CN110862765B - 用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法 - Google Patents

用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法，由A组分和B组分组成，按重量份计，所述A组分由有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂30～55份、防锈填料30～45份、功能助剂0.5～2份、稀释剂3～6份组成；所述B组分为异氰酸酯类固化剂。本发明的用于硅橡胶基材的涂料是环保型产品，具有高固含，在硅橡胶基体表面有高附着力，耐加速老化时间达3000hr不粉化、不开裂、不剥落，常温固化、交联密度大、施工简便等优点，综合性能优异，在硅橡胶表面装饰等领域有着广泛的潜在应用。

Description

用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法，属于表面工程领域，尤其属于涂料技术领域。
背景技术
硅橡胶是现在使用极其普遍的弹性体,广泛用于制作手机、计算器、遥控器等的按键，但由于硅橡胶的表面能很低,一般涂料在其表面的粘接性、附着力较差,很容易脱落，同时随着表面装饰技术的发展，表面装饰效果不仅要求美观，而且要求有一定的耐磨性。聚天门冬氨酸酯树脂作为第三代聚脲材料，其具有表面流平性、装饰效果好，与基材附着力好，有弹性，并且耐磨性好，有触摸手感，在紫外线照射下，色泽持久，不黄变。但是因为硅橡胶基材自身的原因，一般涂料在其表面附着力都不佳，目前大多数人都是通过预先处理基材、物理共混、化学改性等方法来改善附着力效果。大多化学改性都是采用有机硅改性聚氨酯树脂制备成单组份涂料，这样的涂层虽然附着力效果有改善，但在其他耐性性能上存在一定缺陷。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明用于硅橡胶基材表面的涂料及其制备方法，以提升涂料的综合性能。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：
用于硅橡胶基材表面的涂料，由A组分和B组分组成，按重量份计，所述A组分由有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂30～55份、防锈填料30～45份、功能助剂0.5～2份、稀释剂3～6份组成；所述B组分为异氰酸酯类固化剂。
进一步的，所述有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法如下：
(a)将端氨基硅氧烷与马来酸二乙酯混合，通过Michael加成反应，合成树脂a；
(b)将HDI三聚体与步骤(a)获得的树脂a混合，反应，合成具有-NCO活性官能团的预聚体；
(c)将所述预聚体与聚天门冬氨酸酯树脂混合，反应，合成有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
进一步的，所述A组分由有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂42.5～52.5份、防锈填料30～45份、功能助剂0.5～2份、稀释剂3～6份组成
进一步的，步骤(a)中，混合时，控制温度在40-50℃；反应时，控制温度在60-65℃，反应时间为10-15h。
进一步的，步骤(b)中，混合时，控制温度在40-45℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为1-2h。
进一步的，步骤(c)中，混合时，控制温度在20-25℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为3-4h。
进一步的，所述防锈填料为钛白粉、炭黑、云母粉、滑石粉、改性硫酸钡中的一种或几种。
进一步的，所述功能助剂为分散剂、消泡剂、流平剂、偶联剂、紫外吸收剂中的一种或几种。
进一步的，所述稀释剂为乙酸丁酯。
进一步的，使用时，A组分和B组分的质量比为3.4-4.2:1。
如上所述的涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂按比例与稀释剂混合均匀，得到树脂分散液；
(2)将防锈填料加入到步骤(1)制得的树脂分散液中，搅拌均匀后，缓慢加入防锈填料，分散均匀后，砂磨，获得砂磨液；
其中，所述砂磨液中固体颗粒的细度小于15μm；
(3)将功能助剂加入步骤(2)中的砂磨液中即可得到高性能涂料。
进一步的，步骤(1)中，混合时，转速为1000～2000rpm，时间为10～20min。
进一步的，步骤(2)中，搅拌时，转速为1000～2000rpm，搅拌时间为20～30min。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、提供了一种双组份高固含的涂料，相对于市面常规溶剂性涂料，具有可挥发性有机物含量低，生产储运安全，对人体及环境无潜在毒副性，符合国家环保理念；
2、通过化学改性方法来改善在硅橡胶基材上面的附着效果，并且有机硅主链上具有聚硅氧烷结构，更能提高涂层的耐性；
3、与现有技术相比，该涂料不用对基材表面进行处理，常温下可自固化反应，操作简便，便于施工。
基于此，本发明提供的一种用于硅橡胶基材的涂料是环保型产品，具有高固含，在硅橡胶基体表面有高附着力，耐加速老化时间达3000hr不粉化、不开裂、不剥落，常温固化、交联密度大、施工简便等优点，综合性能优异，在硅橡胶表面装饰等领域有着广泛的潜在应用。
具体实施方式
为便于理解，以下将结合实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围不局限于如下具体实施例。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器设备等均可通过市场采购或现有方法自制获得。
实施例1：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将115份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 120份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
实施例2：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将120份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 110份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292，0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
实施例3：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
