JPH10204276A - 難燃性不飽和ポリエステル樹脂 - Google Patents
難燃性不飽和ポリエステル樹脂Info
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- JPH10204276A JPH10204276A JP9340239A JP34023997A JPH10204276A JP H10204276 A JPH10204276 A JP H10204276A JP 9340239 A JP9340239 A JP 9340239A JP 34023997 A JP34023997 A JP 34023997A JP H10204276 A JPH10204276 A JP H10204276A
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- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹
脂を提供する。 【解決手段】 難燃化剤として、水酸化アルミニウム、
少なくとも一種の窒素成分および赤リンを組み合わせて
含有する。
脂を提供する。 【解決手段】 難燃化剤として、水酸化アルミニウム、
少なくとも一種の窒素成分および赤リンを組み合わせて
含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン不含の難
燃性不飽和ポリエステル樹脂、その製造方法およびその
使用方法に関する。
燃性不飽和ポリエステル樹脂、その製造方法およびその
使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂
からなる部材は、その良好な機械的特性、低密度、化学
薬品に対する広範囲の耐性および優れた表面品質におい
て優れている。その有利な価格とともに、これらの特性
は、これらの部材が鉄道、建設および航空の分野におい
て金属材料の役割を担いつつあることの原因である。
からなる部材は、その良好な機械的特性、低密度、化学
薬品に対する広範囲の耐性および優れた表面品質におい
て優れている。その有利な価格とともに、これらの特性
は、これらの部材が鉄道、建設および航空の分野におい
て金属材料の役割を担いつつあることの原因である。
【０００３】それぞれの適用分野に応じて、不飽和ポリ
エステルには機械的、電気的および防炎特性に関する異
なる要望がある。従って、近年特に鉄道の分野において
防炎特性の要望が著しく厳しくなりつつある。不飽和ポ
リエステル樹脂が、臭素または塩素含有酸またはアルコ
ール成分、例えばヘキサクロロエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸（HET 酸）、テトラブロモフタル酸または
ジブロモネオペンチルグリコールを使用することで難燃
化されることは公知である。三酸化アンチモンは、相乗
剤としてしばしば使用される。
エステルには機械的、電気的および防炎特性に関する異
なる要望がある。従って、近年特に鉄道の分野において
防炎特性の要望が著しく厳しくなりつつある。不飽和ポ
リエステル樹脂が、臭素または塩素含有酸またはアルコ
ール成分、例えばヘキサクロロエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸（HET 酸）、テトラブロモフタル酸または
ジブロモネオペンチルグリコールを使用することで難燃
化されることは公知である。三酸化アンチモンは、相乗
剤としてしばしば使用される。
【０００４】特開平5-245838号公報（CA 1993: 672700
）では、難燃性を改善するために、水酸化アルミニウ
ム、赤リンおよび三酸化アンチモンを臭素化された樹脂
と組み合わせて使用している。このような臭素または塩
素含有樹脂の欠点は、腐食性ガスが火災の際に発生し、
そして電気部品、例えばリレーに腐食損失を与えること
にある。その他の重大な欠点は、不利な条件下において
多塩素化または多臭素化されたジベンゾジオキシンおよ
びフランが生じることにある。
）では、難燃性を改善するために、水酸化アルミニウ
ム、赤リンおよび三酸化アンチモンを臭素化された樹脂
と組み合わせて使用している。このような臭素または塩
素含有樹脂の欠点は、腐食性ガスが火災の際に発生し、
そして電気部品、例えばリレーに腐食損失を与えること
にある。その他の重大な欠点は、不利な条件下において
多塩素化または多臭素化されたジベンゾジオキシンおよ
びフランが生じることにある。
【０００５】従って、難燃性最終生成物に変換すること
ができるハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹脂
が要望されてきた。不飽和ポリエステル樹脂からなる成
形組成物は、フィラー、例えば水酸化アルミニウムを用
いて製造され、その際より高い温度における水酸化アル
ミニウムから脱離された水分がある種の難燃化を与える
ことが、従来技術から公知である。100 部の不飽和ポリ
エステル樹脂当たり150 〜200 部というような水酸化ア
ルミニウムの非常に高濃度の充填において、自己消火性
および低煤煙(smoke) 濃度を達成することができる。こ
のような系の欠点は、材料全体が高密度である点にあ
り、これを低減するための試みが、例えば中空ガラスビ
ーズの添加によってなされている（Stauffer, G. et a
l., Kunststoffe 85 (1995) 4）。
ができるハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹脂
が要望されてきた。不飽和ポリエステル樹脂からなる成
形組成物は、フィラー、例えば水酸化アルミニウムを用
いて製造され、その際より高い温度における水酸化アル
ミニウムから脱離された水分がある種の難燃化を与える
ことが、従来技術から公知である。100 部の不飽和ポリ
エステル樹脂当たり150 〜200 部というような水酸化ア
ルミニウムの非常に高濃度の充填において、自己消火性
および低煤煙(smoke) 濃度を達成することができる。こ
のような系の欠点は、材料全体が高密度である点にあ
り、これを低減するための試みが、例えば中空ガラスビ
ーズの添加によってなされている（Stauffer, G. et a
l., Kunststoffe 85 (1995) 4）。
【０００６】ポーランド特許出願第159350号明細書（CA
1995: 240054 ）には、100 部の不飽和ポリエステル樹
脂当たり180 部までの水酸化マグネシウムを含有する積
層体が記載されている。難燃性付与剤として水酸化アル
ミニウムまたは水酸化マグネシウムを含有するこのよう
な未硬化の不飽和ポリエステル樹脂は高粘性であるの
で、この種の調合物は射出成形工程に使用することがで
きない。
1995: 240054 ）には、100 部の不飽和ポリエステル樹
脂当たり180 部までの水酸化マグネシウムを含有する積
層体が記載されている。難燃性付与剤として水酸化アル
ミニウムまたは水酸化マグネシウムを含有するこのよう
な未硬化の不飽和ポリエステル樹脂は高粘性であるの
で、この種の調合物は射出成形工程に使用することがで
きない。
【０００７】上記の射出成形工程は、半分に分割された
２つの硬質の成形体の間にガラス繊維強化剤を置き、そ
して２つの成形体を閉じた後に、ガラス繊維強化剤によ
って部分的に充填された空隙に低温硬化反応混合物を射
出することからなる。一般に、このための必要条件は、
ポンプ移送可能および／または流動性の不飽和ポリエス
テル樹脂混合物（反応混合物として）である。
２つの硬質の成形体の間にガラス繊維強化剤を置き、そ
して２つの成形体を閉じた後に、ガラス繊維強化剤によ
って部分的に充填された空隙に低温硬化反応混合物を射
出することからなる。一般に、このための必要条件は、
ポンプ移送可能および／または流動性の不飽和ポリエス
テル樹脂混合物（反応混合物として）である。
【０００８】現在使用される強化材料は、主としてスチ
レンに不溶性であるバインダーを有するガラス繊維マッ
トである。単位面積当たり種々の重量の連続ストランド
マットおよび布地も好適である。フィラー含有量を低減
するために、ドイツ特許出願公開第A-37 28 629 号明細
書に記載されているように、水酸化アルミニウムは、ポ
リリン酸アンモニウムと組み合わせてもよい。
レンに不溶性であるバインダーを有するガラス繊維マッ
トである。単位面積当たり種々の重量の連続ストランド
マットおよび布地も好適である。フィラー含有量を低減
するために、ドイツ特許出願公開第A-37 28 629 号明細
書に記載されているように、水酸化アルミニウムは、ポ
リリン酸アンモニウムと組み合わせてもよい。
【０００９】特開昭57-016017 号公報（CA 96 (22): 18
2248）には、不飽和ポリエステル樹脂のための難燃化剤
としての赤リンの使用が記載されている。特開昭55-094
918 号公報（CA 93 (24): 22152T）には、不飽和ポリエ
ステル樹脂のための難燃化剤として水酸化アルミニウ
ム、赤リンおよび三酸化アンチモンを組み合わせること
が記載されている。
2248）には、不飽和ポリエステル樹脂のための難燃化剤
としての赤リンの使用が記載されている。特開昭55-094
918 号公報（CA 93 (24): 22152T）には、不飽和ポリエ
ステル樹脂のための難燃化剤として水酸化アルミニウ
ム、赤リンおよび三酸化アンチモンを組み合わせること
が記載されている。
【００１０】ポーランド特許出願公開第A-161333号明細
書（CA 1994: 632278 ）によれば、低煤煙濃度および低
毒性の分解生成物が、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムまたは塩基性炭酸マグネシウム、赤リンおよび
場合によっては高度に分散したシリカを使用することに
よって得られる。最後に、ドイツ特許出願公開第A-21 5
9 757 号明細書には、不飽和ポリエステル樹脂のための
難燃化剤としてのメラミンおよび水酸化アルミニウムの
使用が記載されている。
書（CA 1994: 632278 ）によれば、低煤煙濃度および低
毒性の分解生成物が、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウムまたは塩基性炭酸マグネシウム、赤リンおよび
場合によっては高度に分散したシリカを使用することに
よって得られる。最後に、ドイツ特許出願公開第A-21 5
9 757 号明細書には、不飽和ポリエステル樹脂のための
難燃化剤としてのメラミンおよび水酸化アルミニウムの
使用が記載されている。
【００１１】しかしながら、上記の全ての不飽和ポリエ
ステル樹脂およびその製造方法は、非常に高い割合のフ
ィラーを含有しており、従って工業的に広範にわたる射
出工程を使用することによって所望の生成物とする成形
加工に使用できないという重大な欠点を有している。こ
れまでに公知である、水酸化アルミニウムとその他の難
