JPH10198060A - 電子写真感光体、及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、残留電位
の少ない、高速応答性に優れた電子写真感光体、及びそ
れを用いた電子写真装置を提供すること。 【解決手段】 少なくとも導電性基体２上に単層もしく
は２層以上の層からなる感光層３を設けた電子写真感光
体において、該感光層３の少なくとも最表層中に電荷輸
送性ポリマー粒子１を含有することを特徴とする電子写
真感光体、及びそれを用いた電子写真装置であり、好ま
しくは前記電荷輸送性ポリマー粒子が架橋された電荷輸
送性ポリマーからなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、導電性基体と感光
層よりなる電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真
装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、高印字品
質が得られる等の利点を有するために、複写機、プリン
ター、ファクシミリ等の分野において、中心的役割を果
たしている。電子写真技術において用いられる電子写真
感光体としては、従来からセレン、セレン−テルル合
金、セレン−ヒ素合金等の無機光導電性材料を用いたも
のが広く知られている。一方、これらの無機系感光体に
比べ、コスト、製造性、廃棄性等の点で優れた利点を有
する有機光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究も
活発化し、現在では無機系感光体を凌駕するに至ってい
る。樹脂中にフタロシアニン系化合物などを電荷発生材
料として分散した単層型の感光体の他、光電導の素過程
である光電荷発生と電荷輸送をそれぞれ別々の層に担わ
せる機能分離型積層構成のものが開発されたことによ
り、材料選択の自由度が増し、著しい性能の向上を遂
げ、現在ではこの機能分離積層型の有機感光体が電子写
真感光体の主流となっている。機能分離積層型有機感光
体用の電荷発生層としては、キノン系顔料、ぺリレン系
顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、セレン等の
電荷発生能を有する顔料を蒸着等により直接成膜したも
の、あるいは高濃度で結着樹脂中に分散したものが実用
されている。一方、電荷輸送層としては、ヒドラゾン系
化合物、ベンジジン系化合物、アミン系化合物、スチル
ベン系化合物等の電荷輸送能を有する低分子化合物を絶
縁性樹脂中に分子分散したものが用いられている。

【０００３】ところで、電子写真感光体に要求される耐
久性は年々厳しいものとなっており、繰り返し使用によ
る表面層の摩耗および傷等の問題に対して、耐久性向上
に必要な技術の検討が続けられている。これらの要求に
対して、表面保護層の検討が多数行われている。しか
し、表面保護層を架橋硬化性樹脂のみで構成すると表面
保護層は絶縁層となってしまうため、感光体としての光
電特性が犠牲になっていた。具体的には、露光時の明部
電位が上昇することにより、現像電位マージンが狭くな
る問題、および除電後の残留電位が上昇することによ
り、特に長期の繰り返し印刷を行った場合に画像濃度が
低下する問題、などがあった。

【０００４】光電特性を改良する手法として、導電性の
金属酸化物微粉末を抵抗制御材として表面保護層中に分
散する方法が報告されている（特開昭５７−１２８３４
４）。この方法による感光体光電特性の低下は小さく、
上記に挙げた問題は顕著に改善される。しかし、一般に
導電性微粉末として用いる金属酸化物の抵抗値は、環境
の湿度に大きく依存するという問題がある。そのため、
特に高温高湿下において感光体表面抵抗が低下し、静電
潜像がぼやけることによって画像品位が大きく低下して
しまうという本質的な問題があった。

【０００５】光電特性を改良する他の手法として、バイ
ンダー樹脂中に電荷輸送物質を分散し、その後バインダ
ー樹脂を硬化させて表面保護層を形成するという方法が
報告されている（特開平４−１５６５９）。この方法で
は感光体表面抵抗が湿度依存することも無く、画像品位
の問題はなかった。しかし、電荷輸送物質という低分子
量成分の添加は、硬化反応を阻害し表面保護層の機械的
強度の低下をもたらす。よって、単独では機械的強度の
高い架橋硬化性樹脂を用いたとしても、光電特性の改良
に必須の電荷輸送物質という低分子成分を添加すること
で表面保護層の機械強度は大きく低下してしまう。

【０００６】このような観点から、感光体の最表層に電
荷輸送性を持たせ、なおかつ有機フィラーや無機フィラ
ーを添加することが検討されている（特開昭６３−２０
７２、特開平１−１２９２６０、特開平１−２０５１７
１、特開平２−２４０６５９、特開平８−１０１５１
７）。しかしながら、これらのフィラーは電荷輸送性を
有していないため、表面に露出したフィラーの上に帯電
した電荷は消去されず、残留電位が上昇する。また、輸
送速度が低下するなどの問題を生じる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような事情に鑑みなされたものであっ
て、繰り返し使用時の耐摩耗性に優れ、同時に残留電位
の少ない、高速応答性に優れた電子写真感光体、及びそ
れを用いた電子写真装置を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち本発明は、少なくとも導電
性基体上に単層もしくは２層以上の層からなる感光層を
設けた電子写真感光体において、該感光層の少なくとも
最表層中に電荷輸送性ポリマー粒子を含有することを特
徴とする電子写真感光体、及びそれを用いた電子写真装
置である。本発明によれば、感光層の少なくとも最表層
中に電荷輸送性を有するポリマー粒子を含有するため、
電荷輸送性能を損なうことなく耐摩耗性を向上させるこ
とが可能である。また、感光層が少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層よりなり、該電荷輸送層中に電荷輸送性ポ
リマー粒子を含有することによっても電荷輸送性能を損
なうことなく耐摩耗性を向上することが可能である。さ
らにまた、電荷輸送層が２層以上の電荷輸送材料を含む
層よりなり、少なくともその最表層に電荷輸送性ポリマ
ー粒子を含有することにより、より電荷輸送性を高く、
かつ、耐摩耗性も向上させることができる。さらにま
た、電荷輸送層が電荷輸送性高分子化合物を含むことに
より、耐摩耗性をより改善することができる。さらにま
た、前記電荷輸送層のマトリクスが架橋された樹脂より
なることにより耐摩耗性をより改善することができる。
電荷輸送性ポリマー粒子により電荷輸送性を確保できる
と共に、電荷輸送性ポリマー粒子は低分子電荷輸送材の
ようにマトリクスとなる樹脂の架橋反応を阻害すること
がなく、また、マトリクスとなる樹脂の強度を低下させ
ることもない。さらにまた、電荷輸送性ポリマー粒子が
架橋されていることにより、耐摩耗性をより向上するこ
とができる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を
構成する各層についてさらに詳しく説明する。感光層は
樹脂中に電荷発生物質を分散含有してなる単層型であっ
ても電荷発生層と電荷輸送層よりなる積層型であっても
良い。さらに電荷輸送層は２層以上であっても良い。電
荷輸送性ポリマー粒子はどの層に含まれていても良い
が、本発明の効果である耐摩耗性を得るため、少なくと
も最表層中に含まれていることが必要である。

