JPH10204144A - 改良された性能をもつ硬化性シラン−末端封鎖組成物 - Google Patents
改良された性能をもつ硬化性シラン−末端封鎖組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 物性にすぐれた湿気硬化性１液型シーラント
組成物類を提供する。 【解決手段】 ジブチル又はジエチルマレエート／１級
アミノアルキルシラン付加体で末端封鎖したポリウレタ
ンを用いる。
組成物類を提供する。 【解決手段】 ジブチル又はジエチルマレエート／１級
アミノアルキルシラン付加体で末端封鎖したポリウレタ
ンを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は１液型シーラント等
として有用な改良された性能をもつ硬化性シラン−末端
封鎖組成物に関する。
として有用な改良された性能をもつ硬化性シラン−末端
封鎖組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】従来からウレタンプレポリマ
ーのイソシアネート基の一部又は全部を種々の有機官能
性シランで末端封鎖してその基本的性質を改良すること
が行なわれている。たとえば米国特許３，６３２，５５
７には通常のポリウレタンプレポリマーを１級及び２級
脂肪族アミノシランで完全に末端封鎖することが開示さ
れている。米国特許３，９７９，３４４には少量の３−
（Ｎ−２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン末端封鎖剤からなる室温硬化性シリコン末端有機
シーラント組成物がシーラントの硬化速度を改良するこ
とが開示されている。米国特許４，２２２，９２５に
は、米国特許３，９７９，３４４におけると同じ組成物
に強化性カーボンブラックフィラーを加えた組成物が開
示されている。
ーのイソシアネート基の一部又は全部を種々の有機官能
性シランで末端封鎖してその基本的性質を改良すること
が行なわれている。たとえば米国特許３，６３２，５５
７には通常のポリウレタンプレポリマーを１級及び２級
脂肪族アミノシランで完全に末端封鎖することが開示さ
れている。米国特許３，９７９，３４４には少量の３−
（Ｎ−２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン末端封鎖剤からなる室温硬化性シリコン末端有機
シーラント組成物がシーラントの硬化速度を改良するこ
とが開示されている。米国特許４，２２２，９２５に
は、米国特許３，９７９，３４４におけると同じ組成物
に強化性カーボンブラックフィラーを加えた組成物が開
示されている。
【０００３】米国特許４，６４５，８１６には１以上の
ジアルコキシ基と有機官能基をもつシランモノマーを少
なくとも１の活性水素原子から得たシラン末端封鎖ポリ
ウレタンポリマーから改良された伸びと可撓性をもつシ
ーラントが得られることが開示されている。しかし１級
アミノ官能性シランで末端封鎖したポリウレタンプレポ
リマーは活性水素をもちこれがさらにイソシアネート末
端基と反応するおそれがある。この反応性はポリマー及
びシーラント組成物の両方の安定性を損なう。
ジアルコキシ基と有機官能基をもつシランモノマーを少
なくとも１の活性水素原子から得たシラン末端封鎖ポリ
ウレタンポリマーから改良された伸びと可撓性をもつシ
ーラントが得られることが開示されている。しかし１級
アミノ官能性シランで末端封鎖したポリウレタンプレポ
リマーは活性水素をもちこれがさらにイソシアネート末
端基と反応するおそれがある。この反応性はポリマー及
びシーラント組成物の両方の安定性を損なう。
【０００４】２級アミノ官能性シラン末端封鎖剤の使用
についてもいくつかの方法が知られている。たとえば米
国特許４，３７４，２３７には末端イソシアネート基の
少なくとも１部を２個のトリアルコキシシラン基をもつ
シランモノマーを含有する２級アミンと反応させた硬化
性イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーが開示
されている。米国特許４，４７３，９３３には種々の１
級及び２級二官能性アミノシラン末端封鎖剤で封鎖した
架橋性ポリウレタン組成物が開示されている。シラン末
端封鎖ウレタンプレポリマー及びシーラントに関連する
他の公知例としては米国特許３，６２７，７２２；４，
０６７，８４４；４，６２５，０１２；４，３４５，０
５３；４，６４５，８１６及び５，３５４，８８０があ
る。
についてもいくつかの方法が知られている。たとえば米
国特許４，３７４，２３７には末端イソシアネート基の
少なくとも１部を２個のトリアルコキシシラン基をもつ
シランモノマーを含有する２級アミンと反応させた硬化
性イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーが開示
されている。米国特許４，４７３，９３３には種々の１
級及び２級二官能性アミノシラン末端封鎖剤で封鎖した
架橋性ポリウレタン組成物が開示されている。シラン末
端封鎖ウレタンプレポリマー及びシーラントに関連する
他の公知例としては米国特許３，６２７，７２２；４，
０６７，８４４；４，６２５，０１２；４，３４５，０
５３；４，６４５，８１６及び５，３５４，８８０があ
る。
【０００５】より最近になって米国特許５，３６４，９
５５でＮ−アルコキシシリルアルキルアスパラギン酸エ
ステルの使用が提案された。そこにはそのジメチル及び
ジエチルエステルをジイソシアネートプレポリマーと反
応させ、さらに生成物をガラス表面上にてポリマーフィ
ルムを形成するまで反応させることが開示されている。
しかしそこにはそのポリマーフィルムが不透明で弾性を
もつこと以外その品質や性質は記載されていない。本発
明者等の検討により、この米国特許の方法で得たシーラ
ントはほどほどの性能をもつにすぎないことが判った。
従って本発明の目的は、ある種のＮ−アルコキシシリル
アルキルアスパラギン酸エステルで末端封鎖したウレタ
ンプレポリマーに基づいて、他のＮ−アルコキシシリル
アルキルアスパラギン酸エステル末端封鎖ポリマーに対
し、硬化したとき、顕著に優れた伸び、引張強度及び引
裂抵抗性をもつ生成物を与え、シーラント、コーティン
グ剤等として有用な組成物を提供することにある。
５５でＮ−アルコキシシリルアルキルアスパラギン酸エ
ステルの使用が提案された。そこにはそのジメチル及び
ジエチルエステルをジイソシアネートプレポリマーと反
応させ、さらに生成物をガラス表面上にてポリマーフィ
ルムを形成するまで反応させることが開示されている。
しかしそこにはそのポリマーフィルムが不透明で弾性を
もつこと以外その品質や性質は記載されていない。本発
明者等の検討により、この米国特許の方法で得たシーラ
ントはほどほどの性能をもつにすぎないことが判った。
従って本発明の目的は、ある種のＮ−アルコキシシリル
アルキルアスパラギン酸エステルで末端封鎖したウレタ