燃化剤または難燃化剤系との全ての組み合わせに対して
は、この工程を使用することができないか、または非常
に困難である。
ステル樹脂およびその製造方法は、非常に高い割合のフ
ィラーを含有しており、従って工業的に広範にわたる射
出工程を使用することによって所望の生成物とする成形
加工に使用できないという重大な欠点を有している。こ
れまでに公知である、水酸化アルミニウムとその他の難
燃化剤または難燃化剤系との全ての組み合わせに対して
は、この工程を使用することができないか、または非常
に困難である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、さらに処理した際に低フィラー含有量でさえも、種
々の分野において適用される防炎標準を満足する最終生
成物を得ることのできるハロゲン不含の難燃性不飽和ポ
リエステル樹脂を提供することにある。さらに、難燃性
不飽和ポリエステル樹脂は、射出形成工程によりさらに
加工処理できなければならない。
は、さらに処理した際に低フィラー含有量でさえも、種
々の分野において適用される防炎標準を満足する最終生
成物を得ることのできるハロゲン不含の難燃性不飽和ポ
リエステル樹脂を提供することにある。さらに、難燃性
不飽和ポリエステル樹脂は、射出形成工程によりさらに
加工処理できなければならない。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記の課題は、難燃化剤
として水酸化アルミニウム、少なくとも一種の窒素成分
および赤リンを組み合わせて含有する、冒頭に記載した
種類の不飽和ポリエステル樹脂を用いることによって達
成される。10〜100 重量部の水酸化アルミニウムが、10
0 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当たりに存在するこ
とが好ましい。
として水酸化アルミニウム、少なくとも一種の窒素成分
および赤リンを組み合わせて含有する、冒頭に記載した
種類の不飽和ポリエステル樹脂を用いることによって達
成される。10〜100 重量部の水酸化アルミニウムが、10
0 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当たりに存在するこ
とが好ましい。
【００１４】１〜20重量部の窒素成分が、100 重量部の
不飽和ポリエステル樹脂当たりに存在することが好まし
い。窒素成分は、好ましくはメラミンまたはシアヌル酸
またはイソシアヌル酸のメラミン誘導体、メラミン塩、
ジシアンジアミド、グアニジン化合物またはエチレン尿
素とホルムアルデヒドの縮合生成物である。
不飽和ポリエステル樹脂当たりに存在することが好まし
い。窒素成分は、好ましくはメラミンまたはシアヌル酸
またはイソシアヌル酸のメラミン誘導体、メラミン塩、
ジシアンジアミド、グアニジン化合物またはエチレン尿
素とホルムアルデヒドの縮合生成物である。
【００１５】難燃性不飽和ポリエステル樹脂は、100 重
量部の不飽和ポリエステル樹脂当たり好ましくは１〜25
重量部の赤リンを含有する。赤リンは、好ましくは0.1
〜５重量％の酸化防止剤および場合によっては硬化さ
れ、そして赤リンの個々の粒子をカプセル化する0.5 〜
20重量％の水不溶性合成樹脂を含有する。
量部の不飽和ポリエステル樹脂当たり好ましくは１〜25
重量部の赤リンを含有する。赤リンは、好ましくは0.1
〜５重量％の酸化防止剤および場合によっては硬化さ
れ、そして赤リンの個々の粒子をカプセル化する0.5 〜
20重量％の水不溶性合成樹脂を含有する。
【００１６】不飽和ポリエステル樹脂は、好ましくは10
0 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当たり40〜75重量部
の水酸化アルミニウム、１〜10重量部の赤リンおよび１
〜５重量部のメラミンまたはメラミンシアヌレートを含
有する。本発明の課題は、同様に不飽和ポリエステル樹
脂を、水酸化アルミニウム、少なくとも一種の窒素成分
および赤リンを組み合わせた形態の難燃化剤と混合する
ことからなるハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル
樹脂の製造方法によって達成される。
0 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当たり40〜75重量部
の水酸化アルミニウム、１〜10重量部の赤リンおよび１
〜５重量部のメラミンまたはメラミンシアヌレートを含
有する。本発明の課題は、同様に不飽和ポリエステル樹
脂を、水酸化アルミニウム、少なくとも一種の窒素成分
および赤リンを組み合わせた形態の難燃化剤と混合する
ことからなるハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル
樹脂の製造方法によって達成される。
【００１７】10〜100 重量部の水酸化アルミニウム、１
〜25重量部の赤リンおよび１〜10重量部のメラミンまた
はメラミンシアヌレートを組み合わせて100 重量部の不
飽和ポリエステル樹脂と混合することが好ましい。40〜
75重量部の水酸化アルミニウム、１〜10重量部の赤リン
および１〜５重量部のメラミンまたはメラミンシアヌレ
ートを組み合わせて100 重量部の不飽和ポリエステル樹
脂と混合することが特に好ましい。
〜25重量部の赤リンおよび１〜10重量部のメラミンまた
はメラミンシアヌレートを組み合わせて100 重量部の不