【００１０】図１および図２は本発明の電子写真感光体
の断面を示す模式図である。図１は導電性支持体２上に
電荷輸送性ポリマー粒子１を含む感光層３が設けられて
いる単層型の例である。図２においては、導電性支持体
２と感光層３の間に、さらに下引き層４が設けられてい
る。図３および図４は、本発明の他の形態の電子写真感
光体の断面を示す模式図である。図３は、導電性支持体
２上に電荷発生層５が設けられ、電荷輸送性ポリマー粒
子１を含む電荷輸送層６が設けられている積層型の例で
ある。図４においては、導電性支持体２と電荷発生層５
の間に、さらに下引き層４が設けられている。

【００１１】図５および図６は、本発明の他の形態の電
子写真感光体の断面を示す模式図である。図５において
は、導電性支持体２上に電荷発生層５が設けられ、第１
の電荷輸送層７と電荷輸送性ポリマー粒子１を含む第２
の電荷輸送層８が設けられている。図６においては、導
電性支持体２と電荷発生層５の間に、さらに下引き層４
が設けられている。図７および図８は、本発明の他の形
態の電子写真感光体の断面を示す模式図である。図７に
おいては、導電性支持体２上に、感光層３が設けられ、
その上に電荷輸送性ポリマー粒子１を含む表面保護層９
が設けられている。図８においては、導電性支持体２上
に、下引き層４、電荷発生層５、電荷輸送層６が設けら
れ、その上に電荷輸送性ポリマー粒子１を含む表面保護
層９が設けられている。これらの電子写真感光体は、さ
らに所望により乱反射層等を含むことができる。

【００１２】電荷輸送性ポリマー粒子は、電荷輸送性基
を導入した原材料を用い、公知のポリマー粒子を製造す
る方法を利用することで製造できる。ポリマー粒子を製
造する方法の具体例としては、粉砕法、乳化重合法、懸
濁重合法、段階重合法、分散重合法、乳化分散法などを
挙げることができるがこれらに限定されるものではな
い。粉砕法とは、ポリマーの塊、または、粒子径の大き
な粉を機械的な力で粉砕することによりポリマー粒子を
製造する方法である。乳化分散法は、ポリマーを有機溶
媒に溶かすか、加熱溶融し、分散媒中で乳化し、溶媒と
必要に応じ分散媒を除去してポリマー粒子を製造する方
法である。電荷輸送性ポリマー粒子は分散媒中に分散さ
れた状態、または、分散媒を除去して粉体の状態で得る
ことができる。

【００１３】例えば、電荷輸送性高分子化合物を油性媒
体に溶解し、これを水性媒体に乳化分散した後、有機溶
媒を除去することにより平均粒径０．０１〜１０μｍま
での電荷輸送性ポリマー粒子を得ることができる。得ら
れた微粒子は、洗浄操作を行った後、濾別して粒子単体
として取り出して使用しても良いし、溶媒置換を行った
後に分散溶液状態で使用してもよい。電荷輸送性高分子
化合物を溶解する特定の有機溶媒としては、例えば酢酸
エチルなどの酢酸エステル類、メチレンクロリド等のハ
ロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類、メチルイソブチルケトンなどのケトン類など
水性媒体に混和しないものが好ましい。電荷輸送性高分
子化合物油性層を乳化分散するために水性媒体中に予め
保護コロイドを含有させてもよい。保護コロイドとして
は、水溶性高分子が使用でき、公知のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子の中から適宜選択す
ることができるが、ポリビニルアルコール、ゼラチンお
よびセルロース系水溶性高分子を含ませるのが特に好ま
しい。また、水性相には、界面活性剤を含有させてもよ
い。界面活性剤としては、アニオン性またはノニオン性
の界面活性剤の中から、上記保護コロイドと作用して沈
殿や凝集を起こさないものを適宜選択して使用すること
ができる。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ（例えば、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリア
ルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル）等を挙げることができる。その使
用量は所望する粒径を得るため適宜調整して用いること
ができるが、好ましくは水性媒体の０．０１〜４０重量
％、より好ましくは０．１〜２０重量％であることが望
ましい。また、電荷輸送性ポリマー粒子を架橋硬化させ
ることもできる。電荷輸送性ポリマー粒子は架橋される
ことで、溶剤に対して溶解しにくくなり、塗布溶剤の選
択の幅が広がるため、結着樹脂の選択の幅が広がり、よ
り、高性能な電子写真感光体を設計できる。さらにま
た、電荷輸送性ポリマー粒子は架橋されることで硬化さ
れ、耐摩耗性が向上する。

【００１４】架橋された電荷輸送性ポリマー粒子は、以
下に説明する方法で作製できる。すなわち、電荷輸送性
を有する化合物および電荷輸送性を有する化合物と反応
するか、またはこれを被覆する化合物を特定の有機溶媒
中に溶解もしくは分散されたものを油性層とし、これら
を、前記の電荷輸送性を有する化合物と反応しうる化合
物、またはこれを被覆する化合物と、これらと必要に応
じてさらに反応しうる成分が含有された水性媒体中で乳
化分散し有機溶媒を除去することにより平均粒径０．０
１〜１０μｍまでの電荷輸送性ポリマー粒子を得ること
ができる。ここで電荷輸送性を有する化合物は正孔輸送
性、電子輸送性いずれのものでもよい。また、電荷輸送
性を有する化合物は、反応性基を有する高分子化合物で
あっても、反応性基を有する低分子化合物であっても良
い。得られた微粒子は、洗浄操作を行った後、濾別して
粒子単体として取り出して使用しても良いし、溶媒置換
を行った後に分散溶液状態で使用してもよい。

【００１５】電荷輸送性ポリマー粒子に用いる電荷輸送
性高分子化合物としては、公知の電荷輸送性高分子化合
物を使用することができる。例えば、ポリビニカルバゾ
ール等の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化合
物、特開平５−２３２７２７号公報等に開示されている
ような電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合
物、およびポリシラン等を挙げることができる。電荷輸
送性ポリマー粒子は電荷輸送性高分子化合物を単独また
は２種以上混合して使用することができる。２種以上を
混合する場合、混合物として粒子化されていても、単独
の粒子を混合してもよい。また、電荷輸送性ポリマー粒
子は、電荷輸送性低分子化合物または、電荷輸送性オリ
ゴマーを含んでいても良い。

【００１６】電荷輸送性ポリマー粒子として、下記一般
式（１）〜（６）構造を有する高分子化合物を含有する
場合は、高い電荷輸送能を有し、機械的特性にも優れて
いるので特に好ましい。