ンプレポリマーに基づいて、他のＮ−アルコキシシリル
アルキルアスパラギン酸エステル末端封鎖ポリマーに対
し、硬化したとき、顕著に優れた伸び、引張強度及び引
裂抵抗性をもつ生成物を与え、シーラント、コーティン
グ剤等として有用な組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、一般式
（１）
（１）
【化８】
【０００７】ここでＲ1 及びＲ2 は独立に２〜４の炭素
原子をもつアルキル基、最も好ましくはブチル基であ
り、Ｒ3 は１〜６、最も好ましくは１、の炭素原子をも
つアルキル基であり、Ｒ4 は１〜６の炭素原子をもつア
ルコキシ基（最も好ましくはメトキシ基）、但しＲx 及
びＲy の各々はメチル又はエチルである、をもつケトオ
キシマト基であり、Ｔは１〜６の炭素原子をもつ直鎖、
枝分れ又は環状アルキレン基、最も好ましくは２又は３
の炭素原子をもつ直鎖体であり、Ａは１〜１０の炭素原
子をもつ直鎖、枝分れ又は環状アルキレン基であり、Ｘ
はアリール、アルキル置換アリール、Ｏ及びＳから選ば
れ、ａは０，１又は２であり、ｂは０又は１であり、ｔ
は０又は１であり、ｑは０又は１である、但しｂが０で
あるときはｔとｑが共に０であることはなく、またｂが
１でＸがＯ又はＳであるときはｔは１でｑも１であり、
また−Ｔt −Ｘ b−Ｑq −が
原子をもつアルキル基、最も好ましくはブチル基であ
り、Ｒ3 は１〜６、最も好ましくは１、の炭素原子をも
つアルキル基であり、Ｒ4 は１〜６の炭素原子をもつア
ルコキシ基（最も好ましくはメトキシ基）、但しＲx 及
びＲy の各々はメチル又はエチルである、をもつケトオ
キシマト基であり、Ｔは１〜６の炭素原子をもつ直鎖、
枝分れ又は環状アルキレン基、最も好ましくは２又は３
の炭素原子をもつ直鎖体であり、Ａは１〜１０の炭素原
子をもつ直鎖、枝分れ又は環状アルキレン基であり、Ｘ
はアリール、アルキル置換アリール、Ｏ及びＳから選ば
れ、ａは０，１又は２であり、ｂは０又は１であり、ｔ
は０又は１であり、ｑは０又は１である、但しｂが０で
あるときはｔとｑが共に０であることはなく、またｂが
１でＸがＯ又はＳであるときはｔは１でｑも１であり、
また−Ｔt −Ｘ b−Ｑq −が
【０００８】
【化９】
【０００９】であるときはＳｉはアルキル及び／又はケ
トオキシマトの１つ又は両者でのみ置換している、で示
される有機官能性シランにある。
トオキシマトの１つ又は両者でのみ置換している、で示
される有機官能性シランにある。
【００１０】本発明の第２は、（Ａ）ポリオール成分を
生成プレポリマーが未反応のイソシアネート基を含有す
るよう過剰量のポリイソシアネート化合物と反応させて
得たプレポリマーを（Ｂ）上記式（１）のシランと反応
させて得た樹脂生成物にある。本発明の第３は、上記の
樹脂生成物と、硬化触媒及びフィラー、可塑剤、チキソ
トロープ剤、拡散化剤、紫外線安定剤、脱水剤及び接着
促進剤から選ばれた１以上の補助剤からなる硬化して伸
び、引張強度及び引裂抵抗性を示すシーラント等として
有用な硬化性組成物にある。本発明の第４は、上記プレ
ポリマー（Ａ）と上記式（１）のシランとを反応させる
ことからなる、硬化したとき改良された伸び、引張強度
及び引裂抵抗性を示す組成物の製造法にある。
生成プレポリマーが未反応のイソシアネート基を含有す
るよう過剰量のポリイソシアネート化合物と反応させて
得たプレポリマーを（Ｂ）上記式（１）のシランと反応
させて得た樹脂生成物にある。本発明の第３は、上記の
樹脂生成物と、硬化触媒及びフィラー、可塑剤、チキソ
トロープ剤、拡散化剤、紫外線安定剤、脱水剤及び接着
促進剤から選ばれた１以上の補助剤からなる硬化して伸
び、引張強度及び引裂抵抗性を示すシーラント等として
有用な硬化性組成物にある。本発明の第４は、上記プレ
ポリマー（Ａ）と上記式（１）のシランとを反応させる
ことからなる、硬化したとき改良された伸び、引張強度
及び引裂抵抗性を示す組成物の製造法にある。
【００１１】式（１）の化合物は対応する不飽和マレエ
ートジエステルＲ1 Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ2 と式Ｈ2 Ｎ−Ｔt −Ｘb −Ｑq −Ｓｉ（Ｒ3 ）a
（Ｒ 4 ）3-a の１級アミンとを公知の条件下に反応させ
ることによって製造できる。式（１）において、Ｒ4 は
アルコキシが好ましいが、さらに式（Ｒx ）（Ｒy）Ｃ
＝Ｎ−Ｏ−（但しＲx 及びＲy の各々はメチル又はエチ
ル）のケトオキシマト基も好ましい。ＸはＯ（これが好
ましい）又はＳ又はアリール又はアルキル置換アリール
である。アリールとしてはフェニル（これが好まし
い）、ナフチル及びインダニル等の２環系のものが例示
される。アリールＸ上の好ましいアルキル基としては１
〜６の炭素原子をもつ１又は２のアルキル基、好ましく
はメチル及びジメチルが例示される。
ートジエステルＲ1 Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）
ＯＲ2 と式Ｈ2 Ｎ−Ｔt −Ｘb −Ｑq −Ｓｉ（Ｒ3 ）a
（Ｒ 4 ）3-a の１級アミンとを公知の条件下に反応させ
ることによって製造できる。式（１）において、Ｒ4 は
アルコキシが好ましいが、さらに式（Ｒx ）（Ｒy）Ｃ
＝Ｎ−Ｏ−（但しＲx 及びＲy の各々はメチル又はエチ
ル）のケトオキシマト基も好ましい。ＸはＯ（これが好
ましい）又はＳ又はアリール又はアルキル置換アリール
である。アリールとしてはフェニル（これが好まし
い）、ナフチル及びインダニル等の２環系のものが例示
される。アリールＸ上の好ましいアルキル基としては１
〜６の炭素原子をもつ１又は２のアルキル基、好ましく
はメチル及びジメチルが例示される。
【００１２】基（−Ｔt −Ｘb −Ｑq −）が−（Ｃ
Ｈ2 ）2 −、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −で
あるとき、式（１）の化合物のＳｉ原子がアルキル及び
／又はケトオキシマトの一方又は両方で置換される。つ
まりこの場合Ｓｉ原子は少なくとも１のアルキル置換
基、又は少なくとも１のケトオキシマト置換基、又は少
なくとも１のアルキル置換基と少なくとも１のケトオキ
シマト置換基の両方をもつ。Ｘ基がないときはＮＨ基と
Ｓｉ原子の間に少なくとも１の炭素原子が存在すること
を要する。Ｘがヘテロ原子Ｏ又はＳとして存在するとき
は、このヘテロ原子とＮＨの間に少なくとも１の炭素原
子がまたこのヘテロ原子とＳｉの間に少なくとも１の炭
素原子が存在することを要する。
Ｈ2 ）2 −、−（ＣＨ2 ）3 −又は−（ＣＨ2 ）4 −で
あるとき、式（１）の化合物のＳｉ原子がアルキル及び
／又はケトオキシマトの一方又は両方で置換される。つ
まりこの場合Ｓｉ原子は少なくとも１のアルキル置換
基、又は少なくとも１のケトオキシマト置換基、又は少
なくとも１のアルキル置換基と少なくとも１のケトオキ