飽和ポリエステル樹脂と混合することが好ましい。40〜
75重量部の水酸化アルミニウム、１〜10重量部の赤リン
および１〜５重量部のメラミンまたはメラミンシアヌレ
ートを組み合わせて100 重量部の不飽和ポリエステル樹
脂と混合することが特に好ましい。
【００１８】上記の課題は、同様に本発明による不飽和
ポリエステル樹脂または本発明に従って製造される不飽
和ポリエステル樹脂を含有する成形品、積層体またはコ
ーティングによって達成される。これらの成形品、積層
体またはコーティングは、好ましくはガラス繊維で強化
される。
ポリエステル樹脂または本発明に従って製造される不飽
和ポリエステル樹脂を含有する成形品、積層体またはコ
ーティングによって達成される。これらの成形品、積層
体またはコーティングは、好ましくはガラス繊維で強化
される。
【００１９】不飽和ポリエステル樹脂は、飽和および不
飽和ジカルボン酸またはその無水物とジオールから得ら
れる重縮合生成物である。この不飽和ポリエステル樹脂
は、開始剤、例えばパーオキサイドおよび促進剤を使用
したフリーラジカル重合によって硬化される。ここで、
ポリエステル鎖の二重結合は、共重合性溶媒モノマーの
二重結合と反応する。
飽和ジカルボン酸またはその無水物とジオールから得ら
れる重縮合生成物である。この不飽和ポリエステル樹脂
は、開始剤、例えばパーオキサイドおよび促進剤を使用
したフリーラジカル重合によって硬化される。ここで、
ポリエステル鎖の二重結合は、共重合性溶媒モノマーの
二重結合と反応する。
【００２０】最も重要なジカルボン酸は、無水マレイン
酸、フマル酸およびテレフタル酸である。1,2-プロパン
ジオールがジオールとして最も頻繁に使用される。この
他に、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよ
びネオペンチルグリコールも使用される。架橋性モノマ
ーは、通常はスチレンであり、これは不飽和ポリエステ
ル樹脂と容易に混和し、そして容易に共重合し、その際
不飽和ポリエステル樹脂のスチレン含有量は通常は25〜
40重量％である。
酸、フマル酸およびテレフタル酸である。1,2-プロパン
ジオールがジオールとして最も頻繁に使用される。この
他に、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよ
びネオペンチルグリコールも使用される。架橋性モノマ
ーは、通常はスチレンであり、これは不飽和ポリエステ
ル樹脂と容易に混和し、そして容易に共重合し、その際
不飽和ポリエステル樹脂のスチレン含有量は通常は25〜
40重量％である。
【００２１】後で適当な試験を行う難燃性成形品は、例
えば不飽和ポリエステル樹脂を、水酸化アルミニウム、
少なくとも一種の窒素成分および赤リンとからなる難燃
化剤系と混合し、そして得られる混合物を、３〜10bar
の圧力でそして20〜60℃の温度でプレス（低温／湿潤）
することによって得られる。得られる混合物を、３〜10
bar の圧力でそして80〜150 ℃の温度でプレス（高温／
湿潤）することも可能である。さらに、得られる混合物
から50〜150barの圧力および150 〜160 ℃の温度でプレ
プレグを製造することも可能である。
えば不飽和ポリエステル樹脂を、水酸化アルミニウム、
少なくとも一種の窒素成分および赤リンとからなる難燃
化剤系と混合し、そして得られる混合物を、３〜10bar
の圧力でそして20〜60℃の温度でプレス（低温／湿潤）
することによって得られる。得られる混合物を、３〜10
bar の圧力でそして80〜150 ℃の温度でプレス（高温／
湿潤）することも可能である。さらに、得られる混合物
から50〜150barの圧力および150 〜160 ℃の温度でプレ
プレグを製造することも可能である。
【００２２】
【実施例】以下の化合物を実施例で使用した：（登録商
標）Alpolit UP 002 BMT（Vianova Resins GmbH, Wiesb
aden, Germany ）、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン
中約60重量％濃度、酸価：最高30mgKOH/g 、低濃度（粘
度300 ±50mPa ・s ）。
標）Alpolit UP 002 BMT（Vianova Resins GmbH, Wiesb
aden, Germany ）、不飽和ポリエステル樹脂、スチレン
中約60重量％濃度、酸価：最高30mgKOH/g 、低濃度（粘
度300 ±50mPa ・s ）。
【００２３】（登録商標）Martinal ON 921 （Martinsw
erk GmbH, Bergheim, Germany ）、低粘度上昇水酸化ア
ルミニウム、粒度＞60％＜45μｍ。 （登録商標）Hostaflam RP 654（Hoechst AG, Frankfur
t/Main, Germany ）、スチレン不含不飽和ポリエステル
樹脂中の50重量％濃度の分散液の形態のマイクロカプセ
ル化され、安定化された赤リン。20℃での分散液の密度
は、1.45g/cm3であり、そして25℃および50rpm での粘
度は約25Pa・s である。
erk GmbH, Bergheim, Germany ）、低粘度上昇水酸化ア
ルミニウム、粒度＞60％＜45μｍ。 （登録商標）Hostaflam RP 654（Hoechst AG, Frankfur
t/Main, Germany ）、スチレン不含不飽和ポリエステル
樹脂中の50重量％濃度の分散液の形態のマイクロカプセ