【００１７】

【化７】

【００１８】上式中ＡもしくはＢは 置換されていても
よい１価または２価の脂肪族炭化水素基または 芳香族
炭化水素基を示し、かつＡまたはＢの少なくとも一方は
下記一般式（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００
の整数を表す。

【００１９】

【化８】

【００２０】ここで、一般式（７）〜（８）に記載され
るそれぞれのＲ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あ
るいは、未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるい
は、未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞ
れ０あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１
〜１０の枝分かれしてもよい２価のアルキル、アリル、
アルキルカルボニル、アリルカルボニル、アルキルアミ
ノ、アリルアミノ、水酸化アルキル、水酸化アリル基を
示す。Ｘで表す置換もしくは未置換の芳香族環を含む２
価の炭化水素基またはヘテロ原子含有炭化水素基とし
て、下記の基（１）〜（７）から選択されたものが挙げ
られる。フェニル基、置換または未置換のアラルキル
基、ハロゲンを表し、ａは、０または１を意味する。Ｖ
は下記の基（８）〜（１７）から選択されたものが挙げ
られる。ｂは、１〜１０の整数を意味し、ｃは、１〜３
の整数を意味する。）

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】表（１）に一般式（１）〜（６）に示す電
荷輸送性高分子の具体例を示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】電荷輸送性を有する反応性基を持つ低分子
化合物としては公知の化合物を使用できる。例えば、正
孔輸送性を有する反応性基を持つ低分子化合物として以
下のものを挙げることができる。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】さらに、電子輸送性を有する反応性基を持
つ低分子化合物としては以下のものを挙げることができ
る。

【００３４】

【化１５】

【００３５】また、本発明に記載の電荷輸送性を有する
化合物が反応する、または該電荷輸送性化合物を被覆す
る成分として、たとえばシリルイソシアネート化合物お
よび多価イソシアネート化合物、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤等を用いることができ
る。これらの含有量については、電荷輸送性化合物に対
して好ましくは０．１〜９０重量％より好ましくは１〜
６０重量％であることが望ましい。以下にこれらの例を
挙げる。

【００３６】シリルイソシアネート化合物としては下記
一般式（１６）、（１７）および（１８）で示されるシ
リルイソシアネート誘導体およびその縮合物を挙げるこ
とができる。 Ｒ_m Ｒ′_k Ｒ″_n Ｓｉ（ＮＣＯ）_4-m-k-n 一般式（１６） （ＲＯ）_m （Ｒ′Ｏ）_k （Ｒ″Ｏ）_n Ｓｉ（ＮＣＯ）_4-m-k-n 一般式（１７） Ｒ_p （Ｒ′Ｏ）_q Ｓｉ（ＮＣＯ）_r 一般式（１８） （ここで、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、それぞれアルキル
基、アリール基またはアルケニル基を示し、ｍ、ｋおよ
びｎは、それぞれ０乃至３の整数であって、ｍ＋ｋ＋ｎ
≦３を満たし、ｐ、ｑおよびｒは、それぞれ１または２
の整数であって、ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満たす。） たとえば、シリルイソシアネート化合物の具体例として
は、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＮＣＯ、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ ＳｉＮＣ
Ｏ、（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ ＳｉＮＣＯ、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₃ ＳｉＮ
ＣＯ、（ＣＨ₃ ）（Ｃ₂ Ｈ₅ ）（Ｃ₃ Ｈ₇ ）ＳｉＮＣ
Ｏ、（ＣＨ₃ ）（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ₃ ）
₂ （Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＳｉＮＣＯ、（ＣＨ₃ ）₃ＳｉＮＣＯ、
（ＣＨ₃ ）₂ Ｓｉ（ＮＣＯ）₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｓｉ
（ＮＣＯ）₂、（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ Ｓｉ（ＮＣＯ）₂ 、（Ｃ
₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｉ（ＮＣＯ）₂ 、ＣＨ₃Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ 、Ｃ₃ Ｈ₇ Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）₃ 、Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳ
ｉ（ＮＣＯ）₃ 、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＮＣＯ）
₃ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ ＳｉＮＣＯ、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ Ｓｉ
ＮＣＯ、（Ｃ₃ Ｈ₇ Ｏ）₃ ＳｉＮＣＯ、（Ｃ₄ Ｈ₉ Ｏ）
₃ ＳｉＮＣＯ等を挙げることができる。

【００３７】また多価イソシアネート化合物を用いるこ
とが可能であり、具体的には例えば、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシ−４，４−ビフェニル−ジイ
ソシアネート、３，３′−ジメチルフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソ
シアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソシアネ
ート、４，４′，４″−トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート
のごときトリイソシアネート、４，４′−ジメチルジフ
ェニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソシアネ
ートのごときテトライソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、
２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプ
ロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートとトリメ
チロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネート
とヘキサントリオールの付加物のごときイソシアネート
プレポリマーが挙げられる。

【００３８】さらにシランカップリング剤、チタネート
カップリング剤の具体例としては、例えばビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−
（β−メトキシエトキシ）ビニルシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、β−メルカプトエチルトリメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、イソプロ
ピルトリステアロイルチタネート、イソプロピルメタク
リルイソステアロイルチタネート等の公知の化合物が挙
げられる。また、さらに電荷輸送性能を向上させるた
め、該電荷輸送性化合物と反応する成分または、該電荷
輸送性化合物を被覆する成分に電荷輸送性を付与した化
合物を用いることができる。たとえば電荷輸送性を付与
したものとしては、下記一般式（１９）で示される化合
物を挙げることができる。

【００３９】

【化１６】

【００４０】これらの具体例を表（２）に示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】電荷輸送性ポリマー粒子を溶液中に分散す
る方法としては、混合撹拌する以外にも公知の分散法を
使用できる。例えば、サンドミル、ボールミル、ペイン
トシェーカー、ホモジナイザーなどを使用する方法や、
超音波を利用する方法などである。

【００４３】各層中の電荷輸送性ポリマー粒子の含有量
は、１体積％〜７０体積％が好ましい。より好ましく
は、１０体積％〜６０体積％である。上記範囲より少な
いと摩耗性の改善効果が少なく、また、上記範囲より多
いと粒子間に間隙ができたり、粒子同士の接着性が不足
し、機械的強度が低下し、摩耗性が悪化する。電荷輸送
性ポリマー粒子を含む層のマトリクスが電気的不活性の
場合は、電荷輸送性ポリマー粒子同士の接触により電荷
を輸送することで、輸送速度を速くし、残留電位を小さ
くすることができる。そのために、電荷輸送性ポリマー
粒子を含む層のマトリクスが電気的不活性の場合は、層
中の電荷輸送性ポリマー粒子の含有量は、２０体積％〜
６０体積％が好ましい。