シマト置換基の両方をもつ。Ｘ基がないときはＮＨ基と
Ｓｉ原子の間に少なくとも１の炭素原子が存在すること
を要する。Ｘがヘテロ原子Ｏ又はＳとして存在するとき
は、このヘテロ原子とＮＨの間に少なくとも１の炭素原
子がまたこのヘテロ原子とＳｉの間に少なくとも１の炭
素原子が存在することを要する。
【００１３】（ポリマーの製造）本発明に有用なイソシ
アネート末端ポリウレタンは過剰量のポリイソシアネー
トを１以上のポリオールと通常触媒の存在下に反応させ
て得ることができる。ここで「ポリイソシアネート」と
は２以上のイソシアネート基をもつ有機化合物を意味す
る。反応温度は通常６０〜９０℃で、反応時間は通常均
４〜８時間である。製造例を次にのべる。
アネート末端ポリウレタンは過剰量のポリイソシアネー
トを１以上のポリオールと通常触媒の存在下に反応させ
て得ることができる。ここで「ポリイソシアネート」と
は２以上のイソシアネート基をもつ有機化合物を意味す
る。反応温度は通常６０〜９０℃で、反応時間は通常均
４〜８時間である。製造例を次にのべる。
【００１４】好ましいポリイソシアネートは通常の反応
手順に従ってポリオールと反応させてプレポリマーをも
たらしさらに鎖伸長してポリウレタンポリマーを形成で
きるものである。これらの例としては、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，４−及び４，４’−
異性体の混合物を含有する種々の液状ジフェニルメタン
ジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ（商標名）
等、さらにはこれらの混合物がある。本発明で好ましく
用いられるイソシアネート官能性モノマーとして２，４
−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）があるが、その例はバイエル社からＭｏｎｄ
ｕｒ ＭＬ（商標名）で市販されている。
手順に従ってポリオールと反応させてプレポリマーをも
たらしさらに鎖伸長してポリウレタンポリマーを形成で
きるものである。これらの例としては、２，４−トルエ
ンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、２，４−及び４，４’−
異性体の混合物を含有する種々の液状ジフェニルメタン
ジイソシアネート、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ（商標名）
等、さらにはこれらの混合物がある。本発明で好ましく
用いられるイソシアネート官能性モノマーとして２，４
−及び４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）があるが、その例はバイエル社からＭｏｎｄ
ｕｒ ＭＬ（商標名）で市販されている。
【００１５】本発明のイソシアネート末端ポリウレタン
プレポリマーの製造では１以上のジオール及びトリオー
ルを有機ポリイソシアネートと反応させる。２以上のヒ
ドロキシ基をもつこれらのポリオールは、通常２５０〜
１６０００、より好ましくは均１０００〜１２０００の
分子量をもち、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールのいずれかである。好ましいポリオールの例
としてはポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチレ
ン、ポリオキシプロピレン及びポリオキシブチレン）ジ
オール、ポリオキシアルキレントリオール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール及び
トリオールその他がある。特に好ましいポリオールは約
５００〜６０００、より好ましくは約１０００〜４００
０の当量重量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｗｅｉｇｈｔ
ｓ）をもつポリプロピレングリコールである。
プレポリマーの製造では１以上のジオール及びトリオー
ルを有機ポリイソシアネートと反応させる。２以上のヒ
ドロキシ基をもつこれらのポリオールは、通常２５０〜
１６０００、より好ましくは均１０００〜１２０００の
分子量をもち、ポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオールのいずれかである。好ましいポリオールの例
としてはポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチレ
ン、ポリオキシプロピレン及びポリオキシブチレン）ジ
オール、ポリオキシアルキレントリオール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリカプロラクトンジオール及び
トリオールその他がある。特に好ましいポリオールは約
５００〜６０００、より好ましくは約１０００〜４００
０の当量重量（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ ｗｅｉｇｈｔ
ｓ）をもつポリプロピレングリコールである。
【００１６】上記のポリウレタンプレポリマーの製造時
に用いる好ましい触媒としてはジアルキルスズジカルボ
キシレート（たとえばジブチルスズジラウレート及びジ
ブイルスズアセテート）、３級アミン、カルボン酸の第
１スズ塩（たとえばスタナスオクトエート及びスタナス
アセテート）等がある。特に好ましい触媒はジブチルス
ズジラウレートである。本発明のイソシアネート末端ポ
リウレタンプレポリマーの製造では、ヒドロキシ（Ｏ
Ｈ）当量（基）に対し−ＮＣＯ当量（基）を少なくとも
わずかに過剰に用いてポリマー鎖の末端をイソシアネー
ト基にする。ＮＣＯ／ＯＨの好ましいモル比は、ポリオ
ールによって異なるが、約１．２〜４．０である。
に用いる好ましい触媒としてはジアルキルスズジカルボ
キシレート（たとえばジブチルスズジラウレート及びジ
ブイルスズアセテート）、３級アミン、カルボン酸の第
１スズ塩（たとえばスタナスオクトエート及びスタナス
アセテート）等がある。特に好ましい触媒はジブチルス
ズジラウレートである。本発明のイソシアネート末端ポ
リウレタンプレポリマーの製造では、ヒドロキシ（Ｏ
Ｈ）当量（基）に対し−ＮＣＯ当量（基）を少なくとも
わずかに過剰に用いてポリマー鎖の末端をイソシアネー
ト基にする。ＮＣＯ／ＯＨの好ましいモル比は、ポリオ
ールによって異なるが、約１．２〜４．０である。
【００１７】本発明の硬化性Ｎ−アルコキシシリルアル
キル−アスパラギン酸エステル末端封鎖ウレタンプレポ
リマーは式（１）のＮ−（オルガノシリル）−アスパラ
ギン酸ジエステル末端封鎖剤と上記のイソシアネート末
端ポリウレタンプレポリマーを反応させることによって
製造される。プレポリマーのすべての末端イソシアネー
ト基を完全に反応させるためにわずかに過剰（約３〜５