ル化され、安定化された赤リン。20℃での分散液の密度
は、1.45g/cm3であり、そして25℃および50rpm での粘
度は約25Pa・s である。
【００２４】（登録商標）Plastisan B （3V Sigma, Be
rgamo, Italy）、メラミンシアヌレート、粒度：最低95
％＜10μｍ。 コバルト促進剤NL 49P（Akzo Chemie GmbH, Dueren, Ge
rmany ）、１重量％のコバルト含有量を有するジブチル
フタレート中のコバルトオクトエート溶液。 Butanox M 50（Akzo Chemie GmbH, Dueren, Germany
）、ジメチルフタレートで鈍化されたメチルエチルケ
トン過酸化物、活性酸素含有量が最低で９重量％である
透明溶液。 不飽和ポリエステル樹脂およびテストピースの製造 高速撹拌器を使用して不飽和ポリエステル樹脂、難燃化
剤およびコバルト促進剤を均一に混合する。過酸化物開
始剤（Butanox M50 ）を添加した後に、この混合物を再
び均一化する。（登録商標）Hostaphan 剥離フィルム上
の450g/m2 の単位面積当たりの重量の連続ストランドガ
ラス繊維マットの層およびスチールフレームを加熱され
たプレス機に置く。
rgamo, Italy）、メラミンシアヌレート、粒度：最低95
％＜10μｍ。 コバルト促進剤NL 49P（Akzo Chemie GmbH, Dueren, Ge
rmany ）、１重量％のコバルト含有量を有するジブチル
フタレート中のコバルトオクトエート溶液。 Butanox M 50（Akzo Chemie GmbH, Dueren, Germany
）、ジメチルフタレートで鈍化されたメチルエチルケ
トン過酸化物、活性酸素含有量が最低で９重量％である
透明溶液。 不飽和ポリエステル樹脂およびテストピースの製造 高速撹拌器を使用して不飽和ポリエステル樹脂、難燃化
剤およびコバルト促進剤を均一に混合する。過酸化物開
始剤（Butanox M50 ）を添加した後に、この混合物を再
び均一化する。（登録商標）Hostaphan 剥離フィルム上
の450g/m2 の単位面積当たりの重量の連続ストランドガ
ラス繊維マットの層およびスチールフレームを加熱され
たプレス機に置く。
【００２５】次いで、不飽和ポリエステル樹脂および難
燃化剤の混合物を均一に分配し、そして得られる積層体
を剥離フィルムで被覆する。1.4mm の厚さのプレスされ
たシートを10bar の圧力で１時間50℃の温度で製造す
る。耐炎性能試験は、長さ127mm 、幅12.7mmおよび種々
の厚さのテストピースを用いて、保険会社研究所(Under
writers Laboratories) の「プラスチック材料の燃焼性
の試験-UL 94」1975年３月２日版の要件に従って行っ
た。
燃化剤の混合物を均一に分配し、そして得られる積層体
を剥離フィルムで被覆する。1.4mm の厚さのプレスされ
たシートを10bar の圧力で１時間50℃の温度で製造す
る。耐炎性能試験は、長さ127mm 、幅12.7mmおよび種々
の厚さのテストピースを用いて、保険会社研究所(Under
writers Laboratories) の「プラスチック材料の燃焼性
の試験-UL 94」1975年３月２日版の要件に従って行っ
た。
【００２６】酸素インデックスは、ASTM D 2863-74に基
づいた試験において変性した装置で測定した。表１は、
それぞれ水酸化アルミニウム、メラミンシアヌレートま
たは赤リンを難燃化剤として単独で使用した比較例を示
している。この表から、100 部の不飽和ポリエステル樹
脂当たり175 部までの濃度で水酸化アルミニウムを単独
で使用した場合には、V-0 分類が達成できないことが分
かる。100 部の不飽和ポリエステル樹脂当たり75部まで
の濃度でメラミンシアヌレートを単独で使用した場合に
も、V-0 分類は達成できない。
づいた試験において変性した装置で測定した。表１は、
それぞれ水酸化アルミニウム、メラミンシアヌレートま
たは赤リンを難燃化剤として単独で使用した比較例を示
している。この表から、100 部の不飽和ポリエステル樹
脂当たり175 部までの濃度で水酸化アルミニウムを単独
で使用した場合には、V-0 分類が達成できないことが分
かる。100 部の不飽和ポリエステル樹脂当たり75部まで
の濃度でメラミンシアヌレートを単独で使用した場合に
も、V-0 分類は達成できない。
【００２７】赤リンは、100 部の不飽和ポリエステル樹
脂当たり15部までの濃度で試験したが、V-0 分類は達成
できない。赤リンの燃焼性のために、より高い濃度の赤
リンは有用とは考えられない（（登録商標）Hostaflam
RP 654は、50重量％濃度の分散液であり、表中の数字
は、赤リンのためには半減する必要がある）。
脂当たり15部までの濃度で試験したが、V-0 分類は達成
できない。赤リンの燃焼性のために、より高い濃度の赤
リンは有用とは考えられない（（登録商標）Hostaflam
RP 654は、50重量％濃度の分散液であり、表中の数字
は、赤リンのためには半減する必要がある）。
【００２８】
【表１】 表２は、赤リンおよびアルミナトリハイドレートを難燃
化剤として含有する不飽和ポリエステル樹脂積層体の耐
炎試験結果を示している。100 部の不飽和ポリエステル
樹脂当たり全体で105 部までの難燃化剤の含有量でこの
組み合わせを使用してもV-0 分類を達成することはでき
ない。
化剤として含有する不飽和ポリエステル樹脂積層体の耐