实施例4：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将130份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 90份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
实施例5：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将135份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 80份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
对比例1：
本对比例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)A组分
a.将未改性聚天门冬氨酸酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(2)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4：1混合均匀后制作样板。
对比例2：
本对比例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚氨酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将200份聚氨酯树脂SETSLUX 1279加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入120份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚氨酯树脂。
(2)单组分有机硅改性聚氨酯涂料
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚氨酯树脂45份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到单组分有机硅改性聚氨酯涂料。
使用时，将加入适量稀释剂混合均匀后制作样板。
实施例6：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂40份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4.5：1混合均匀后制作样板。
实施例7：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂42.5份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比4.2：1混合均匀后制作样板。
实施例8：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂47.5份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比3.8：1混合均匀后制作样板。
实施例9：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂50份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比3.6：1混合均匀后制作样板。
实施例10：
本实施例中，用于硅橡胶基材表面的涂料的制备方法如下：
(1)有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂
a.按重量份数计，将90份的端氨基甲基硅烷加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入87份的马来酸二乙酯，加完后升温至60℃保温反应12h，检测合格后出料得到树脂a；
b.按重量份数计，将125份的HDI三聚体N3390加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在40℃，缓慢加入上述树脂a 100份，升温至60℃反应2h，得到预聚体；
c.按重量份数计，将500份聚天门冬氨酸酯树脂NH1520加入到试剂瓶中，启动搅拌，控制温度在25℃，缓慢加入150份的预聚体，升温至65℃反应3h，得到有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂。
(2)A组分
a.将步骤(1)得到的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂52.5份加入到5份乙酸丁酯中，1200rpm下高速分散15min，得到树脂分散液；
b.将0.5份EFKA-4010、0.3份BYK-054加入步骤a制得的树脂分散液中，搅拌均匀后缓慢加入30份钛白粉R996，0.5份6#炭黑，15份云母粉，2000rpm下高速分散30min后进行砂磨至细度小于15μm；
c.将2份紫外吸收剂1130，1份紫外吸收剂292,0.5份BYK-358N，0.2份BYK-306加入到砂磨液中，1200rpm下高速分散15min，得到A组分。
(3)B组分
B组分为异氰酸酯固化剂N3390，通过市面采购获得
使用时，将A、B组分按质量比3.4：1混合均匀后制作样板。
本发明实施例1～5及对比例1、2制作的样板性能指标如下表1所示：
表1
Figure BDA0002303936110000131
Figure BDA0002303936110000141
本发明实施例6-10制作的样板性能指标如下表1所示：
表2
Figure BDA0002303936110000142
Figure BDA0002303936110000151
根据上述结果可以发现，本发明的涂料实施案例3在柔韧性，冲击性能及附着力性能最好，与实施例1、2、4、5相比，不同的HDI三聚体与硅氧烷的NCO:OH比例，其最终改性的树脂性能上存在差异，随着硅氧烷量增加，改性树脂的附着力提升，但存在最高值后会下降；同时相较未改性的对比例1，在附着力上有着明显的提升；对比改性的聚氨酯涂料对比例2，在耐性性能上有着明显的提升。通过实施例6-10对比可知，随着改性树脂量的增加，涂料颜基比的降低，涂层的性能存在差异，当树脂量为47.5份时，附着力性能最佳。证明本发明制备的有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂在加入一定量的端氨基硅氧烷后在硅橡胶基材上具有优良的附着性能，其原理引入硅氧烷基团后，会与硅橡胶基材表面形成交联网络结构，提升粘结力。而且由于有机硅具体较低的表面能，使得制得的漆膜具有较强的疏水性，再加上聚天门冬氨酸酯树脂优异的耐候性，因而其耐性性能有明显的改善提高。
上述实施例阐明的内容应当理解为这些实施例仅用于更清楚地说明本发明，而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落入本申请所附权利要求所限定的范围。

