JP2661241B2 - エチレン共重合体を有効成分とする殺菌剤および殺菌性樹脂組成物 - Google Patents
エチレン共重合体を有効成分とする殺菌剤および殺菌性樹脂組成物Info
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、殺菌活性を有するエチレン共重合体を有効
成分として含有する殺菌剤および殺菌性樹脂組成物に関
する。
成分として含有する殺菌剤および殺菌性樹脂組成物に関
する。
＜従来の技術＞ 樹脂、樹脂成形体や繊維製品、紙製品などに殺菌性を
付与する方法としては、樹脂に有機系の薬剤を混合した
り、銅、銀、亜鉛などの殺菌活性を有する金属化合物を
練り込む方法などが行われており、また、繊維などに加
工した後、薬剤で処理する方法などもある。（特開昭62
−184126号公報、特開昭62−250277号公報、特開昭59−
66578号公報、特開昭59−164342号公報）。また、金属
化合物を保持させる方法として、ゼオライトなどのイオ
ン交換能を有する無機系の固体粒子に殺菌性を有する金
属イオンを保持させた後、これを樹脂に練り込む方法
（特開昭59−133235号公報、特開昭62−195037号公報、
特開昭62−195038号公報）などが提案されている。
付与する方法としては、樹脂に有機系の薬剤を混合した
り、銅、銀、亜鉛などの殺菌活性を有する金属化合物を
練り込む方法などが行われており、また、繊維などに加
工した後、薬剤で処理する方法などもある。（特開昭62
−184126号公報、特開昭62−250277号公報、特開昭59−
66578号公報、特開昭59−164342号公報）。また、金属
化合物を保持させる方法として、ゼオライトなどのイオ
ン交換能を有する無機系の固体粒子に殺菌性を有する金
属イオンを保持させた後、これを樹脂に練り込む方法
（特開昭59−133235号公報、特開昭62−195037号公報、
特開昭62−195038号公報）などが提案されている。
＜発明が解決しようとする課題＞ 前述のごとく、樹脂に有機系の薬剤を混合する方法で
は、薬剤の熱安定性や薬剤のもつ毒性、有害性に問題が
ある場合が多く、その耐久性も充分でない場合が多い。
また、殺菌作用をもつ金属イオンを含有させる方法につ
いても、単に樹脂に練り込むだけでは使用中の脱落が多
く、効果の持続性に問題がある。これを改善する方法と
して、ゼオライトなどのイオン交換能を有する無機系固
体粒子に金属イオンを保持させる方法についても、特に
繊維とする場合など、紡糸性を維持するためには無機系
固体粒子の粒子径を微細にする必要があり、高価なもの
となるとともに、樹脂との混練時の分散性についても問
題がある。
は、薬剤の熱安定性や薬剤のもつ毒性、有害性に問題が
ある場合が多く、その耐久性も充分でない場合が多い。
また、殺菌作用をもつ金属イオンを含有させる方法につ
いても、単に樹脂に練り込むだけでは使用中の脱落が多
く、効果の持続性に問題がある。これを改善する方法と
して、ゼオライトなどのイオン交換能を有する無機系固
体粒子に金属イオンを保持させる方法についても、特に
繊維とする場合など、紡糸性を維持するためには無機系
固体粒子の粒子径を微細にする必要があり、高価なもの
となるとともに、樹脂との混練時の分散性についても問
題がある。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、かかる従来からの問題点を解決すべ
く、鋭意検討した結果、エチレンとジアルキルアミノア
ルキルアクリルアミド系コモノマーとの共重合体が優れ
た殺菌活性を有することを見出し本発明に至った。すな
わち、本発明は、エチレンを40〜95重量％、一般式
〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を０〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体を有効成分として含有する殺
菌剤を提供するものである。
く、鋭意検討した結果、エチレンとジアルキルアミノア
ルキルアクリルアミド系コモノマーとの共重合体が優れ
た殺菌活性を有することを見出し本発明に至った。すな
わち、本発明は、エチレンを40〜95重量％、一般式
〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を０〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体を有効成分として含有する殺
菌剤を提供するものである。
また、上記エチレン共重合体を水中で塩酸との４級塩
とし、次いでエピハロヒドリン系化合物を付加反応させ
て得られるカオチン性ポリマーの水分散体も本発明の殺
菌剤に含まれるものである。
とし、次いでエピハロヒドリン系化合物を付加反応させ
て得られるカオチン性ポリマーの水分散体も本発明の殺
菌剤に含まれるものである。
さらに、上記エチレン共重合体に金属イオンを含有さ
せたものも本発明の殺菌剤に含まれるものである。
せたものも本発明の殺菌剤に含まれるものである。
本発明のエチレン共重合体およびそれに金属イオンを
含有させたもの、または該エチレン共重合体のカオチン
性ポリマーの水分散体が、防除しうる植物病害および工
業上の有害菌としては以下のような病害をあげることが
できるが特にこれらの菌に限定されるものではない。
含有させたもの、または該エチレン共重合体のカオチン
性ポリマーの水分散体が、防除しうる植物病害および工
業上の有害菌としては以下のような病害をあげることが
できるが特にこれらの菌に限定されるものではない。
イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま病枯病
（Cochlioboclus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia
solani）、ばか苗病（Gibberella fujikuroi）、ムギの
赤かび病（Gibberella zeae）、雪腐病（Typhula sp.,M
icronectriella nivalis）、眼紋病（Pseudocercospore
lla herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium seca
lis）、葉枯病（Septoria tritici）、斑葉病（Pyrenop
hora graminea）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、
カンキツの黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Els
inoe fawcetti）、緑かび病（Penicillium digitatum,P
enicillium italicum）、かいよう病（Xanthomonas cit
ri）、リンゴのモニリニア病（Sclerotinia mali）、腐
らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mal
i）、黒星病（Venturia inaequalis）、根頭がんしゅ病
（Agrobacterium tumefacien）、ナシの黒星病（Ventur
ia nashicola）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、
赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、モモの灰星病
（Sclertinia cinerea）、黒星病（Cladosporium carpo
philum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、ブ
ドウの黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomer
ella cingulata、カキの炭そ病（Gloeosporium kak
i）、落葉病（Cercospora kaki,Mycosphaerella nawa
e）、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、
つる枯病（Mycosphaerella melonis）、斑点細菌病（Ps
eudomonas lachrymans）、トマトと輪紋病（Alternaria
solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、ナスの
褐紋病（Phomopsis vexans）、アブラナ科野菜の黒斑病
（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella bra
ssicae）、ネギのさび病（Puccinia allii）、春腐病菌
（Pseudomonas syringae）、軟腐病（Erwinia cartovor
a）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう
病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phascolo
rum var.sojae）、インゲンの炭そ病（Colletotrichum
lindemuthianum）、ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerel
la personotum）、褐斑病（Cercospora arachidicol
a）、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、チャ
の網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Els
inoe leucospila）、タバコの赤星病（Alternaria long
ipes）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、テンサイ
の褐斑病（Cercospora beticola）ニンジンの黒斑病（A
lternaria radicina）、バラの黒星病（Diplocarpon ro
sae）、キクの褐斑病（Septoria chrysanthemiindic
i）、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、
菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、苗立枯病（Rhiz
octonia solani,pythium sp.）、アスペルギルス菌（As
pergillus sp.）、ケトミウム菌（Chaetomium sp.）、
クラドスポリウム菌（Cladosporium sp.）、黄色ブドウ
状球飯菌（Staphylococcus aureus）、大腸菌（Escheri
chia coli）、リゾープス菌（Rhizopus sp.）、オーレ
オバシディウム菌（Aureobasidium sp.）、ムコール菌
（Mucor sp.）、ペニシリウム菌（Penicillium sp.）、
バチルス菌（Bacillus sp.）、エンテロバクター菌（En
terobacter sp.）、スドーモナス菌（Pseudomonas s
p.）、サッカロマイセス菌（Saccharomyces sp.）、カ
ンジダ菌（Candida sp.）フザリウム モニリホルメ（F
usarium moniliforme）トリコデルマ菌（Tricoderma s
p.）。
（Cochlioboclus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia
solani）、ばか苗病（Gibberella fujikuroi）、ムギの
赤かび病（Gibberella zeae）、雪腐病（Typhula sp.,M
icronectriella nivalis）、眼紋病（Pseudocercospore
lla herpotrichoides）、雲形病（Rhynchosporium seca
lis）、葉枯病（Septoria tritici）、斑葉病（Pyrenop
hora graminea）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、
カンキツの黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Els
inoe fawcetti）、緑かび病（Penicillium digitatum,P
enicillium italicum）、かいよう病（Xanthomonas cit
ri）、リンゴのモニリニア病（Sclerotinia mali）、腐
らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mal
i）、黒星病（Venturia inaequalis）、根頭がんしゅ病
（Agrobacterium tumefacien）、ナシの黒星病（Ventur
ia nashicola）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、
赤星病（Gymnosporangium haraeanum）、モモの灰星病
（Sclertinia cinerea）、黒星病（Cladosporium carpo
philum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）、ブ
ドウの黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomer
ella cingulata、カキの炭そ病（Gloeosporium kak
i）、落葉病（Cercospora kaki,Mycosphaerella nawa
e）、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、
つる枯病（Mycosphaerella melonis）、斑点細菌病（Ps
eudomonas lachrymans）、トマトと輪紋病（Alternaria
solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、ナスの
褐紋病（Phomopsis vexans）、アブラナ科野菜の黒斑病
（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella bra
ssicae）、ネギのさび病（Puccinia allii）、春腐病菌
（Pseudomonas syringae）、軟腐病（Erwinia cartovor
a）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう
病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phascolo
rum var.sojae）、インゲンの炭そ病（Colletotrichum
lindemuthianum）、ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerel
la personotum）、褐斑病（Cercospora arachidicol
a）、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、チャ
の網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Els
inoe leucospila）、タバコの赤星病（Alternaria long
ipes）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、テンサイ
の褐斑病（Cercospora beticola）ニンジンの黒斑病（A
lternaria radicina）、バラの黒星病（Diplocarpon ro
sae）、キクの褐斑病（Septoria chrysanthemiindic
i）、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、
菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、苗立枯病（Rhiz
octonia solani,pythium sp.）、アスペルギルス菌（As
pergillus sp.）、ケトミウム菌（Chaetomium sp.）、
クラドスポリウム菌（Cladosporium sp.）、黄色ブドウ
状球飯菌（Staphylococcus aureus）、大腸菌（Escheri
chia coli）、リゾープス菌（Rhizopus sp.）、オーレ
オバシディウム菌（Aureobasidium sp.）、ムコール菌
（Mucor sp.）、ペニシリウム菌（Penicillium sp.）、
バチルス菌（Bacillus sp.）、エンテロバクター菌（En
terobacter sp.）、スドーモナス菌（Pseudomonas s
p.）、サッカロマイセス菌（Saccharomyces sp.）、カ
ンジダ菌（Candida sp.）フザリウム モニリホルメ（F
usarium moniliforme）トリコデルマ菌（Tricoderma s
p.）。
従って、本発明に使用されるエチレン共重合体および
それに金属イオンを含有させたもの、または該エチレン
共重合体のカチオン性ポリマーの水分散体は、植物また
は種子の殺菌剤、木材、竹製品、繊維製品、紙製品、化
粧品類、ガラス類、塗料、合成樹脂等工業製品に対する
有害菌の撲滅剤、その他衛生加工剤、洗浄剤あるいは防
腐剤、さらにスライム防除剤、食品防腐剤等の非医療用
殺菌剤の有効成分として用いることができる。
それに金属イオンを含有させたもの、または該エチレン
共重合体のカチオン性ポリマーの水分散体は、植物また
は種子の殺菌剤、木材、竹製品、繊維製品、紙製品、化
粧品類、ガラス類、塗料、合成樹脂等工業製品に対する
有害菌の撲滅剤、その他衛生加工剤、洗浄剤あるいは防
腐剤、さらにスライム防除剤、食品防腐剤等の非医療用
殺菌剤の有効成分として用いることができる。
該エチレン共重合体の製法に関しては、特に制約はな
いが、一般的にはいわゆる高圧法ポリエチレン重合プロ
セスが適用される。すなわち、エチレンとアクリルアミ
ド系コモノマーをラジカル性重合開始剤の存在下に500
〜3000kg/cm2の重合圧力、および100〜300℃の重合温度
の条件下で共重合させる方法が用いられる。また、重合
形式としては、バッチ式、半連続式、または連続式など
の方法を採用することができるが、高圧法連続プロセス
が工業的には有利である。
いが、一般的にはいわゆる高圧法ポリエチレン重合プロ
セスが適用される。すなわち、エチレンとアクリルアミ
ド系コモノマーをラジカル性重合開始剤の存在下に500
〜3000kg/cm2の重合圧力、および100〜300℃の重合温度
の条件下で共重合させる方法が用いられる。また、重合
形式としては、バッチ式、半連続式、または連続式など
の方法を採用することができるが、高圧法連続プロセス
が工業的には有利である。
なお、本発明に使用されるエチレン共重合体を製造す
るにあたっては、ジアルキルアミノアルキルアクリルア
ミド系コモノマーを高圧の重合系にポンプで連続的に安
定して供給しやすくする目的や、共重合体の柔軟性を増
す目的などのためにエチレンと共重合可能な少なくとも
１種以上の他のエチレン性不飽和コモノマーを必要に応
じて組み合わせることができる。この場合に使用される
該エチレン性不飽和コモノマーの重合単位は、０〜20重
量％、好ましくは０〜15重量％である。また、該エチレ
ン性不飽和コモノマーの好ましい具体例としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびジメチルアミノエチルアクリレートなどが
あげられる。
るにあたっては、ジアルキルアミノアルキルアクリルア
ミド系コモノマーを高圧の重合系にポンプで連続的に安
定して供給しやすくする目的や、共重合体の柔軟性を増
す目的などのためにエチレンと共重合可能な少なくとも
１種以上の他のエチレン性不飽和コモノマーを必要に応
じて組み合わせることができる。この場合に使用される
該エチレン性不飽和コモノマーの重合単位は、０〜20重
量％、好ましくは０〜15重量％である。また、該エチレ
ン性不飽和コモノマーの好ましい具体例としては、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、酢酸ビニル、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびジメチルアミノエチルアクリレートなどが
あげられる。
また、本発明に使用されるエチレン共重合体の原料と
して用いられる一般式〔Ｉ〕で示されるジルキルアミノ
アルキルアクリルアミド系コモノマーの好ましい具体例
としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルア
クリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プ
ロピルアミノエチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピル
アミノプロピルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノブチルアクリルアミド、Ｎ−（1,1−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
メチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド
など、およびこれらに対応するメタクリルアミド誘導体
があげられる。
して用いられる一般式〔Ｉ〕で示されるジルキルアミノ
アルキルアクリルアミド系コモノマーの好ましい具体例
としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノブチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルア
クリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノブチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プ
ロピルアミノエチルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピル
アミノプロピルアクリルアミド、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノブチルアクリルアミド、Ｎ−（1,1−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
メチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド
など、およびこれらに対応するメタクリルアミド誘導体
があげられる。
特に好ましい該コモノマーとしては、ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジ
エチルアミノエチルアクリルアミドおよびこれらに対応
するメタクリルアミドがあげられる。
プロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジ
エチルアミノエチルアクリルアミドおよびこれらに対応
するメタクリルアミドがあげられる。
本発明に使用されるエチレン共重合体のジアルキルア
ミノアルキルアクリルアミド系コモノマーの重合単位は
60〜５重量％、好ましくは55〜15重量％である。さらに
好ましくは50〜20重量％である。
ミノアルキルアクリルアミド系コモノマーの重合単位は
60〜５重量％、好ましくは55〜15重量％である。さらに
好ましくは50〜20重量％である。
また、本エチレン共重合体の数平均分子量は、テトラ
ヒドロフラン溶液について測定したGPCのピークカウン
トを分子量既知の標準ポリスチレンのピークと対比して
求めた値として5000〜50000、好ましくは8000〜40000の
範囲である。数平均分子量が5000より小さい場合は、樹
脂としての強度が弱く、また他の樹脂との混練が均一に
行われにくく、また、50000を越えた場合には、やはり
他の樹脂との混練の際に均一な分散がされにくくなる。
ヒドロフラン溶液について測定したGPCのピークカウン
トを分子量既知の標準ポリスチレンのピークと対比して
求めた値として5000〜50000、好ましくは8000〜40000の
範囲である。数平均分子量が5000より小さい場合は、樹
脂としての強度が弱く、また他の樹脂との混練が均一に
行われにくく、また、50000を越えた場合には、やはり
他の樹脂との混練の際に均一な分散がされにくくなる。
本発明に使用されるエチレン共重合体は、熱可塑性樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
−α−オレフィン、塩化ビニルなどの塩素含有樹脂やポ
リエステル、ポリアミドなどに容易に溶解融合すること
ができ、これにより殺菌性を有する樹脂組成物とするこ
とができる。
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
−α−オレフィン、塩化ビニルなどの塩素含有樹脂やポ
リエステル、ポリアミドなどに容易に溶解融合すること
ができ、これにより殺菌性を有する樹脂組成物とするこ
とができる。
本発明に使用されるエチレン共重合体を他の熱可塑性
樹脂に混合した樹脂組成物とする場合、その混合物は、
熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜50重量部、好ま
しくは１〜30重量部である。0.1重量部以下では殺菌活
性が弱く、また50重量部以上の場合には熱可塑性樹脂本
来の特性をそこなったり、加工性が低下するなどの問題
がある。
樹脂に混合した樹脂組成物とする場合、その混合物は、
熱可塑性樹脂100重量部に対して、0.1〜50重量部、好ま
しくは１〜30重量部である。0.1重量部以下では殺菌活
性が弱く、また50重量部以上の場合には熱可塑性樹脂本
来の特性をそこなったり、加工性が低下するなどの問題
がある。
また、本エチレン共重合体は、殺菌活性を有するもの
であるが、さらに銀、銅、亜鉛などの殺菌活性を有する
金属イオンを吸収または混合して含有させることにより
改善された殺菌活性を安定的に保持できる。殺菌性を有
する金属イオンを含有させる量は、用途により異なるが
５重量％以下であることが望ましい。５重量％以上の場
合には、樹脂物性を変化させるなどの問題がある。
であるが、さらに銀、銅、亜鉛などの殺菌活性を有する
金属イオンを吸収または混合して含有させることにより
改善された殺菌活性を安定的に保持できる。殺菌性を有
する金属イオンを含有させる量は、用途により異なるが
５重量％以下であることが望ましい。５重量％以上の場
合には、樹脂物性を変化させるなどの問題がある。
金属イオンを含有させる方法とては、熱可塑性樹脂と
本エレン共重合体を溶融混合させてフィルム、シート、
繊維、織布、不織布、成形品などに加工したのち、金属
塩水溶液に浸漬することにより容易に達成される。この
場合、用途によっては、染色工程で、染色浴中に金属イ
オンを共存させることにより、染色と金属イオン吸収と
を同時に達成することができ、殺菌性付与処理プロセス
の簡素化が達成される。また、本エチレン重合体のペレ
ット、粉末などに金属イオンを吸収させたのち乾燥し、
他の樹脂と混合して成形加工を行ってもよい。
本エレン共重合体を溶融混合させてフィルム、シート、
繊維、織布、不織布、成形品などに加工したのち、金属
塩水溶液に浸漬することにより容易に達成される。この
場合、用途によっては、染色工程で、染色浴中に金属イ
オンを共存させることにより、染色と金属イオン吸収と
を同時に達成することができ、殺菌性付与処理プロセス
の簡素化が達成される。また、本エチレン重合体のペレ
ット、粉末などに金属イオンを吸収させたのち乾燥し、
他の樹脂と混合して成形加工を行ってもよい。
また、本発明に使用されるエチレン共重合体のカオチ
ン性ポリマー水分散体は、例えば、水100重量部に対
し、エチレン共重合体ペレット５〜35重量部を投入し、
さらに該エチレン共重合体中のアミノ基100モル部に対
して80〜150モル部に相当する塩酸を加えて、60〜100℃
の温度で30〜120分撹拌したのちエピハロヒドリン系化
合物をエチレン共重合体中のアミノ基100モル部に対し
て80〜150モル部を加えた40〜90℃の温度で30〜300分間
撹拌することにより得られる。
ン性ポリマー水分散体は、例えば、水100重量部に対
し、エチレン共重合体ペレット５〜35重量部を投入し、
さらに該エチレン共重合体中のアミノ基100モル部に対
して80〜150モル部に相当する塩酸を加えて、60〜100℃
の温度で30〜120分撹拌したのちエピハロヒドリン系化
合物をエチレン共重合体中のアミノ基100モル部に対し
て80〜150モル部を加えた40〜90℃の温度で30〜300分間
撹拌することにより得られる。
本発明に使用されるエチレン共重合体およびそれに金
属イオンを含有させたものまたは該エチレン共重合体の
カオチン性ポリマーの水分散体を殺菌剤の有効成分とし
て用いる場合には、固体担体、液体担体、界面活性剤、
その他の製剤等補助剤等と混合して、水和剤、懸濁剤、
粉剤、水性懸濁剤等に製剤して用いることができる。
属イオンを含有させたものまたは該エチレン共重合体の
カオチン性ポリマーの水分散体を殺菌剤の有効成分とし