【００４４】各層中の電荷輸送性ポリマー粒子の粒子径
は、体積平均粒子径で１０μｍ以下が好ましい。より好
ましくは０．０５〜５μｍである。絶縁性粒子の場合
は、粒子径が大きくなるに従い残留電位の上昇が顕著と
なるが、本発明ではポリマー粒子が電荷輸送性を有して
いるため、粒子径に関わらず残留電位の上昇がないた
め、大きな粒子径を使用できる。しかし、上記範囲より
粒子径が大きくなると感光体の表面粗さが粗くなり、光
の散乱、回折などにより画像の鮮鋭さなどが悪化する。

【００４５】電子写真装置中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは、光、熱による感光体の劣化を防止する
目的で、電荷輸送性ポリマー粒子中に酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤等を添加することができる。酸化防止剤
としては、公知のものを用いることができ、例えば、ヒ
ンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレ
ンジアミン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロ
インダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有
機燐化合物等が挙げられる。光安定剤としては、公知の
ものを用いることができ、例えば、ベンゾフェノン、ベ
ンゾトリアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチル
ピペリジン等の誘導体、および、光励起状態をエネルギ
ー移動あるいは電荷移動により失活し得る電子吸引性化
合物または電子供与性化合物等が挙げられる。熱安定剤
としては、公知のものを用いることができ、例えば、有
機酸、無機酸の金属塩、エポキシ化合物、有機亜リン酸
エステル、金属石けん、リン酸塩、有機スズ等が挙げら
れる。

【００４６】導電性支持体としては、不透明または実質
的に透明であるものを使用することができ、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及
び、アルミニウム、チタン、ニッケル、クロム、ステン
レス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴ
Ｏ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム、ガラス等、
あるいは導電性付与剤を塗布または含浸させた紙、プラ
スチックフィルムおよびガラス等が挙げられる。これら
の導電性支持体は、ドラム状、シート状、プレート状
等、適宜の形状のものとして使用されるが、これらに限
定されるものではない。さらに必要に応じて導電性支持
体の表面には、画質に影響のない範囲で各種の処理を行
うことができる。例えば、表面の酸化処理や薬品処理、
および、着色処理等、または、砂目立てなどの乱反射処
理等を行うことができる。

【００４７】また、導電性支持体と感光層の間に、一層
または複数層の下引き層を設けてもよい。この下引き層
は、感光層の帯電時において導電性支持体から感光層へ
の電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持せしめる接着層としての作
用、あるいは場合によっては導電性支持体からの光の反
射防止作用等を示す。上記下引き層としては、公知のも
のを用いることができ、例えば、ポリエチレン樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩
化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール樹
脂、水溶性ポリエステル樹脂、アルコール可溶性ナイロ
ン樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
グルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱
粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等の樹脂およ
びこれらの共重合体、または、ジルコニウムアルコキシ
ド化合物、チタンアルコキシド化合物、シランカップリ
ング剤等の硬化性金属有機化合物を、単独または２種以
上を混合して用いることができる。また、帯電極性と同
極性の電荷のみを輸送し得る材料も使用可能である。下
引き層は、上記の材料を溶剤に分散もしくは溶解し、該
分散液もしくは溶液を塗布し、乾燥・硬化することによ
り得られる。また、下引き層の層厚は、０．０１〜１０
μｍが適当であり、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲
である。塗布方法としては、ブレードコーティング法、
ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティング法、
浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナ
イフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常
の方法を用いることができる。

【００４８】本発明の電子写真感光体の感光層が単層型
の場合は、結着樹脂を溶解した溶液に電荷発生材料を分
散し、これを塗布することにより作製することができ
る。表面保護層が無い場合は、結着樹脂を溶解した溶液
に電荷発生材料と電荷輸送性ポリマー粒子を分散し、こ
れを塗布することにより作製することができる。また、
該感光層中に電荷輸送性低分子化合物、および／また
は、電荷輸送性高分子化合物を含むことができる。さら
にまた、光感度の向上、残留電位の低下などの目的のた
めに電子親和性を有する材料を含むことができる。さら
にまた、化学的安定性を保つため、酸化防止剤、および
／または、紫外線吸収剤を含むことができる。単層型に
おける感光層中の電荷発生材料と結着樹脂との配合比
（体積比）は、１：１〜１：１００の範囲が好ましい。
より好ましくは、１：３〜１：５０の範囲に設定され
る。電荷発生材料の結着樹脂に対する配合比が前記範囲
より多いと、暗減衰を増大し機械的特性を悪化させる。
また、前記範囲より少ないと光感度の低下、残留電位の
増大等の障害が起きる。また、単層型における感光層の
層厚は一般的には、１〜１００μｍが適当であり、好ま
しくは５〜５０μｍの範囲に設定される。塗布方法とし
ては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティ
ング法、スプレーコティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、
カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることが
できる。

【００４９】本発明の電子写真感光体の電荷発生層は、
電荷発生材料を真空蒸着法で直接蒸着することにより、
または、電荷発生材料を結着樹脂中に分散または溶解す
ることにより作製できる。また、該電荷発生層中に電荷
輸送性低分子化合物、および／または、電荷輸送性高分
子化合物を含むことができる。さらにまた、化学的安定
性を保つため、酸化防止剤、および／または、紫外線吸
収剤を含むことができる。電荷発生層の層厚は一般的に
は、０．０５〜５μｍが適当であり、好ましくは０．１
〜２．０μｍの範囲に設定される。電荷発生層における
電荷発生材料と結着樹脂との配合比（体積比）は、１
０：１〜１：１０の範囲が好ましい。より好ましくは、
３：１〜１：１の範囲に設定される。電荷発生材料の結
着樹脂に対する配合比が前記範囲より多いと、暗減衰を
増大し機械的特性を悪化させる。また、前記範囲より少
ないと光感度の低下、残留電位の増大等の障害が起き
る。

【００５０】電荷発生材料を結着樹脂中に分散または溶
解することにより電荷発生層を作製する場合には、前記
の電荷発生材料、結着樹脂、その他の添加物を溶剤に分
散・溶解し、該混合液を塗布し、乾燥・硬化することに
より得られる。塗布方法としては、ブレードコーティン
グ法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコティン
グ法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エ
アーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等
の通常の方法を用いることができる。本発明の電子写真
感光体における単層型の感光層および積層型の電荷発生
層に用いる電荷発生材料としては、公知のものを使用す
ることができる。例えば、非晶質セレン、セレン−テル
ル合金、セレン−ヒ素合金、その他セレン化合物および
セレン合金、酸化亜鉛、酸化チタン、ａ−Ｓｉ、ａ−Ｓ
ｉＣ等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、スク
アリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ
系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の有機顔料および染料が使用できるが、
これらに限定されるものではない。また、これらの有機
顔料および染料は、単独あるいは２種以上混合して用い
ることができる。