％）の上記有機官能性シラン末端封鎖剤を用いることが
好ましい。この反応は好ましくは湿分非存在下に６０〜
９０℃で行なわれる。イソシアネートの％が０になった
ら反応が完了する。
キル−アスパラギン酸エステル末端封鎖ウレタンプレポ
リマーは式（１）のＮ−（オルガノシリル）−アスパラ
ギン酸ジエステル末端封鎖剤と上記のイソシアネート末
端ポリウレタンプレポリマーを反応させることによって
製造される。プレポリマーのすべての末端イソシアネー
ト基を完全に反応させるためにわずかに過剰（約３〜５
％）の上記有機官能性シラン末端封鎖剤を用いることが
好ましい。この反応は好ましくは湿分非存在下に６０〜
９０℃で行なわれる。イソシアネートの％が０になった
ら反応が完了する。
【００１８】（組成物）上記のシラン末端ポリウレタン
ポリマーを用いたシーラント等として有用な組成物は上
記ポリマーを、硬化触媒及びフィラー、可塑剤、チキソ
トロープ剤、拡散化剤、ＵＶ安定剤、脱水剤及び接着促
進剤等の通常の１以上の機能性補助添加剤と共に十分に
混合することによって製造することができる。２重平板
型ミキサー等によって効果的な混合を行ないうる。典型
的例として、シラン末端ポリウレタンポリマー、フィラ
ー、安定剤及び可塑剤を８０℃で６０〜９０分混合し、
５０℃に冷却後、所望のシラン接着促進剤、脱水剤及び
硬化触媒を加えて、たとえばさらに３０分攪拌すること
が例示される。
ポリマーを用いたシーラント等として有用な組成物は上
記ポリマーを、硬化触媒及びフィラー、可塑剤、チキソ
トロープ剤、拡散化剤、ＵＶ安定剤、脱水剤及び接着促
進剤等の通常の１以上の機能性補助添加剤と共に十分に
混合することによって製造することができる。２重平板
型ミキサー等によって効果的な混合を行ないうる。典型
的例として、シラン末端ポリウレタンポリマー、フィラ
ー、安定剤及び可塑剤を８０℃で６０〜９０分混合し、
５０℃に冷却後、所望のシラン接着促進剤、脱水剤及び
硬化触媒を加えて、たとえばさらに３０分攪拌すること
が例示される。
【００１９】典型的なフィラーの例としてはフュームド
シリカ、沈降シリカ及び炭酸カルシウムがある。粒径
０．０７〜４μの処理した炭酸カルシウムは好ましいフ
ィラーであり、たとえばＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎ
ｅｒａｌｓ社のＵｌｔｒａ Ｐｆｌｅｘ，Ｓｕｐｐｅｒ
Ｐｆｌｅｘ，Ｈｉ Ｐｆｌｅｘ（商標名、以下同
じ）、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓ社のＷｉｎｎｏｆｉ
ｌ ＳＰＭ，ＳＰＴ、Ｈｕｂｅｒ社のＨｕｂｅｃａｒｂ
１ＱＴ，Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ ３ＱＴ及びＨｕｂｅｒ
ｃａｒｂ Ｗ、ＥＣＣ社のＫｏｔｏｍｉｔｅがある。こ
れらのフィラーは単独で用いても２種以上を組合せて用
いてもよい。これらフィラーはシラン末端ポリウレタン
ポリマー１００重量部当り２００重量部以下、特に８０
〜１５０重量部用いることが好ましい。
シリカ、沈降シリカ及び炭酸カルシウムがある。粒径
０．０７〜４μの処理した炭酸カルシウムは好ましいフ
ィラーであり、たとえばＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎ
ｅｒａｌｓ社のＵｌｔｒａ Ｐｆｌｅｘ，Ｓｕｐｐｅｒ
Ｐｆｌｅｘ，Ｈｉ Ｐｆｌｅｘ（商標名、以下同
じ）、Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓ社のＷｉｎｎｏｆｉ
ｌ ＳＰＭ，ＳＰＴ、Ｈｕｂｅｒ社のＨｕｂｅｃａｒｂ
１ＱＴ，Ｈｕｂｅｒｃａｒｂ ３ＱＴ及びＨｕｂｅｒ
ｃａｒｂ Ｗ、ＥＣＣ社のＫｏｔｏｍｉｔｅがある。こ
れらのフィラーは単独で用いても２種以上を組合せて用
いてもよい。これらフィラーはシラン末端ポリウレタン
ポリマー１００重量部当り２００重量部以下、特に８０
〜１５０重量部用いることが好ましい。
【００２０】伸びを増加させまたフィラーの高充填率を
可能にするために当該分野で通常用いられている適宜の
可塑剤を用いることができる。可塑剤の例としてはフタ
レート、ジプロピル及びジエチレングリコールジベンゾ
エート及びそれらの混合物、エポキシ化大豆油等があ
る。ジオクチル及びジイソデシルフタレートの好適例と
してはＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＪａｙｆｌｅ
ｘ ＤＯＰ及びＪａｐｆｌｅｘ ＤＩＤＰ（商標名）が
ある。ジベンゾエートとしてはＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅ
ｍｉｃａｌ社のＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ９−８８，Ｂｅｎ
ｚｏｆｌｅｘ５０及びＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ４００があ
る。大豆油としてはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＦ
ｌｅｘｏｌ ＥＰＯがある。可塑剤は通常シラン末端ポ
リウレタンポリマー１００重量部当り１００重量部以
下、好ましくは４０〜８０重量部用いられる。
可能にするために当該分野で通常用いられている適宜の
可塑剤を用いることができる。可塑剤の例としてはフタ
レート、ジプロピル及びジエチレングリコールジベンゾ
エート及びそれらの混合物、エポキシ化大豆油等があ
る。ジオクチル及びジイソデシルフタレートの好適例と
してはＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＪａｙｆｌｅ
ｘ ＤＯＰ及びＪａｐｆｌｅｘ ＤＩＤＰ（商標名）が
ある。ジベンゾエートとしてはＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅ
ｍｉｃａｌ社のＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ９−８８，Ｂｅｎ
ｚｏｆｌｅｘ５０及びＢｅｎｚｏｆｌｅｘ ４００があ
る。大豆油としてはＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社のＦ
ｌｅｘｏｌ ＥＰＯがある。可塑剤は通常シラン末端ポ
リウレタンポリマー１００重量部当り１００重量部以
下、好ましくは４０〜８０重量部用いられる。
【００２１】本発明の組成物は種々のチキソトロープ剤
又は拡たるみ剤を含有しうる。これらの添加剤の例とし
ては種々のひまし油ワックス、フュームドシリカ、処理
クレー及びポリアミドがある。これらの添加剤は通常シ
ラン末端ポリウレタンポリマー１００重量部当り１〜１
０重量部、好ましくは１〜６重量部用いられる。チキソ