て用いる場合には、固体担体、液体担体、界面活性剤、
その他の製剤等補助剤等と混合して、水和剤、懸濁剤、
粉剤、水性懸濁剤等に製剤して用いることができる。
上記製剤中の有効成分含有量は重量で通常0.1〜95
％、好ましくは約0.2〜90％の範囲である。
％、好ましくは約0.2〜90％の範囲である。
上記固体担体としては、カオリンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられる。液状担
体としては、水等があげられる。
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィ
ライト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸
粉、クルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸
化珪素等の微粉末あるいは粒状物があげられる。液状担
体としては、水等があげられる。
乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ゴポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。製剤用補助剤には、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、カルボキシメチルセルロース（CMC）、酸性り
ん酸イソプロピル（PAP）等があげられる。
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ゴポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。製剤用補助剤には、リグニンスルホ
ン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビ
アガム、カルボキシメチルセルロース（CMC）、酸性り
ん酸イソプロピル（PAP）等があげられる。
本発明に使用されるエチレン共重合体およびこれに金
属イオンを含有させたものまたは該共重合体のカオチン
性ポリマーの水分散体を殺菌剤の有効成分として使用す
る場合には、前記製剤の他、液状、エマルジョン、サス
ペンジョン、ペースト、粒状、粉状、フィルム、多孔性
フィルム、シート、繊維、成形物、その他の形態で単独
に、あるいは紙、プラスチック無機質板などの担体と組
み合わせて含浸紙、紙おむつ、壁紙、衣料や食品などの
包装材、エアーフィルター、サート、建材用ボードまた
は防カビ用塗料などに利用することができる。
属イオンを含有させたものまたは該共重合体のカオチン
性ポリマーの水分散体を殺菌剤の有効成分として使用す
る場合には、前記製剤の他、液状、エマルジョン、サス
ペンジョン、ペースト、粒状、粉状、フィルム、多孔性
フィルム、シート、繊維、成形物、その他の形態で単独
に、あるいは紙、プラスチック無機質板などの担体と組
み合わせて含浸紙、紙おむつ、壁紙、衣料や食品などの
包装材、エアーフィルター、サート、建材用ボードまた
は防カビ用塗料などに利用することができる。
また、本発明に使用されるエチレン共重合体および、
これに金属イオンを含有させたものは各種の熱可塑性樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
−α−オレフィン、塩化ビニルなどの塩素含有樹脂や、
ポリエステル、ポリアミドなどに溶融混合した樹脂組成
物としたのち加工することにより、フィルム、シール、
成形品、繊維などにすることができる。フィルム製品と
しては、包装用フィルム、ゴミ装用フィルムなど、シー
トとしては壁紙など、また、成形品としては、浴室用製
品、洗濯機、台所などの水まり製品などにすることによ
り防汚、防カビおよび殺菌性を有する樹脂製品とするこ
とができる。
これに金属イオンを含有させたものは各種の熱可塑性樹
脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
−α−オレフィン、塩化ビニルなどの塩素含有樹脂や、
ポリエステル、ポリアミドなどに溶融混合した樹脂組成
物としたのち加工することにより、フィルム、シール、
成形品、繊維などにすることができる。フィルム製品と
しては、包装用フィルム、ゴミ装用フィルムなど、シー
トとしては壁紙など、また、成形品としては、浴室用製
品、洗濯機、台所などの水まり製品などにすることによ
り防汚、防カビおよび殺菌性を有する樹脂製品とするこ
とができる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ−α
−オレフィン、ポリエステルなどと混合して紡糸するこ
とにより繊維製品としたり、ポリ−α−オレフィン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊
維、天然繊維などと本発明のエチレン共重合体を含有す
る繊維とを混紡することによってつくられる繊維製品と
することにより防臭靴下などの防臭、抗菌衣料とした
り、魚網等の網製品として利用することもできる。
−オレフィン、ポリエステルなどと混合して紡糸するこ
とにより繊維製品としたり、ポリ−α−オレフィン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊
維、天然繊維などと本発明のエチレン共重合体を含有す
る繊維とを混紡することによってつくられる繊維製品と
することにより防臭靴下などの防臭、抗菌衣料とした
り、魚網等の網製品として利用することもできる。
さらに、本発明によるエチレン共重合体は、ポリプロ
ピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂などと
組み合わせてつくられる芯鞘型もしくは並列型などの複
合糸、および該複合糸からつくられる織布、不織布など
に加工することにより、例えば、エアコン用のフィルタ
ー類、シーツ、ふとんなどの各種の生活関連資材、衛生
材料などに利用することができる。
ピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂などと
組み合わせてつくられる芯鞘型もしくは並列型などの複
合糸、および該複合糸からつくられる織布、不織布など
に加工することにより、例えば、エアコン用のフィルタ
ー類、シーツ、ふとんなどの各種の生活関連資材、衛生
材料などに利用することができる。
＜実施例＞ 以下、本発明を参考例、製剤例、試験例および実施例
により、より詳しく説明するが、本発明はこれらより限
定されるものではない。
により、より詳しく説明するが、本発明はこれらより限
定されるものではない。
参考例１〜８ 内容積２リトッルの撹拌式オートクレーブ型連続反応
器を用いて、第１表に示すごとく、液化エチレン、ジア
ルキルアミノアルキルアクリルアミド系コモノマー（80
重量％メタノール溶液として）、エチレン性不飽和コモ
ノマー、重合開始剤として第３級ブチルパーオキシピバ
レート（２重量％ｎ−ヘプタン溶液として）、連鎖移動
剤としてメチルシクロヘキサンを連続的に供給し、重合
圧力1700〜1900kg/cm2、重合温度170〜190℃でエチレン
共重合体〔EC−１〕〜〔EC−８〕を製造した。
器を用いて、第１表に示すごとく、液化エチレン、ジア
ルキルアミノアルキルアクリルアミド系コモノマー（80
重量％メタノール溶液として）、エチレン性不飽和コモ
ノマー、重合開始剤として第３級ブチルパーオキシピバ