【００５１】フタロシアニン系化合物は、デジタル式の
電子写真装置に光源として現在好まれて使用されている
ＬＥＤおよびレーザーダイオードの発信波長である６０
０〜８５０ｎｍに優れた光感度を有するため、本発明の
電荷発生材料として特に好ましい。詳しくは、無金属フ
タロシアニン、金属フタロシアニンであり、金属フタロ
シアニンの中心金属としては、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｆｅ、Ｖ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｉｎ、
Ｇａ、Ｍｇ、Ｐｂ等が挙げられ、またこれら中心金属の
酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルキル化物、アル
コキシ化物等も使用できる。具体的には、無金属フタロ
シアニン、チタニルフタロシアニン、クロロガリウムフ
タロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、バ
ナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニ
ン、ジクロロ錫フタロシアニンなどを挙げることができ
る。また、これらのフタロシアニン環に任意の置換基を
含むものも使用することができる。さらにまた、これら
のフタロシアニン環中の任意の炭素原子が窒素原子で置
換されたものも有効である。これらフタロシアニン系化
合物の形態としては、アルモルファスまたは全ての結晶
形のものが使用可能である。これ等フタロシアニン系化
合物の中でも、チタニルフタロシアニン、クロロガリウ
ムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン、およびジクロロ錫フタロシアニンは、特に優れた光
感度を有しており、電荷発生材料として特に好ましい。

【００５２】本発明の電子写真感光体での単層型および
積層型での電荷発生層に用いる結着樹脂としては、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部
分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコン樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙
げられるがこれらに限定されるものではない。これらの
結着樹脂はブロック、ランダムまたは交互共重合体であ
ることができる。また、これらの結着樹脂は、単独ある
いは２種以上混合して用いることができる。

【００５３】電荷輸送層としては、従来の積層感光体に
電荷輸送層として用いられている公知のものを使用する
ことができる。例えば、ベンジジン系化合物、アミン系
化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、カ
ルバゾール系化合物等のホール輸送性低分子化合物また
はフルオレノン系化合物、マロンニトリル系化合物、ジ
フェノキノン系化合物等の電子輸送性低分子化合物を、
単独でまたは２種以上を混合して、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリメ
チルメタクリレート等の絶縁性樹脂中に均一分子分散し
た固溶膜、あるいは、それ自身電荷輸送能を有する高分
子化合物等を用いることができる。また、セレン、アモ
ルファスシリコン、アモルファスシリコンカーバイト等
の電荷輸送能を有する無機物質を用いることもできる。
電荷輸送性高分子化合物としては、ポリビニカルバゾー
ル等の電荷輸送能を有する基を側鎖に含む高分子化合
物、特開平５−２３２７２７号公報等に開示されている
ような電荷輸送能を有する基を主鎖に含む高分子化合
物、およびポリシラン等を挙げることができる。

【００５４】さらに電荷輸送層の電荷輸送性高分子化合
物として、前記一般式（１）〜（６）で表される構造の
少なくとも１種以上を繰り返し単位として含有する電荷
輸送性樹脂の場合は、高い電荷輸送能を有し、機械的特
性にも優れているので特に好ましい。本発明で用いる電
荷輸送層の層厚は１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０
μｍに設定される。電荷輸送層は、上記の材料を溶剤に
分散もしくは溶解し、該分散液もしくは溶液を塗布し、
乾燥・硬化することにより得られる。塗布方法として
は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、
カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることが
できる。また、気相成膜可能なものは、真空蒸着法等に
より直接成膜することもできる。

【００５５】単層型の感光層、または、電荷発生層と電
荷輸送層よりなる感光層の上には、さらに必要に応じて
保護層を設けてもよい。この保護層は、帯電部材から発
生するオゾンや酸化性ガス等、および紫外光等の化学的
ストレス、あるいは、現像剤、紙、クリーニング部材等
との接触に起因する機械的ストレスから感光層を保護
し、感光層の実質の寿命を改善するために有効である。
特に、薄層の電荷発生層を上層に用いる層構成におい
て、効果が顕著である。

【００５６】保護層は、電荷輸送性ポリマー粒子を適当
な結着樹脂中に含有させて形成される。結着樹脂として
は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、シリ
コーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂等の公知の樹脂を用いることができる。保護層の層
厚は０．５〜２０μｍが適当であり、好ましくは１〜１
０μｍの範囲に設定される。また、保護層を設けた場
合、必要に応じて、感光層と保護層との間に、保護層か
ら感光層への電荷の漏洩を阻止するブロッキング層を設
けることができる。このブロッキング層としては、保護
層の場合と同様に公知のものを用いることができる。

【００５７】本発明の電子写真感光体においては、電子
写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは、
光、熱による感光体の劣化を防止する目的で、各層また
は最上層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等を添加
することができる。 酸化防止剤としては、公知のもの
を用いることができ、例えば、ヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、ハイドロ
キノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれ
らの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げら
れる。光安定剤としては、公知のものを用いることがで
き、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジ
チオカルバメート、テトラメチルピペリジン等の誘導
体、および、光励起状態をエネルギー移動あるいは電荷
移動により失活し得る電子吸引性化合物または電子供与
性化合物等が挙げられる。熱安定剤としては、公知のも
のを用いることができ、例えば、有機酸、無機酸の金属
塩、エポキシ化合物、有機亜リン酸エステル、金属石け
ん、リン酸塩、有機スズ等が挙げられる。さらに、表面
摩耗の低減、転写性の向上、クリーニング性の向上等を
目的として、最表面層にフッ素樹脂等の絶縁性粒子を分
散させてもよい。

【００５８】これまで述べてきた本発明の電子写真感光
体は、従来公知の電子写真装置に用いることができる。
即ち、感光体上に潜像を形成する手段、該潜像を現像剤
を用いて現像する手段、現像されたトナー像を転写体上
に転写する手段、及び転写体上のトナー像を加熱定着す
る定着手段を有する電子写真装置において、前記感光体
として、本発明の電子写真感光体を用いることにより、
長期の繰り返し印刷を行った場合にも画像濃度が低下せ
ず、安定した画像を得ることのできる、耐久性のある電
子写真装置を提供することができる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。しかしながら、本発明は以下の実施例に限定され
るものではなく、当業者は電子写真技術の公知の知見か
ら、以下の実施例に変更を加えることが可能である。 電荷輸送性ポリマー粒子の調製例 ［調製例１］電荷輸送性高分子化合物として表１に記載
のポリエステル樹脂（高分子化合物１）２０ｇをトルエ
ン１５０ｇに溶解し、電荷輸送性高分子化合物と反応し
うる化合物としてトリメチロールプロパンキシリデンジ
イソシアネート３モル付加物（商品名：タケネートＤ１
１０Ｎ，武田薬品工業製）３．０ｇを加え、油性層混合
液を作製する。得られた油性層混合液を、水性媒体とし
てポリビニルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇを用
いて８０００ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った後、
６０℃の恒温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去し，
蒸留水で洗浄後凍結乾燥を行い、平均粒径０．２μｍの
架橋された電荷輸送性ポリマー粒子を２０ｇ得た。この
電荷輸送性ポリマー粒子の有機溶媒に対する溶解性を調
べたところエステル系、アミド系、ハロゲン系、スルホ
キサイド系、などの溶媒に対して不溶であることが確認
できた。