トロープ剤の例としてはＤｅｇｕｓｓａ社のＡｅｒｏｓ
ｉｌ、Ｃａｂｏｔ社のＣａｂｏｔ−Ｓｉｌ ＴＳ７２
０、Ｒｈｅｏｘ社のＴｈｉｘａｔｒｏｌ及びＴｈｉｘｃ
ｉｎ、Ｋｉｎｇ Ｓｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＤｉｓｌｏ
ｎがある。チキソトロープ剤がシランと反応性がある場
合（たとえばシリカ）には、それを補償するに要する量
用いることが好ましい。
又は拡たるみ剤を含有しうる。これらの添加剤の例とし
ては種々のひまし油ワックス、フュームドシリカ、処理
クレー及びポリアミドがある。これらの添加剤は通常シ
ラン末端ポリウレタンポリマー１００重量部当り１〜１
０重量部、好ましくは１〜６重量部用いられる。チキソ
トロープ剤の例としてはＤｅｇｕｓｓａ社のＡｅｒｏｓ
ｉｌ、Ｃａｂｏｔ社のＣａｂｏｔ−Ｓｉｌ ＴＳ７２
０、Ｒｈｅｏｘ社のＴｈｉｘａｔｒｏｌ及びＴｈｉｘｃ
ｉｎ、Ｋｉｎｇ Ｓｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＤｉｓｌｏ
ｎがある。チキソトロープ剤がシランと反応性がある場
合（たとえばシリカ）には、それを補償するに要する量
用いることが好ましい。
【００２２】ＵＶ安定剤及び／又は拡散化剤はシラン末
端ポリウレタンポリマー１００重量部当り通常０〜５重
量部、好ましくは０．５〜２重量部用いられる。これら
の例としてはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社のＴｉｎｕｖｉｎ
７７０，Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７，Ｔｉｎｕｖｉｎ ２
１３，Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２及びＩｒｇａｎｏｘ１０
１０がある。種々の有機官能性シラン接着促進剤も、シ
ーラント等としての本発明組成物の利用において他の表
面への接着性を高めるために用いうる。これらはシラン
末端ポリウレタンポリマー１００重量部当り通常０．５
〜５重量部、好ましくは０．８〜１．５重量部用いられ
る。これらの例としてはＷｉｔｃｏ’ｓ Ｏｒｇａｎｏ
ｓｉｌｉｃｏｎｅｓグループのＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−
１１２０シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−２１２０シラ
ン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１７０シラン、Ｓｉｌｑ
ｕｅｓｔ Ａ−１８７シランがある。
端ポリウレタンポリマー１００重量部当り通常０〜５重
量部、好ましくは０．５〜２重量部用いられる。これら
の例としてはＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社のＴｉｎｕｖｉｎ
７７０，Ｔｉｎｕｖｉｎ３２７，Ｔｉｎｕｖｉｎ ２
１３，Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２及びＩｒｇａｎｏｘ１０
１０がある。種々の有機官能性シラン接着促進剤も、シ
ーラント等としての本発明組成物の利用において他の表
面への接着性を高めるために用いうる。これらはシラン
末端ポリウレタンポリマー１００重量部当り通常０．５
〜５重量部、好ましくは０．８〜１．５重量部用いられ
る。これらの例としてはＷｉｔｃｏ’ｓ Ｏｒｇａｎｏ
ｓｉｌｉｃｏｎｅｓグループのＳｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−
１１２０シラン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−２１２０シラ
ン、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ−１１７０シラン、Ｓｉｌｑ
ｕｅｓｔ Ａ−１８７シランがある。
【００２３】好ましい硬化触媒としてはシラン末端ポリ
ウレタンポリマーの製造で前記したものと同じものを用
いうる。触媒は通常ポリウレタンポリマー１００重量部
当り０．０１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１．０
重量部用いられる。混合後、組成物を湿気にさらすこと
によって硬化させる。たとえばシーラントは典型的に
は、２３℃相対湿度５０％で３日間、３７℃相対湿度９
５％でさらに４日間で硬化する。
ウレタンポリマーの製造で前記したものと同じものを用
いうる。触媒は通常ポリウレタンポリマー１００重量部
当り０．０１〜３重量部、好ましくは０．０１〜１．０
重量部用いられる。混合後、組成物を湿気にさらすこと
によって硬化させる。たとえばシーラントは典型的に
は、２３℃相対湿度５０％で３日間、３７℃相対湿度９
５％でさらに４日間で硬化する。
【００２４】（シラン末端ウレタンプレポリマーの製
造） 例１：末端封鎖剤Ａ（参考）：３−アミノプロピルトリ
メトキシシランとジメチルマレエートの反応 磁気攪拌機、添加ロート及び温度計を備えた１リットル
３ツ口フラスコに３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン３５８．６ｇ（２．０モル）を加えた。攪拌下に、ジ
メチルマレエート２８８．６ｇ（２．０モル）を添加ロ
ートから加え、冷水バスを用いて外部冷却した発熱反応
の温度を２０〜２５℃に保った。ジメチルマレエートを
４．５時間かけて加えた。生成物成分が７８．５％を示
した時点でサンプルをガスクロマトグラフで分析した。
このサンプルのマススペクトル及び13Ｃ核磁気共鳴によ
りこれがジ−Ｎ−メチルＮ−（３−トリメトキシシリル
プロピル）アスパルテートであることを同定した。室温
でさらに数時間攪拌を続けると生成物の変換率が９２．
４％に増加した。残りの未反応成分をフラスコ温度１８
２℃、０．０５ｍｍＨｇで蒸留して除いた。ガスクロマ
トグラフによる純度９４．３％の淡黄色生成物６１９．
１ｇを得た。
造） 例１：末端封鎖剤Ａ（参考）：３−アミノプロピルトリ
メトキシシランとジメチルマレエートの反応 磁気攪拌機、添加ロート及び温度計を備えた１リットル
３ツ口フラスコに３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン３５８．６ｇ（２．０モル）を加えた。攪拌下に、ジ
メチルマレエート２８８．６ｇ（２．０モル）を添加ロ
ートから加え、冷水バスを用いて外部冷却した発熱反応
の温度を２０〜２５℃に保った。ジメチルマレエートを
４．５時間かけて加えた。生成物成分が７８．５％を示
した時点でサンプルをガスクロマトグラフで分析した。
このサンプルのマススペクトル及び13Ｃ核磁気共鳴によ
りこれがジ−Ｎ−メチルＮ−（３−トリメトキシシリル