レート（２重量％ｎ−ヘプタン溶液として）、連鎖移動
剤としてメチルシクロヘキサンを連続的に供給し、重合
圧力1700〜1900kg/cm2、重合温度170〜190℃でエチレン
共重合体〔EC−１〕〜〔EC−８〕を製造した。
得られたエチレン共重合体の溶融指数（JISK−6760,1
90℃）、元素分析法で求めたジメチルアミノプロピルア
クリルアミドの共重合量、および分子量が既知である標
準ポリスチレン試料（東洋曹達（株）製）との対比でGP
C法で求めた数平均分子量は第１表に示すとおりであっ
た。
90℃）、元素分析法で求めたジメチルアミノプロピルア
クリルアミドの共重合量、および分子量が既知である標
準ポリスチレン試料（東洋曹達（株）製）との対比でGP
C法で求めた数平均分子量は第１表に示すとおりであっ
た。
参考例９〜12 1000mlのガラスフラスコに水360g、エチレンとジアル
キルアミノアルキアクリルアミド系コモノマーのペレッ
ト状のエチレン系共重合体100gと36％塩酸（共重合体の
アミノ基に対し、モル比で1.0〜1.3に相当する塩酸）を
仕込み、常温から100℃まで撹拌下に30分で昇温後、100
℃にて60分間還流下で撹拌を続けた。ペレットがくずれ
てスラリー状の粘稠な固液混合物となった。引き続い
て、撹拌下で80℃まで冷却したのち、エピクロルヒドリ
ン（共重合体のアミノ基に対し、モル比で1.0〜1.5に相
当するエピクロルヒドリン）を30分間で滴下し、さらに
270分間、80℃に撹拌し続けることにより、淡褐色の均
一なカオチン性ポリマーの水分散体〔ｓ−１〕〜〔ｓ−
４〕を得た。水分散体のpH（25℃）、粘度（25℃）およ
び100℃の熱風で加熱して水分蒸発後に残った固形分
は、第２表に示すとおりであった。
キルアミノアルキアクリルアミド系コモノマーのペレッ
ト状のエチレン系共重合体100gと36％塩酸（共重合体の
アミノ基に対し、モル比で1.0〜1.3に相当する塩酸）を
仕込み、常温から100℃まで撹拌下に30分で昇温後、100
℃にて60分間還流下で撹拌を続けた。ペレットがくずれ
てスラリー状の粘稠な固液混合物となった。引き続い
て、撹拌下で80℃まで冷却したのち、エピクロルヒドリ
ン（共重合体のアミノ基に対し、モル比で1.0〜1.5に相
当するエピクロルヒドリン）を30分間で滴下し、さらに
270分間、80℃に撹拌し続けることにより、淡褐色の均
一なカオチン性ポリマーの水分散体〔ｓ−１〕〜〔ｓ−
４〕を得た。水分散体のpH（25℃）、粘度（25℃）およ
び100℃の熱風で加熱して水分蒸発後に残った固形分
は、第２表に示すとおりであった。
参考列13 参考例１と同じ装置を使用して、液化エチレン、コモ
ノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート、重
合開始剤として第３級ブチルパーオキシピバレート（２
重量％Ｎ−ヘプタン溶液として）を連続的に供給し、重
合圧力1900kg/cm2、重合温度170℃でエチレン共重合体
を作った。得られたエチレン共重合体の溶融指数（JIS
Ｋ−6760,190℃）は、290g/10分であり、元素分析で
得られたジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合
量は、43重量％（12モル％）であった。
ノマーとしてジメチルアミノエチルメタクリレート、重
合開始剤として第３級ブチルパーオキシピバレート（２
重量％Ｎ−ヘプタン溶液として）を連続的に供給し、重
合圧力1900kg/cm2、重合温度170℃でエチレン共重合体
を作った。得られたエチレン共重合体の溶融指数（JIS
Ｋ−6760,190℃）は、290g/10分であり、元素分析で
得られたジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合
量は、43重量％（12モル％）であった。
次に製剤例を示す。なお、本発明によるエチレン共重
合体は、第１表の参考例の試作番号で示す。部は重量部
を表す。
合体は、第１表の参考例の試作番号で示す。部は重量部
を表す。
製剤例１ 参考例１〜４で製造したエチレン共重合体（EC−1,EC
−2,EC−3,EC−４）を各々冷凍粉砕して得られる平均粒
径100μｍの樹脂粉末各10重量部とそれぞれリグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２
部、合成含水酸化珪素45部およびカオリンクレー40部を
よく混合して、EC−１ 10％水和剤、EC−２ 10％水和
剤、EC−３ 10％水和剤およびEC−４ 10％水和剤を得
た。
−2,EC−3,EC−４）を各々冷凍粉砕して得られる平均粒
径100μｍの樹脂粉末各10重量部とそれぞれリグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２
部、合成含水酸化珪素45部およびカオリンクレー40部を
よく混合して、EC−１ 10％水和剤、EC−２ 10％水和
剤、EC−３ 10％水和剤およびEC−４ 10％水和剤を得
た。
製剤例２ 参考例５〜８で製造したエチレン共重合体（EC−5,EC
−6,EC−7,EC−８）を各々冷凍粉砕して得られる平均粒
径100μｍの脂肪粉末各２重量部とそれぞれカオリンク
レー88部およびタルク10部をよく混合して、EC−５ ２
％粉剤、EC−６ ２％粉剤、EC−７ ２％粉剤およびEC
−８ ２％粉剤を得た。
−6,EC−7,EC−８）を各々冷凍粉砕して得られる平均粒
径100μｍの脂肪粉末各２重量部とそれぞれカオリンク
レー88部およびタルク10部をよく混合して、EC−５ ２
％粉剤、EC−６ ２％粉剤、EC−７ ２％粉剤およびEC
−８ ２％粉剤を得た。
次に本発明によるエチレン共重合体およびそのカチオ
ン性ポリマーの水分散体が有害微生物に対して有用であ
ることを試験例で示す。
ン性ポリマーの水分散体が有害微生物に対して有用であ
ることを試験例で示す。
試験例１ 有害菌に対する殺菌スペクトル ポテト・庶糖（PSA）培地に有効成分として１万ppm濃
度になるようにEC−１ 10％水和剤、EC−４ 10％水和
剤および参考例９のカオチン性ポリマーの水分散体であ
るＳ−１をそれぞれ混合し、径9cmのシャーレに流し込
み固まらせた。その後、懸濁液として細菌を、または胞
子懸濁液もしくは菌そうディスク片として糸状菌をこの
寒天培地平板の中央部に接種し、25℃で培養した。
度になるようにEC−１ 10％水和剤、EC−４ 10％水和
剤および参考例９のカオチン性ポリマーの水分散体であ
るＳ−１をそれぞれ混合し、径9cmのシャーレに流し込
み固まらせた。その後、懸濁液として細菌を、または胞
子懸濁液もしくは菌そうディスク片として糸状菌をこの
寒天培地平板の中央部に接種し、25℃で培養した。
菌の育成状態を観察し、各供試剤の生育阻害効果を調
べた。結果を第３表に示す。なお、生育阻害効果は以下
に示す指数で表した。
べた。結果を第３表に示す。なお、生育阻害効果は以下
に示す指数で表した。
指数4:菌の生育を完全に阻害 指数3:菌の生育を90％以上阻害 指数2:菌の生育を60〜89％阻害 指数1:菌の生育を60％以下の阻害 試験例２ 接触型殺菌力試験 本発明によるエチレン共重合体およびそのカチオン性
ポリマーの水分散体と微生物が直接接触する頻度の高い
条件下における殺菌力を液体培地を用いて検討した。結
果を第４表に示す。
ポリマーの水分散体と微生物が直接接触する頻度の高い
条件下における殺菌力を液体培地を用いて検討した。結