炎試験結果を示している。100 部の不飽和ポリエステル
樹脂当たり全体で105 部までの難燃化剤の含有量でこの
組み合わせを使用してもV-0 分類を達成することはでき
ない。
【００２９】
【表２】 表３は、本発明に従った３つの難燃化剤のアルミナトリ
ハイドレート、メラミンシアヌレートおよび赤リンの組
み合わせを示している。100 部の不飽和ポリエステル樹
脂に最高で67.5部の固体難燃化剤を添加することによっ
て、1.5mm の積層体厚さで、V-0 分類を達成することが
できる。フィラー含有量が低いので、これらの不飽和ポ
リエステル樹脂積層体は射出成形工程により製造するこ
とができる。
ハイドレート、メラミンシアヌレートおよび赤リンの組
み合わせを示している。100 部の不飽和ポリエステル樹
脂に最高で67.5部の固体難燃化剤を添加することによっ
て、1.5mm の積層体厚さで、V-0 分類を達成することが
できる。フィラー含有量が低いので、これらの不飽和ポ
リエステル樹脂積層体は射出成形工程により製造するこ
とができる。
【００３０】メラミンシアヌレートの代わりに、その他
の有機窒素化合物、例えばメラミン、メラミンホスフェ
ート、グアニジンホスフェートまたはジシアンジアミド
を使用することも可能である。
の有機窒素化合物、例えばメラミン、メラミンホスフェ
ート、グアニジンホスフェートまたはジシアンジアミド
を使用することも可能である。
【００３１】
【表３】 水酸化アルミニウム、赤リンおよび窒素化合物（メラミ
ンシアヌレート）を単独で使用した場合には、より高い
濃度においても低い効果しか有していないことが明らか
である。驚くべきことに、水酸化アルミニウム、赤リン
および窒素化合物の本発明による組み合わせが、100 部
の不飽和ポリエステル樹脂当たり最高で71部の難燃化剤
の濃度において、UL 94 分類におけるV-0 分類を達成す
ることができることが見出された。
ンシアヌレート）を単独で使用した場合には、より高い
濃度においても低い効果しか有していないことが明らか
である。驚くべきことに、水酸化アルミニウム、赤リン
および窒素化合物の本発明による組み合わせが、100 部
の不飽和ポリエステル樹脂当たり最高で71部の難燃化剤
の濃度において、UL 94 分類におけるV-0 分類を達成す
ることができることが見出された。
Claims (12)
- 【請求項１】 難燃化剤として、水酸化アルミニウム、
少なくとも一種の窒素成分および赤リンを組み合わせて
含有するハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹
脂。 - 【請求項２】 100 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当
たり10〜100 重量部の水酸化アルミニウムを含有する請
求項１に記載のハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステ
ル樹脂。 - 【請求項３】 100 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当
たり１〜20重量部の窒素成分を含有する請求項１または
２に記載のハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹
脂。 - 【請求項４】 窒素成分が、メラミンまたはシアヌル酸
またはイソシアヌル酸のメラミン誘導体、メラミン塩、
ジシアンジアミド、グアニジン化合物またはエチレン尿
素とホルムアルデヒドとの縮合生成物である請求項１ま
たは２に記載のハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステ
ル樹脂。 - 【請求項５】 100 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当
たり１〜25重量部の赤リンを含有する請求項１〜４のい
ずれかに記載のハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステ
ル樹脂。 - 【請求項６】 赤リンが、0.1 〜５重量％の酸化防止剤
および場合によっては硬化され、そして赤リンの個々の
粒子をカプセル化する0.5 〜20重量％の水不溶性合成樹
脂を含有する請求項５に記載のハロゲン不含の難燃性不
飽和ポリエステル樹脂。 - 【請求項７】 100 重量部の不飽和ポリエステル樹脂当
たり40〜75重量部の水酸化アルミニウム、１〜10重量部
の赤リンおよび１〜５重量部のメラミンまたはメラミン
シアヌレートを含有する請求項１〜６のいずれかに記載
のハロゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹脂。 - 【請求項８】 水酸化アルミニウム、少なくとも一種の
窒素成分および赤リンの組み合わせの形態の難燃化剤を
不飽和ポリエステル樹脂と混合することからなる、ハロ
ゲン不含の難燃性不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。 - 【請求項９】 10〜100 重量部の水酸化アルミニウム、
１〜25重量部の赤リンおよび１〜20重量部のメラミンま
たはメラミンシアヌレートを組み合わせて100 重量部の
不飽和ポリエステル樹脂と混合する請求項８に記載の方
法。 - 【請求項１０】 40〜75重量部の水酸化アルミニウム、
１〜10重量部の赤リンおよび１〜５重量部のメラミンま