プロピル）アスパルテートであることを同定した。室温
でさらに数時間攪拌を続けると生成物の変換率が９２．
４％に増加した。残りの未反応成分をフラスコ温度１８
２℃、０．０５ｍｍＨｇで蒸留して除いた。ガスクロマ
トグラフによる純度９４．３％の淡黄色生成物６１９．
１ｇを得た。
【００２５】例２：末端封鎖剤Ｂ：４−アミノ−３，３
−ジメチルブチルトリメトキシシランとジメチルマレエ
ートの反応 磁気攪拌機、添加ロート及び温度計を備えた５００ｍｌ
の３ツ口フラスコに４−アミノ−３，３−ジメチルブチ
ルトリメトキシシラン１１０．７ｇ（０．５モル）を加
えた。このフラスコを氷浴で冷却し、攪拌下に添加ロー
トからジメチルマレエート７２．１ｇ（０．５モル）を
４時間かけて加え、その間フラスコ内容物の温度を１０
〜２０℃に保った。一夜攪拌後、ガスクロマトグラフに
より反応率９０％で反応をとめた。未反応成分を真空下
１５０℃で除去し、ガスクロマトグラフによる純度９５
％の軽黄色液体１６２ｇを得た。マススペクトル及び13
Ｃｎｍｒにより生成物がジメチルＮ−〔４−トリメトキ
シシリル（２，２−ジメチル）ブチル〕アスパルテート
であることを同定した。
−ジメチルブチルトリメトキシシランとジメチルマレエ
ートの反応 磁気攪拌機、添加ロート及び温度計を備えた５００ｍｌ
の３ツ口フラスコに４−アミノ−３，３−ジメチルブチ
ルトリメトキシシラン１１０．７ｇ（０．５モル）を加
えた。このフラスコを氷浴で冷却し、攪拌下に添加ロー
トからジメチルマレエート７２．１ｇ（０．５モル）を
４時間かけて加え、その間フラスコ内容物の温度を１０
〜２０℃に保った。一夜攪拌後、ガスクロマトグラフに
より反応率９０％で反応をとめた。未反応成分を真空下
１５０℃で除去し、ガスクロマトグラフによる純度９５
％の軽黄色液体１６２ｇを得た。マススペクトル及び13
Ｃｎｍｒにより生成物がジメチルＮ−〔４−トリメトキ
シシリル（２，２−ジメチル）ブチル〕アスパルテート
であることを同定した。
【００２６】例３：末端封鎖剤Ｄ：４−アミノ−３，３
−ジメチルブチルトリメトキシシランとジブチルマレエ
ートの反応 例２と同様にして、４−アミノ−３，３−ジメチルブチ
ルトリメトキシシラン１１０．７ｇ（０．５モル）をジ
ブチルマレエート１１４．３ｇ（０．５モル）と反応さ
せ９７％の純度のジブチルＮ−〔４−ジメトキシシリル
−（２，２−ジメチル）ブチル〕アスパルテートを得
た。
−ジメチルブチルトリメトキシシランとジブチルマレエ
ートの反応 例２と同様にして、４−アミノ−３，３−ジメチルブチ
ルトリメトキシシラン１１０．７ｇ（０．５モル）をジ
ブチルマレエート１１４．３ｇ（０．５モル）と反応さ
せ９７％の純度のジブチルＮ−〔４−ジメトキシシリル
−（２，２−ジメチル）ブチル〕アスパルテートを得
た。
【００２７】例４：末端封鎖剤Ｅ：３−（３−アミノプ
ロポキシ）プロピルジメトキシメチルシランとジメチル
マレエートの反応 例２の方法に従って、３−（３−アミノプロポキシ）プ
ロピルジメトキシメチルシラン１１０．７ｇ（０．５モ
ル）をジメチルマレエート７２．１ｇ（０．５モル）と
反応させ、真空蒸留によって小量の未反応出発物質を除
去して、純度９７％の軽黄色液体であるジメチル−３−
Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロポキシ）プロピ
ルアスパルテートを得た。同定はマススペクトルと13Ｃ
ｎｍｒで行なった。
ロポキシ）プロピルジメトキシメチルシランとジメチル
マレエートの反応 例２の方法に従って、３−（３−アミノプロポキシ）プ
ロピルジメトキシメチルシラン１１０．７ｇ（０．５モ
ル）をジメチルマレエート７２．１ｇ（０．５モル）と
反応させ、真空蒸留によって小量の未反応出発物質を除
去して、純度９７％の軽黄色液体であるジメチル−３−
Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロポキシ）プロピ
ルアスパルテートを得た。同定はマススペクトルと13Ｃ
ｎｍｒで行なった。
【００２８】例５：末端封鎖剤Ｊ：３−（３−アミノプ
ロポキシ）プロピルジメトキシメチルシランとジブチル
マレエートの反応 例２の方法に従って、３−（３−アミノプロポキシ）プ
ロピルジメトキシメチルシラン２１１０．７ｇ（０．５
モル）をブチルマレエート１１４．２ｇ（０．５モル）
と反応させ、真空蒸留によって少量の未反応出発物質を
除去して、純度９５％以上の黄褐色液体であるジブチル
−３−Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロポキシ）
プロピルアスパルテート１９８．７ｇを得た。同定はマ
ススペクトルと13Ｃ ｎｍｒで行なった。
ロポキシ）プロピルジメトキシメチルシランとジブチル
マレエートの反応 例２の方法に従って、３−（３−アミノプロポキシ）プ
ロピルジメトキシメチルシラン２１１０．７ｇ（０．５
モル）をブチルマレエート１１４．２ｇ（０．５モル）
と反応させ、真空蒸留によって少量の未反応出発物質を
除去して、純度９５％以上の黄褐色液体であるジブチル
−３−Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロポキシ）
プロピルアスパルテート１９８．７ｇを得た。同定はマ
ススペクトルと13Ｃ ｎｍｒで行なった。
【００２９】
【表１】
【００３０】例６：イソシアネートプレポリマーの製造 機械的攪拌機、加熱用マントル、温度計、コンデンサ及
び乾燥窒素入口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、液
状ジフェニルメタンジイソシアネート６０ｇ及び平均分
子量４０００（ＮＣＯ：ＯＨ＝１．５）のポリプロピレ
ングリコール（ＰＰＧ）６６９．９を入れた。反応容器
を５０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート触媒（Ｓ
ｎ ６０ｐｐｍ）を加えた。反応温度は７０℃に上昇し
た。遊離のＮＣＯの％が滴定で測定した０．７〜０．９
％になるまで３〜４時間この温度で反応させた。遊離の
ＮＣＯの％の測定はＡＳＴＭ Ｄ２５７２法で行なっ
た。
び乾燥窒素入口を備えた１０００ｍｌの反応容器に、液
状ジフェニルメタンジイソシアネート６０ｇ及び平均分
子量４０００（ＮＣＯ：ＯＨ＝１．５）のポリプロピレ
ングリコール（ＰＰＧ）６６９．９を入れた。反応容器
を５０℃に加熱し、ジブチルスズジラウレート触媒（Ｓ
ｎ ６０ｐｐｍ）を加えた。反応温度は７０℃に上昇し
た。遊離のＮＣＯの％が滴定で測定した０．７〜０．９
％になるまで３〜４時間この温度で反応させた。遊離の
ＮＣＯの％の測定はＡＳＴＭ Ｄ２５７２法で行なっ
た。
【００３１】例７：シラン末端ポリウレタンポリーの製
造 上記で製造したＮＣＯ−末端ポリウレタンプレポリマー
を１リットルの反応容器中で例１で製造した末端封止剤