【００６０】［調製例２］電荷輸送性高分子化合物とし
て表１に記載のポリエステル樹脂（高分子化合物１７）
２０ｇをトルエン１５０ｇに溶解し、油性層混合液を作
製した。得られた油性層混合液を、水性媒体としてポリ
ビニルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇ中で、８０
００ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った後、６０℃の
恒温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去し，蒸留水で
洗浄後凍結乾燥を行い、平均粒径０．２μｍの電荷輸送
性ポリマー粒子を１５ｇ得た。

【００６１】［調製例３］電荷輸送性高分子化合物とし
て表１に記載のポリエステル樹脂（高分子化合物１）２
０ｇをトルエン１５０ｇに溶解し、油性層混合液を作製
した。得られた油性層混合液を、水性媒体としてポリビ
ニルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇ中で、８００
０ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った後、６０℃の恒
温槽にて３時間常圧にてトルエンを除去し，蒸留水で洗
浄後凍結乾燥を行い、平均粒径０．２μｍの電荷輸送性
ポリマー粒子を２０ｇ得た。

【００６２】［調製例４］電荷輸送性高分子化合物とし
て調製例３の高分子化合物１の代わりに、表１に記載の
アクリル樹脂（高分子化合物１２）を２５ｇ用い、水性
媒体としてヘキサデシルピリジニウムクロライド１水和
物１．０％水溶液１．０ｋｇを用いた以外は同様に操作
を行い平均粒径０．３μｍの電荷輸送性ポリマー粒子を
２０ｇ得た。

【００６３】［調製例５］電荷輸送性高分子化合物とし
て調製例１のポリエステル樹脂の代わりに、表１に記載
のアクリル樹脂（高分子化合物１１）を２５ｇ用い、電
荷輸送性高分子化合物と反応する電荷輸送性を付与した
化合物として、表２に記載の化合物（１）を有するもの
を４．１ｇを用い、さらに水性媒体としてヘキサデシル
ピリジニウムクロライド１水和物１．０％水溶液１．０
ｋｇを用いた以外は同様に操作を行い平均粒径０．３μ
ｍの架橋された電荷輸送性ポリマー粒子を２０ｇ得た。
同様にこの電荷輸送性ポリマー粒子の有機溶媒に対する
溶解性を調べたところエステル系、アミド系、ハロゲン
系、スルホキサイド系、などの溶媒に対して不溶である
ことが確認できた。

【００６４】［調製例６］電荷輸送性化合物として前記
低分子化合物（３）を２０ｇ用い電荷輸送性化合物と反
応しうる化合物としてジビニルベンゼン０．５ｇ、過酸
化ベンゾイル１．１ｍｇを加え、油性層混合液を作製す
る。得られた油性層混合液を、水性媒体としてポリビニ
ルアルコール１．０％水溶液１．０ｋｇを用いて８００
０ｒｐｍの回転数にて乳化分散を行った後、８０℃の恒
温槽にて５時間常圧にてトルエンを除去し，蒸留水で洗
浄後凍結乾燥を行い、平均粒径０．８μｍの架橋された
電荷輸送性ポリマー粒子を２０ｇ得た。電荷輸送性ポリ
マー粒子の有機溶媒に対する溶解性については調製例１
と同様の結果を示した。

【００６５】実施例１ ポリカーボネートＺ樹脂（ユーピロンＺ−４００、三菱
ガス化学（株）製）８重量部を予めトルエン９０部に溶
解した溶液に、クロロガリウムフタロシアニン２重量部
と調製例１で得られた電荷輸送性ポリマー１０重量部を
加え、２４時間サンドミルで分散し、光感光層用塗布液
を調製した。得られた塗布液をアルミニウム基板上に浸
漬塗布し、１００℃にて１時間加熱乾燥し、層厚１５μ
ｍの感光層を有する単層型の電子写真感光体を作製し
た。感光層中の電荷輸送性ポリマー粒子の含有量は約５
５体積％である。このようにして得られた電子写真感光
体に対し、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティッ
クアナライザーＥＰＡ−８１００、川口電機製作所社
製）を用いて、常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境
下、電子写真特性の評価を行った。コロナ放電電圧を調
整し、感光体表面を７５０Ｖに帯電させた後、干渉フィ
ルターを通し７５０ｎｍに単色化したハロゲンランプ光
を感光体表面上で２ｍＷ／ｍ² の光強度になるように調
整し、７秒間照射し、光誘起電位減衰曲線より半減露光
量Ｅ５０％を求めた。また、露光開始より７秒後の電位
を残留電位とした。Ｅ５０％は４．２ｍＪ／ｍ² 、残留
電位は５０Ｖであった。さらに、アルミニウム基板の代
わりにアルミニウムドラムを使用した以外は、上記同様
に電子写真感光体を作製し、レーザープリンター（Ｌａ
ｓｅｒ Ｐｒｅｓｓ ４１０５、富士ゼロックス社製）
に搭載した。このレーザプリンターは負帯電感光体用で
あるため、正帯電感光体用に改造し、３万枚の実機走行
試験を行った。３万枚の実機走行試験後の感光層の層厚
と実機走行前の層厚との差をとり、これを摩耗量とし
た。摩耗量は２．５μｍであった。

【００６６】比較例１ 電荷輸送性ポリマーを加えなかった以外は、実施例１と
同様にアルミニウム基板およびアルミニウムドラムを基
体とする感光体を作製した。実施例１と同様に電子写真
特性の評価を行った結果、Ｅ５０％は８ｍＪ／ｍ² 、残
留電位は６０Ｖであった。

【００６７】比較例２ 電荷輸送性ポリマーの代わりに低分子電荷輸送材として
構造式（１０）で示される化合物を加えた以外は、実施
例１と同様にアルミニウム基板およびアルミニウムドラ
ムを基体とする感光体を作製した。実施例１と同様に電
子写真特性の評価を行った結果、Ｅ５０％は３．６ｍＪ
／ｍ² 、残留電位は４０Ｖであった。また、実施例１と
同様に実機走行試験を行った。摩耗量は５．５μｍであ
った。

【００６８】

【化１７】

【００６９】実施例１と比較例１および２を比較する
と、実施例１で得られた電荷輸送性ポリマーが有効に電
荷輸送に寄与し、低分子電荷輸送剤を添加して電荷輸送
能を得るよりも、電荷輸送性ポリマー粒子を添加して電
荷輸送能を得る本発明の感光体の方が、耐摩耗性に優れ
たものであることが分かる。

