合物を脱塩水０．６ｌに添加し、その際
、ポリマー生成物が沈殿した。生成物の濾別後、フィルターケーキをｎ−ヘキサ
ン１００ｍｌで洗浄し、なお残留している残留モノマーを除去した。引き続き生
成物を真空下に５０℃で２４時間乾燥させた。
【００８０】 例８ａ： 例８からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から
１０３へと低減した。
【００８１】 例８ｂ： 例８からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０４へ
と低減した。
【００８２】 例９ ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（アルドリッヒ社）１４ｇ、メタク
リル酸−ｔ−ブチルエステル（アルドリッヒ社）１０ｇおよびエタノール１２０
ｍｌを三口フラスコ中に装入し、かつアルゴン供給流下で６５℃に加熱した。そ
の後、エチルメチルケトン８ｍｌ中に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．
３ｇを撹拌下に徐々に滴加した。混合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２
時間攪拌した。この時間が経過した後、反応混合物を脱塩水０．６ｌに添加し、
その際、ポリマー生成物が沈殿した。生成物の濾別後、フィルターケーキをｎ−
ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留している残留モノマーを除去した。引き
続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾燥させた。
【００８３】 例９ａ： 例９からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装
入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、
かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から
１０３へと低減した。
【００８４】 例９ｂ： 例９からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、か
つ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試験
バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０３へ
と低減した。
【００８５】 例１０ ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（アルドリッヒ社）１４ｇ、メタク
リル酸エチルエステル（アルドリッヒ社）１０ｇおよびエタノール１２０ｍｌを
三口フラスコ中に装入し、かつアルゴン供給流下で６５℃に加熱した。その後、
エチルメチルケトン８ｍｌ中に溶解したアゾビスイソブチロニトリル０．３ｇを
撹拌下に徐々に滴加した。混合物を７０℃に加熱し、かつこの温度で７２時間攪
拌した。この時間が経過した後、反応混合物をシクロヘキサン０．６ｌに添加し
、その際、ポリマー生成物が沈殿した。生成物の濾別後、フィルターケーキをｎ
−ヘキサン１００ｍｌで洗浄し、なお残留している残留モノマーを除去した。引
き続き生成物を真空下に５０℃で２４時間乾燥させた。
【００８６】 例１０ａ： 例１０からの生成物０．０５ｇを黄色ブドウ球菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に
装入し、かつ振とうした。接触時間１５分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し
、かつ試験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７か
ら１０３へと低減した。
【００８７】 例１０ｂ： 例１０からの生成物０．０５ｇを緑膿菌の試験菌懸濁液２０ｍｌ中に装入し、
かつ振とうした。接触時間６０分後に、試験菌懸濁液１ｍｌを取り出し、かつ試
験バッチ中の菌数を測定した。この時間が経過した後、菌数は１０７から１０４ へと低減した。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年９月３日（２００１．９．３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４を表し、 Ｒ３、Ｒ４は、Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非
分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３およびＲ４は、同一もしくは
異なっていてもよい］のモノマー１種と、エチレンを除いた別の脂肪族不飽和モ
ノマー少なくとも１種との共重合により得られることを特徴とする抗菌性コポリ
マー。
【化２】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４を表し、 Ｒ３、Ｒ４は、Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非
分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３およびＲ４は、同一もしくは
異なっていてもよい］のモノマー１種と、エチレンを除いた別の脂肪族不飽和モ
ノマー少なくとも１種との共重合を実施することを特徴とする、抗菌性コポリマ
ーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】 共重合におけるカチオン性成分としての２−メタクリロイルオキシエチル誘導
体の使用は、別の技術分野から公知である。ＥＰ０３２２２３４は、この関連に
おいて、脱水助剤としての、２−メタクリロイルオキシエチル誘導体と並んで、
その製造の際の残留物および別のモノマーを含有するターポリマーの合成を記載
している。定義されていない組成を有するポリマーは特に、医療分野においては
使用することができない。さらに、２−メタクリロイルオキシエチルジメチルベ
ンジルアンモニウム塩は、たとえばＵＳ５６９６１９４に詳細に記載されている
ようにポリマー分散液を製造するための助剤として、またはＵＳ４１６８９７６
に記載されているように染料系のための助剤として使用されている。アクリロイ
ルアミノアルキル誘導体は、化学的に別の物質クラスであり、この関連において
議論されない。ＦＲ−Ａ−２７５７８６６は、第四級アミノ基を有するポリマー
またはコポリマーを開示しており、この場合、第四級アミノ基は、５〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基またはアリール基を有する。ＥＰ３３１５２８には
、４０〜９５質量％がエチレンおよび５〜６０質量％が少なくとも１種のジアル
キルアミノアルキルアクリルアミドからなるコポリマーが記載されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４を表し、 Ｒ３、Ｒ４は、−Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは
非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３およびＲ４は、同一もしく
は異なっていてもよい］のモノマー１種と、エチレンを除いた別の脂肪族不飽和