Ａ５５．８０ｇと混合した。この反応混合物を５時間７
０℃に加熱し、次いで室温に冷却してシラン末端ポリウ
レタンポリマー（１）を得た。ＮＣＯ含量は０．０％だ
った。
造 上記で製造したＮＣＯ−末端ポリウレタンプレポリマー
を１リットルの反応容器中で例１で製造した末端封止剤
Ａ５５．８０ｇと混合した。この反応混合物を５時間７
０℃に加熱し、次いで室温に冷却してシラン末端ポリウ
レタンポリマー（１）を得た。ＮＣＯ含量は０．０％だ
った。
【００３２】例８〜１６：例７と同様の方法を用いて同
様にして末端封鎖ポリウレタンプレポリマーをつくっ
た。但し例８〜１６では、例７の末端封鎖剤Ａの代りに
Ｂ〜Ｊをそれぞれ用いた。
様にして末端封鎖ポリウレタンプレポリマーをつくっ
た。但し例８〜１６では、例７の末端封鎖剤Ａの代りに
Ｂ〜Ｊをそれぞれ用いた。
【００３３】（シーラントの製造） 例１７：シラン末端封鎖シーラントの製造 例７のシラン末端ポリウレタンプレポリマー（１）１０
０重量部、炭酸カルシウム１００重量部、ヒュームドシ
リカ６重量部、可塑剤４０重量部及び少量の光安定剤か
らなるシーラントをつくった。これらの成分を１クオー
ターのＲｏｓｓ二重平板ミキサーに入れた。この混合物
を真空下２時間８０℃に加熱した。次いで３５℃に冷却
し、接着促進剤１．５重量部、ジブチルスズジラウレー
ト０．０６３重量部を加えさらに１０時間混合した。次
いで５ｍｍＨｇ以下の圧力に５分間脱気してシーラント
Ｌを得た。同様の方法で比較シーラントを得た。但しシ
ーラントＭ〜Ｕでは例８〜１６でつくったシラン末端ポ
リウレタンポリマーをシーラントＬをつくるためにつか
った例７のポリマーの代りにそれぞれ用いた。末端封鎖
剤、シラン末端ポリウレタン樹脂及びシーラントの組合
せを表ＩＩに示す。
０重量部、炭酸カルシウム１００重量部、ヒュームドシ
リカ６重量部、可塑剤４０重量部及び少量の光安定剤か
らなるシーラントをつくった。これらの成分を１クオー
ターのＲｏｓｓ二重平板ミキサーに入れた。この混合物
を真空下２時間８０℃に加熱した。次いで３５℃に冷却
し、接着促進剤１．５重量部、ジブチルスズジラウレー
ト０．０６３重量部を加えさらに１０時間混合した。次
いで５ｍｍＨｇ以下の圧力に５分間脱気してシーラント
Ｌを得た。同様の方法で比較シーラントを得た。但しシ
ーラントＭ〜Ｕでは例８〜１６でつくったシラン末端ポ
リウレタンポリマーをシーラントＬをつくるためにつか
った例７のポリマーの代りにそれぞれ用いた。末端封鎖
剤、シラン末端ポリウレタン樹脂及びシーラントの組合
せを表ＩＩに示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】硬化したシーラントの物性をＡＳＴＭ Ｄ
４１２及びＤ６２４の方法を用いて伸び、引張強度及び
引裂抵抗について測定した。４−アミノ−３，３−ジメ
チルブチルトリメトキシシランとジメチルマレエートと
の及びジブチルマレエートとの付加体、及び比較用とし
て３−アミノプロピルトリメトキシシランとジメチルマ
レエートとの及びジブチルマレエートとの付加体をつく
り下記するようにシーラント組成物を加えた。得られた
シーラントを硬化させ、硬化物の引裂抵抗、引張強度、
伸び％、耐久性、硬度（シュアＡ）及びヤング率を測定
した。結果を表ＩＩＩに示す。
４１２及びＤ６２４の方法を用いて伸び、引張強度及び
引裂抵抗について測定した。４−アミノ−３，３−ジメ
チルブチルトリメトキシシランとジメチルマレエートと
の及びジブチルマレエートとの付加体、及び比較用とし
て３−アミノプロピルトリメトキシシランとジメチルマ
レエートとの及びジブチルマレエートとの付加体をつく
り下記するようにシーラント組成物を加えた。得られた
シーラントを硬化させ、硬化物の引裂抵抗、引張強度、
伸び％、耐久性、硬度（シュアＡ）及びヤング率を測定
した。結果を表ＩＩＩに示す。
【００３６】
【表３】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ (72)発明者 シン ジェイ ランドン アメリカ合衆国ニューヨーク州 10512 カーメル キングス ウエイ 1402 (72)発明者 ハーバート イー ペテイ アメリカ合衆国コネチカット州 06801 ベゼル ウインスロプ ロード ７
Claims (51)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリオール成分を生成プレポリマ
ーが未反応のイソシアネート基を含有するよう過剰量の
ポリイソシアネート化合物と反応させて得たプレポリマ
ーを（Ｂ）式（１） 【化１】 ここでＲ1 及びＲ2 は独立に２〜４の炭素原子をもつア
ルキル基であり、Ｒ3 は１〜６の炭素原子をもつアルキ
ル基であり、Ｒ4 は１〜６の炭素原子をもつアルコキシ
基又は式（Ｒx ）（Ｒy ）（＝Ｎ＝Ｏ−、但しＲx 及び
Ｒy の各々はメチル又はエチルである、をもつケトオキ
シマト基であり、Ｔは１〜６の炭素原子をもつ直鎖、枝
分れ又は環状アルキレン基であり、又は１〜１０の炭素
原子をもつ直鎖、枝分れ又は環状アルキレン基であり、
Ｘはアリール、アルキル置換アリール、Ｏ及びＳから選
ばれ、ａは０、１又は２であり、ｂは０又は１であり、
ｔは０又は１であり、ｑは０又は１である、但しｂが０
であるときはｔとｑが共に０であることはなく、またｂ
が１でＸがＯ又はＳであるときはｔは１でｑも１であ
り、また−Ｔt −Ｘb −Ｑq −が 【化２】 であるときはＳｉはアルキル及び／又はケトオキシマト
の１つ又は両者でのみ置換している、で示されるシラン
と反応させて得られる樹脂生成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 とＲ2 が共にエチルである請求項１
の樹脂生成物。 - 【請求項３】 Ｒ1 とＲ2 が共にプロピルである請求項
１の樹脂生成物。 - 【請求項４】 Ｒ1 とＲ2 が共にブチルである請求項１
の樹脂生成物。 - 【請求項５】 ａが１である請求項１の樹脂生成物。
- 【請求項６】 Ｒ3 がメチルである請求項１の樹脂生成
物。 - 【請求項７】 Ｒ4 がメトキシである請求項１の樹脂生
成物。 - 【請求項８】 Ｔが２又は３の炭素原子をもつ線状アル
キレン基である請求項１の樹脂生成物。 - 【請求項９】 ｂが１でＸがＯである請求項１の樹脂生
成物。 - 【請求項１０】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が 【化３】 である請求項１の樹脂生成物。
- 【請求項１１】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項１の樹脂生
成物。 - 【請求項１２】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項１の樹脂生
成物。 - 【請求項１３】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −がｎ−ブチルで