【００７０】実施例２ ポリカーボネートＺ樹脂（ユーピロンＺ−４００、三菱
ガス化学（株）製）８重量部を予めトルエン８９部に溶
解した溶液に、クロロガリウムフタロシアニン３重量部
を加え、２４時間サンドミルで分散し、感光層用塗布液
を調製した。得られた塗布液をアルミニウム基板上に浸
漬塗布し、１００℃にて１時間加熱乾燥し、層厚１５μ
ｍの感光層を作製した。次に、ポリビニルブチラール樹
脂（エスレック ＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）５重量
部とｎ−ブタノール９２重量部、調製例２の電荷輸送性
ポリマー粒子３重量部の混合物をボールミルにて２４時
間分散した塗布液を上記電荷輸送層上にスプレー塗布
し、５０℃において１時間乾燥したのち、１５０℃にお
いて３０分加熱硬化し、層厚２μｍの表面保護層を形成
し、図７に示される層構成の電子写真感光体を形成し
た。感光層中の電荷輸送性ポリマーの含有量は約４０体
積％である。実施例１と同様に電子写真特性を評価した
ところ、Ｅ５０％は６．５ｍＪ／ｍ² 、残留電位は９０
Ｖであった。さらにアルミニウム基板の代わりにアルミ
ニウムドラムを使用した以外は、上記同様に電子写真感
光体を作製し、実施例１と同様に実機走行試験を行っ
た。摩耗量は１．８μｍであった。

【００７１】比較例３ 電荷輸送性ポリマー粒子を加えなかった以外は、実施例
３と同様に感光体を作製し、実施例１と同様に電子写真
特性の評価を行った結果、Ｅ５０％は１４ｍＪ／ｍ² 以
上であった。

【００７２】実施例３ アルミニウム基板上に、ジルコニウムアルコキシド化合
物（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬
社製）２０重量部およびγーアミノプロピルトリエトキ
シシラン（商品名：Ａ１１００、日本ユニカー社製）２
重量部とポリビニルブチラール樹脂（エスレック ＢＭ
−Ｓ、積水化学（株）製）１．５重量部とｎ−ブタノー
ル７０重量部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布
し、１７０℃において１０分間加熱乾燥し、層厚１．０
μｍの下引き層を形成した。次にクロロガリウムフタロ
シアニン微結晶４重量部を、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（商品名：ＵＣＡＲソリューションビニル樹脂Ｖ
ＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）２重量部、キシレン
６７重量部、および酢酸ブチル３３重量部と混合し、１
ｍｍφガラスビーズとともにサンドグラインダーで２時
間処理して分散した後、得られた塗布液を浸漬コーティ
ング法で上記下引き層上に塗布し、１００℃において１
０分間加熱乾燥し、層厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。次に、高分子電荷輸送材料である分子量８万の下
記構造式（１１）で示される繰り返し単位よりなる化合
物２０重量部をモノクロロベンゼン８０重量部に溶解し
た後、調製例５の電荷輸送性ポリマー粒子を１０重量部
加え撹拌して分散させ塗布液を調製した。この塗布液
を、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、
１３５℃において１時間加熱乾燥させて、層厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、図４に示す層構成の電子写真感
光体を作製した。感光層中の電荷輸送性ポリマーの含有
量は約３３体積％である。

【００７３】

【化１８】

【００７４】このようにして得られた電子写真感光体
を、帯電極性を負にしたこと以外は実施例１と同様に電
子写真特性の評価を行った。Ｅ５０％は３．４ｍＪ／ｍ
² 、残留電位は−３０Ｖであった。さらにアルミニウム
基板の代わりにアルミニウムドラムを使用した以外は、
上記同様に電子写真感光体を作製し、正帯電感光体用に
改造しなかったこと以外は実施例１と同様に実機走行試
験を行った。摩耗量は０．６μｍであった。

【００７５】比較例４ 電荷輸送性ポリマー粒子を加えなかったこと以外は実施
例３と同様にアルミニウムドラムを基体とする電子写真
感光体を作製し、実機走行試験を行った。摩耗量は１．
０μｍであった。

【００７６】実施例４ 実施例３と同様にアルミニウム基板上に下引き層、電荷
発生層を塗布した。次に、高分子電荷輸送材料である分
子量８万の構造式（１１）で示される繰り返し単位より
なる化合物２０重量部をモノクロロベンゼン８０重量部
に溶解し、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗
布し、１３５℃において１時間加熱乾燥させて、層厚２
０μｍの電荷輸送層を形成した。次に、γ−グリシドキ
シエチルプロピルジエトキシシラン３０重量部、モノメ
チルトリエトキシシラン１２重量部、アミノメチルトリ
プロポキシシラン１２重量部、水１０重量部を混合、撹
拌し、ブタノール１００重量部、調製例１の電荷輸送性
ポリマー粒子３０重量部を加え、ペイントシェーカーに
て分散した塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１
５０℃において３０分加熱硬化し、層厚２μｍの表面保
護層を形成し、図８に示される層構成の電子写真感光体
を形成した。感光層中の電荷輸送性ポリマーの含有量は
約３８体積％である。実施例３と同様に電子写真特性を
評価したところ、Ｅ５０％は４．５ｍＪ／ｍ² 、残留電
位は−６０Ｖであった。さらにアルミニウム基板の代わ
りにアルミニウムドラムを使用した以外は、上記同様に
電子写真感光体を作製し、実施例３と同様に実機走行試
験を行った。摩耗量は０．５μｍであった。

【００７７】比較例５ 実施例４と同様にアルミニウムドラム上に下引き層、電
荷発生層、電荷輸送層を塗布した。次に、γ−グリシド
キシエチルプロピルジエトキシシラン３０重量部、モノ
メチルトリエトキシシラン１２重量部、アミノメチルト
リプロポキシシラン１２重量部、水１０重量部を混合、
撹拌し、メチルセロソルブ１００重量部に構造式（１
０）の低分子電荷輸送剤３０重量部を溶解した液を加え
た塗布液を上記電荷輸送層上に塗布し、１５０℃におい
て３０分加熱硬化し、層厚２μｍの表面保護層を形成
し、電子写真感光体を作製した。実施例３と同様に実機
走行試験を行った。摩耗量は１．１μｍであった。