Claims (7)

1.一种有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂，其特征在于，所述有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法如下：
（a）按重量份数计，将90份端氨基硅氧烷与87份马来酸二乙酯混合，通过Michael加成反应，合成树脂a；
（b）按重量份数计，将125份HDI三聚体与步骤（a）获得的100份树脂a混合，反应，合成具有-NCO活性官能团的预聚体；
（c）将150份所述预聚体与500份聚天门冬氨酸酯树脂混合，反应，合成有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂；其中，步骤（a）中，混合时，控制温度在40-50℃；反应时，控制温度在60-65℃，反应时间为10-15h；
步骤（b）中，混合时，控制温度在40-45℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为1-2h；
步骤（c）中，混合时，控制温度在20-25℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为3-4h。
2.涂料在硅橡胶表面装饰领域的应用，所述涂料由A组分和B组分组成，其特征在于，按重量份计，所述A组分由有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂45～47.5份、防锈填料30～45份、功能助剂0.5～2份、稀释剂3～6份组成；所述B组分为异氰酸酯类固化剂；
所述有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法如下：
（a）按重量份数计，将90份端氨基硅氧烷与87份马来酸二乙酯混合，通过Michael加成反应，合成树脂a；
（b）按重量份数计，将125份HDI三聚体与步骤（a）获得的100份树脂a混合，反应，合成具有-NCO活性官能团的预聚体；
（c）将150份所述预聚体与500份聚天门冬氨酸酯树脂混合，反应，合成有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂；其中，步骤（a）中，混合时，控制温度在40-50℃；反应时，控制温度在60-65℃，反应时间为10-15h；
步骤（b）中，混合时，控制温度在40-45℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为1-2h；
步骤（c）中，混合时，控制温度在20-25℃；反应温度控制在60-65℃，反应时间为3-4h；
A组分和B组分的质量比为3.8-4:1。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述防锈填料为钛白粉、炭黑、云母粉、滑石粉、改性硫酸钡中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，所述功能助剂为分散剂、消泡剂、流平剂、偶联剂、紫外吸收剂中的一种或几种。
5.根据权利要求2-4任一项所述的应用，其特征在于，所述涂料的制备方法包括如下步骤：
（1）将有机硅改性聚天门冬氨酸酯树脂按比例与稀释剂混合均匀，得到树脂分散液；
（2）将防锈填料加入到步骤（1）制得的树脂分散液中，搅拌均匀后，缓慢加入防锈填料，分散均匀后，砂磨，获得砂磨液；
其中，所述砂磨液中固体颗粒的细度小于15μm；
（3）将功能助剂加入步骤（2）中的砂磨液中即可得到涂料。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，步骤（1）中，混合时，转速为1000～2000rpm，时间为10～20min。
7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，步骤（2）中，搅拌时，转速为1000～2000rpm，搅拌时间为20～30min。
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