果を第４表に示す。
供試菌：春腐病菌（Pseudomonas syringae） 培地：ポリペプトン 2g、ブドウ糖 5gおよび 水 １
よりなる培地（以下（PG培地」という） 方法：供試サンプル（EC−2,EC−3,EC−5,EC−6,EC−7,
EC−8,S−2,S−3,S−４）を水懸濁液として、PG培地に
第４表に示した所定濃度となるように懸濁させた後、供
試菌の菌濃度が106個/mlになるように接種した。その
後、27℃条件下で振とう培養器を用いて、約20時間培養
し、分光光度計で菌の生育の阻害度を測定した。
よりなる培地（以下（PG培地」という） 方法：供試サンプル（EC−2,EC−3,EC−5,EC−6,EC−7,
EC−8,S−2,S−3,S−４）を水懸濁液として、PG培地に
第４表に示した所定濃度となるように懸濁させた後、供
試菌の菌濃度が106個/mlになるように接種した。その
後、27℃条件下で振とう培養器を用いて、約20時間培養
し、分光光度計で菌の生育の阻害度を測定した。
参考例14〜20 参考例１〜８と同じ方法で第５表に示す共重合体を製
造した。
造した。
実施例 １ 300mmφの押出機（L/D＝20）にて、第５表に示したＡ
〜Ｅのエチレン共重合体と第６表に示す各種の熱可塑性
樹脂を混練してペレットを各5kgを得た。得られたペレ
ットを25mmφ押出機（L/D＝15）の先端に穴径0.8mmの12
穴ノズルを付けた紡糸機に供給し、押出量1kg/hr、巻き
取り速度450m/分の条件で溶融紡糸を行い、ホットプレ
ート上を走行させて３倍延伸して10デニール／フィラメ
ントのマルチフィラメントのサンプルを得た。結果を第
６表に示す。
〜Ｅのエチレン共重合体と第６表に示す各種の熱可塑性
樹脂を混練してペレットを各5kgを得た。得られたペレ
ットを25mmφ押出機（L/D＝15）の先端に穴径0.8mmの12
穴ノズルを付けた紡糸機に供給し、押出量1kg/hr、巻き
取り速度450m/分の条件で溶融紡糸を行い、ホットプレ
ート上を走行させて３倍延伸して10デニール／フィラメ
ントのマルチフィラメントのサンプルを得た。結果を第
６表に示す。
実施例２ 得られた繊維サンプル10gあたりを第７表に示す各種
の金属塩水溶液300mlに浸漬し、60℃、30分間保持して
金属イオンを吸着させた。
の金属塩水溶液300mlに浸漬し、60℃、30分間保持して
金属イオンを吸着させた。
イオン交換水で充分洗浄したのち、50℃で６時間乾燥
させた。さらに、酸性染料（Suminol fast Blue PR con
c,住友化学工業（株）製）にてpH3〜５の酸性下で100
℃、30分間で染色した。また、金属を吸収させていない
糸も同様に染色した。さらに、一部を洗剤溶液（花王ア
タック、1g/、50℃、10分）で繰り返し洗濯した。
させた。さらに、酸性染料（Suminol fast Blue PR con
c,住友化学工業（株）製）にてpH3〜５の酸性下で100
℃、30分間で染色した。また、金属を吸収させていない
糸も同様に染色した。さらに、一部を洗剤溶液（花王ア
タック、1g/、50℃、10分）で繰り返し洗濯した。
各繊維中の金属イオン含有量は繊維を灰化したのち、
酸で溶解して原子吸光法により測定したが、洗剤での洗
濯によりほとんど溶出していなかった。結果を第７表に
示す。
酸で溶解して原子吸光法により測定したが、洗剤での洗
濯によりほとんど溶出していなかった。結果を第７表に
示す。
試験例3:カビに対する殺菌力試験 第７表に示す染色サンプルを供試サンプルとして、以
下の通りカビに対する殺菌力試験を行った。
下の通りカビに対する殺菌力試験を行った。
供試菌：アスペルギルス菌（Aspergillus niger）ケト
ミウム菌（Chaetomium globosum）、オーレオバシディ
ウム プルランス（Aureobasidium pullulans）、ペニ
シリウム シトリナム（Penicilliuim citrinum）、ク
ラドスポリウム菌（Cladosporium herbarum）、リゾー
プス菌（Rhizopus nigricans）、トリコデルマ菌（Tric
hoderma sp.） 方法：供試サンプル1gをシャーレに置き、無機塩溶液
（KH2PO40.7g,K2HPO40.7gMgSO47H2O 0.7g,NH4NO31.0g,
NaCl0.005g,MnSO47H2O 0.001g,FeSO47H2O 0.005g,ZnSO4
7H2O 0.002g,水１）に懸濁した菌の胞子液を噴霧接種
した。その後、27℃、高湿条件下で１ヶ月培養し、菌の
生育の程度を観察し、下記の基準で評価した。
ミウム菌（Chaetomium globosum）、オーレオバシディ
ウム プルランス（Aureobasidium pullulans）、ペニ
シリウム シトリナム（Penicilliuim citrinum）、ク
ラドスポリウム菌（Cladosporium herbarum）、リゾー
プス菌（Rhizopus nigricans）、トリコデルマ菌（Tric
hoderma sp.） 方法：供試サンプル1gをシャーレに置き、無機塩溶液
（KH2PO40.7g,K2HPO40.7gMgSO47H2O 0.7g,NH4NO31.0g,
NaCl0.005g,MnSO47H2O 0.001g,FeSO47H2O 0.005g,ZnSO4
7H2O 0.002g,水１）に懸濁した菌の胞子液を噴霧接種
した。その後、27℃、高湿条件下で１ヶ月培養し、菌の
生育の程度を観察し、下記の基準で評価した。
＋＋＋：試料の1/2以上に菌の生育が認められる ＋＋：試料の1/4〜1/2に菌の生育が認められる ＋：試料の1/4程度の菌の生育が認められる ±：試料にわずかに菌の生育が認められる −：試料上に菌の生成が認められない 結果を第８表に示す。
試験例4:バクテリア（Bacteria）に対する殺菌力試験 第７表に示した染色サンプルを供試サンプルとして用
い、以下の通りバクテリアに対する殺菌力試験を行っ
た。
い、以下の通りバクテリアに対する殺菌力試験を行っ
た。
供試菌：春腐病菌（Pseudomonas syringae） 培地:PG培地 ポリペプトン 2g ブドウ糖 5g 水 １ 方法：供試サンプルをPG培地に所定濃度になるように懸
濁させた後、供試菌を菌濃度106個/mlになるように接種
した。その後、27℃条件下で振とう培養器を用いて約20
時間培養した。この培養液を、濾紙を用いて濾過し、そ
の濾液の濁度を分光光度計を用いて測定し、菌の生育程
度を調査した。
濁させた後、供試菌を菌濃度106個/mlになるように接種
した。その後、27℃条件下で振とう培養器を用いて約20
時間培養した。この培養液を、濾紙を用いて濾過し、そ
の濾液の濁度を分光光度計を用いて測定し、菌の生育程
度を調査した。
結果を第９表に示す。
実施例３ 第５表のエチレン共重合体Ｂ、ＦおよびＧと第10表に
示す各種の熱可塑性樹脂とを30mmφ押出機にて混練して
ペレット各1kgを得た。
示す各種の熱可塑性樹脂とを30mmφ押出機にて混練して
ペレット各1kgを得た。
各混練ペレットを熱プレスにて厚さ0.5mm、5cmx5cmの
プレスシートを切出した。このプレスシートを、銅イオ
ンとして100ppm含む硫酸銅溶液300mlに60℃で３時間浸
漬した後、イオン交換水１にて５分間撹拌洗浄を行っ
た。さらに、熱風乾燥機で60℃、５時間乾燥したものを
試験片とした。
プレスシートを切出した。このプレスシートを、銅イオ
ンとして100ppm含む硫酸銅溶液300mlに60℃で３時間浸