たはメラミンシアヌレートを組み合わせて100 重量部の
不飽和ポリエステル樹脂と混合する請求項８に記載の方
法。 - 【請求項１１】 請求項１〜７のいずれかに記載の不飽
和ポリエステル樹脂または請求項８〜１０のいずれかに
記載の方法によって得られる不飽和ポリエステル樹脂か
ら得られる成形品、積層体またはコーティング。 - 【請求項１２】 ガラス繊維で強化された請求項１１に
記載の成形品、積層体またはコーティング。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19651471:1 | 1996-12-11 | ||
| DE19651471A DE19651471A1 (de) | 1996-12-11 | 1996-12-11 | Flammwidrige ungesättigte Polyesterharze |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204276A true JPH10204276A (ja) | 1998-08-04 |
Family
ID=7814357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9340239A Withdrawn JPH10204276A (ja) | 1996-12-11 | 1997-12-10 | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6156825A (ja) |
| EP (1) | EP0848035B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10204276A (ja) |
| DE (2) | DE19651471A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100362344B1 (ko) * | 1999-09-21 | 2002-11-23 | 주식회사 엘지화학 | 난연성 열가소성 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 |
| JP2006206691A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Matsushita Electric Works Ltd | エステル樹脂組成物及びその成形品 |
| JP2006206690A (ja) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Matsushita Electric Works Ltd | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形品 |
| CN102775814A (zh) * | 2012-08-10 | 2012-11-14 | 四川省精细化工研究设计院 | 一种制备微胶囊化红磷的方法 |
| US9624357B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-04-18 | Research & Business Foundation Sungkyunkwan University | Polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin composition with high color resistance and heat resistance comprising a non-halogen flame retardant and a non-halogen flame retardant aid |
| US10538663B2 (en) | 2017-09-04 | 2020-01-21 | Research & Business Foundation Sungkyunkwan University | Phosphorus compounds, synthesis method thereof, and polycarbonate resin composition including them |
| JP2022513181A (ja) * | 2018-12-07 | 2022-02-07 | エルエックス・ハウシス・リミテッド | 熱硬化性発泡体、この製造方法及びこれを含む断熱材 |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| DE10309805B4 (de) * | 2003-03-05 | 2005-07-21 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Dispersion |
| DE102006049519A1 (de) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Lanxess Deutschland Gmbh | Flammwidrige, härtbare Formmassen |
| PL2252653T3 (pl) * | 2008-03-03 | 2021-11-22 | Clariant International Ltd | Sposób wytwarzania poliamidowych i poliestrowych mas do formowania o zmniejszonej palności, niekorozyjnych i o dobrej zdolności płynięcia |