【００７８】実施例５ 実施例３と同様にアルミニウム基板上に下引き層、電荷
発生層を塗布した。次に、高分子電荷輸送材料である分
子量８万の構造式（１１）で示される繰り返し単位より
なる化合物２０重量部をモノクロロベンゼン８０重量部
に溶解し、上記電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗
布し、１３５℃において１時間加熱乾燥させて、層厚２
０μｍの電荷輸送層を形成した。次に、ポリエステル樹
脂溶液（アルマテックスＰ６４５、三井東圧化学製）４
重量部、メラミン樹脂（ユーバン２０−ＨＳ、三井東圧
化学製）１重量部、調製例１の電荷輸送性ポリマー粒子
３重量部、シクロヘキサノン４０重量部、２−ブタノン
５２重量部の混合物をボールミルにて２４時間分散した
塗布液を上記電荷輸送層上にスプレー塗布し、５０℃に
おいて１時間乾燥したのち、１５０℃において３０分加
熱硬化し、層厚２μｍの表面保護層を形成し、図８に示
される層構成の電子写真感光体を形成した。保護層中の
電荷輸送性ポリマーの含有量は約４０体積％である。実
施例３と同様に電子写真特性を評価したところ、Ｅ５０
％は８ｍＪ／ｍ² 、残留電位は−９０Ｖであった。さら
にアルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラムを使
用した以外は、上記同様に電子写真感光体を作製し、実
施例３と同様に実機走行試験を行った。摩耗量は０．８
μｍであった。

【００７９】実施例６ 実施例３と同様にアルミニウム基板上に下引き層、電荷
発生層を塗布した。次に、非晶質脂肪族ポリオレフィン
（商品名：ゼオネックス４８０、日本ゼオン社製）８重
量部をシクロヘキサン８０重量部に溶解し、調製例３の
電荷輸送性ポリマー粒子１２重量部を加え、１ｍｍφの
ガラスビーズを用いてペイントシェーク法により２時間
分散処理した。得られた分散液を、上記電荷発生層上に
浸漬コーティング法にて塗布した後、１１５℃で３０分
間加熱乾燥させて、層厚２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。この電荷輸送層中の電荷輸送性ポリマー粒子の体積
比率はおよそ５０％であった。また、電荷輸送性ポリマ
ー粒子の平均粒子径は０．５μｍであった。ＣＴＬ中の
電荷輸送性ポリマーの含有量は約５５体積％である。実
施例３と同様に電子写真特性を評価したところ、Ｅ５０
％は４．０ｍＪ／ｍ² 、残留電位は−４０Ｖであった。
さらにアルミニウム基板の代わりにアルミニウムドラム
を使用した以外は、上記同様に電子写真感光体を作製
し、実施例３と同様に実機走行試験を行った。摩耗量は
１．０μｍであった。

【００８０】実施例７〜１０ 調製例１の電荷輸送性ポリマー粒子の代わりに表３に示
す調製例の電荷輸送性ポリマー粒子を使用した以外は、
実施例６と同様にアルミニウム基板およびアルミニウム
ドラムを基体とする電子写真感光体を作製し、実施例３
と同様に評価を行った。結果を表３に示す。

【００８１】

【表６】

【００８２】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、導電性基体
上に感光層を設けた電子写真感光体において、該感光層
中に電荷輸送性ポリマー粒子を含有するため、繰り返し
使用時の耐摩耗性に優れ、同時に残留電位の少ない、高
速応答性に優れた電子写真感光体を提供することが可能
である。さらに、かかる電子写真感光体を電子写真装置
に用いることにより、長期の繰り返し印刷を行った場合
にも画像濃度が低下せず、安定した画像を得ることので
きる、耐久性のある電子写真装置を提供することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図２】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図３】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図４】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図５】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図６】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図７】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【図８】 本発明の電子写真感光体表面の感光層の断面
の他の一例を示す模式図である。

【符号の説明】

１：電荷輸送性ポリマー粒子 ２：導電性支持体 ３：感光層 ４：下引き層 ５：電荷発生層 ６：電荷輸送層 ７：第１の電荷輸送層 ８：第２の電荷輸送層 ９：表面保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/07 Ｇ０３Ｇ 5/07 15/02 １０１ 15/02 １０１ (72)発明者 阿形 岳 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 坂口 泰生 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 五十嵐 良作 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも導電性基体上に単層もしくは
   ２層以上の層からなる感光層を設けた電子写真感光体に
   おいて、該感光層の少なくとも最表層中に電荷輸送性ポ
   リマー粒子を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
2. 【請求項２】 前記感光層が結着樹脂中に電荷発生材料
   が分散されてなる単層型であることを特徴とする請求項
   １に記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記感光層が少なくとも電荷発生層と電
   荷輸送層よりなり、該電荷輸送層中に電荷輸送性ポリマ
   ー粒子を含有することを特徴とする請求項１に記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電荷輸送層が２層以上の電荷輸送材
   料を含む層よりなり、少なくともその最表層に電荷輸送
   性ポリマー粒子を含有することを特徴とする請求項３に
   記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記電荷輸送層が電荷輸送性高分子化合
   物中に電荷輸送性ポリマー粒子が分散されてなることを
   特徴とする請求項３ないし請求項４のいずれかに記載の
   電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記電荷輸送性ポリマー粒子が、下記一
   般式（１）〜（６）で示される高分子化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに
   記載の電子写真感光体。 【化１】 上式においてＡもしくはＢは、置換されていてもよい１
   価または２価の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素
   基を示し、かつＡまたはＢの少なくとも一方は下記一般
   式（７）〜（１５）を表し、ｐは５〜５０００の整数を
   表す。 【化２】 ここで、一般式（７）〜（８）に記載されるそれぞれの
   Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アルコ
   キシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは、未置
   換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは、未置換の２
   価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるいは１
   から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１０の枝分か
   れしてもよい２価のアルキル、アリル、アルキルカルボ
   ニル、アリルカルボニル、アルキルアミノ、アリルアミ
   ノ、水酸化アルキル、水酸化アリル基を示す。Ｘで表す
   置換もしくは未置換の芳香族環を含む２価の炭化水素基
   またはヘテロ原子含有炭化水素基として、下記の基
   （１）〜（７）から選択されたものが挙げられる。フェ
   ニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを
   表し、ａは、０または１を意味する。Ｖは下記の基
   （８）〜（１７）から選択されたものが挙げられる。ｂ
   は、１〜１０の整数を意味し、ｃは、１〜３の整数を意
   味する。） 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】
7. 【請求項７】 前記電荷輸送性ポリマー粒子が架橋され
   た電荷輸送性ポリマーよりなることを特徴とする請求項
   １ないし請求項６のいずれかに記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記電荷輸送層が架橋された樹脂中に電
   荷輸送性ポリマー粒子が分散されてなることを特徴とす
   る請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の電子写真
   感光体。
9. 【請求項９】 感光体上に潜像を形成する手段、該潜像
   を現像剤を用いて現像する手段、現像されたトナー像を
   転写体上に転写する手段、及び転写体上のトナー像を加
   熱定着する定着手段を有する電子写真装置において、前
   記感光体が請求項１ないし請求項８のいずれかに記載の
   電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。