ある請求項１の樹脂生成物。 - 【請求項１４】 該イソシアネート成分が２，４−トル
エンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネ
ート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項１の樹脂生成物。 - 【請求項１５】 該イソシアネート成分が２，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項１１の樹脂生成物。 - 【請求項１６】 該ポリオール成分が２５０〜１６００
０の分子量をもつポリオールからなる請求項１の樹脂生
成物。 - 【請求項１７】 該ポリオール成分が５００〜６０００
の当量重量をもつポリプロピレングリコールからなる請
求項１の樹脂生成物。 - 【請求項１８】 請求項１の組成物、硬化触媒及びフィ
ラー、可塑剤、チキソトロープ剤、抗酸化剤、紫外線安
定剤及び接着促進剤から選ばれた１以上の補助剤からな
る硬化して伸び、引張強度及び引裂抵抗性を示す硬化性
組成物。 - 【請求項１９】 Ｒ1 とＲ2 が共にエチルである請求項
１８の組成物。 - 【請求項２０】 Ｒ1 とＲ2 が共にプロピルである請求
項１８の組成物。 - 【請求項２１】 Ｒ1 とＲ2 が共にブチルである請求項
１８の組成物。 - 【請求項２２】 ａが１である請求項１８の組成物。
- 【請求項２３】 Ｒ3 がメチルである請求項１８の組成
物。 - 【請求項２４】 Ｒ4 がメトキシである請求項１８の組
成物。 - 【請求項２５】 Ｔが２又は３の炭素原子をもつ線状ア
ルキレン基である請求項１８の組成物。 - 【請求項２６】 ｂが１でＸがＯである請求項１８の組
成物。 - 【請求項２７】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が 【化４】 である請求項１８の組成物。
- 【請求項２８】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項１８の組成
物。 - 【請求項２９】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項１８の組成
物。 - 【請求項３０】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −がｎ−ブチルで
ある請求項１８の組成物。 - 【請求項３１】 該イソシアネート成分が２，４−トル
エンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネ
ート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項１８の組成物。 - 【請求項３２】 該イソシアネート成分が２，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項３１の組成物。 - 【請求項３３】 該ポリオール成分が２５０〜１６００
０の分子量をもつポリオールからなる請求項１８の組成
物。 - 【請求項３４】 該ポリオール成分が５００〜６０００
の当量重量、をもつポリプロピレングリコールからなる
請求項３３の組成物。 - 【請求項３５】 （Ａ）ポリオール成分を生成プレポリ
マーが未反応のイソシアネート基を含有するよう過剰量
のポリイソシアネート化合物と反応させて得たプレポリ
マーを（Ｂ）式（１） 【化５】 ここでＲ1 及びＲ2 は独立に２〜４の炭素原子をもつア
ルキル基であり、Ｒ3 は１〜６の炭素原子をもつアルキ
ル基であり、Ｒ4 は１〜６の炭素原子をもつアルコキシ
基又は式（Ｒx ）（Ｒy ）（＝Ｎ＝Ｏ−、但しＲx 及び
Ｒy の各々はメチル又はエチルである、をもつケトオキ
シマト基であり、Ｔは１〜６の炭素原子をもつ直鎖、枝
分れ又は環状アルキレン基であり、又は１〜１０の炭素
原子をもつ直鎖、枝分れ又は環状アルキレン基であり、
Ｘはアリール、アルキル置換アリール、Ｏ及びＳから選
ばれ、ａは０、１又は２であり、ｂは０又は１であり、
ｔは０又は１であり、ｑは０又は１である、但しｂが０
であるときはｔとｑが共に０であることはなく、またｂ
が１でＸがＯ又はＳであるときはｔは１でｑも１であ
り、また−Ｔt −Ｘb −Ｑq −が 【化６】 であるときはＳｉはアルキル及び／又はケトオキシマト
の１つ又は両者でのみ置換している、で示されるシラン
と反応させることを特徴とする硬化して伸び、引張強度
及び引裂抵抗性を示す組成物の製造法。 - 【請求項３６】 Ｒ1 とＲ2 が共にエチルである請求項
３５の方法。 - 【請求項３７】 Ｒ1 とＲ2 が共にプロピルである請求
項３５の方法。 - 【請求項３８】 Ｒ1 とＲ2 が共にブチルである請求項
３５の方法。 - 【請求項３９】 ａが１である請求項３５の方法。
- 【請求項４０】 Ｒ3 がメチルである請求項３５の方
法。 - 【請求項４１】 Ｒ4 がメトキシである請求項３５の方
法。 - 【請求項４２】 Ｔが２又は３の炭素原子をもつ線状ア
ルキレン基である請求項３５の方法。 - 【請求項４３】 ｂが１でＸがＯである請求項３５の方
法。 - 【請求項４４】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が 【化７】 である請求項３５の方法。
- 【請求項４５】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項３５の方
法。 - 【請求項４６】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −が−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 ＣＨ2 −である請求項３５の方
法。 - 【請求項４７】 −Ｔt −Ｘb −Ｑq −がｎ−ブチルで
ある請求項３５の方法。 - 【請求項４８】 該イソシアネート成分が２，４−トル
エンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネ
ート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項３５の方法。 - 【請求項４９】 該イソシアネート成分が２，４−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネートから選ばれた１以上の化合物で
ある請求項４８の方法。 - 【請求項５０】 該ポリオール成分が２５０〜１６００
０の分子量をもつポリオールからなる請求項３５の方
法。 - 【請求項５１】 該ポリオール成分が５００〜６０００
の当量重量をもつ請求項３５の方法。
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