モノマー少なくとも１種との共重合により得られる抗菌性コポリマーである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４を表し、 Ｒ３、Ｒ４は、−Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは
非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３およびＲ４は、同一もしく
は異なっていてもよい］のモノマー１種と、エチレンを除いた別の脂肪族不飽和
モノマー少なくとも１種との共重合を実施する、抗菌性コポリマーの製造方法が
本発明の対象である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】 抗菌性コポリマーを製造する際、または本発明による方法における反応混合物
中の式Ｉによるモノマー、もしくは３−メタクリルアミノプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリドまたは３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロリドの割合は、コポリマーもしくはグラフトポリマーの十分な抗菌作用を得
るためには、モノマーの合計に対して５〜９８モル％、有利には３０〜９８モル
％、特に有利には４０〜９８モル％である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】 脂肪族不飽和モノマーとして、式Ｉのモノマーと共重合可能なすべてのモノマ
ーを使用することができる。たとえば、アクリレートまたはメタクリレート、た
とえばアクリル酸、ｔ−ブチルメタクリレートまたはメチルメタクリレート、ス
チレン、ビニルクロリド、ビニルエーテル、アクリルアミド、アクリルニトリル
、オレフィン（プロピレン、ブチレン、イソブチレン）、アリル化合物、ビニル
ケトン、ビニル酢酸、ビニルアセテートまたはビニルエステル、特にたとえばメ
タクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチル
エステル、メタクリル酸−ｔ−ブチルエステル、アクリル酸メチルエステル、ア
クリル酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチル
エステル、ｔ−ブチルアミノエチルエステル、２−ジエチルアミノエチルメタク
リレート、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、２−メタクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、メタクリル酸−２−ジエチ
ルアミノエチルエステルまたは２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロリドが適切である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】 式ＩＩＩにより記載されるモノマーとして、３−メタクリルアミノプロピルト
リメチルアンモニウムクロリドまたは３−アクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロリドを使用する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220/18 220/34 220/34 220/38 220/38 289/00 289/00 Ｃ０９Ｄ 133/02 Ｃ０９Ｄ 133/02 133/08 133/08 133/10 133/10 133/14 133/14 133/24 133/24 // Ｃ０９Ｄ 5/14 5/14 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＵ ，ＵＳ Ｆターム(参考） 4C081 AA02 AC07 AC08 BA14 CA101 CC03 DA02 DA03 DA05 4C083 AD071 AD131 CC01 EE01 EE05 EE09 4J026 AA11 AA17 AA26 AB02 AB07 AB17 AB28 AB40 AB44 BA27 BA32 BA34 BB03 CA09 FA05 FA08 GA01 GA02 GA06 4J038 CG141 CG211 CJ131 GA08 GA09 GA12 GA13 NA27 PA07 PA08 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA05Q AB02Q AD02Q AE02Q AE09Q AF10Q AG04Q AJ02Q AL03Q AL08Q AM02Q AM15Q AM21P BA29Q BA31P BA32P BA33P

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 抗菌性コポリマーにおいて、式Ｉ 【化１】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
    化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４、Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ-を表し、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もし
    くは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、
    同一もしくは異なっていてもよく、かつ Ｘ-は、ＣＨ３ＳＯ- ４、ＮＯ- ３、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ３ＣＨ２ -、
    ＮＯ２ -、ＮＯ-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＣＮＯ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ２ -、ＣｌＯ３ -、
    ＣｌＯ４ -を表す］のモノマー１種と、別の脂肪族不飽和モノマー少なくとも１
    種との共重合により得られることを特徴とする抗菌性コポリマー。
  2. 【請求項２】 脂肪族不飽和モノマーがメタクリル酸化合物である、請求項
    １記載の抗菌性ポリマー。
  3. 【請求項３】 脂肪族不飽和モノマーがアクリル酸化合物である、請求項１
    記載の抗菌性ポリマー。
  4. 【請求項４】 脂肪族不飽和モノマーとして、メタクリル酸メチルエステル
    、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸−
    ｔ−ブチルエステル、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、
    アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル、ｔ−ブチルアミ
    ノエチルエステル、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルア
    ミノエチルビニルエーテル、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
    、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、
    メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステルまたは２−メタクリロイルオ
    キシエチルトリメチルアンモニウムクロリドが使用されている、請求項１記載の
    抗菌性ポリマー。
  5. 【請求項５】 共重合が支持体上で実施されている、請求項１から４までの
    いずれか１項記載の抗菌性ポリマー。
  6. 【請求項６】 共重合が支持体のグラフト重合として実施されている、請求
    項１から４までのいずれか１項記載の抗菌性ポリマー。
  7. 【請求項７】 グラフト重合前の支持体がＵＶ放射、プラズマ処理、コロナ
    処理、火炎処理、オゾン化、電気的放電またはガンマ線の放射により活性化され
    ている、請求項６記載の抗菌性ポリマー。
  8. 【請求項８】 グラフト重合前の支持体が光開始剤を用いてＵＶ放射により
    活性化されている、請求項６記載の抗菌性ポリマー。
  9. 【請求項９】 式Ｉのモノマーとして、３−メタクリルアミノプロピルトリ
    メチルアンモニウムクロリドまたは３−アクリルアミドプロピルトリメチルアン
    モニウムクロリドが使用されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の
    抗菌性ポリマー。
  10. 【請求項１０】 式Ｉのモノマーとして、ジメチルアミノプロピルメタクリ
    ルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミドまたはアクリル酸−３−ジ
    メチルアミノプロピルアミドが使用されている、請求項１から８までのいずれか
    １項記載の抗菌性ポリマー。
  11. 【請求項１１】 抗菌性コポリマーを製造する際の反応混合物中の式Ｉのモ
    ノマーの割合が、５〜９８モル％である、請求項１から１０までのいずれか１項
    記載の抗菌性ポリマー。
  12. 【請求項１２】 抗菌性コポリマーの製造方法において、式Ｉ 【化２】 ［式中、 Ｒ１は、−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、 Ｒ２は、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もしくは非分枝鎖状の脂肪族炭
    化水素基を表し、 Ｙは、ＮＲ３Ｒ４、Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｘ-を表し、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、Ｈを表すか、１〜５個の炭素原子を有する分枝鎖状もし
    くは非分枝鎖状の脂肪族炭化水素基を表し、その際、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、
    同一もしくは異なっていてもよく、かつ Ｘ-は、ＣＨ３ＳＯ- ４、ＮＯ- ３、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣＨ３ＣＨ２ -、
    ＮＯ２ -、ＮＯ-、ＣＮ-、ＳＣＮ-、ＣＮＯ-、ＣｌＯ-、ＣｌＯ２ -、ＣｌＯ３ -、
    ＣｌＯ４ -を表す］のモノマー１種と、別の脂肪族不飽和モノマー少なくとも１
    種との共重合を実施することを特徴とする、抗菌性コポリマーの製造方法。
  13. 【請求項１３】 脂肪族不飽和モノマーがメタクリル酸化合物である、請求
    項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 脂肪族不飽和モノマーがアクリル酸化合物である、請求項
    １２記載の方法。
  15. 【請求項１５】 脂肪族不飽和モノマーとして、メタクリル酸メチルエステ
    ル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステル、メタクリル酸
    −ｔ−ブチルエステル、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル
    、アクリル酸ブチルエステル、アクリル酸−ｔ−ブチルエステル、ｔ−ブチルア
    ミノエチルエステル、２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチル
    アミノエチルビニルエーテル、Ｎ−３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
    ド、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート
    、メタクリル酸−２−ジエチルアミノエチルエステルまたは２−メタクリロイル
    オキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドを使用する、請求項１２記載の方
    法。
  16. 【請求項１６】 共重合を支持体上で実施する、請求項１２から１５までの
    いずれか１項記載の方法。
  17. 【請求項１７】 共重合を支持体のグラフト重合として実施する、請求項１
    ２から１５までのいずれか１項記載の方法。
  18. 【請求項１８】 グラフト重合前に支持体をＵＶ放射、プラズマ処理、コロ
    ナ処理、火炎処理、オゾン化、電気的放電またはガンマ線の放射により活性化す
    る、請求項１７記載の方法。
  19. 【請求項１９】 グラフト重合前に支持体を光開始剤を用いてＵＶ放射によ
    り活性化する、請求項１７記載の方法。
  20. 【請求項２０】 式Ｉのモノマーとして、３−メタクリロイルアミノプロピ
    ルトリメチルアンモニウムクロリドまたは３−アクリルアミドプロピルトリメチ
    ルアンモニウムクロリドを使用する、請求項１２から１９までのいずれか１項記
    載の方法。
  21. 【請求項２１】 式Ｉのモノマーとして、ジメチルアミノプロピルメタクリ
    ルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミドまたはアクリル酸−３−ジ
    メチルアミノプロピルアミドを使用する、請求項１２から１９までのいずれか１
    項記載の方法。
  22. 【請求項２２】 抗菌性コポリマーを製造する際の反応混合物中の式Ｉのモ
    ノマーの割合が、５〜９８モル％である、請求項１２から１９までのいずれか１
    項記載の方法。
  23. 【請求項２３】 ポリマーからなる抗菌性被覆を有する製品を製造するため
    の、請求項１から１１までのいずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
  24. 【請求項２４】 ポリマーからなる抗菌性被覆を有する医療用品を製造する
    ための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
  25. 【請求項２５】 ポリマーからなる抗菌性被覆を有する衛生用品を製造する
    ための、請求項１から１１までのいずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
  26. 【請求項２６】 塗料、保護用塗料および被覆における、請求項１から１１
    までのいずれか１項記載の抗菌性ポリマーの使用。
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