漬した後、イオン交換水１にて５分間撹拌洗浄を行っ
た。さらに、熱風乾燥機で60℃、５時間乾燥したものを
試験片とした。
試験例5:カビに対する殺菌力試験 実施例３で作成した試験片を供試サンプルとした以外
は、試験例３と同様にしてカビに対する殺菌力試験を行
った。
は、試験例３と同様にしてカビに対する殺菌力試験を行
った。
結果を第10表に示す 比較試験例２ 第10表に示す熱可塑性樹脂を300mmφの押出機にて混
練して得たペレットを熱プレスにて、厚さ0.5mmのプレ
スシートを得た。これを試験片として試験例５と同じカ
ビに対する殺菌力試験を行った。結果を第10表に示す。
練して得たペレットを熱プレスにて、厚さ0.5mmのプレ
スシートを得た。これを試験片として試験例５と同じカ
ビに対する殺菌力試験を行った。結果を第10表に示す。
＜発明の効果＞ 本発明の殺菌剤および殺菌性樹脂組成物は、種々の有
害菌に対して優れた効果を発揮することから殺菌剤の有
効成分として、さらには、防カビ、防汚および抗菌性の
各種樹脂製品など種々の用途に用いることができる。
害菌に対して優れた効果を発揮することから殺菌剤の有
効成分として、さらには、防カビ、防汚および抗菌性の
各種樹脂製品など種々の用途に用いることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅尾 浩一郎 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 藤村 真 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 山本 茂男 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 水谷 理人 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 寺前 朋浩 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】エチレンを40〜95重量％、一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を１〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体を有する有効成分として含有
することを特徴とする殺菌剤。 - 【請求項２】請求項第１項記載のエチレン共重合体を水
中で塩酸との４級塩となし、次いでエピハロヒドリン系
化合物を付加反応させて得られるカオチン性ポリマーの
水分散体を有効成分として含有することを特徴とする殺
菌剤。 - 【請求項３】エチレンを40〜95重量％、一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を０〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体に金属イオンを含有させるこ
とを特徴とする殺菌性。 - 【請求項４】ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド
系コモノマーが、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミドおよびジエチルアミノ
エチルメタクリルアミドからなる群より選ばれる１種ま
たは２種以上である請求項第１項、第２項または第３項
記載の殺菌剤。 - 【請求項５】金属イオンが銀イオン、銅イオンおよび亜
鉛イオンの中の少なくとも１種以上である請求項第３項
記載の殺菌剤。 - 【請求項６】熱可塑性樹脂100重量部に対して、 エチレンを40〜95重量％、一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を０〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体を0.1〜50重量部を溶融混合し
てなることを特徴とする殺菌性樹脂組成物。 - 【請求項７】熱可塑性樹脂100重量部に対して、 エチレンを40〜95重量％、一般式〔Ｉ〕 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2およ
びR3は同一または相異なり、炭素数１ないし４のアルキ
ル基を表わし、ｎは２ないし５の整数を表わす。〕 で示される１種または２種以上のジアルキルアミノアル
キルアクリルアミド系コモノマーを５〜60重量％および
他の１種または２種以上のエチレン性不飽和コモノマー
を０〜20重量％含有し、かつ数平均分子量が5000〜5000
0であるエチレン共重合体を0.1〜50重量部、および金属
イオンを含有させてなることを特徴とする殺菌性樹脂組
成物。 - 【請求項８】請求項第１項、第２項または第３項記載の
殺菌剤を用いることを特徴とする殺菌方法。
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|---|---|---|---|
| JP5086788 | 1988-03-03 | ||
| JP63-50867 | 1988-03-03 | ||
| JP63-107009 | 1988-04-27 | ||
| JP10700988 | 1988-04-27 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH0236106A JPH0236106A (ja) | 1990-02-06 |
| JP2661241B2 true JP2661241B2 (ja) | 1997-10-08 |
Family
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| EP1014785A1 (de) | 1997-09-08 | 2000-07-05 | Basf Aktiengesellschaft | VERWENDUNG VON $g(b)-HYDROXYALKYLVINYLAMIN-EINHEITEN ENTHALTENDEN POLYMERISATE ALS BIOZIDE |
| WO1999012424A1 (de) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von wasserlöslichen polymerisaten als biozide |
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| WO2014056780A1 (en) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Basf Se | A method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material |
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- 1989-03-03 US US07/318,310 patent/US5208016A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-03 EP EP89302182A patent/EP0331528A1/en not_active Withdrawn
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