| US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
| PL222564B1 (pl) * | 2012-05-18 | 2016-08-31 | Inst Inżynierii Materiałów Polimerowych I Barwników | Kompozycja poliestrowa o ograniczonej palności |
| CN103304972B (zh) * | 2013-06-28 | 2015-09-30 | 江苏海田技术有限公司 | 一种耐高温树脂组合物 |
| CN112708119B (zh) * | 2021-01-11 | 2023-02-17 | 浙江博菲电气股份有限公司 | 无卤氮系阻燃不饱和聚酯树脂、合成方法及应用 |
Family Cites Families (12)
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| JPS5594918A (en) * | 1979-01-12 | 1980-07-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Fire-retardant thermosetting resin composition |
| JPS5716017A (en) * | 1980-07-02 | 1982-01-27 | Matsushita Electric Works Ltd | Unsaturated polyester resin molding material |
| IT1200424B (it) * | 1985-03-19 | 1989-01-18 | Saffa Spa | Fosforo rosso stabilizzato per uso come ritardante di fiamma,particolarmente per composizioni a base di polimeri |
| JPS61296057A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 難燃性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| CA1309789C (en) * | 1987-06-26 | 1992-11-03 | Ichiro Sakon | Method for producing red phosphorus flame retardant and nonflammable resinous composition |
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| DE3732377A1 (de) * | 1987-09-25 | 1989-04-06 | Hoechst Ag | Flammwidrige polymere massen |
| GB9025727D0 (en) * | 1990-11-27 | 1991-01-09 | Bip Chemicals Ltd | Improvements in or relating to polyester compositions |
| JPH05245838A (ja) * | 1992-03-03 | 1993-09-24 | Takiron Co Ltd | 難燃性ｂｍｃ |
| JP2832672B2 (ja) * | 1993-08-12 | 1998-12-09 | 燐化学工業株式会社 | 赤リン系難燃剤及び難燃性樹脂組成物 |
| JPH08176450A (ja) * | 1994-12-21 | 1996-07-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-12-11 DE DE19651471A patent/DE19651471A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-19 EP EP97120222A patent/EP0848035B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-19 DE DE59704858T patent/DE59704858D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-10 JP JP9340239A patent/JPH10204276A/ja not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-30 US US09/408,641 patent/US6156825A/en not_active Expired - Fee Related
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| DE59704858D1 (de) | 2001-11-15 |
| US6156825A (en) | 2000-12-05 |
| DE19651471A1 (de) | 1998-06-18 |
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